EA043817B1 - Полярная добавка для синтеза сополимеров винилароматического мономера и сопряженного диенового мономера, имеющих высокое винилароматическое содержание и низкое содержание винила - Google Patents
Полярная добавка для синтеза сополимеров винилароматического мономера и сопряженного диенового мономера, имеющих высокое винилароматическое содержание и низкое содержание винила Download PDFInfo
- Publication number
- EA043817B1 EA043817B1 EA201992291 EA043817B1 EA 043817 B1 EA043817 B1 EA 043817B1 EA 201992291 EA201992291 EA 201992291 EA 043817 B1 EA043817 B1 EA 043817B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- content
- rubber
- vinyl aromatic
- aromatic monomer
- copolymer
- Prior art date
Links
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims description 97
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims description 82
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 57
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 title claims description 36
- -1 LOW VINYL Chemical class 0.000 title claims description 21
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims description 13
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 150
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 67
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 67
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 39
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 30
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 23
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 19
- LKLLNYWECKEQIB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinane Chemical class C1NCNCN1 LKLLNYWECKEQIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 10
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims description 6
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 5
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC=CC(C)=C RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 4
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 3
- PCCCQOGUVCNYOI-FNORWQNLSA-N (3e)-2,3-dimethylpenta-1,3-diene Chemical compound C\C=C(/C)C(C)=C PCCCQOGUVCNYOI-FNORWQNLSA-N 0.000 claims description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 claims description 2
- CORMBJOFDGICKF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethoxy 2-vinyl benzene Natural products COC1=CC(OC)=C(C=C)C(OC)=C1 CORMBJOFDGICKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WJNKJKGZKFOLOJ-UHFFFAOYSA-N 1-dodecyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(C=C)C=C1 WJNKJKGZKFOLOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YHOMZMOAUNOPCN-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,3,4,5-tetraethylbenzene Chemical compound CCC1=CC(C=C)=C(CC)C(CC)=C1CC YHOMZMOAUNOPCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HVOKBODBWQEEGI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3,5-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC(CC)=CC(C=C)=C1 HVOKBODBWQEEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XSHXURIGVYRXAD-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3,5-diphenylbenzene Chemical compound C=1C(C=C)=CC(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C1=CC=CC=C1 XSHXURIGVYRXAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFZRKMOWVSTEMD-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-ethylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(CC)=CC(C=C)=C21 LFZRKMOWVSTEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTUJFEHBYGQMFD-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-hexyl-5-methylbenzene Chemical compound CCCCCCC1=CC(C)=CC(C=C)=C1 XTUJFEHBYGQMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VVTGQMLRTKFKAM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=C(C=C)C=C1 VVTGQMLRTKFKAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZUJBNWMWGTYWMW-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-6-propan-2-ylnaphthalene Chemical compound C=CC1=CC=CC2=CC(C(C)C)=CC=C21 ZUJBNWMWGTYWMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ABERXULXRGIGTD-UHFFFAOYSA-N 2-dodecyl-7-ethenylnaphthalene Chemical compound C1=CC(C=C)=CC2=CC(CCCCCCCCCCCC)=CC=C21 ABERXULXRGIGTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PDELBHCVXBSVPJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(C=C)C(C)=C1 PDELBHCVXBSVPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OCTVDLUSQOJZEK-UHFFFAOYSA-N 4,5-diethylocta-1,3-diene Chemical compound CCCC(CC)C(CC)=CC=C OCTVDLUSQOJZEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DXFURPHVJQITAC-UHFFFAOYSA-N 4-benzyl-1-ethenyl-2-ethylbenzene Chemical compound C1=C(C=C)C(CC)=CC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 DXFURPHVJQITAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GYLGGODPGFTNRX-UHFFFAOYSA-N 6-cyclohexyl-1-ethenylnaphthalene Chemical compound C=1C=C2C(C=C)=CC=CC2=CC=1C1CCCCC1 GYLGGODPGFTNRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IMJGQTCMUZMLRZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dien-2-ylbenzene Chemical compound C=CC(=C)C1=CC=CC=C1 IMJGQTCMUZMLRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 claims description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 claims description 2
- HDBWAWNLGGMZRQ-UHFFFAOYSA-N p-Vinylbiphenyl Chemical compound C1=CC(C=C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 HDBWAWNLGGMZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000008520 organization Effects 0.000 claims 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 27
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 18
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 17
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 description 16
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 10
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000006242 Semi-Reinforcing Furnace Substances 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DWNRISLZVCBTRN-UHFFFAOYSA-N lithium;piperidin-1-ide Chemical compound [Li]N1CCCCC1 DWNRISLZVCBTRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FJDQVJUXXNIHNB-UHFFFAOYSA-N lithium;pyrrolidin-1-ide Chemical compound [Li+].C1CC[N-]C1 FJDQVJUXXNIHNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 3
- FZLHAQMQWDDWFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxolan-2-yl)propan-2-yl]oxolane Chemical compound C1CCOC1C(C)(C)C1CCCO1 FZLHAQMQWDDWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000006240 Fast Extruding Furnace Substances 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N lithium amide Chemical class [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011925 1,2-addition Methods 0.000 description 1
- HIACAHMKXQESOV-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(prop-1-en-2-yl)benzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1C(C)=C HIACAHMKXQESOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPMZXMBOYHBELT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-1,3,5-triazinane Chemical compound CN1CN(C)CN(C)C1 DPMZXMBOYHBELT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-ethoxyethoxy)ethane Chemical compound CCOCCOCCOCC RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGZISVXTYZWYPK-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxolane Chemical compound CCCCOCC1CCCO1 PGZISVXTYZWYPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUFKMYLDDDNUJS-UHFFFAOYSA-N 2-(ethoxymethyl)oxolane Chemical compound CCOCC1CCCO1 VUFKMYLDDDNUJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCRFDHHKONBVBR-UHFFFAOYSA-N 2-(hexoxymethyl)oxolane Chemical compound CCCCCCOCC1CCCO1 YCRFDHHKONBVBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEOPZUMPHCZMCS-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)oxolane Chemical compound COCC1CCCO1 IEOPZUMPHCZMCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOJGQOMKJLGGPI-UHFFFAOYSA-N 2-(propoxymethyl)oxolane Chemical compound CCCOCC1CCCO1 KOJGQOMKJLGGPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTIFKKWVNGEOBU-UHFFFAOYSA-N 2-hexadecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O CTIFKKWVNGEOBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUWXUSLQPDDDSD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylbutan-2-yloxy)butane Chemical compound CCC(C)(C)OC(C)(C)CC BUWXUSLQPDDDSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXGGWQKLAMYJLK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4,6-bis(octylsulfanylmethyl)phenol Chemical compound CC1=C(C(=CC(=C1)CSCCCCCCCC)CSCCCCCCCC)O.CC1=C(C(=CC(=C1)CSCCCCCCCC)CSCCCCCCCC)O JXGGWQKLAMYJLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQQPJNOXVZFTGE-UHFFFAOYSA-N 2-octadecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O AQQPJNOXVZFTGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDTHXSLCACXSKA-UHFFFAOYSA-N 3-tetradecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 UDTHXSLCACXSKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical group C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHQRDEDZJIFJAL-UHFFFAOYSA-N 4-phenylmorpholine Chemical compound C1COCCN1C1=CC=CC=C1 FHQRDEDZJIFJAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- KLTQEYRVGGYGKL-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCC)OCC1CCCO1 Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)OCC1CCCO1 KLTQEYRVGGYGKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006978 SSBR Polymers 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SHJXVDAAVHAKFB-UHFFFAOYSA-N [Li]CCCCCCCCCC Chemical compound [Li]CCCCCCCCCC SHJXVDAAVHAKFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006231 channel black Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229940019778 diethylene glycol diethyl ether Drugs 0.000 description 1
