EP0035137A1 - Washing and cleaning product - Google Patents

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EP0035137A1
EP0035137A1 EP81100934A EP81100934A EP0035137A1 EP 0035137 A1 EP0035137 A1 EP 0035137A1 EP 81100934 A EP81100934 A EP 81100934A EP 81100934 A EP81100934 A EP 81100934A EP 0035137 A1 EP0035137 A1 EP 0035137A1
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EP
European Patent Office
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acid
weight
washing
detergent
derivatives
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP81100934A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Werner Gohla
Horst-Dieter Dr. Wasel-Nielen
Joachim Dr. Kandler
Jürgen Dr. Russow
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of EP0035137A1 publication Critical patent/EP0035137A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/06Phosphates, including polyphosphates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128Aluminium silicates, e.g. zeolites

Definitions

  • the invention relates to a detergent and cleaning agent with 2 - 20% by weight of at least one surfactant, 5 - 30% by weight of a sodium aluminum silicate and 5 - 24% by weight of an alkali phosphate as detergent builders, and with 30 - 80% by weight of washing aids characterized in that it additionally contains 3 to 40% by weight of at least one compound selected from derivatives of hydroxylamine disulfonic acid of the formula
  • nitridosulfonic acid of the formula and derivatives of imidosulfonic acid of the formula as detergent builder, where M 'is an H, Na or K atom or the NH 4 group and M is a Na or K atom or the NH 4 group.
  • the washing and cleaning agent is preferably characterized by a combination of compounds according to b) and c).
  • a combination of compounds according to b) and c) for example, combinations of 10-30% by weight b) and 90-70% by weight c) or even 70-90% by weight b) and 30-10% by weight c) can be used.
  • M and M ' preferably denote sodium atoms.
  • Known detergent builders are alkali phosphates and polyphosphates, but also the water-insoluble sodium aluminum silicates (zeolites A and X).
  • sodium tripolyphosphate is preferably used as the alkali phosphate, which occupies a preferred position among the detergent builders, since it fulfills all of the aforementioned conditions, with synergistic effects in relation to the washing action in combination with detergents.
  • sodium tripolyphosphate is the most important detergent builder in all mild, coarse and colored detergents.
  • the content of known detergents in this builder is in the range of 25-65% by weight and in some cases even up to 90% by weight in detergents.
  • the known and also the detergents according to the invention also contain various washing aids, which are often also regarded as detergent builders, e.g. B. alkali carbonates, borates, bicarbonates, silicates, nitrilotriacetic acid, citric acid, oxydiacetic acid (HOOC-CH 2 -O-CH 2 -COOH), oxydisuccinic acid, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic acid, polyacrylic acid, polymaleic acid.
  • detergent builders e.g. B. alkali carbonates, borates, bicarbonates, silicates, nitrilotriacetic acid, citric acid, oxydiacetic acid (HOOC-CH 2 -O-CH 2 -COOH), oxydisuccinic acid, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic acid, polyacrylic acid, polymaleic acid.
  • DE-AS 24 12837 detergents and bleaches for textiles are proposed in which part of the sodium tripolyphosphate has been replaced by sodium aluminum silicates.
  • Such detergents see Examples 2 and 3 below
  • the sodium aluminum silicates are also not the optimal solution for a detergent builder, since they only have an insufficient dispersing action and a moderate level of complexation in the washing process.
  • the object of the present invention is now to overcome the disadvantages of the known builders combinations, i. H. Finding combinations that are not only more effective in their washing power, but can also be produced on the basis of easily accessible raw products.
  • the detergent and cleaning agent in addition to the customary surfactants and washing aids, contain a combination of builders of alkali metal phosphates, sodium aluminum silicates and at least one compound of a derivative of hydroxylaninedisulfonic acid, nitridosulfonic acid and / or imidosulfonic acid in accordance with the introduction Contains formulas according to a), b) and c).
  • the detergent and cleaning agent of the invention preferably contains anionic, zwitterionic (ampholytic) or nonionic in nature as surfactants.
  • a tried and tested detergent formulation according to the invention contains, for example, dodecylbenzenesulfonate, hardened tallow soap and / or tallow fatty alcohol ethoxylated with 12 molar equivalents of ethylene oxide as surfactant.
  • Washing aids include products such as the alkali or ammonium salts of sulfuric acid, silica, carbonic acid, boric acid, alkylene, hydroxyalkylene or aminoalkylenephosphonic acid as well as bleaching agents, stabilizers for peroxide compounds (bleaching agents) and water-soluble organic complexing agents.
  • the bleaching agents include sodium perborate mono- or tetrahydrate, the alkali salts of peroxomcno- or peroxodisulfuric acid, the alkali salts of peroxodiphosphoric acid (H4P208).
  • H4P208 the alkali salts of peroxodiphosphoric acid
  • Organic complexing agents are the alkali salts of iminodiacetic acid, nitrolitriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, methylenediphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and nitrilotrismethylenephosphonic acid.
  • Washing aids that increase the dirt-carrying capacity of washing liquors, such as carboxymethyl cellulose, carboxymethyl starch, methyl cellulose or copolymers of maleic anhydride with methyl vinyl ether, foam regulators, such as mono- and dialkyl phosphoric acid esters with 16 to 20 carbon atoms in the alkyl radical, as well as optical brighteners, disinfectants and / or proteolytic enzymes additional components of the detergent and cleaning agent.
  • the wash water had 18 ° dH and a pH of 10, which was adjusted by adding sodium hydroxide solution to the wash liquor.
  • the washing time was 30 minutes and the liquor ratio, characterized by the ratio nis from (kg) laundry to (liter) wash liquor, 1:25 in the presence of 10 steel balls.
  • the detergent dosage was 5.0 g / l in all experiments.
  • the detergent had the following basic composition in all tests:

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Abstract

The washing and cleaning product with 2-20 % by weight of at least one surfactant, 5-30 % by weight of a sodium aluminium silicate and 5-24 % by weight of an alkali metal phosphate as detergent builders, and with 30-80 % by weight of detergent auxiliaries is characterised by containing in addition 3-40 % by weight of at least one compound selected from derivatives of hydroxylaminedisulphonic acid of the formula a) M'ON(SO3M)2 derivatives of nitrodosulphonic acid of the formula b) N(SO3M)3 and derivatives of imidosulphonic acid of the formula c) M'N(SO3M)2 as detergent builder, where M' is an H, Na or K atom or the NH4 group, and M is an Na or K atom or the NH4 group.

Description

Die Erfindung betrifft ein Wasch- und Reinigungsmittel mit 2 - 20 Gew% mindestens eines Tensides, 5 - 30 Gew% eines Natrium-Aluminium-Silikates und 5 - 24 Gew% eines Alkaliphosphates als Detergensgerüststoffe, sowie mit 30 - 80 Gew% Waschhilfsstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es zusätzlich 3 - 40 Gew% mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Derivaten der Hydroxylamindisulfonsäure der Formel

Figure imgb0001
The invention relates to a detergent and cleaning agent with 2 - 20% by weight of at least one surfactant, 5 - 30% by weight of a sodium aluminum silicate and 5 - 24% by weight of an alkali phosphate as detergent builders, and with 30 - 80% by weight of washing aids characterized in that it additionally contains 3 to 40% by weight of at least one compound selected from derivatives of hydroxylamine disulfonic acid of the formula
Figure imgb0001

Derivaten der Nitridosulfonsäure der Formel

Figure imgb0002
und Derivaten der Imidosulfonsäure der Formel
Figure imgb0003
als Detergensgerüststoff aufweist, wobei M' ein H-, Na-oder K-Atom oder die NH4-Gruppe und M ein Na- oder K-Atom oder die NH4-Gruppe bedeuten.Derivatives of nitridosulfonic acid of the formula
Figure imgb0002
and derivatives of imidosulfonic acid of the formula
Figure imgb0003
as detergent builder, where M 'is an H, Na or K atom or the NH 4 group and M is a Na or K atom or the NH 4 group.

Das Wasch- und Reinigungsmittel ist bevorzugt durch eine Kombination von Verbindungen gemäß b) und c) gekennzeichnet. Beispielsweise lassen sich Kombinationen aus 10 - 30 Gew% b) und 90 - 70 Gew% c) oder auch 70 - 90 Gew% b) und 30 - 10 Gew% c) einsetzen. M und M' bedeuten bevorzugt Natrium-Atome.The washing and cleaning agent is preferably characterized by a combination of compounds according to b) and c). For example, combinations of 10-30% by weight b) and 90-70% by weight c) or even 70-90% by weight b) and 30-10% by weight c) can be used. M and M 'preferably denote sodium atoms.

