EA043871B1 - Способ переработки жидких радиоактивных отходов, содержащих в том числе изотопы трития - Google Patents

Способ переработки жидких радиоактивных отходов, содержащих в том числе изотопы трития Download PDF

Info

Publication number
EA043871B1
EA043871B1 EA202100077 EA043871B1 EA 043871 B1 EA043871 B1 EA 043871B1 EA 202100077 EA202100077 EA 202100077 EA 043871 B1 EA043871 B1 EA 043871B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
concrete
radioactive waste
waste
low
processing liquid
Prior art date
Application number
EA202100077
Other languages
English (en)
Inventor
Виктор Павлович Ремез
Original Assignee
Виктор Павлович Ремез
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Виктор Павлович Ремез filed Critical Виктор Павлович Ремез
Publication of EA043871B1 publication Critical patent/EA043871B1/ru

Links

Description

Изобретение относится к технологии переработки жидких радиоактивных отходов (ЖРО), содержащих в том числе изотопы трития, для максимального сокращения их объемов и может быть использована на различных объектах атомной промышленности, а также при выводе таких объектов из эксплуатации.
В настоящее время в мире более 130 исследовательских, демонстрационных и промышленных ядерных реакторов выработали свой ресурс, а в период до 2020 г. во всем мире будет снято с эксплуатации более 200 энергоблоков. По оценкам экспертов при снятии с эксплуатации 125 энергоблоков в странах ЕЭС общий объем радиоактивных отходов составит 1 миллион 600 тысяч тонн. На большинстве объектов атомной промышленности во временных хранилищах находятся жидкие радиоактивные отходы, форма которых неприемлема для длительного хранения (кубовые остатки, растворимые солевые плавы и т.д.). В связи с этим возникла необходимость решить эту проблему так, чтобы за счет экономически и технически приемлемых технологий свести к минимуму объем отходов, подлежащих длительному хранению. Особенно трудно очистить водные растворы от трития, так как это требует очень сложного, дорогого и энергоемкого оборудования. При этом тритий является очень слабым бетта-излучателем с энергией излучения 5,7 кэв, а санитарные нормы содержания трития в растворах, сбрасываемых в окружающую среду, допускают его количества более 7000 Бк/кг.
Существуют способы переработки радиоактивных отходов путем их фиксации в устойчивой твердой среде, а именно, их цементирование (см. патенты РФ №№ 2132095, 2218618, 2309472). При этом радиоактивные отходы надежно кондиционированы, однако их объем при цементировании увеличивается более чем в 2,5 раза с учетом объема контейнеров, используемых для хранения цементного компаунда, что приводит к очень большим затратам для надежной изоляции и хранения, полученных твердых радиоактивных отходов, в специальных хранилищах, что снижает их экологическую безопасность в целом.
Также существуют способы переработки жидких радиоактивных отходов, в процессе которых максимально осуществляется сокращение их объемов с получением радиоактивного шлама, отработанных сорбентов в пригодном для утилизации виде и жидких нерадиоактивных отходов (низкоактивных растворов), которые далее подвергаются переработке (кондиционированию).
Известны способы переработки жидких радиоактивных отходов (см. патент РФ № 2122753, патент US 8753518), включающие очистку растворов от радионуклидов с последующим кондиционированием упариванием очищенных от радионуклидов низкоактивных растворов до получения сухих солей или солевого плава, подлежащих хранению как нерадиоактивные химические отходы.
Общим недостатком этих способов является то, что образуется большой объем химических отходов за счет упарки нерадиоактивных химических отходов, но и то, что требуется особый контроль при их транспортировке и хранении на спецполигонах, что снижает их экологическую безопасность. Кроме того, наличие сложного и энергоемкого кондиционирования упариванием очищенных от радионуклидов низкоактивных растворов усложняет известные способы переработки жидких радиоактивных отходов.