- VQKBYKIKHWSKDL-UHFFFAOYSA-N difluoro-bis(trifluorosilyl)silane Chemical compound F[Si](F)(F)[Si](F)(F)[Si](F)(F)F VQKBYKIKHWSKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N ethyllithium Chemical compound [Li]CC BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920006168 hydrated nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006233 lamp black Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- XOXRRQOIDCIGAX-UHFFFAOYSA-N lithium ethyl(propyl)azanide Chemical compound [Li+].CCC[N-]CC XOXRRQOIDCIGAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHPXHKQJYVVXKC-UHFFFAOYSA-N lithium;benzyl(ethyl)azanide Chemical compound [Li+].CC[N-]CC1=CC=CC=C1 LHPXHKQJYVVXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYCQPCJALIRKBP-UHFFFAOYSA-N lithium;butyl(ethyl)azanide Chemical compound [Li+].CCCC[N-]CC UYCQPCJALIRKBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQEMUADSVZEVNV-UHFFFAOYSA-N lithium;cyclopentane Chemical compound [Li+].C1CC[CH-]C1 IQEMUADSVZEVNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVMMPHVQFFIBOS-UHFFFAOYSA-N lithium;dibutylazanide Chemical compound [Li+].CCCC[N-]CCCC NVMMPHVQFFIBOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHLMGEQZTIKOBY-UHFFFAOYSA-N lithium;didecylazanide Chemical compound [Li+].CCCCCCCCCC[N-]CCCCCCCCCC FHLMGEQZTIKOBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHNJTQYTRPXLLG-UHFFFAOYSA-N lithium;diethylazanide Chemical compound [Li+].CC[N-]CC AHNJTQYTRPXLLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLEXLQBDIFPTQE-UHFFFAOYSA-N lithium;diheptylazanide Chemical compound [Li+].CCCCCCC[N-]CCCCCCC QLEXLQBDIFPTQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOLCSXZMVPOUQR-UHFFFAOYSA-N lithium;dihexylazanide Chemical compound [Li+].CCCCCC[N-]CCCCCC HOLCSXZMVPOUQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDGSUPBDGKOGQT-UHFFFAOYSA-N lithium;dimethylazanide Chemical compound [Li+].C[N-]C YDGSUPBDGKOGQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZKVUHUYEOZDIY-UHFFFAOYSA-N lithium;dioctylazanide Chemical compound [Li+].CCCCCCCC[N-]CCCCCCCC VZKVUHUYEOZDIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWYFNXMEEFAXTO-UHFFFAOYSA-N lithium;dipropylazanide Chemical compound [Li+].CCC[N-]CCC OWYFNXMEEFAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKMANNMCASEBSW-UHFFFAOYSA-N lithium;methyl(2-phenylethyl)azanide Chemical compound [Li+].C[N-]CCC1=CC=CC=C1 OKMANNMCASEBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZAVVKVUMPLRRS-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].C[CH-]C SZAVVKVUMPLRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].CC[CH2-] XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N methyllithium Chemical compound C[Li] DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010068 moulding (rubber) Methods 0.000 description 1
- 238000000569 multi-angle light scattering Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- AIFMYMZGQVTROK-UHFFFAOYSA-N silicon tetrabromide Chemical compound Br[Si](Br)(Br)Br AIFMYMZGQVTROK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N silicon tetrafluoride Chemical compound F[Si](F)(F)F ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHGCXUUFRJCMON-UHFFFAOYSA-J silicon(4+);tetraiodide Chemical compound [Si+4].[I-].[I-].[I-].[I-] JHGCXUUFRJCMON-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- HTMDLQGFGSQOLM-YMQJAAJZSA-N sodium (1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexan-1-olate Chemical compound [Na+].CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@H]1[O-] HTMDLQGFGSQOLM-YMQJAAJZSA-N 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000006234 thermal black Substances 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- ASWZNPOTXAXUPB-UHFFFAOYSA-N tribromo(tribromosilyl)silane Chemical compound Br[Si](Br)(Br)[Si](Br)(Br)Br ASWZNPOTXAXUPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXEXBJXDGVGRAR-UHFFFAOYSA-N trichloro(trichlorosilyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)[Si](Cl)(Cl)Cl LXEXBJXDGVGRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZKOFHKJGUNVTM-UHFFFAOYSA-N trichloro-[dichloro(trichlorosilyl)silyl]silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)[Si](Cl)(Cl)[Si](Cl)(Cl)Cl PZKOFHKJGUNVTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDNBGJALFMSQER-UHFFFAOYSA-N trifluoro(trifluorosilyl)silane Chemical compound F[Si](F)(F)[Si](F)(F)F SDNBGJALFMSQER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N triglyme Chemical compound COCCOCCOCCOC YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIEKVFFSPFYSHN-UHFFFAOYSA-N triiodo(triiodosilyl)silane Chemical compound I[Si](I)(I)[Si](I)(I)I CIEKVFFSPFYSHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Description
Изобретение относится к использованию специальной полярной добавки для производства сополимера винилароматического мономера и сопряженного диенового мономера, имеющего высокое содержание винилароматического звена и низкое содержание винила, посредством анионной полимеризации. Полярная добавка приводит к сополимеру с особенно высоким винилароматическим содержанием и с четко выраженной блочностью винилароматического звена в сополимере. Сополимер по изобретению имеет следующие характеристики: (а) винилароматическое содержание приблизительно от 30 до 80 мас.% из расчета на общую массу полимера; (b) содержание винилароматических блоков с больше чем 4 повторяющимися звеньями приблизительно от 0,01 до 32 мас.% из расчета на общее винилароматическое содержание; и (с) содержание винила от больше чем 8 до 45 мас.% из расчета на всю фракцию полимеризованного сопряженного диена.
Уровень изобретения
Производство сополимеров сопряженного диенового мономера (например, 1,3-бутадиена), имеющих рандомизированное и высокое винилароматическое содержание (например, от 30 до 50 мас.%, стирола из расчета на общую массу полимера) или имеющих частично блочное сверхвысокое содержание стирола (от 55 до 78 мас.%, стирола из расчета на общую массу полимера) невозможно с помощью стандартных рандомизирующих агентов, таких как К,К,К',К'-тетраметилэтилендиамин (ТМЭДА (TMEDA)), если требуется получить сополимеры, имеющие низкое содержание винила (45% или меньше). Это происходит потому, что такие типы агентов сильно способствуют 1,2-присоединению диенового мономера, то есть, приводят к сополимерам, имеющим высокое содержание винила. Кроме того, содержание винилароматического мономера и длина блока винилароматических повторяющихся звеньев имеют тенденцию снижаться с увеличением количества полярной добавки.
Документ US 8927644 В2 описывает производство полимера, имеющего а) содержание блочного стирола из больше чем четырех последовательных звеньев приблизительно от 40 до 70 мас.% из расчета на общее содержание стирола в полимере, b) содержание винила приблизительно от 25 до 80 мас.% из расчета на общее количество полимеризованного 1,3-бутадиена, с) содержание стирола приблизительно от 20 до 75 мас.% из расчета на общую массу полимера, и d) молекулярно-массовое распределение (Mw/Mn) 1,5 или меньше. Способ включает полимеризацию в присутствии i) инициатора, ii) алкоголята калия и iii) полярного агента, который представляет собой дитетрагидрофурилпропан (более точно 2,2ди(2-оксоланил)пропан). Аналогично, в документе US 2013/0345379 А1 описан способ полимеризации, требующий два полярных агента. Первым полярным агентом является бис-аминоалкилен, такой как тетраметилэтилендиамин. Второй полярный агент представляет собой дитетрагидрофурилпропан (более точно 2,2-ди(2-оксоланил)пропан). Полученные полимеры имеют а) содержание стирола приблизительно от 40 до 70 мас.%, и b) содержание винила приблизительно от 30 до 80 мас.% из расчета на полимеризованный 1,3-бутадиен. Содержание стирола в блоке, состоящем из больше чем 6 последовательных стирольных звеньев, приведенное в примерах, составляет от 6 до 17%.
Документ US 6521712 В1 описывает блок-сополимеры, содержащие, по меньшей мере, два жестких блока S1 и S2, полученные из винилароматических мономеров, и между ними, по меньшей мере, один статистический мягкий блок B/S, полученный из винилароматического мономера и диенового мономера, где доля жестких блоков составляет приблизительно 40 мас.% из расчета на весь блок-сополимер. Документ ЕР 0798339 А2 рассматривает производство стирол-бутадиеновых сополимеров, имеющих, например, содержание стирольных последовательностей, имеющих от 4 до 20 стирольных звеньев, от 40 до 65 мас.%, от всего содержания стирола.
Документ US 8927645 В2 описывает производство полимера, имеющего а) содержание блоков стирола из более чем шести последовательных звенев приблизительно от 15 до 35 мас.% из расчета на все содержание стирола в полимере, b) содержание винила приблизительно от 25 до 80 мас.% из расчета на все количество полимеризованного 1,3-бутадиена, с) содержание стирола приблизительно от 35 до 75 мас.% из расчета на общую массу полимера и d) молекулярно-массовое распределение (Mw/Mn) 1,5 или меньше. Способ включает полимеризацию в присутствии инициатора, алкоголята калия и полярного агента, который представляет собой диалкиловый эфир. Содержание блоков стирола из более чем шести последовательных звеньев может быть от 60 до 8 0 мас.% из расчета на все содержание стирола.