Es ist bekannt, daß durch eine Kombination von Detergensgerüststoffen mit Seifen und synthetischen Detergentien (Tensiden) eine Verbesserung hinsichtlich der Reinigungswirkung und/oder der Weißgradaufrechterhaltung im Vergleich zur alleinigen Verwendung von Seifen oder Detergentien (Tensiden) erzielt wird.It is known that a combination of detergent builders with soaps and synthetic detergents (surfactants) improves the cleaning action and / or maintains the whiteness compared to the sole use of soaps or detergents (surfactants).

Der Mechanismus der Wirkung von Detergensgerüststoffen ist noch nicht vollkommen geklärt, so daß eine grundsätzliche Vorhersage, welche Verbindungstypen hierfür geeignet sein könnten, nicht möglich ist.The mechanism of action of detergent builders has not yet been fully clarified, so that a basic prediction of which types of compounds might be suitable is not possible.

Aufgrund der Vielzahl der Einzelwirkungen, die insgesamt zur Verstärkung der Waschkraft synthetischer Detergentien (Tenside) beitragen, muß nach den heute vorliegenden Kenntnissen ein Detergensgerüststoff befähigt sein:

  • 1) die Härtebildner des Wassers, wie Calcium- und Magnesiumionen, zu binden;
  • 2) Pigmentschmutzteilchen als Hauptbestandteil des Wäscheschmutzes in der Waschflotte zu dispergieren;
  • 3) abgelösten Schmutz in der Waschflotte zu stabilisieren, um ein erneutes Aufziehen der Schmutzpartikel auf die Faser zu vermeiden;
  • 4) die Tensidadsorption an der Faser zu verringern.
Due to the large number of individual effects that contribute to the strengthening of the washing power of synthetic detergents (surfactants), a detergent builder must be capable according to the knowledge available today:
  • 1) bind the water hardness formers, such as calcium and magnesium ions;
  • 2) dispersing pigment dirt particles as the main constituent of laundry soiling in the wash liquor;
  • 3) stabilize detached dirt in the wash liquor in order to prevent the dirt particles from being re-absorbed onto the fiber;
  • 4) reduce the surfactant adsorption on the fiber.

Um Aufschluß über das Leistungsvermögen und die Eignung einzelner Produkte als Detergensgerüststoff zu erhalten, bestimmt man zweckmäßig ihre Verhaltensweise und ihren Wirkungsgrad beim Waschprozeß. Damit wird sichergestellt, daß alle an der Gerüststoffwirkung beteiligten Faktoren qualitativ und quantitativ Berücksichtigung finden.In order to obtain information about the performance and suitability of individual products as detergent builders, it is advisable to determine their behavior and their effectiveness in the washing process. This ensures that all factors involved in the builder effect are taken into account qualitatively and quantitatively.

Bekannte Detergensgerüststoffe sind Alkaliphosphate und -polyphosphate, aber auch die wasserunlöslichen Natrium-Aluminiumsilikate (Zeolithe A und X). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird als Alkaliphosphat vorzugsweise Natriumtripolyphosphat eingesetzt, das unter den Detergensgerüststoffen eine bevorzugte Stellung einnimmt, da es alle vorgenannten Bedingungen erfüllt, wobei sich in Kombination mit Detergentien (Tensiden) in Bezug auf die Waschwirkung synergistische Effekte ergeben. Infolgedessen stellt Natriumtripolyphosphat heute in allen Fein-, Grob- und Buntwaschmitteln den wesentlichsten Detergensgerüststoff dar. Der Gehalt der bekannten Waschmittel an diesem Gerüststoff liegt im Bereich von 25 - 65 Gew% und bei Reinigungsmitteln sogar teilweise bis zu 90 Gew%.Known detergent builders are alkali phosphates and polyphosphates, but also the water-insoluble sodium aluminum silicates (zeolites A and X). In the context of the present invention, sodium tripolyphosphate is preferably used as the alkali phosphate, which occupies a preferred position among the detergent builders, since it fulfills all of the aforementioned conditions, with synergistic effects in relation to the washing action in combination with detergents. As a result, sodium tripolyphosphate is the most important detergent builder in all mild, coarse and colored detergents. The content of known detergents in this builder is in the range of 25-65% by weight and in some cases even up to 90% by weight in detergents.