Известен способ очистки жидких радиоактивных отходов от трития, включающий испарение и кондиционирование, холодный и горячий изотопный химический обмен, электролиз с образованием водорода, очищенной от трития воды (остаточное содержание трития менее 7600 Бк/л), тритиевого концентрата и солевого концентрата (см. патент на полезную модель РФ № 126185 Установка для очистки жидких радиоактивных отходов от трития, 8 МПК G21F 9/04, приоритет 27.08.2012 г., опубл. 20.03.2013 г.).
Недостатком известного способа является то, что это очень сложный, энергоемкий и дорогой способ, причем не предназначенный для переработки жидких радиоактивных отходов, содержащих значительное количество нитратов и боратов. Кроме того, в результате сложной многоступенчатой энергоемкой технологии образуются конечные продукты, каждый из которых требует свой вид утилизации, а именно, сжигание полученного при электролизе водорода, для исключения выброса в атмосферу содержащего тритий водорода, захоронение в контейнере тритиевого концентрата, который фиксируется в виде гидрида титана, цементирование и передача на захоронение солевого концентрата (радиоактивный отход), что в целом усложняет этот способ и снижает его экологическую безопасность. При этом полученная очищенная от трития вода (остаточное содержание трития менее 7600 Бк/л) сбрасывается, что также не повышает экологическую безопасность этого способа, поскольку влияние трития, даже содержащегося в пределах нормы, может имеет пагубное и непредсказуемое воздействие на экологию.
Известен способ разделения низкоактивного раствора, полученного после удаления из жидких радиоактивных отходов основного количества радиоактивных веществ, на кислую и щелочную составляющие методом электролиза, при этом кислая составляющая направляется в бак отстойник для дальнейшего использования в технологии переработки жидких радиоактивных отходов, а щелочная - для использования в производстве бетонных контейнеров на основе шлакоцемента (см. Молодежь - ядерной энергетике Украины: сборник материалов 2-й конференции г. Одессы, 12-13 сентября 1995 года/под ред. С.В. Барабашева. - Одесса: Украинское ядерное общество, 1995. с. 15).
Недостатком известного способа является то, что это очень сложный, энергоемкий и не универсальный способ, особенно в промышленном масштабе, поскольку в результате разделения низкоактивного раствора получают щелочную и кислую составляющие, которые, при этом, используются в конкретной технологии переработки жидких радиоактивных отходов.
- 1 043871
Наиболее близким к заявляемому изобретению является способ переработки жидких радиоактивных отходов, включающий окисление отходов, отделение от жидкой фазы шламов, коллоидов и взвешенных частиц и удаление из жидкой фазы радионуклидов для последующей утилизации с применением селективных сорбентов и фильтров, при этом очищенный от радионуклидов низкоактивный раствор кондиционируют упариванием до образования твердых солей, которые хранят как нерадиоактивные химические отходы (см. патент на изобретение РФ № 2577512 Способ переработки жидких радиоактивных отходов и их утилизации, 8 МПК G21F 9/00, приоритет от 29.12.2014 г., опубл. 20.03.2016 г.).
К недостаткам данного способа относятся высокая энергоемкость при кондиционировании упариванием очищенного от радионуклидов низкоактивного раствора до образования твердых нерадиоактивных солей, что технологически усложняет этот способ. Также недостатком этого способа является получение вторичных химических отходов (твердых нерадиоактивных солей), хранение которых осуществляется на спецполигонах и требует особого контроля, что снижает его экологическую безопасность.
Задача заявляемого изобретения заключается в разработке технически приемлемой технологии, позволяющей свести к минимуму объем отходов, полученных при переработке жидких радиоактивных отходов, содержащих в том числе изотопы трития.
Технический результат заявляемого изобретения заключается в упрощении технологического процесса переработки жидких радиоактивных отходов, содержащих в том числе изотопы трития, за счет исключения сложных и энергоемких операций кондиционирования очищенного от радионуклидов низкоактивного раствора, а также в повышении экологической безопасности за счет сокращения площадей для хранения отходов, полученных при переработке жидких радиоактивных отходов.