Antkowiak с соавторами (J. Polym. Sci., Part A-l, 1972, 10, 1319) указывает, что применение полярных добавок (модификаторов) стимулирует рандомизацию стирола в стирол-бутадиеновом сополимере и увеличивает содержание винильных групп. Константа скорости гомополимеризации стирола выше, чем у 1,3-бутадиена. Однако, если стирол и бутадиен смешаны, реакционная способность меняется на противоположную, и 1,3-бутадиен, как правило, полимеризуется быстрее, чем стирол. Это явление наблюдают, потому что 1,3-бутадиен по сравнению со стиролом, как правило, создает более стабильную п-связь с живущим центром и, следовательно, полимеризация 1,3-бутадиена предпочтительна. Если концентрация бутадиена в смеси стирол/бутадиен очень низкая, то стирол начинает полимеризоваться и получают веретенообразный или блок-сополимер (US 3558575). В этом документе также указывается, что можно получать сополимеры стирола и бутадиена, имеющие очень низкую блочность, если проводить реакцию при повышенной температуре. Сополимеры, как правило, имеют никое содержание стирола, 25% или меньше. Кроме того, добавление оснований Льюиса, кислот Льюиса (US 3787377), смесей оснований и
- 1 043817 кислот Льюиса или п-донорных групп к системе полимеризации приводит к выравниванию реакционной способности стирола и бутадиена, и это дает возможность получать статистический стиролбутадиеновый сополимер.
Документ US 6583244 В1 раскрывает, что металлические соли, например, циклические спирты (такие как додецилбензолсульфонат натрия, SDBS) могут быть использованы при литий-инициируемой полимеризации диеновых мономеров в растворе (стирола, изопрена) при условии, что отсутствуют полярные добавки, такие как кислоты Льюиса. В результате получают каучуки, имеющие низкое содержание винила.
Документ US 9000109 В2 раскрывает, что система полярных добавок, содержащая два основания Льюиса, то есть дитетрагидрофурилпропан (DOP) и тетраметилэтилендиамин (ТМЭДА (TMEDA)), приводит к высокостирольным стирол-бутадиеновым каучукам (СБК (SBR)) с высоким содержанием винила и узким молекулярно-массовым распределением при высокой конверсии мономеров за короткое реакционное время и при повышенной жизнеспособности полимерных цепочек по сравнению с использованием одного ТМЭДА. Кроме того, документы WO 2011/157742 А1 и US 8981000 В2 показывают, что использование дитетрагидрофурилпропана в периодических, полу-периодических или непрерывных процессах может (в зависимости от условий реакции и концентрации используемой полярной добавки) меняться в широком интервале и может давать стирол-бутадиеновый полимер с низким содержанием винила или высоким содержанием стирола, где содержание стирола может в целом меняться от 10 до 70 мас.%, блочный стирол может составлять меньше чем 8 мас.%. или находиться в интервале между 27 и 50 мас.% из расчета на массу полимера, и содержание винила может находиться в интервале от 12 до 40 или от 30 до 80 мас.%, (на бутадиеновую фракцию).
Также можно рандомизировать стирол вдоль полимерной цепочки за счет проведения сополимеризации стирола и бутадиена при меняющемся соотношении загрузки мономеров (стирола, бутадиена) и за счет проведения процесса в условиях обогащения по стиролу (US 6372863). Полимеризацию проводят в двух зонах полимеризации и это приводит к связке живущего стирол-бутадиенового каучука, имеющей содержание винила меньше чем 10%, где меньше чем 5% всего количества повторяющихся звеньев, полученных из стирола, в полимерных цепочках находится в блоках, содержащих пять или больше стирольных повторяющихся звеньев. Однако, чтобы получить полимер с низким содержанием винила, имеющим низкую блочность, конверсия во втором реакторе должна поддерживаться ниже 95% и предпочтительно ниже 93%, что приводит к продукту, из которого должны быть удалены большие количества остаточных мономеров. Полимеры, как правило, имеют низкое содержание стирола от 10 до 30 мас.%.
Документ US 3498960 В описывает использование триазинов в качестве рандомизирующих агентов при сополимеризации бутадиена со стиролом в присутствии н-бутиллития в качестве катализатора. Триазиновые рандомизирующие агенты дают содержание винила в интервале от 13,5 до 33,2 мас.%. из расчета на диеновую полимеризованную фракцию в сополимерах с низким содержанием стирола (то есть 25 мас.%, стирола, 75 мас.%. 1,3-бутадиена).
Таким образом, в данной области техники существует необходимость в способе, который дает сополимеры винилароматического мономера и сопряженного диенового мономера, причем сополимеры имеют 1) высокое винилароматическое содержание, 2) низкое содержание винила и 3) низкую блочность.
Это должен быть простой и эффективный способ, который не обязательно требует, чтобы полимеризация проводилась в две стадии или при низкой конверсии.
Как утверждается в документе US 8981000, использование рандомизаторов может приводить к SSBR с высоким содержанием винила, имеющим низкое содержание блочного стирола, (>6 последовательных звеньев стирола) ниже 10%. Длинные блоки стирола могут ухудшать гистерезис, как отмечено, например, S. Futamura и G. Day, которые наблюдали ухудшение tan delta приблизительно на 18% при 60°С при увеличении содержания блочного стирола от 2 до 7% в наполненном углеродной сажей компаунде (Kautschuk Gummi Kunststoffe, 1987, 40, No. 1, 39-43). Напротив, введение небольших стирольных блоков может приводить к улучшенной абразивной прочности и прочности при растяжении особенно в содержащих диоксид кремния компаундах, как сообщает I. Hattori с соавторами (143rd Meeting of the Rubber Division of the ACS, Spring 1993, paper 22).
Сущность изобретения
Неожиданно установлено, что высокостирольный с низким содержанием винила каучук из винилароматического соединения (например, стирола) и сопряженного диена (например, бутадиена) получают анионной полимеризацией винилароматического и сопряженного диенового мономеров в присутствии металлорганического инициатора и определенного полярного модификатора. Полярный модификатор (добавка) представляет собой N,N', N-замещенный гексагидро-1,3,5-триазин, имеющий следующую формулу (I):
(I)
- 2 043817 где каждый из заместителей R1, R3 и R5 независимо представляет собой алкильную, алкенильную, циклоалкильную, циклоалкенильную или арильную группу, или их комбинацию, и заместители R1, R3 и
R5, каждый, имеют от 1 до 20 атомов углерода;
и где каждый из заместителей R2, R4 и R6 независимо представляет собой Н, алкильную, алкенильную, циклоалкильную, циклоалкенильную или арильную группу, или их комбинацию, и заместители R2, R4 и R6, каждый, могут иметь до 20 атомов углерода.
Гексагидро-1,3,5-триазин формулы (I) действует как полярный модификатор, несмотря на то, что является основанием Льюиса, и не оказывает сильного влияния на содержание винила, при этом обеспечивая прекрасную рандомизацию. В зависимости от общего содержания стирола, желаемого содержания стирола в блоках, желаемого содержания винила и температуры полимеризации гексагидро-1,3,5триазин в соответствии с изобретением, как правило, используют в таком количестве, чтобы мольное отношение полярного модификатора к инициатору находилось в интервале от 0,01 до 50: 1.
Сополимер по настоящему изобретению, произведенный посредством анионной полимеризации с использованием гексагидро-1,3,5-триазина формулы (I), представляет собой каучукоподобный сополимер винилароматического мономера и сопряженного диенового мономера и отличается содержанием винилароматического мономера приблизительно от 30 до 80 мас.%.
В соответствии с первым аспектом изобретение относится к использованию гексагидро-1,3,5триазина в соответствии с формулой (I), определенной выше, при производстве эластомерного сополимера.
В соответствии со вторым аспектом изобретение относится к способу производства эластомерного сополимера.
В соответствии с третьим аспектом изобретение относится к эластомерному сополимеру, имеющему а) содержание винилароматического мономера приблизительно от 30 до 80 мас.% из расчета на общую массу полимера; b) содержание блоков винилароматического мономера с более чем 4 повторяющимися звеньями приблизительно от 0,01 до 32 мас.% из расчета на общее содержание винилароматического мономера; и с) содержание винила от больше чем 8 до 45 мас.%. из расчета на всю фракцию полимеризованного сопряженного диена.
В соответствии с четвертым аспектом изобретение относится к способу получения каучука, включающему вулканизацию эластомерного сополимера в соответствии с третьим аспектом в присутствии одного или нескольких вулканизирующих агентов.
В соответствии с пятым аспектом изобретение относится к каучуку, получаемому в соответствии со способом по четвертому аспекту.
