EP0025732B2 - Cordeau-retard à vitesse de combustion lente et à faible diamètre - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06C—DETONATING OR PRIMING DEVICES; FUSES; CHEMICAL LIGHTERS; PYROPHORIC COMPOSITIONS
- C06C5/00—Fuses, e.g. fuse cords
Definitions
- these compositions mainly combine a reducing agent such as boron, magnesium, aluminum, silicon, titanium, manganese, chromium, zirconium, niobium, molybdenum, tungsten or thorium with an oxide of transition metal or to one or more oxygenated oxidizing salts of alkali or alkaline earth metals such as chlorates, perchlorates, nitrates, oxides, peroxides, 2 chromates and dichromates of these metals.
- a non-negligible proportion of these compositions may consist of inert materials intended to reduce the liveliness of the composition.
- the delay relays are relatively large metal parts since the delay column, that is to say the part which contains the pyrotechnic composition, has a diameter of at least 5 mm therein, while the outside diameter of these devices is meanwhile at least 8 mm.
- a delay cord having an internal diameter of 1 mm in diameter can only have a combustion speed greater than about 10 mm / s for an outside diameter of at least 12 mm since any reduction in the thickness of the metal wall of the cord can only increase the combustion speed of the latter.
- the invention relates to a delay cord having a combustion speed less than or equal to 4 mm / s and containing a pyrotechnic composition based on tungsten, barium chromate and potassium perchlorate, characterized in that it has a diameter less than or equal to 3 mm, the ratio of the outside diameter to the diameter of the core occupied by the pyrotechnic composition being between 1.4 and 2.0 and in that this pyrotechnic composition is free of silica and consists of 25 to 45% by weight of tungsten with a particle size between 2 and 6 ⁇ , from 45 to 65% in weight of barium chromate and 8 to 15% by weight of potassium perchlorate.
- the outer envelope of the delay cords according to the invention is produced in a conventional manner from a metal or a metal alloy, preferably ductile and with a low melting point.
- a metal or a metal alloy preferably ductile and with a low melting point.
- Lead and lead-based alloys especially those based on tin and / or antimony are very suitable.
- a woven sheath or an extruded synthetic material is also possible to use.
- the delay cords according to the invention can be manufactured in a usual manner and known per se. For example, they can be obtained from a ductile metal cord of relatively large diameter (10-25 mm), containing the composition indicated above, by passing said cord through dies of decreasing diameters. The delay induced by the string can be precisely adjusted by measuring the rate of combustion of a fragment of the latter leaving the die.
- the cords according to the invention can also be obtained by progressive reduction of the diameter by successive passages in the various grooves of decreasing sections of a rolling mill or by a series of passes with the rolling mill followed by a series of passes in dies. A section reduction ratio at each pass of the order of 0.9, conventionally used, is suitable.
- the delay cords according to the invention generally have an outside diameter of between 1.5 and 3 mm and a the actual density of the compositions which they contain is in practice much lower than the theoretical values and between 2.7 and 4, 0 g / cm 3 , preferably between 3.0 and 3.4 g / cm 3 ,
- the delay cords according to the invention also show excellent thermostability since their self-ignition temperature is commonly greater than 500 ° C. Furthermore, their exceptionally low combustion speed taking into account the weakness of their diameter is only subject to very small variation as a function of temperature: a variation of only 10% is commonly observed between -60 ° C and + 75 ° C, which is considered remarkable.
- the delay cords according to the invention make it possible to ensure, with a excellent reliability and in a wide range of conditions, delays of a few tens of seconds to several minutes and even several hours while occupying a very small volume and releasing little combustion heat, which ultimately has the effect of considerably reducing the weight of thermal protections surrounding said delay cords, in pyrotechnic systems on board spacecraft or submarines.
- the delay cords according to the invention are illustrated by the following nonlimiting examples.
- the latter is done in small successive quantities of a few cm 3 and, after each introduction, the composition is compacted using a piston by applying a pressure of approximately 16 bars.
- the tube closed at each end by a lead plug is then transformed into a cord with an outside diameter of 2 mm by a series of passages in successive dies of decreasing diameters; the section reduction ratio on each pass is of the order of 0.9 so that 20 passes are necessary to obtain said delay cord whose internal diameter is 1.26 mm.