Заявляемый технический результат достигается тем, что в способе переработки жидких радиоактивных отходов, содержащих в том числе изотопы трития, включающем удаление из жидких радиоактивных отходов радиоактивных веществ с получением низкоактивного раствора, кондиционирование удаленных радиоактивных веществ в форму, удовлетворяющую критериям приемлемости для захоронения, согласно изобретению, в полученный низкоактивный раствор вводят вяжущее и заполнитель для приготовления бетонной смеси, соответствующей строительным, радиоэкологическим и санитарногигиеническим требованиям.
При этом состав полученного низкоактивного раствора, перед его использованием в качестве раствора для бетонной смеси, корректируют по значению рН для обеспечения требуемых параметров. Причем низкоактивный раствор дополнительно может быть разбавлен технической водой, конденсатом, морской водой и т.п.
В качестве вяжущего может быть использован цемент, силикаты, гипс, асфальтобетон, пластобетон, серобетон, зола, бентонит и др., а в качестве заполнителя может быть использован песок, щебень, галька и др. Кроме того, в низкоактивный раствор могут быть дополнительно введены добавки, а именно, минеральные наполнители, пластификаторы, стабилизаторы и др.
Полученная бетонная смесь может быть использована для производства бетона обычного и специального назначения, используемого для строительных блоков и разнообразных строительных конструкций.
Введение вяжущего и заполнителя в полученный после удаления из жидких радиоактивных отходов основного количества радиоактивных веществ низкоактивный раствор позволяет не только исключить сложную и энергоемкую технологию кондиционирования, что значительно упрощает технологический процесс переработки жидких радиоактивных отходов, содержащих в том числе изотопы трития, в целом, но и повышает экологическую безопасность за счет сокращения площадей для хранения отходов, поскольку фиксация низкоактивного раствора, именно в такой устойчивой твердой форме, как бетон, не требует особого контроля при хранении и дальнейшем использовании, поскольку полученная бетонная смесь соответствует строительным, радиоэкологическим и санитарно-гигиеническим требованиям.
Перед стадией удаления из жидких радиоактивных отходов, содержащих в том числе изотопы трития, радионуклидов процесс переработки жидких радиоактивных отходов может включать стадии окисления отходов, отделения от жидкой фазы шламов, коллоидов и взвешенных частиц, а удаление из жидкой фазы радионуклидов для последующей утилизации осуществляют преимущественно с применением селективных сорбентов и фильтров, после чего кондиционируют удаленные радиоактивные вещества в форму, удовлетворяющую критериям приемлемости для захоронения. Кондиционированные радиоактивные отходы, удовлетворяющие критериям приемлемости для захоронения, направляют на захоронение в специальные хранилища. Все эти стадии переработки и захоронения могут быть осуществлены любым известным способом.
При этом полученные низкоактивные растворы не рационально хранить в жидком виде, поскольку они объемны и могут быть химически активны, что экологически небезопасно (вероятность попадания в почву, водоемы), поэтому их кондиционируют, например, упариванием. После осуществления сложной и энергоемкой технологии кондиционирования низкоактивных растворов (например, упариванием) до получения сухих солей, концентрация радиоактивных веществ в сухих солях увеличивается в разы, что и приводит к необходимости хранить эти отходы на спецполигонах. Так, если после удаления радиоактивных веществ из жидких радиоактивных отходов низкоактивный раствор будет содержать радионуклиды в количестве, например, 100 Бк/кг, то после его упаривания в 10 раз, для получения сухих солей, направ
- 2 043871 ляемых на полигон химических отходов, активность сухого вещества составит 1000 Бк/кг, что неприемлемо, следовательно, очищать жидкие радиоактивные отходы необходимо до уровня 10-20 Бк/кг, а это требует большого количества сорбентов, реагентов и сложных технологий. Причем, в ряде случаев, для получения сухого вещества, направляемого на полигон химических отходов, жидкие радиоактивные отходы необходимо упаривать в 100-200 раз, что делает задачу очистки жидких радиоактивных отходов в целом еще более сложной.