В соответствии с шестым аспектом изобретение относится к каучуковой композиции, содержащей каучуковый компонент, содержащий каучук в соответствии с пятым аспектом.
В соответствии с седьмым аспектом изобретение относится к компоненту шины, содержащему каучуковую композицию в соответствии с шестым аспектом.
И, наконец, в соответствии с восьмым аспектом изобретение относится к шине, содержащей компонент шины в соответствии с седьмым аспектом.
Настоящее изобретение основано на неожиданном открытии, что сополимер, имеющий содержание винилароматического мономера приблизительно от 30 до 80 мас.%, может быть легко произведен за счет использования гексагидро-1,3,5-триазиновой добавки формулы (I) без потребности в усложненном двухступенчатом способе или без необходимости проведения полимеризации при низкой конверсии (сравни с документом US 6372 8 63 В1).
Сополимер винилароматического мономера (в частности стирола) и сопряженного диенового мономера (в частности 1,3-бутадиена) может быть классифицирован как высокостирольный стиролбутадиеновый каучук с низким содержанием винила (HS-LV-SBR по причине общего содержания стирола в интервале от 30 до 50 мас.%.) и как ультравысокостирольный стирол-бутадиеновый каучук с низким содержанием винила (UHS-LV-SBR по причине общего содержания стирола в интервале от 50 до 80 мас.%.). В случае как HS-LV-SBR, так и UHS-LV-SBR, которые получают в соответствии с изобретением, общее содержание винила находится интервале от больше чем 8 до 45 мас.%. из расчета на всю фракцию полимеризованного сопряженного диена. Таким образом, можно легко получать HS-LV-SBR и UHS-LV-SBR с контролируемым содержанием стирольных блоков при следующих типичных условиях полимеризации: содержание стирола в массовых процентах от 30 до 80%, мольное отношение гексагидро-1,3,5-триазин/инициатор в интервале от 0,01 до 50:1 и температура полимеризации ниже 100°С.
- 3 043817
Подробное описание изобретения
Гексагидро-1,3,5-триазин формулы (I).
В соответствии с первым аспектом изобретение относится к использованию Ν,Ν',Ν''-замещенного гексагидро-1,3,5-триазина, имеющего следующую формулу (I):
где каждый из заместителей R1, R3 и R5 независимо представляет собой алкильную, алкенильную, циклоалкильную, циклоалкенильную или арильную группу, или их комбинацию, и заместители R1, R3 и R5, каждый, имеют от 1 до 20 атомов углерода;
и где каждый из заместителей R2, R4 и R6 независимо представляет собой Н, алкильную, алкенильную, циклоалкильную, циклоалкенильную или арильную группу, или их комбинацию, и заместители R2, R4 и R6, каждый, могут иметь до 20 атомов углерода;
при производстве сополимеров одного или нескольких сопряженных диеновых мономеров и одного или нескольких винилароматических мономеров, где производство проводят анионной полимеризацией и в присутствии одного или нескольких анионных инициаторов и где сополимер имеет содержание винилароматического мономера приблизительно от 30 до 80 мас.% из расчета на общую массу сополимера.
Предпочтительно заместители R1, R3 и R5 являются одинаковыми и выбраны из алкильной, алкенильной, циклоалкильной, циклоалкенильной и арильной групп. Более предпочтительно заместители R1, R3 и R5 являются одинаковыми и представляют собой алкильные группы, имеющие от 1 до 20 атомов углерода, более предпочтительно от 1 до 6 атомов углерода. Наиболее предпочтительно заместители R1, R3 и R5, каждый, представляют собой метил.
Кроме того, заместители R2, R4 и R6 предпочтительно являются одинаковыми и выбраны из Н, алкильной, алкенильной, циклоалкильной, циклоалкенильной и арильной групп. Наиболее предпочтительно R2, R4 и R6, каждый, представляют собой Н.
Таким образом, наиболее предпочтительно для соединения формулы (I), чтобы заместители R1, R3 и R5, каждый, представляли собой метил, а заместители R2, R4 и R6, каждый, представляли собой Н (гексагидро-Ν,Ν', N-триметилтриазин).
Предпочтительно мольное отношение гексагидро-1,3,5-триазина формулы (I) к анионному инициатору находится в интервале от 0,01 до 50, более предпочтительно в интервале от 0,1 до 30 (если используют больше одного гексагидро-1,3,5-триазина формулы (I), количество гексагидро-1,3,5-триазина для расчета этого отношения представляет собой общее количество гексагидро-1,3,5-триазинов формулы (I), которые присутствуют).
Предпочтительными анионными инициаторами являются литийорганические соединения.
Литийорганические соединения.
Что касается литийорганического соединения, то предпочтительны соединения, имеющие углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода. Примерами являются метиллитий, этиллитий, н-пропиллитий, изопропиллитий, н-бутил-литий, втор-бутиллитий, трет-октиллитий, н-дециллитий, фенил-литий, 2-нафтиллитий, 2-бутилфениллитий, 4-фенилбутиллитий, циклогексиллитий, циклопентиллитий и продукт реакции диизопропенилбензола с бутиллитием. Из этих соединений предпочтительны н-бутиллитий и втор-бутиллитий.
Амиды лития.
Примерами соединений амида лития являются гексаметиленимид лития, пирролидид лития, пиперидид лития, гептаметиленимид лития, додекаметиленимид лития, диметиламид лития, диэтиламид лития, дибутиламид лития, дипропиламид лития, дигептиламид лития, дигексиламид лития, диоктиламид лития, ди-2этилгексил-амид лития, дидециламид лития, N-метилпиперадид лития, этилпропиламид лития, этилбутиламид лития, этилбензиламид лития или метилфенэтиламид лития. Из этих соединений предпочтительными с точки зрения способности инициирования полимеризации являются циклические амиды лития, такие как гексаметиленимид лития, пирролидид лития, пиперидид лития, гептаметиленимид лития или додекаметиленимид лития; и особенно предпочтительны гексаметиленимид лития, пирролидид лития или пиперидид лития.
Также, если используют больше одного анионного инициатора, для расчета мольных отношений, упоминаемых в данном документе, используют общее мольное количество.
Получение сополимеров по изобретению возможно за счет использования гексагидро-1,3,5триазина формулы (I) в качестве единственного полярного модификатора, за счет применения комбинации гексагидро-1,3,5-триазина формулы (I) с другим полярным модификатором (таким как основание Льюиса и/или кислота Льюиса), который также стимулирует образование винильных групп.
Предпочтительно, чтобы вместе с гексагидро-1,3,5-триазином формулы (I) при анионной полимеризации использовались один или несколько дополнительных полярных модификаторов. Предпочтительно дополнительный полярный модификатор выбирают из одного/одной или нескольких оснований Льюиса
- 4 043817 и кислот Льюиса. Более предпочтительно дополнительный полярный модификатор выбирают из дитетрагидрофурилпропана, тетраметилэтилендиамина, ментолата натрия и тетрагидрофурана.
Способ полимеризации по данному изобретению, таким образом, обычно проводят в присутствии полярных модификаторов, таких как третичные амины, алкоголяты или алкилтетрагидрофурфуриловые простые эфиры.
Некоторые типичные примеры конкретных полярных модификаторов, которые могут быть использованы, включают метил-тетрагидрофурфуриловый эфир, этилтетрагидрофурфуриловый эфир, пропилтетрагидрофурфуриловый эфир, бутилтетрагидрофурфуриловый эфир, гексилтетрагидрофурфуриловый эфир, октилтетрагидро-фурфуриловый эфир, додецилтетрагидрофурфуриловый эфир, диэтиловый эфир, ди-н-пропиловый эфир, диизопропиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, этиленгликоля диметиловый эфир, этиленгликоля диэтиловый эфир, диэтиленгликоля диметиловый эфир, диэтиленгликоля диэтиловый эфир, триэтиленгликоля диметиловый эфир, триметиламин, триэтиламин, КХХ'Х'-тетраметилэтилендиамин, N-метилморфолин, N-этил-морфолин и N-фенилморфолин.
Соединение калия или натрия может быть добавлено вместе с инициатором полимеризации, если намереваются увеличить реакционную способность инициатора полимеризации, или, когда есть задача расположить в полученном полимере винильное ароматическое соединение в случайном порядке или иметь возможность получать полимер, содержащий винильное ароматическое соединение в виде единственной цепочки. В качестве калия или натрия, добавленных вместе с инициатором полимеризации, могут быть использованы, например, алкоксиды и феноксиды, примерами которых являются изопропоксид, трет-бутоксид, трет-амилоксид, н-гептаоксид, бензилоксид и феноксид; калиевые или натриевые соли органических сульфоновых кислот, такие как додецилбензол-сульфоновая кислота, тетрадецилбензолсульфоновая кислота, гексадецилбензолсульфоновая кислота и октадецилбензолсульфоновая кислота.