- This cord has a combustion speed of 3.4 mm / s. Just 20.4 cm of cord to induce a delay of 60 seconds in a pyrotechnic chain.
- the delay cord was further tested in accordance with Example 13.
- the density of the composition it contained was 3.2 g / cm 3 .
- Its combustion speed is surprisingly stable since it goes from 2.44 mm / s at room temperature to 2.31 mm / s at -60 ° C and to 2.5 mm / s at + 70 ° C.
- the cord still works perfectly. It does not self-ignite until around 510 ° C.
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Description
- L'invention se rapporte aux cordeaux-retards, c'est-à-dire aux cordeaux renfermant une composition pyrotechnique à vitesse de combustion relativement lente, laquelle est confinée dans une gaine généralement métallique.
- La mise à feu d'un tel cordeau-retard, éventuellement provoquée par un signal pyrotechnique, permet d'induire, dans une chaîne pyrotechnique qui le contient, un ralentissement ou un retard considérable dans la progression d'un signal pyrotechnique.
- On connaît de nombreuses compositions pyrotechniques capables de brûler à une vitesse relativement lente de l'ordre de quelques centimètres à quelques dizaines de centimètres à la seconde.
- Généralement, ces compositions associent principalement un réducteur tel que le bore, le magnésium, l'aluminium, le silicium, le titane, le manganèse, le chrome, le zirconium, le niobium, le molybdène, le tungstène ou le thorium à un oxyde de métal de transition ou à un ou plusieurs sels oxydants oxygénés des métaux alcalins ou alcalinoterreux tels que les chlorates, perchlorates, nitrates, oxydes, peroxydes, 2 chromates et bichromates de ces métaux. Une proportion non négligeable de ces compositions peut être constituée de matériaux inertes destinés à réduire la vivacité de la composition. Des compositions de ce type, qui sont très classiquement utilisées dans les relais-retards sont définies par les normes militaires américaines MIL-T-23132 du 21 décembre 1961 et 23132A du 16 juin 1972. Elles sont par exemple employées dans le brevet américain 4 144 814 et consistent en des mélanges comportant de 30 à 60% en poids de tungstène de granulométrie comprise entre moins de 1 um et 10 um, de 30 à 60% en poids de chromate de baryum, de 5 à 9% en poids de perchlorate de potassium et environ 5% de silice, sous forme de terre de diatomées.
- Toutefois les relais-retards sont des pièces métalliques de relativement grande taille puisque la colonne-retard, c'est-à-dire la partie qui contient la composition pyrotechnique, y a un diamètre d'au moins 5 mm, tandis que le diamètre extérieur de ces dispositifs est quant à lui d'au moins 8 mm.
- Compte tenu que ces relais-retards exhibaient une vitesse de combustion attractive de l'ordre de 1 à 5 mm/s, on a cherché à employer les compositions de ladite norme MIL-T-23132 dans des dispositifs de taille encore plus réduite en réduisant le diamètre des colonnes-retards.
- Les résultats des ces tentatives sont rapportés dans l'article de S.G. NESBITT intitulé "A study of fast burning tungsten delay compositions in small column diameters" exposé au IVème Symposium de Pyrotechnie, tenu du 22 au 26 juillet 1974, à DENVER, COLORADO. Cet auteur a observé que pour des compositions appartenant à la Série 1 de ladite norme, c'est-à-dire pour des compositions relativement les plus rapides ayant une vitesse de combustion de plusieurs dizaines de millimètres à la seconde, on a généralement encore une bonne propagation de la combustion dans des tubes métallique de 12 mm de diamètre extérieur et de 1 mm seulement de diamètre intérieur. Toutefois, cet auteur note que la plus lente des compositions qu'il a testé, brûlant à 9,4 mm/s, donne 60% de ratés avec ce diamètre de colonne de 1 mm seulement. Or, il est bien connu qu'en matière de relais, diminuer l'épaisseur des parois métalliques provoque une plus grande concentration de la chaleur au niveau de la composition pyrotechnique et donc une accélération de la vitesse de combustion de cette dernière. On peut consulter à ce sujet, l'ouvrage de base intitulé "Military and Civilian Pyrotechnics" de H. ELLERN, Chemical Publishing Company, 1968.