Infolge des erheblichen Verbrauchsanstieges phosphathaltiger Wasch- und Reinigungsmittel, sowohl im Haushalt als auch im Gewerbe, hat sich der Gehalt der natürlichen Gewässer an diesen Phosphaten erhöht. Bei der Diskussion über die Ursachen der zunehmenden Gewässereutrophierung wurde in letzter Zeit den wasserlöslichen Phosphatsalzen die Eigenschaft zugesprochen, das Wachstum bestimmter Algenspezies unter bestimmten Bedingungen zu fördern und somit zur Eutrophierung der Gewässer beizutragen, wodurch der Sauerstoffhaushalt der Gewässer erheblich gestört wird. Daher wird von verschiedenen Seiten versucht, phosphorfreie Ersatzstoffe für die bisher in Waschmittelformulierungen verwendeten Detergensgerüstsubstanzen zu entwickeln oder durch Kombination von Alkalipolyphosphaten mit geeigneten anderen Detergensgerüststoffen eine Reduzierung des Gesamtphosphor-Gehaltes der Waschmittelformulierung zu erreichen. Die bekannten und auch die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten weiterhin verschiedene Waschhilfsstcffe, die vielfach auch als Detergensgerüststoffe angesehen werden, z. B. Alkalicarbonate, -borate, -bicarbonate, -silikate, Nitrilotriessigsäure, Citronensäure, Oxydiessigsäure (HOOC-CH2-O-CH2-COOH), Oxydibernsteinsäure, 1,2,3,4-Cyclopentantetracarbonsäure, Polyacrylsäure, Polymaleinsäure.As a result of the considerable increase in the consumption of detergents and cleaning agents containing phosphates, both in the household and in commerce, the content of these phosphates in natural waters has increased. In the discussion about the causes of the increasing reutrophication of water, the property of water-soluble phosphate salts has recently been attributed to promote the growth of certain algal species under certain conditions and thus to contribute to the eutrophication of the water, which significantly disturbs the oxygen balance of the water. For this reason, various sides are trying to develop phosphorus-free substitutes for the detergent framework substances previously used in detergent formulations or to achieve a reduction in the total phosphorus content of the detergent formulation by combining alkali polyphosphates with suitable other detergent builders. The known and also the detergents according to the invention also contain various washing aids, which are often also regarded as detergent builders, e.g. B. alkali carbonates, borates, bicarbonates, silicates, nitrilotriacetic acid, citric acid, oxydiacetic acid (HOOC-CH 2 -O-CH 2 -COOH), oxydisuccinic acid, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic acid, polyacrylic acid, polymaleic acid.

Die vorgenannten Substanzen und auch die Zeolithe haben sich nicht als in jeder Beziehung befriedigend erwiesen, da sie entweder eine zu starke Komplexbildung mit Schwermetallen und Übergangsmetallen zeigen, wodurch auf dem Wege der direkten Sequestrierung oder nachträglichen Remobilisierung des Flußsedimentes Schwermetalle in Cberflächengewässern angereichert werden und dadurch in das Trinkwasser gelangen können oder indem sie nicht in ausreichendem Maße die eingangs erwähnten, von guten Detergensgerüststoffen zu erwartenden Eigenschaften besitzen und dadurch keine zufriedenstellenden Waschergebnisse liefern. Außerdem mangelt es teilweise an wirtschaftlichen Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.The abovementioned substances and also the zeolites have not proven to be satisfactory in every respect, since they either show too much complex formation with heavy metals and transition metals, which means that heavy metals are accumulated in surface waters by direct sequestration or subsequent remobilization of the river sediment and thus in can reach the drinking water or because they do not have the above-mentioned properties to be expected from good detergent builders and therefore do not provide satisfactory washing results. There is also a partial lack of economical processes for the preparation of these compounds.