Предпочтительно мольное отношение дополнительного полярного модификатора к анионному инициатору находится в интервале приблизительно от 0,01 до 50, более предпочтительно в интервале приблизительно от 0,1 до 10. Если используют больше одного дополнительного полярного модификатора, для расчета мольных отношений, упоминаемых в данном изобретении, используют общее мольное количество дополнительных полярных модификаторов.
Сопряженный диеновый мономер, используемый в соответствии с изобретением, предпочтительно выбирают из 1,3-бутадиена, изопрена, 1,3-пентадиена, 2,3-диметил-1,3-бутадиена, 2-метил-1,3пентадиена, 2,3-диметил-1,3-пентадиена, 2-фенил-1,3-бутадиена и 4,5-диэтил-1,3-октадиена. Более предпочтительно сопряженный диеновый мономер выбирают из 1,3-бутадиена и изопрена. В частности, сопряженный диеновый мономер, используемый в соответствии с изобретением, представляет собой 1,3бутадиен.
Кроме того, винилароматический мономер, используемый в соответствии с изобретением, предпочтительно выбирают из стирола, 1-винилнафталина, 3-метилстирола, 3,5-диэтилстирола, 4-пропилстирола, 2,4,6-триметилстирола, 4-додецилстирола, 3-метил-5-н-гексилстирола, 4-фенилстирола, 2-этил-4бензилстирола, 3,5-дифенилстирола, 2,3,4,5-тетраэтилстирола, 3-этил-1-винилнафталина, 6-изопропил-1винилнафталина, 6-циклогексил-1-винилнафталина, 7-додецил-2-винилнафталина и α-метилстирола. Более предпочтительно винилароматический мономер выбирают из стирола, 3-метилстирола и αметилстирола. В частности, винилароматическим мономером, используемым в соответствии с изобретением, является стирол.
Во втором аспекте изобретение относится к способу получения сополимера сопряженного диенового мономера и винилароматического мономера, включающему следующие стадии:
(1) введение в контакт мономерного компонента, содержащего (i) один или несколько сопряженных диеновых мономеров и (ii) один или несколько винилароматических мономеров, с
а) компонентом инициатора, содержащим одно или несколько производных соли щелочного металла и b) один или несколько N,N',N-замещенных гексагидро-1,3,5-триазинов, имеющих следующую формулу (I):
где каждый из заместителей R1, R3 и R5 независимо представляет собой алкильную, алкенильную, циклоалкильную, циклоалкенильную или арильную группу, или их комбинацию, и заместители R1, R3 и R5, каждый, имеют от 1 до 20 атомов углерода, и где каждый из заместителей R2, R4 и R6 независимо представляет собой Н, алкильную, алкенильную, циклоалкильную, циклоалкенильную или арильную группу, или их комбинацию, и заместители R2, R4 и R6, каждый, могут иметь до 20 атомов углерода,
b) необязательно с одним или несколькими дополнительными полярными добавками, выбираемыми из группы оснований Льюиса и кислот Льюиса, чтобы инициировать анионную сополимеризацию;
- 5 043817 (2) продолжение сополимеризации и (3) необязательно связывание; с получением сополимера.
Другие особенности способа получения сополимера сопряженного диенового мономера и винилароматического мономера приведены в документе US 8 927644 В2, описание которого включено в данный документ посредством ссылки.
Предпочтительно связующий агент представляет собой связующий агент на основе галогенида олова или связующий агент на основе галогенида кремния. Более предпочтительно связующий агент на основе галогенида кремния выбирают из тетрахлорида кремния, тетрабромида кремния, тетрафторида кремния, тетраиодида кремния, гексахлордисилана, гексабромдисилана, гексафтордисилана, гексаиоддисилана, октахлортрисилана, октабромтрисилана, октафтортрисилана, октаиодтрисилана, гексахлордисилоксана, 2,2,4,4,6,6-гексахлор-2,4,6-гептана, 1,2,3,4,5,6-гекса-бис[2-(метилдихлорсилил)этил]бензола и алкил-галогенидов кремния общей формулы (III):
R7 H_Si-X4_n (III), где заместитель R7 представляет собой одновалентную алифатическую углеводородную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода, или одновалентную ароматическую углеводородную группу, имеющую от 6 до 18 атомов углерода; п представляет собой целое число от 0 до 2; и X представляет собой атом хлора, брома, фтора или йода.
Кроме того, фракция звеньев, имеющих звездообразную структуру, находится в интервале между 0% и 75 мас.%, сополимера по изобретению.
В соответствии с третьим аспектом изобретение относится к сополимеру на основе сопряженного диенового мономера и винилароматического мономера, причем сополимер имеет:
(a) содержание винилароматического мономера приблизительно от 30 до 80 мас.% из расчета на общую массу полимера;
(b) содержание блоков винилароматического мономера с более чем 4 повторяющимися звеньями приблизительно от 0,01 до 32 мас.%. из расчета на общее содержание винилароматического мономера; и (c) содержание винила от больше чем 8 до 4 5 мас.% из расчета на всю фракцию полимеризованного сопряженного диена.
Сополимер предпочтительно имеет (а) содержание винилароматического мономера приблизительно от 35 до 65 мас.% из расчета на общую массу полимера, предпочтительно приблизительно от 40 до 55 мас.%.
Сополимер предпочтительно имеет (b) содержание блоков винилароматического мономера с более чем 4 повторяющимися звеньями приблизительно от 0,05 до 18 мас.%, более предпочтительно приблизительно от 0,1 до 12 мас.%, в частности, приблизительно от 0,1 до б мас.%, например, приблизительно от 0,1 до 3 мас.%, или приблизительно от 0,1 до 2,5 мас.%, каждое из расчета на общее содержание винилароматического мономера.
Более того, сополимер по изобретению предпочтительно имеет (с) содержание винила приблизительно от 10 до 35 мас.%, предпочтительно приблизительно от 14 до 30 мас.%, в частности, приблизительно от 18 до 27 мас.%, каждое из расчета на всю фракцию полимеризованного сопряженного диена.
Кроме того, сополимер по изобретению предпочтительно имеет отношение Mw/Mn несвязанного продукта в интервале приблизительно от 1,01 до 3,0, предпочтительно в интервале приблизительно от 1,01 до 1,2.
В соответствии с четвертым аспектом изобретение относится к способу получения каучука, включающему вулканизацию эластомерного сополимера в соответствии с третьим аспектом в присутствии одного или нескольких вулканизирующих агентов. В этом способе могут присутствовать вспомогательные агенты для сшивания эластомерного сополимера (сшивающие агенты), или могут присутствовать вспомогательные агенты для связывания каучука с наполнителем, или вспомогательные агенты для более хорошего распределения наполнителя, или вспомогательные агенты для улучшения химических и/или физических свойств каучуков, произведенных из эластомерного сополимера. Конкретными используемыми сшивающими агентами являются сера и соединения-доноры серы.
Более того, а также в соответствии с пятым аспектом изобретение относится к каучуку, получаемому в соответствии со способом по четвертому аспекту.
Кроме того, а также в соответствии с шестым аспектом изобретение относится к каучуковой композиции, содержащей х) каучуковый компонент, содержащий каучук в соответствии с пятым аспектом.
Каучуковая композиция предпочтительно также содержит у) один или несколько наполнителей, более предпочтительно наполнитель выбирают из группы, включающей диоксид кремния и углеродную сажу, наиболее предпочтительно компонент наполнителя у) содержит как диоксид кремния, так и углеродную сажу. Каучуковые композиции могут быть использованы при производстве высоко армированных каучуковых формованных изделий, в основном при производстве шин. Заявляемые каучуковые композиции могут к тому же содержать другие вспомогательные агенты, такие как известные ускорители реакции, термостабилизаторы, светостабилизаторы, антиозонанты, антиоксиданты, технологические добавки, пластификаторы, повышающие липкость агенты, вспенивающие вещества, красители, пигменты, воски, неактивные наполнители, органические кислоты, замедлители, оксиды металлов и активаторы.