- Il résulte finalement de ce qui précède qu'actuellement, pour l'homme de l'art, un cordeau-retard présentant un diamètre intérieur de 1 mm de diamètre ne peut posséder qu'une vitesse de combustion supérieure à environ 10 mm/s pour un diamètre extérieur d'au moins 12 mm puisque toute diminution de l'épaisseur de la paroi métallique du cordeau ne peut qu'augmenter la vitesse de combustion de ce dernier.
- On comprend que de tels cordeaux ne sont pas utilisables pour des retards longs du fait de leur vitesse de combustion élevée et du fait de leur poids dans des systèmes embarqués à bord d'engins spatiaux ou de sous-marins. La seule possibilité de diminuer ce poids paraît donc, en conservant les compositions connues, d'utiliser un diamètre intérieur plus grand, de l'ordre de 3 à . 5 mm et une épaisseur de paroi plus faible: toutefois cette solution qui conduit à des performances satisfaisantes du point de vue de la fiabilité et des vitesses de combustion (des compositions plus lentes peuvent être adoptées ce qui compense l'accélération due à l'amincissement de la paroi), s'avère en revanche rédhibitoire du point de vue du poids emporté car le gain de poids réalisé est plus que compensé par le poids des protections thermiques supplémentaires à prévoir; en effet le doublement du diamètre intérieur de cordeau provoque un quadruplement de la quantité de chaleur dégagée par la composition pyrotechnique.
- Dans ces conditions, la réalisation d'un cordeau-retard qui possède à la fois une bonne fiabilité, un faible diamètre intérieur et extérieur et une faible vitesse de combustion parait impossible.
- L'invention concerne un cordeau-retard ayant une vitesse de combustion inférieure ou égale à 4 mm/s et contenant une composition pyrotechnique à base de tungstène, de chromate de baryum et de perchlorate de potassium, caractérisé en ce qu'il possède un diamètre inférieur ou égal à 3 mm, le rapport du diamètre extérieur au diamètre du l'âme occupée par la composition pyrotechnique étant compris entre 1,4 et 2,0 et en ce que cette composition pyrotechnique est exempte de silice et est constituée de 25 à 45 % en poids de tungstène de granulométrie comprise entre 2 et 6 µ, de 45 et 65 % en poids de chromate baryum et de 8 à 15 % en poids de perchlorate de potassium.
- Selon un mode préférentiel de réalisation de l'invention on utilise du tungstène ayant une granulométrie comprise entre 2 et 4 µm. En effet lorsqu'une granulométrie supérieure à 4 µm et inférieure à 2 µm est utilisée, on risque de constater des défauts d'allumage de la composition, notamment lorsque cette dernière contient moins de 35% en poids de tungstène.
- Selon un mode particulièrement préféré de réalisation de l'invention la composition de remplissage du cordeau-retard comprend seulement de 29 à 35% en poids de tungstène de granulométrie comprise entre 2 et 4 µm, de 55 à 62% en poids de chromate de baryum et de 9 à 12% en poids de perchlorate de potassium, L'incorporation de silice est rédhibitoire dans les compositions utilisées dans le cadre de l'invention.
- L'enveloppe extérieure des cordeaux-retards selon l'invention est réalisée d'une manière classique en un métal ou un alliage métallique de préférence ductile et à bas point de fusion. Le plomb et les alliages à base de plomb, notamment ceux à base d'étain et/ou d'antimoine conviennent bien. Toutefois, on peut également utiliser une gaine tissée ou un matériau synthétique extrudé mais cela est d'un faible intérêt en pratique.
- Les cordeaux-retards selon l'invention peuvent être fabriqués d'une manière habituelle et connue en soi. Par exemple, on peut les obtenir à partie d'un cordeau en métal ductile de diamètre relativement élevé (10-25 mm), contenant la composition indiquée ci-dessus, par passage de cedit cordeau dans des filières de diamètres décroissants. Le retard induit par le cordeau peut être réglé avec précision en mesurant la vitesse de combustion d'un fragment de ce dernier au sortir de la filière. On peut aussi obtenir les cordeaux selon l'invention par réduction progressive du diamètre par passages successifs dans les diverses gorges de sections décroissantes d'un laminoir ou par une série de passes au laminoir suivie d'une série de passes dans des filières. Un rapport de réduction de section à chaque passe de l'ordre de 0,9, classiquement utilisé, convient bien.