In der DE-PS 25 45 611 wird die Verwendung von "Imidobissulfaten" der allgemeinen Formel (MSO3)2NM', worin M ein Alkali- oder Ammonium-Kation und M' ein Wasserstoffatom oder ein Alkali- oder Ammonium-Kation bedeuten, als Detergensgerüststoff vorgeschlagen. Die korrekte Bezeichnung ist jedoch Imidosulfonat, eine Substanz, die unter Formel c) auch Bestandteil unseres erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittels sein kann. Es wird dort zwar in Spalte 8 ohne näheren Nachweis behauptet, Trinatriumimidobissulfat ergebe praktisch die gleiche Detergenswirkung wie Natriumtripolyphcsphat, doch geht aus unseren eigenen Vergleichsversuchen hervor (vergl. die nachfolgenden Beispiele 1 und 6), daß die Hinzufügung von Trinatriumimidosulfonat zu einem Natriumenthaltenden, aber zeolithfreien Waschmittelansatz dessen Waschkraft kaum verbessert.DE-PS 25 45 611 describes the use of "imidobissulfates" of the general formula (MSO 3 ) 2 NM ', where M is an alkali or ammonium cation and M' is a hydrogen atom or an alkali or ammonium cation, proposed as detergent builder. However, the correct name is imidosulfonate, a substance that can also be part of our washing and cleaning agent according to the invention under formula c). It is stated in column 8 without further proof that trisodium imidobissulfate gives practically the same detergent effect as sodium tripolyphosphate, however, our own comparative experiments (see Examples 1 and 6 below) show that the addition of trisodium imidosulfonate to a sodium-containing but zeolite-free detergent batch hardly improves its detergency.

Weiterhin werden in der DE-AS 24 12837 Wasch- und Bleichmittel für Textilien vorgeschlagen, in denen ein Teil des Natriumtripolyphosphats durch Natrium-Aluminiumsilikate ersetzt wurde. Derartige Waschmittel (vergl. die nachfolgenden Beispiele 2 und 3) besitzen gegenüber solchen, die mit den vorgenannten Imidosulfonaten ausgestattet sind (vergl. die nachfolgenden Beispiele 4 bis 6), eine bessere Waschkraft. Jedoch stellen auch die Natrium-Aluminiumsilikate nicht die optimale Lösung für einen Detergensgerüststoff dar, da sie nur über eine ungenügende Dispergierwirkung und ein mäßiges Komplexiervermögen im Waschprozeß verfügen.Furthermore, DE-AS 24 12837 detergents and bleaches for textiles are proposed in which part of the sodium tripolyphosphate has been replaced by sodium aluminum silicates. Such detergents (see Examples 2 and 3 below) have a better detergency than those which are equipped with the abovementioned imidosulfonates (see Examples 4 to 6 below). However, the sodium aluminum silicates are also not the optimal solution for a detergent builder, since they only have an insufficient dispersing action and a moderate level of complexation in the washing process.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es nun, die Nachteile der bekannten Gerüststoffkombinationen zu überwinden, d. h. Kombinationen zu finden, die nicht nur in ihrer Waschkraft effektiver sind, sondern auch auf der Basis leicht zugänglicher Rohprodukte hergestellt werden können.The object of the present invention is now to overcome the disadvantages of the known builders combinations, i. H. Finding combinations that are not only more effective in their washing power, but can also be produced on the basis of easily accessible raw products.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß diese Forderung erfüllt wird, wenn das Wasch- und Reinigungsmittel neben den üblichen Tensiden und Waschhilfsstoffen eine Gerüststoffkombination aus Alkaliphosphaten, Natrium-Aluminiumsilikaten und mindestens einer Verbindung enes Derivats der Hydroxylanindisulfonsäure, Nitridcsuifcnsäure und/oder Imidosulfonsäure entsprechend den eingangs aufgesigten Formeln gemäß a), b) und c) enthält.It has now surprisingly been found that this requirement is met if the detergent and cleaning agent, in addition to the customary surfactants and washing aids, contain a combination of builders of alkali metal phosphates, sodium aluminum silicates and at least one compound of a derivative of hydroxylaninedisulfonic acid, nitridosulfonic acid and / or imidosulfonic acid in accordance with the introduction Contains formulas according to a), b) and c).

Das Wasch- und Reinigungsmittel der Erfindung enthält als Tenside bevorzugt solche anionischer, zwitterionischer (ampholytischer) oder nichtionischer Natur.The detergent and cleaning agent of the invention preferably contains anionic, zwitterionic (ampholytic) or nonionic in nature as surfactants.