- 6 043817
Наполнители, которые могут быть использованы для каучуковых композиций, включают все известные наполнители, используемые в каучуковой промышленности. Они включают не только активные наполнители, но также неактивные наполнители. Примерами являются тонкодисперсные частицы диоксида кремния, произведенные, например, посредством осаждения из растворов силикатов, или гидролизом в пламени галогенидов кремния с удельными площадями поверхности от 10 до 1000 м2/г (площадь поверхности по БЭТ и по СТАВ), предпочтительно от 30 до 400 м2/г, и с размерами первичных частиц от 10 до 1000 нм. Диоксиды кремния, если это уместно, также принимают форму смешанных оксидов с оксидами других металлов, такими как оксиды Al, Mg, Ca, Ba, Zn, Ti или Zr; синтетических силикатов, таких как силикат алюминия или силикат щелочноземельного металла, например, силикат магния или силикат кальция, с площадями поверхности по БЭТ от 20 до 400 м2/г и с диаметрами первичных частиц от 10 до 1000 нм; природных силикатов, таких как каолин и любые встречающиеся в природе формы диоксида кремния; оксидов металлов, таких как оксид кальция, оксид цинка, оксид магния или оксид алюминия; карбонатов металлов, таких как карбонат магния, карбонат кальция или карбонат цинка; гидроксидов металлов, например, гидроксид алюминия или гидроксид магния; углеродных саж, полученных способом сжигания для получения черного пигмента, способом получения газовой канальной сажи, способом получения печной сажи, способом получения ламповой сажи, способом получения термической сажи, способом получения ацетиленовой сажи или дуговым способом, причем их поверхности по БЭТ составляют от 10 до 250 м2/г, например, токопроводящая печная сажа (CF), печная сажа с очень высокой проводимостью тока (SCF), сверхабразивная печная сажа (SAF), сверхабразивная печная сажа промежуточного типа (ISAF), низкоструктурная сверхабразивная печная сажа промежуточного типа (ISAF-LS), высокомодульная сверхабразивная печная сажа промежуточного типа (ISAF-HM), низкомодульная сверхабразивная печная сажа промежуточного типа (ISAF-LM), высокоструктурная сверхабразивная печная сажа промежуточного типа (ISAF-HS), высокоабразивная печная сажа (HAF), низкоструктурная высокоабразивная печная сажа (HAP-LS), высокоструктурная высокоабразивная печная сажа (HAP-HS), высокодисперсная высокоструктурная печная сажа (FF-HS), полуусиливающая печная сажа (SRF), сверхтокопроводящая печная сажа (XCF), быстро экструдируемая печная сажа (FEE), низкоструктурная быстро экструдируемая печная сажа (FEE-LS), высокоструктурная быстро экструдируемая печная сажа (FEE-HS), печная сажа общего назначения (GPF), высокоструктурная печная сажа общего назначения (GPF-HS), универсальная печная сажа (АРР), низкоструктурная полуусиливающая печная сажа (SRF-LS), низкомодульная полуусиливающая печная сажа (SRF-LM), высокоструктурная полуусиливающая печная сажа (SRF-HS), высокомодульная полуусиливающая печная сажа (SRF-HM) и среднетемпературные (МТ) углеродные сажи, или следующие типы в соответствии с классификацией по стандарту ASTM: углеродные сажи N110, N219, N220, N231, N234, N242, N294, N326, N327, N330, N332, N339, N347, N351, N356, N358, N375, N472, N539, N550, N568, N650, N660, N754, N762, N765, N774, N787 и N990.
Упомянутые наполнители могут быть использованы по отдельности или в смеси. В особенно предпочтительном варианте осуществления каучуки содержат в качестве составляющих наполнителя смесь, состоящую из наполнителей бледного цвета, таких как тонкодисперсные диоксиды кремния, и углеродных саж, где соотношение компонентов смеси (по массе) наполнителей бледного цвета к углеродным сажам составляет от 0,05:1 до 25:1, предпочтительно от 0,1:1 до 22:1. Количество наполнителей, как правило, находится в интервале от 10 до 500 мас.ч. наполнителя из расчета на 100 мас.ч. каучукового компонента х). Предпочтительно использовать от 10 до 200 мас.ч.
Предпочтительно каучуковая композиция в соответствии с шестым аспектом имеет количество компонента наполнителя у) в интервале от 10 до 150 мас.ч. относительно 100 мас.ч. каучукового компонента х) (мас.ч./100 мас.ч.), более предпочтительно количество компонента у) составляет от 20 до 140 мас.ч./100 мас.ч., наиболее предпочтительно количество компонента у) составляет от 30 до 130 мас.ч./100 мас.ч. каучука.
Также предпочтительно, чтобы каучуковая композиция в соответствии с шестым аспектом имела каучуковый компонент х), который содержит один или несколько дополнительных каучукоподобных полимеров, более предпочтительно дополнительный каучуковый компонент выбирают из группы, включающей натуральный каучук, синтетический изопреновый каучук, бутадиеновый каучук, каучук на основе этилен-а-олефинового сополимера, каучук на основе этилен-а-олефин-диенового сополимера, каучук на основе акрилонитрил-бутадиенового сополимера, хлоропреновый каучук и галогенированный бутилкаучук.
Дополнительный каучукоподобный полимер может представлять собой натуральный каучук или некоторый синтетический каучук, отличный от каучука в соответствии с пятым аспектом. Количество дополнительного каучукоподобного полимера обычно находится в интервале от 0,5 до 90 мас.%, предпочтительно от 10 до 70 мас.% из расчета на все количество каучука в каучуковой смеси. Количество дополнительного каучукоподобного полимера зависит от соответствующего предполагаемого применения каучуковой композиции.
Примеры дополнительного каучукоподобного полимера представляют собой натуральные каучуки, а также синтетические каучуки. Синтетические каучуки, известные из литературы, представлены в качестве примера. Они включают: BR -полибутадиен, ABR - бутадиен-С1.4-алкилакрилатные сополимеры,
- 7 043817
CR - полихлоропрен, IR - полиизопрен, SBR - стирол-бутадиеновые сополимеры, имеющие содержание стирола от 1 до 60 мас.%, предпочтительно от 10 до 50 мас.%, IIR - изобутилен-изопреновые сополимеры, NBR - бутадиен-акрилонитрильные сополимеры, имеющие содержание акрилонитрила от 3 до 60 мас.%, предпочтительно от 15 до 40 мас.%, HNBR - частично галогенированный или полностью галогенированный NBR каучук, EPDM - этилен-пропилен-диеновые терполимеры, а также смеси таких дополнительных каучукоподобных полимеров. Материалами, представляющими интерес для производства автомобильных шин, более конкретно являются натуральный каучук, эмульсионный SBR, а также SBR из раствора, с температурой стеклования выше -100°С, полибутадиеновый каучук с высоким содержанием цис-связей (>90%), произведенный с использованием катализаторов на основе Ni, Co, Ti или Nd, а также полибутадиеновые каучуки с содержанием винила до 8 5%, а также их смеси.
В соответствии с седьмым аспектом изобретения компонент шины содержит каучуковую композицию в соответствии с шестым аспектом. Предпочтительно компонентом шины является шинный протектор.
И, наконец, и в соответствии с восьмым аспектом шина содержит компонент шины по седьмому аспекту.
Таким образом, настоящее изобретение относится к диеновым каучукам, имеющим высокое содержание стирола, и к их применению для производства каучуковых вулканизатов, которые служат в частности для производства высоко армированных каучуковых литых изделий, особенно предпочтительно для производства шин, где шины имеют особенно высокое сопротивление проскальзыванию на мокрой дороге, низкое сопротивление качению, когда они функционализированы, и весьма хорошую пригодность к обработке.
Очень высокое содержание стирола в каучуках по изобретению придает каучуковым композициям очень хорошие свойства на растяжение, а также высокое сопротивление раздиру. Кроме того, низкое содержание стирольных блоков препятствует созданию доменов стирола в каучуковой матрице.
Преимущества настоящего изобретения особенно очевидны из приведенных ниже примеров.
Примеры
Описание сополимеров.
Содержание винила (%).
Определяют с помощью 1Н-ЯМР (600 МГц) на основе стандарта BS ISO 21561:2005.
Содержание связанного стирола (%).
Определяют с помощью 1Н-ЯМР (600 МГц) на основе стандарта BS ISO 21561:2005.
Содержание блочного стирола (%).
Определяют с помощью 1Н-ЯМР (600) МГц.
Содержание стирола в блоке, состоящем из более чем 6 последовательных стирольных звеньев, определяют в соответствии с методом, описанным Y. Tanaka с соавторами в публикации Rubber Chemistry and Technology, 1981, 54, No. 4, 685-691, с использованием относительной интенсивности сигнала ортоPh-протона, резонирующего выше чем 6,7 миллионных долей (м.д.).