По заявляемому способу низкоактивный раствор, полученный после дезактивации жидких радиоактивных отходов, и, содержащий радионуклиды в количестве, например, 100 Бк/кг не концентрируется, а разбавляется различными компонентами (вяжущим, заполнителем, добавками), необходимыми для получения качественной бетонной смеси, с содержанием несколько десятков Бк/кг, что соответствует нормально допустимому значению содержания радионуклидов для открытого использования и хранения (см. таблицу).
Кроме того, необходимо отметить, что ЖРО, содержащих в том числе изотопы трития, накапливаемые на АЭС, содержат, в основном, бораты (на АЭС с реакторами типа ВВР) и нитраты (на АЭС с реакторами типа РБМК), а эти вещества широко применяются в промышленном строительстве для улучшения качества бетонов - придания им бактерицидных свойств (защита бетона от биологической деструкции) и для корректировки времени схватывания бетонной смеси, особенно при низких температурах.
Технических решений, совпадающих с совокупностью существенных признаков заявляемого изобретения, не выявлено, что позволяет сделать вывод о соответствии заявляемого изобретения условию патентоспособности новизна.
Заявляемые существенные признаки, предопределяющие получение указанного технического результата, явным образом не следуют из уровня техники, что позволяет сделать вывод о соответствии заявляемого изобретения условию патентоспособности изобретательский уровень.
Условие патентоспособности промышленная применимость подтверждается следующими примерами конкретного выполнения.
Пример 1.
В низкоактивный раствор, полученный после удаления из него по способу, описанному в патенте РФ № 2577512, всех радионуклидов цезия, кобальта, железа, урана, с остаточной суммарной активностью гама- и альфа- излучающих изотопов менее 100 Бк/кг, и содержащих тритий в количестве 2,1 х108 Бк/кг, а углерод-14 в количестве 120 Бк/кг, с солесодержанием 82 г/дм3, рН 10,5, внесли портландцемент (М500), керамзитовый песок (20-40 мм), известняковую крошку (0,5-1 мм) и перемешали. Приготовленную бетонную смесь уложили в металлические формы ЗФБ-40 по ГОСТ 310.4-81. Через 28 суток провели испытания полученных изделий.
Пример 2.
Очищенный от радионуклидов низкоактивный раствор с остаточной суммарной активностью гамма- и альфа-излучающих изотопов менее 100 Бк/кг, содержащий 3,5х108 Бк/кг трития с общим солесодержанием 17,8 г/дм3, с рН 9,8 смешали с портландцементом М500, вермикулитом, суперпластификатором С-3 и золой ТЭЦ. Изделия из бетона для испытаний приготовили как в примере 1.
Пример 3.
В низкоактивном растворе, полученном после удаления из него всех радионуклидов цезия, кобальта, железа, урана, с остаточной суммарной активностью гамма- и альфа-излучающих радионуклидов менее 80 Бк/кг, с солесодержанием 20,6 г/дм3, содержащем 4,1х108 Бк/кг трития, с рН 4,0, провели корректировку рН до 9,5 добавлением натриевой щелочи, внесли портландцемент (М500), бентонит, золу ТЭЦ и суперпластификатор С-3. Изделия из бетона для испытаний приготовили как в примере 1.
Пример 4.
В низкоактивный раствор, полученный после удаления всех радионуклидов цезия, кобальта, железа, урана, с остаточной суммарной активностью гама- и альфа-излучающих изотопов менее 100 Бк/кг, и содержащих углерод-14 в количестве 150 Бк/кг, с солесодержанием 82 г/дм3, рН 10,5, внесли портландцемент (М500), керамзитовый песок (20-40 мм), известняковую крошку (0,5-1 мм) и перемешали. Приготовленную бетонную смесь уложили в металлические формы ЗФБ-40 по ГОСТ 310.4-81. Через 28 суток провели испытания полученных изделий.
Пример 5.
Очищенный от радионуклидов низкоактивный раствор с остаточной суммарной активностью гамма- и альфа-излучающих изотопов менее 100 Бк/кг с общим солесодержанием 10,8 г/дм3, с рН 10,2 смешали с портландцементом М500, вермикулитом, суперпластификатором С-3 и золой ТЭЦ. Изделия из бетона для испытаний приготовили как в примере 1.