- Les cordeaux-retards selon l'invention ont en genéral un diamètre extérieur compris entre 1,5 et 3 mm et un la densité réelle des compositions qu'ils renferment est en pratique très inférieure aux valeurs théoriques et comprise entre 2,7 et 4,0 g/cm3, de préférence entre 3,0 et 3,4 g/cm3,
- Les cordeaux-retards selon l'invention montrent de plus une excellente thermostabilité puisque leur température d'autoinflammation est couramment supérieure à 500°C, Par ailleurs, leur vitesse de combustion exceptionellement basse compte tenu de la faiblesse de leur diamètre ne subit qu'une très faible variation en fonction de la température: une variation de 10% seulement est couramment constatée entre -60°C et + 75°C, ce qui est considéré comme remarquable.
- Il résulte de tous les avantages précités auquel s'ajoute le fait que la combustion des compositions selon l'invention s'accompagne d'un dégagement gazeux nul ou négligeable, que les cordeaux-retards selon l'invention permettent d'assurer, avec une excellente fiabilité et dans une grande plage de conditions, des retards de quelques dizaines de secondes à plusieurs minutes et même plusieurs heures tout en occupant un très faible volume et en dégageant peu de chaleur de combustion, ce qui a finalement pour effet d'alléger considérablement le poids des protections thermiques entourant lesdits cordeaux-retards, dans les systèmes pyrotechniques embarqués à bord d'engins spatiaux ou sous-marins. Pour apprécier pleinement l'intérêt des cordeaux=retards selon l'invention, on notera que le simple fait de pouvoir diminuer de moitié le diamètre d'un cordeau-retard permet de réduire d'un facteur 4 la quantité de chaleur de combustion qu'il dégage, à vitesse de combustion égale. On peut ainsi réaliser des enroulements à spires jointives sans avoir à craindre un allumage intempestif d'une spire à l'autre.
- Les cordeaux-retards selon l'invention sont illustrés par les exemples non limitatifs suivants;
- On a rempli un tube en plomb antimonieux à 5% d'antimoine de 17 mm de diamètre extérieur et de 12 mm de diamètre intérieur à l'aide d'une composition constituée de 32% en poids, de tungstène de granulomètrie 2 um, 58% en poids de chromate de baryum et 10% de perchlorate de potassium.
- Pour obtenir une bonne régularité de remplissage, ce dernier se fait par petites quantités successives de quelques cm3 et, après chaque introduction on vient tasser la composition à l'aide d'un piston en appliquant une pression de 16 bars environ.
- Le tube obturé à chaque extrémité par un bouchon de plomb est ensuite transformé en cordeau de diamètre extérieur de 2 mm par une série de passages dans des filières successives de diamètres décroissants; le rapport de réduction de section à chaque passe est de l'ordre de 0,9 si bien que 20 passes sont nécessaires pour obtenir ledit cordeau-retard dont le diamètre intérieur est de 1,26 mm.
- Ce cordeau a une vitesse de combustion de 3,4 mm/s. Il suffit de 20,4 cm de cordeau pour induire un retard de 60 secondes dans une chaîne pyrotechnique.
- On a fabriqué plusieurs cordeaux-retards selon l'invention en utilisant le procédé décrit à l'exemple 1.
-
- (a) De: diamètre extérieur du cordeau
- (b) Di: diamètre intérieur du cordeau ou diamètre d'âme occupée par la composition
- (c) Vc: vitesse de combustion
- (d) L60: longueur pour obtenir un retard de 60 secondes
- (e) Ri m: retard obtenu avec 1 mètre de cordeau.
- On a testé de manière plus approfondie encore le cordeau-retard selon l'exemple 13. La densité de la composition qu'il renfermait était de 3,2 g/cm3. Lors de son fonctionnement il ne dégageait que 90 cm3 de gaz par mètre linéaire (volume ramené aux conditions normales). Sa vitesse de combustion est étonnament stable puisqu'elle passe de 2,44 mm/s à température ambiante à 2,31 mm/s à -60°C et à 2,5 mm/s à + 70°C. A 110°C le cordeau fonctionne encore parfaitement. Il ne s'autoenflamme qu'à partir d'environ 510°C.
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