Unter anionischen Tensiden sind die wasserlöslichen Salze höherer Fettsäuren oder Harzsäuren, wie Natrium-oder Kaliumseifen von Kokos-, Palmkern- oder Rüböl sowie von Talg und Gemischen davon zu verstehen. Weiterhin zählen dazu höhere alkylsubstituierte, aromatische Sulfonate, wie Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 C-Atomen im Alkylrest, Alkylnaphtralinsulfonate, Alkyltoluolsulfonate, Alkylxylolsulfonate oder Alkylphenolsulfonate; Fettalkoholsulfate (R-CH2-O-SO3Na; R = C11-17) oder Fettalkoholethersulfate, wie Alkalilaurylsulfat oder Alkalihexadecylsulfat, Triethanolaminlaurylsulfat, Natrium- oder Kaliumoleylsulfat, Natrium- oder Kaliumsalze von mit 2 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxyliertem Laurylsulfat. Weitere geeignete anionische Tenside sind sekundäre lineare Alkansulfonate sowie α-Olefinsulfonate mit einer Kettenlänge von 12 - 20 C-Atomen.Anionic surfactants are to be understood as meaning the water-soluble salts of higher fatty acids or resin acids, such as sodium or potassium soaps from coconut, palm kernel or turnip oil, and from tallow and mixtures thereof. These also include higher alkyl-substituted aromatic sulfonates, such as alkylbenzenesulfonates with 9 to 14 carbon atoms in the alkyl radical, alkylnaphthalenesulfonates, alkyltoluenesulfonates, alkylxylenesulfonates or alkylphenolsulfonates; Fatty alcohol sulfates (R-CH 2 -O-SO 3 Na; R = C 11-17 ) or fatty alcohol ether sulfates, such as alkali lauryl sulfate or alkali hexadecyl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, sodium or potassium oleyl sulfate, sodium or potassium salts of lauryl ethoxylated with 2 to 6 moles of ethylene sulfate. Other suitable anionic surfactants are secondary linear alkane sulfonates and α-olefin sulfonates with a chain length of 12-20 carbon atoms.

Unter nichtionischen T asiden sind solche Verbindungen zu verstehen, die eine organische, hydrophobe Gruppe sowie einen hydrophilen Rest aufweisen, z. B. die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen oder höheren Fettalkoholen mit Ethylenoxid, die Kondensationsprodukte von Polypropylenglykol mit Ethylenoxid oder Propylenoxid, die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit dem Reaktionsprodukt aus Ethylendiamin und Propylenoxid, sowie langkettige tertiäre Aminoxide

Figure imgb0004
Schließlich umfassen Tenside mit zwitterionischem (ampholytischem) Charakter folgende Verbindungen:

  • Derivate von aliphatischen, sekundären und tertiären Aminen oder quaternären Ammoniumverbindungen mit 8 bis 18 C-Atomen und einer hydrophilen Gruppe im aliphatischen Rest, wie z. B. Natrium-3-dodecylaminopropionat, Natrium-3-dodecylaminopropansulfonat, 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecyl- amino)-propan-1-sulfonat oder Fettsäureaminoalkyl-N,N-dimethylacetobetain, wobei die Fettsäure 8 bis 18 C-Atome und der Alkylrest 1 - 3 C-Atome enthält.
Nonionic T asides are understood to mean those compounds which have an organic, hydrophobic group and a hydrophilic radical, for. B. the condensation products of alkylphenols or higher fatty alcohols with ethylene oxide, the condensation products of polypropylene glycol with ethylene oxide or propylene oxide, the condensation products of ethylene oxide with the reaction product of ethylenediamine and propylene oxide, and long-chain tertiary amine oxides
Figure imgb0004
Finally, surfactants with a zwitterionic (ampholytic) character include the following compounds:
  • Derivatives of aliphatic, secondary and tertiary amines or quaternary ammonium compounds with 8 to 18 carbon atoms and a hydrophilic group in the aliphatic radical, such as. B. sodium 3-dodecylaminopropionate, sodium 3-dodecylaminopropane sulfonate, 3- (N, N-dimethyl-N-hexadecylamino) propane-1-sulfonate or fatty acid aminoalkyl-N, N-dimethylacetobetaine, the fatty acid being 8 to 18 C atoms and the alkyl radical contains 1 - 3 carbon atoms.

Eine praktisch bewährte Waschmittelformulierung gemäß der Erfindung enthält als Tensid beispielsweise Dodecylbenzolsulfonat, gehärtete Talgseife und/oder mit 12 Moläquivalenten Ethylenoxid ethoxylierten Talgfettalkohol.A tried and tested detergent formulation according to the invention contains, for example, dodecylbenzenesulfonate, hardened tallow soap and / or tallow fatty alcohol ethoxylated with 12 molar equivalents of ethylene oxide as surfactant.