Пример 6.
В низкоактивном растворе, полученном после удаления из него всех радионуклидов цезия, кобальта, железа, урана, с остаточной суммарной активностью гамма- и альфа-излучающих радионуклидов менее 90 Бк/кг, с солесодержанием 10,6 г/дм3, с рН 4,6, провели корректировку рН до 9,6 добавлением натриевой щелочи, внесли портландцемент (М500), бентонит, золу ТЭЦ и суперпластификатор С-3. Изде-

Claims (6)

  1. лия из бетона для испытаний приготовили как в примере 1.
    Исследования образцов бетона, полученных по примерам 1 -6 показали, что класс полученных бетонов по прочности В35 (42-46 МПа), марка бетона по морозостойкости F200, влагопоглощение (в % по массе) 1,23-1,25, водонепроницаемость (в МПа) 1,73-1,75 (W4). Выщелачивание радионуклидов, из исследуемых образцов, оцененное с помощью стандартных методик, не превышает нормативных значений.
    Характеристики получаемых бетонных смесей подтверждают, что получаемые бетоны могут быть использованы как бетоны обычные (для промышленных и гражданских зданий), так и как бетоны специальные (гидротехнические, дорожные, теплоизоляционные, декоративные, а также бетоны специального назначения (химически стойкие, жаростойкие, звукопоглощающие, для хранилищ радиоактивных отходов и др.).
    Классификация жидких и твердых радиоактивных отходов
    Категория отходов Удельная активность, кБк/кг
    Тритий бетаизлучающие радионуклид ы (исключая тритий) альфаизлучающие радионуклиды (исключая трансурановые ) Трансурано вые радионукл иды
    Твердые отходы
    Очень низкоактивные ДО 10? до ю3 до 102 ДО 10
    Низкоактивные от Ю7 до Ю8 от Ю3 до Ю4 от Ю2 ДО 1θ3 ОТ 1°' до 102
    Среднеактивные от Ю8 до Ю11 от 1θ4 до Ю7 от ю3 до ю6 ОТ 1θ2 до 10'
    Высокоактивные более 101 более !°7 более Ю6 более 10'
    Жидкие отходы
    Низкоактивные ДО Ю4 ДО 103 ДО 10' ДО 10
    Среднеактивные от Ю4 до 108 от 1θ3 ДО 1θ7 от Ю2 до 106 от 'θ' до 105
    Высокоактивные более 1q8 более 10? более 106 более '°5
    При переработке 100 м3 жидких радиоактивных отходов, содержащих в том числе изотопы трития по предлагаемому способу, получится около 3,5 м3 (объем вместе с упаковкой) кондиционированных радиоактивных отходов, которые будут отправлены в невозвратных контейнерах в спецхранилища радиоактивных отходов и около 450 м3 бетона обычного и специального назначения, используемого для строительных блоков и разнообразных строительных конструкций.
    Таким образом, заявляемое изобретение, а именно, способ переработки жидких радиоактивных отходов, содержащих в том числе изотопы трития обеспечивает упрощение технологического процесса переработки жидких радиоактивных отходов за счет исключения сложных и энергоемких операций кондиционирования очищенного от радионуклидов низкоактивного раствора, а также повышает экологическую безопасность за счет сокращения площадей для хранения отходов, полученных при переработке жидких радиоактивных отходов.
    ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ переработки жидких радиоактивных отходов, содержащих в том числе изотопы трития, включающий удаление из жидких радиоактивных отходов радиоактивных веществ с получением низкоактивного раствора, содержащего радионуклиды трития в количестве, не превышающем 108 Бк/кг, кондиционирование удаленных радиоактивных веществ в форму, удовлетворяющую критериям приемлемости для захоронения, отличающийся тем, что в полученный низкоактивный раствор вводят вяжущее и заполнитель для приготовления бетонной смеси и готовят бетонную смесь, соответствующую строительным, радиоэкологическим и санитарно-гигиеническим требованиям.