Содержание стирола в блоке, состоящем из 4 и более последовательных стирольных звеньев, определяют в соответствии с методом, описанным в патенте Германии № DE69712962, с использованием относительной интенсивности сигналов орто-Ph-протона, резонирующего в интервале между 6,94 и 6 м.д.
Содержание стирола в блоке, состоящем из 4-6 последовательных звеньев, рассчитывают из разности между двумя описанными выше содержаниями стирола в блоках.
Определение молекулярной массы.
Гельпроникающую хроматографию проводят с помощью множеством колонок PSS Polymer Standards Service (с предколонкой) с использованием ТГФ в качестве элюента и для приготовления образца. Измерения многоуглового рассеяния лазерного света проводят с использованием детектора рассеяния света Wyatt Technologies Dawn Heleos II, диодно-матричного детектора DAD (PDA) Agilent 1260 Infinity UV-VIS и детектора показателя преломления Agilent 1260 Infinity.
Температура стеклования (°С).
Определяют в соответствии с методикой PH-EN ISO 11357-1:2009.
Вязкость по Муни (ML 1+4, 100°С).
Определяют на основании стандарта ASTM D 1646-07 с использованием L ротора при следующих условиях: предварительное нагревание 1 мин, продолжительность работы ротора 4 мин и температура 100°С.
Примеры.
Все опыты проводят по одной и той же методике получения, где используют разные условия реакции.
Полимеризация.
Стадия инертизации.
Добавляют циклогексан (10 кг) в продутый азотом реактор объемом двадцать два литра и обрабатывают 2 г 1,6 М раствора н-бутиллития в циклогексане. Раствор нагревают при кипячении с обратным
- 8 043817 холодильником (80-82°С) и интенсивно перемешивают 10 мин для проведения очистки и инертизации реактора. После этого растворитель удаляют через спускной кран и снова продувают азотом.
Общая методика полимеризации.
В инертизированный реактор загружают циклогексан, затем следует добавление стирольного и бутадиенового мономеров, где массовое отношение стирола к бутадиену (СТ/БД) зависит от желаемого содержания стирола (30-80 мас.%.). Затем в реактор вводят 1,3,5-триметилгексагидро-1,3,5-триазин (ТМТ), чтобы обеспечить желаемое содержание стирольных блоков (блочность), где мольное отношение ТМТ к инициатору находится в интервале от 0,01 до 50:1 в зависимости от общего содержания стирола. Количества растворителя, мономеров и добавок зависят от масштаба реакции и приведены в табл. 1 и 2.
Растворитель внутри реактора нагревают и непрерывно перемешивают в течение всего процесса. Температуру реакционной смеси поддерживают между 60 и 90°С, где точная температура определяет содержание винильных звеньев и частично влияет на блочность стирольных звеньев. Затем добавляют нбутиллитий (BuLi), чтобы инициировать процесс полимеризации, где точное количество н-BuLi определяет молекулярную массу полимера. Реакцию проводят в виде изотермического процесса в течение до 120 мин. Реакционный раствор гасят с использованием продутого азотом изопропилового спирта в двойном мольном количестве по сравнению с н-бутиллитием и быстро стабилизируют путем добавления 2метил-4,6-бис-(октилсульфанилметил)фенола (1,0 мас.ч./100 мас.ч. полимера).
Раствор полимера переносят в отпарную колонну. Реактор промывают порциями свежего циклогексана и его содержимое также переносят в отпарную колонну. К полимерному раствору добавляют дистиллированную воду в количестве, равном двойной общей массе полимерного раствора, и затем содержимое отпарной колонны обрабатывают паром. Отпарку паром проводят до тех пор, пока все количество гексана не будет удалено, получают каучуковую крошку. Затем каучуковую крошку извлекают из отпарной колонны, охлаждают до комнатной температуры, перетирают и сушат в потоке горячего воздуха.
Подробные данные по условиям реакции, используемым прописям и характеристикам полученных полимеров включены в табл. 1 и 2. Примеры 1-8 в табл. 1 показывают влияние растущего содержания ТМТ/н-BuLi, выраженного в виде мольных отношений, на образование винильных групп и блочность стирола в HS-LV-SBR, содержащем приблизительно 40% стирола. Примеры 9-15 в табл. 1 показывают влияние постоянного мольного отношения ТМТ/н-BuLi (приблизительно 5/1) на блочность стирола в UHS-LV-SBR, содержащем от 45 до 80% стирола.
Примеры 16-21 в табл. 2 показывают влияние использования смеси ТМТ и ТМЭДА на образование винильных групп и блочность стирола в HS-LV-SBR, содержащем приблизительно 40% стирола.
Таблица 1
Применение ТМТ в качестве полярного модификатора при синтезе каучука HS-LV-SBR и UHS-LV-SBR
Таблица 2
Использование ТМТ с добавлением ТМЭДА в качестве полярных модификаторов при синтезе каучука HS-LV-SBR и UHS-LV-SBR
| Условия реакции | Данные ГПХ | Данные Щ ЯМР | Данны е ДСК | |||||||||||
| ер | Jc | Циклоге ксан | 1,3Бутадиен | Мольное отношен ие TMT/BuL | Мольное отношени е ТМЭДА/Ви | Мп [кг/мо ль] | Mw [кг/мо ль ] | Mw/M η | Винил | Стиро л | блок | 5 | ||
| 16 | 70 | 800 | 55 | 85 | 8, 0 | 0, 9 | 300,7 | 325, 7 | 1, 08 | 26, 05 | 39, 5% | 0, 8% | 34 | 05 |
| 17 | 70 | 800 | 55 | 85 | 8,0 | 2,0 | 297,8 | 350,5 | 1,18 | 29, 3% | 39,5% | 1,0% | 53 | |
| 18 | 70 | 800 | 55 | 85 | 8,0 | 3,5 | 293,5 | 312,2 | 1, 06 | 32,2% | 39, 4% | 0,9% | 30 | 41 |
| 19 | 70 | 800 | 55 | 85 | 8,0 | 4,2 | 293,7 | 315, 5 | 1, 07 | 36,2% | 39, Г | 1,0% | 26 | 85 |
| 20 | 70 | 800 | 54 | 86 | 8,0 | 6, 0 | 256, 0 | 309, 4 | 1,21 | 40, 1% | 38,6% | 1,1% | 24 | 28 |
| 21 | 70 | 800 | 87 | 8,0 | 8,8 | 292,1 | 324,6 | 1,11 | 42,9% | 38,1% | 1,1% | 23 | 95 |
-
Claims (34)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения сополимера сопряженного диенового мономера и винилароматического мономера, и этот способ включает следующие стадии:(1) введение в контакт мономерного компонента, содержащего: (i) один или несколько сопряженных диеновых мономеров и (ii) один или несколько винилароматических мономеров, са) компонентом инициатора, содержащим одно или несколько производных соли щелочного металла и b) один или несколько N,N',N-зαмещенных гексагидро-1,3,5-триазинов, имеющих следующую формулу (I):где каждый из заместителей R1, R3 и R5 независимо представляет собой алкильную, алкенильную, циклоалкильную, циклоалкенильную или арильную группу или их комбинацию, и заместители R1, R3 и R5, каждый, имеют от 1 до 20 атомов углерода, и каждый из заместителей R2, R4 и R6 независимо представляет собой Н, алкильную, алкенильную, циклоалкильную, циклоалкенильную или арильную группу или их комбинацию, и заместители R2, R4 и R6, каждый, могут иметь до 20 атомов углерода, чтобы инициировать анионную сополимеризацию; и (2) продолжение сополимеризации;с получением сополимера, имеющего:(a) содержание винилароматического мономера от 35 до 55 мас.% из расчета на общую массу полимера;(b) содержание блоков винилароматического мономера с более чем 4 повторяющимися звеньями от 0,01 до 12 мас.% из расчета на общее содержание винилароматического мономера и (c) содержание винила от больше чем 8 до 35 мас.% из расчета на всю фракцию полимеризованного сопряженного диена.
- 2. Способ по п.1, в котором происходит контактирование (1) с компонентом инициатора а) и с b) одним или более дополнительными полярными добавками, выбранными из группы оснований Льюиса и кислот Льюиса.
- 3. Способ по п.1 или 2, дополнительно содержащий (3) связывание.
- 4. Сополимер на основе сопряженного диенового мономера и винилароматического мономера, полученный способом по любому из пп.1-3, причем сополимер имеет:(a) содержание винилароматического мономера от 35 до 55 мас.% из расчета на общую массу полимера;(b) содержание блоков винилароматического мономера с более чем 4 повторяющимися звеньями от 0,01 до 12 мас.% из расчета на общее содержание винилароматического мономера; и (c) содержание винила от больше чем 8 до 35 мас.% из расчета на всю фракцию полимеризованного сопряженного диена.