Waschhilfsstoffe gemäß der Erfindung umfassen Produkte wie die Alkali- oder Ammoniumsalze der Schwefelsäure, Kieselsäure, Kohlensäure, Borsäure, Alkylen-, Hydroxyalkylen- oder Aminoalkylenphosphonsäure sowie Bleichmittel, Stabilisatoren für Peroxidverbindungen (Bleichmittel) und wasserlösliche organische Komplexbildner.Washing aids according to the invention include products such as the alkali or ammonium salts of sulfuric acid, silica, carbonic acid, boric acid, alkylene, hydroxyalkylene or aminoalkylenephosphonic acid as well as bleaching agents, stabilizers for peroxide compounds (bleaching agents) and water-soluble organic complexing agents.

Im einzelnen gehören zu den Bleichmitteln Natriumperboratmono- oder tetrahydrat, die Alkalisalze der Peroxomcno-oder Peroxodischwefelsäure, die Alkalisalze der Peroxodiphosphorsäure (H4P208). Als Stabilisator für diese Bleichmittel fungiert z. B. wasserlösliches, gefälltes Magnesiumsilikat. Organische Komplexbildner sind die Alkalisalze der Iminodiessigsäure, Nitrolitriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Methylendiphosphonsäure, 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure und Nitrilotrismethylenphosphonsäure.In particular, the bleaching agents include sodium perborate mono- or tetrahydrate, the alkali salts of peroxomcno- or peroxodisulfuric acid, the alkali salts of peroxodiphosphoric acid (H4P208). As a stabilizer for these bleaches z. B. water-soluble, precipitated magnesium silicate. Organic complexing agents are the alkali salts of iminodiacetic acid, nitrolitriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, methylenediphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and nitrilotrismethylenephosphonic acid.

Waschhilfsstoffe, die das Schmutztragevermögen von Waschflotten erhöhen, wie Carboxymethylcellulose, Carboxymethylstärke, Methylcellulose oder Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Methylvinylether, Schaumregulatoren, wie Mono- und Dialkylphosphorsäureester mit 16 bis 20 C-Atomen im Alkylrest sowie optische Aufheller, Disinfizienzien und/oder proteolytische Enzyme können ebenfalls zusätzliche Bestandteile des Wasch-und Reinigungsmittels sein.Washing aids that increase the dirt-carrying capacity of washing liquors, such as carboxymethyl cellulose, carboxymethyl starch, methyl cellulose or copolymers of maleic anhydride with methyl vinyl ether, foam regulators, such as mono- and dialkyl phosphoric acid esters with 16 to 20 carbon atoms in the alkyl radical, as well as optical brighteners, disinfectants and / or proteolytic enzymes additional components of the detergent and cleaning agent.

BeispieleExamples

Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Gerüststoffkombinationen wurde anhand von Waschversuchen ermittelt. Die Testreihen und deren Vergleichsversuche sind in den Tabellen 1 und 2 wiedergegeben.The effectiveness of the builders combinations according to the invention was determined on the basis of washing tests. The test series and their comparative tests are shown in Tables 1 and 2.

Die Waschversuche wurden mit einem Standard-Baumwollgewebe mit Krefelder Anschmutzung in einem Launderometer bei einer Waschflottentemperatur von 95° C durchgeführt. Standard-Gewebe mit Krefelder Anschmutzung sind in dem Buch von Kurt Lindner "Tenside, Textilhilfsmittel, Waschrohstoffe", Wissenschaftl. Verlagsgesellschaft Stuttgart (1964), Band II. Seite 1837, definiert.The washing tests were carried out with a standard cotton fabric with Krefeld soiling in a launderometer at a wash liquor temperature of 95 ° C. Standard fabrics with Krefeld soiling can be found in Kurt Lindner's book "Tenside, Textilhilfsmittel, Waschrohstoffe", Wissenschaftl. Publishing company Stuttgart (1964), volume II. Page 1837.