  2. 2. Способ переработки жидких радиоактивных отходов, содержащих в том числе изотопы трития, по п.1, отличающийся тем, что состав полученного низкоактивного раствора, перед его использованием в качестве раствора для бетонной смеси, корректируют по значению рН для обеспечения требуемых параметров.
  3. 3. Способ переработки жидких радиоактивных отходов, содержащих в том числе изотопы трития, по п.1, отличающийся тем, что низкоактивный раствор дополнительно разбавляют технической водой, конденсатом, морской водой и т.п.
  4. 4. Способ переработки жидких радиоактивных отходов, содержащих в том числе изотопы трития, по п. 1, отличающийся тем, что в качестве вяжущего используют цемент, силикаты, гипс, асфальтобетон, пла-
    - 4 043871 стобетон, серобетон, золу, бентонит и др., а в качестве заполнителя используют песок, щебень, гальку и др.
  5. 5. Способ переработки жидких радиоактивных отходов, содержащих в том числе изотопы трития, по п.1, отличающийся тем, что в низкоактивный раствор дополнительно вводят добавки, а именно минеральные наполнители, пластификаторы, стабилизаторы и др.
  6. 6. Способ переработки жидких радиоактивных отходов, содержащих в том числе изотопы трития, по п.1, отличающийся тем, что полученная бетонная смесь может быть использована для производства бетона обычного и специального назначения, используемого для строительных блоков и разнообразных строительных конструкций.
    Евразийская патентная организация, ЕАПВ
    Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
EA202100077 2018-09-21 2019-09-19 Способ переработки жидких радиоактивных отходов, содержащих в том числе изотопы трития EA043871B1 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018133705 2018-09-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EA043871B1 true EA043871B1 (ru) 2023-06-30

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Saleh et al. Innovative cement-based materials for environmental protection and restoration
JP5669120B1 (ja) 汚染水の処理方法
Burns Solidification of low-and intermediate-level wastes
RU2737954C1 (ru) Способ переработки жидких радиоактивных отходов, содержащих, в том числе, изотопы трития
RU2706019C1 (ru) Способ переработки жидких радиоактивных отходов, содержащих, в том числе, изотопы трития
JP2513690B2 (ja) 放射性廃棄物の固化剤
JPS6120839B2 (ru)
EA043871B1 (ru) Способ переработки жидких радиоактивных отходов, содержащих в том числе изотопы трития
FI129112B (fi) Menetelmä nestemäisten jätteiden käsittelemiseksi ja kiinteyttämiseksi
JP6151084B2 (ja) 放射性廃棄物の固化処理方法
Luo et al. Geopolymer materials treatment of calcium arsenate waste for arsenic immobilization
JP6114055B2 (ja) 放射性物質の固定化材および放射性汚染物の処理方法
Walling Conversion of magnesium bearing radioactive wastes into cementitious binders
RU2419901C1 (ru) Способ долговременного хранения твердых радиоактивных отходов
JP2013190257A (ja) 放射性物質の固定化材、および放射性汚染物の処理方法
RU2195727C1 (ru) Способ переработки радиоактивных и токсичных донных отложений
RU2529496C2 (ru) Состав для отверждения жидких радиоактивных отходов
Fuhrmann et al. Survey of agents and techniques applicable to the solidification of low-level radioactive wastes
RU2154317C2 (ru) Способ переработки жидких радиоактивных отходов
Solutions Dual Solidification Process of BN-350 Liquid Radioactive Waste Using High Technology Polymers and Newly Designed Encapsulation Techniques
Sami Immobilization of Radioactive Waste in Different Fly Ash Zeolite Cement Blends
Borowski et al. Ecological and technical requirements of radioactive waste utilisation
RU2160937C1 (ru) Монолитный блок для иммобилизации жидких радиоактивных отходов
RU2253162C2 (ru) Способ локализации отработанных ионообменных смол
Alonso López et al. Olive biomass ash as an alternative activator in geopolymer formation: A study of strength, radiology and leaching behaviour