- 5. Сополимер по п.4, в котором сопряжённый диеновый мономер выбирают из 1,3-бутадиена, изопрена, 1,3-пентадиена, 2,3-диметил-1,3-бутадиена, 2-метил-1,3-пентадиена, 2,3-диметил-1,3-пентадиена, 2-фенил-1,3-бутадиена и 4,5-диэтил-1,3-октадиена.
- 6. Сополимер по п.4 или 5, в котором сопряжённый диеновый мономер выбирают из 1,3-бутадиена и изопрена.
- 7. Сополимер по любому из пп.4-6, в котором сопряжённым диеновым мономером является 1,3бутадиен.
- 8. Сополимер по любому из пп.4-7, в котором винилароматический мономер выбирают из стирола, 1-винилнафталина, 3-метилстирола, 3,5-диэтилстирола, 4-пропилстирола, 2,4,6-триметилстирола, 4-додецилстирола, 3-метил-5-н-гексилстирола, 4-фенилстирола, 2-этил-4-бензилстирола, 3,5дифенилстирола, 2,3,4,5-тетраэтилстирола, 3-этил-1-винилнафталина, 6-изопропил-1-винилнафталина, 6-циклогексил-1-винилнафталина, 7-додецил-2-винилнафталина и α-метилстирола.
- 9. Сополимер по любому из пп.4-8, в котором винилароматический мономер выбирают из стирола, 3-метилстирола и α-метилстирола.
- 10. Сополимер по любому из пп.4-9, в котором винилароматический мономер представляет собой стирол.
- 11. Сополимер по любому из пп.4-10, в котором (а) содержание винилароматического мономера составляет от 40 до 55 мас.%.
- 12. Сополимер по любому из пп.4-11, в котором (b) содержание блоков винилароматического мономера с более чем 4 повторяющимися звеньями составляет от 0,05 до 12 мас.% из расчета на общее содержание винилароматического мономера.- 10 043817
- 13. Сополимер по любому из пп.4-12, в котором (Ь) содержание блоков винилароматического мономера с более чем 4 повторяющимися звеньями составляет от 0,1 до 12 мас.%, из расчёта на общее содержание винилароматического мономера.
- 14. Сополимер по любому из пп.4-13, в котором (Ь) содержание блоков винилароматического мономера с более чем 4 повторяющимися звеньями составляет от 0,1 до 6 мас.%, из расчёта на общее содержание винилароматического мономера.
- 15. Сополимер по любому из пп.4-14, в котором (Ь) содержание блоков винилароматического мономера с более чем 4 повторяющимися звеньями составляет от 0,1 до 3 мас.%, из расчёта на общее содержание винилароматического мономера.
- 16. Сополимер по любому из пп.4-15, в котором (Ь) содержание блоков винилароматического мономера с более чем 4 повторяющимися звеньями составляет от 0,1 до 2,5 мас.%, из расчёта на общее содержание винилароматического мономера.
- 17. Сополимер по любому из пп.4-16, в котором (с) содержание винила составляет от 10 до 35 мас.% из расчета на всю фракцию полимеризованного сопряженного диена.
- 18. Сополимер по любому из пп.4-17, в котором (с) содержание винила составляет от 14 до 30 мас.%, из расчёта на всю фракцию полимеризованного сопряжённого диена.
- 19. Сополимер по любому из пп.4-18, в котором (с) содержание винила составляет от 18 до 27 мас.%, из расчёта на всю фракцию полимеризованного сопряжённого диена.
- 20. Сополимер по любому из пп.4-19, в котором Mw/Mn несвязанного продукта находится в интервале от 1,01 до 3,0.
- 21. Сополимер по любому из пп.4-20, в котором Mw/Mn несвязанного продукта находится в интервале от 1,01 до 1,2.
- 22. Способ получения резины, включающий вулканизацию эластомерного сополимера по любому из пп. 4-21 в присутствии одного или нескольких вулканизирующих агентов.
- 23. Резина, получаемая способом по п.22.
- 24. Резиновая композиция, содержащая:х) резиновый компонент, содержащий резину по п.23, иу) один или несколько наполнителей.
- 25. Резиновая композиция по п.24, где наполнитель выбирают из группы, состоящей из диоксида кремния и углеродной сажи.
- 26. Резиновая композиция по п.24 или 25, где компонент наполнителя у) содержит как диоксид кремния, так и углеродную сажу.
- 27. Резиновая композиция по любому из пп.24-26, в которой количество компонента наполнителя у) составляет от 10 до 150 мас.ч. относительно 100 мас.ч. каучукового компонента х) (мас.ч./100 мас.ч.)
- 28. Резиновая композиция по любому из пп.24-27, в которой количество компонента у) составляет от 20 до 140/100 мас.ч.
- 29. Резиновая композиция по любому из пп.24-28, в которой количество компонента у) составляет от 30 до 130/100 мас.ч.
- 30. Резиновая композиция по любому из пп.24-29, в которой резиновый компонент х) также содержит один или несколько дополнительных каучукоподобных полимеров.
- 31. Резиновая композиция по п.30, в которой дополнительный каучукоподобный полимер выбирают из группы, включающей натуральный каучук, синтетический изопреновый каучук, бутадиеновый каучук, каучук на основе этилен-а-олефинового сополимера, каучук на основе этилен-а-олефин-диенового сополимера, каучук на основе акрилонитрил-бутадиенового сополимера, хлорпреновый каучук и галогенированный бутилкаучук.
- 32. Компонент шины, содержащий резиновую композицию по любому из пп.24-31.
- 33. Компонент шины по п.32, где компонентом шины является шинный протектор.
- 34. Шина, содержащая компонент шины по п.32 или 33.Евразийская патентная организация, ЕАПВРоссия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2-
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EPEP17461514 | 2017-03-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA043817B1 true EA043817B1 (ru) | 2023-06-27 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9695256B2 (en) | Modified conjugated diene-based polymer, preparation method therefor, and rubber composition comprising same | |
| JP6725921B2 (ja) | ［ビス（トリヒドロカルビルシリル）アミノシリル］官能化スチレンをベースとするエラストマーコポリマーおよびゴムの製造におけるそれらの使用 | |
| US9969832B2 (en) | Modified conjugated diene-based polymer, method for preparing same, and rubber composition comprising same | |
| TWI659999B (zh) | 具有良好加工特性之經降低冷流的聚合物 | |
| EP3341424B1 (en) | Elastomeric copolymers based on [bis(trihydrocarbylsilyl)aminosilyl]-functionalized styrene and their use in the preparation of rubbers | |
| US20080103261A1 (en) | Process for producing modified conjugated diene based polymer, modified conjugated diene based polymer produced by the process, rubber composition, and tire | |
| JP5831461B2 (ja) | 共役ジエン系ゴム、ゴム組成物、ゴム架橋物、およびタイヤ | |
| JP5994784B2 (ja) | 変性共役ジエン系重合体の製造方法 | |
| JP5994783B2 (ja) | 変性共役ジエン系重合体の製造方法 | |
| US20160159957A1 (en) | Modified conjugated diene polymer, method for preparing same, and rubber composition containing same | |
| US10023661B2 (en) | End-functional conjugated diene-based polymer and method of preparing same | |
| JP4639875B2 (ja) | 変性ジエン系重合体ゴム、その製造方法及びゴム組成物 | |
| EP3347381B1 (en) | Methods for preparation of functionalized polymers | |
| KR102574992B1 (ko) | 고함량의 바이닐방향족 및 저함량의 바이닐을 가지는 바이닐방향족 단량체와 컨쥬게이션 다이엔 단량체와의 공중합체의 합성을 위한 극성 첨가물 | |
| EA043817B1 (ru) | Полярная добавка для синтеза сополимеров винилароматического мономера и сопряженного диенового мономера, имеющих высокое винилароматическое содержание и низкое содержание винила | |
| RU2780620C2 (ru) | Смеси аминосилил-функционализованных стиролов, их получение и их использование при производстве эластомерных сополимеров | |
| JP5034297B2 (ja) | 変性ジエン系重合体ゴム及びゴム組成物 | |
| JP7358378B2 (ja) | アミノシリル官能化スチレンの混合物、それらの調製及びエラストマーコポリマーの製造におけるそれらの使用 | |
| JP4765246B2 (ja) | 変性ジエン系重合体ゴム及びその製造方法 | |
| EP1236747A1 (en) | Tapered aromatic-vinyl/conjugated-diene copolymer rubber, process for producing the same, and rubber composition |