Das Waschwasser besaß 18° dH und einen pH-Wert von 10, der durch Zugabe von Natronlauge in die Waschflotte eingestellt wurde. Die Waschzeit betrug 30 Minuten und das Flottenverhältnis, gekennzeichnet durch das Verhältnis von (kg) Waschgut zu (Liter) Waschflotte, 1 : 25 in Gegenwart von 10 Stahlkugeln. Die Waschmitteldosierung betrug bei allen Versuchen 5,0 g/l.The wash water had 18 ° dH and a pH of 10, which was adjusted by adding sodium hydroxide solution to the wash liquor. The washing time was 30 minutes and the liquor ratio, characterized by the ratio nis from (kg) laundry to (liter) wash liquor, 1:25 in the presence of 10 steel balls. The detergent dosage was 5.0 g / l in all experiments.

Das Waschmittel hatte bei allen Versuchen folgende Grundzusammensetzung:

Figure imgb0005
The detergent had the following basic composition in all tests:
Figure imgb0005

Nach Ablauf der vorgeschriebenen Waschzeit wurde das Standard-Baumwolgewebe einmal heiß und einmal kalt mit Wasser gleicher Härte gespült und anschließend der Weißgrad mit dem Farbmeßgerät RFC3 der Firma Zeiss bei 530 nm gemessen. Die Waschkraft der Waschflotte wurde nach der Differenzmethode ermittelt, die sich aus folgender Gleichung ergibt:

Figure imgb0006

worin bedeuten

  • % WK = % Waschkraft
  • WGg = % Weißgehalt des gewaschenen Stoffes
  • % WGb = % Weißgehalt des ungewaschenen Stoffes
After the prescribed washing time had elapsed, the standard cotton fabric was rinsed once with hot and once with cold water of the same hardness, and then the degree of whiteness was measured at 530 nm using the RFC3 color measuring device from Zeiss. The washing power of the washing liquor was determined using the difference method, which results from the following equation:
Figure imgb0006

in what mean
  • % WK =% washing power
  • WG g =% white content of the washed fabric
  • % WG b =% white content of the unwashed fabric

Die bei den Versuchen erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in den Tabellen 1 und 2 wiedergegeben.The results obtained in the tests are also shown in Tables 1 and 2.

Beim Vergleich der Waschkraft in den Tabellen 1 und 2 wird deutlich, daß die erfindungsgemäßen Waschmittel im Vergleich zu den bekannten Präparaten einen höheren Weißgrad erreichen.

Figure imgb0007
Figure imgb0008
When comparing the washing power in Tables 1 and 2, it is clear that the detergents according to the invention achieve a higher degree of whiteness than the known preparations.
Figure imgb0007
Figure imgb0008

Claims (2)

1) Vasch- und Reinigungsmittel mit 2 - 20 Gew% mindestens eines Tensides, 5 - 30 Gew% eines Natrium-Aluminium-Silikates und 5 - 24 Gew% eines Alkaliphosphates als Detergensgerüststoffe, sowie mit 30 - 80 Gew% Waschhilfsstoffen, gekennzeichnet durch einen Gehalt von zusätzlich 3 - 40 Gew% mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Derivaten der Hydroxylamindisulfonsäure der Formel
Figure imgb0009
Derivaten der Nitridosulfonsäure der Formel
Figure imgb0010
.und Derivaten der Imidosulfonsäure der Formel
Figure imgb0011
als Detergensgerüststoff, wobei M' ein H-, Na- oder K-Atom oder die NH4-Gruppe und M ein Na- oder K-Atom oder die NH4-Gruppe bedeuten.
1) Vasch- and cleaning agents with 2 - 20% by weight of at least one surfactant, 5 - 30% by weight of a sodium aluminum silicate and 5 - 24% by weight of an alkali phosphate as detergent builders, as well as with 30 - 80% by weight of washing aids, characterized by a Content of an additional 3 to 40% by weight of at least one compound selected from derivatives of hydroxylamine disulfonic acid of the formula
Figure imgb0009
Derivatives of nitridosulfonic acid of the formula
Figure imgb0010
. and derivatives of imidosulfonic acid of the formula
Figure imgb0011
as detergent builder, where M 'is an H, Na or K atom or the NH 4 group and M is a Na or K atom or the NH 4 group.
2) Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine Kombination von Verbindungen gemäß b) und c).2) washing and cleaning agent according to claim 1, characterized by a combination of compounds according to b) and c).
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE2423391A1 (en) * 1974-05-14 1975-11-27 Hoechst Ag LAUNDRY DETERGENT

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DE2423391A1 (en) * 1974-05-14 1975-11-27 Hoechst Ag LAUNDRY DETERGENT

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