EA030966B1 - Композиция и способ для процессов осветления пластовой воды - Google Patents
Композиция и способ для процессов осветления пластовой воды Download PDFInfo
- Publication number
- EA030966B1 EA030966B1 EA201691403A EA201691403A EA030966B1 EA 030966 B1 EA030966 B1 EA 030966B1 EA 201691403 A EA201691403 A EA 201691403A EA 201691403 A EA201691403 A EA 201691403A EA 030966 B1 EA030966 B1 EA 030966B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- water
- oil
- monomer
- composition
- anionic polymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
- C10G33/04—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
- B01D17/02—Separation of non-miscible liquids
- B01D17/04—Breaking emulsions
- B01D17/047—Breaking emulsions with separation aids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/68—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/32—Hydrocarbons, e.g. oil
- C02F2101/325—Emulsions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/10—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from quarries or from mining activities
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/20—Prevention of biofouling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/22—Eliminating or preventing deposits, scale removal, scale prevention
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Раскрыты водные композиции осветлителя воды, используемые для деэмульгирования и осветления водонефтяных дисперсий и эмульсий, образующихся при работе нефтяной промышленности. Раскрытая водная композиция осветлителя воды содержит анионный полимер, хелатирующий агент, необязательно основание и необязательно спирт. Точнее говоря, анионный полимер представляет собой латексную дисперсию анионных полимеров, включает анионный полимер, содержащий A) от 20 до 80 мас.% по меньшей мере одного мономера C-C-α,β-этиленненасыщенной карбоновой кислоты; B) от 15 до 80 мас.% по меньшей мере одного неионного сополимеризуемого α,β-этиленненасыщенного мономера; C) от 0 до 50 мас.% одного или нескольких компонентов из числа следующих: (C1) по меньшей мере одного неионного винилового поверхностно-активного сложного эфира; или (C2) по меньшей мере одного неионного сополимеризуемого α,β-этиленненасыщенного мономера, имеющего более длинные полимерные цепочки, чем мономер B); или (C3) по меньшей мере одного неионного уретанового мономера; и необязательно D) от 0 до 5 мас.% по меньшей мере одного сшивающего агента. Указанные водные композиции осветлителя воды демонстрируют хорошую способность к перекачиванию при пониженной склонности к загрязнению насоса.
Description
Настоящее изобретение относится к композиции осветлителя и к способу деэмульгирования и осветления эмульсий и дисперсий нефть-в-воде, полученных при добыче нефти и при ее переработке, где указанная композиция осветлителя воды демонстрирует хорошую способность к перекачиванию, уменьшая при этом загрязнение оборудования.
Уровень техники
Дисперсия представляет собой смесь, в которой одна фаза диспергирована в другой, непрерывной фазе, отдельной композиции или фазе. Эмульсия представляет собой дисперсию, содержащую две несмешивающиеся жидкости, одна из которых диспергирована в виде капель (дисперсная фаза) в другой (непрерывной или диспергирующей фазе). Таким образом, все эмульсии представляют собой дисперсии, но не все дисперсии являются эмульсиями. Устойчивые эмульсии представляют собой эмульсии, которые не способны сами распадаться на составляющие их фазы без некоторой механической или химической обработки.
В нефтяной промышленности различные действия, включая, но не без ограничения ими, разведочные работы, добычу, очистку и химическую переработку углеводородов, в том числе, но без ограничения, сырой нефти, газа и производимых из них продуктов, регулярно дают смеси и дисперсии из нефти и воды. Такие смеси обычно также содержат другие соединения, включая, но без ограничения ими, парафины, асфальтены, различные соли, суспендированные материалы, биологические поверхностноактивные материалы из грунта, добавленные поверхностно-активные ингибирующие коррозию/солеотложение реагенты и т.д., которые могут меняться от места к месту. Кроме того, синтетические и природные поверхностно-активные вещества, полученные или на месте, или добавленные в соответствии с технологиями увеличения нефтеотдачи пласта, такими как щелочное заводнение поверхностноактивным веществом (AS) и щелочное заводнение поверхностно-активным веществом и полимером, могут создать проблему фазового разделения. Наряду с присутствием таких других соединений высокие сдвигающие и смешивающие усилия заставляют такие смеси нефти и воды образовывать дисперсии и относительно стабильные эмульсии. Некоторые такие эмульсии представляют собой эмульсии вода-внефти, зачастую называемые в нефтяной промышленности обычными эмульсиями, в которых нефть является непрерывной фазой. Другие представляют собой эмульсии нефть-в-воде, в нефтяной промышленности, как правило, называемые обратными эмульсиями, и в таких эмульсиях непрерывной фазой является вода.
Разрушение водонефтяных эмульсий означает разделение нефтяной и водной фаз. Термин разрушение подразумевает, что эмульгирующие пленки вокруг капель воды или нефти разрушаются, так что может протекать коалесценция и со временем приводить к разделению нефтяной и водной фаз, например, за счет гравитационного осаждения. Например, деэмульгаторы описывают класс агентов, которые разрушают или разделяют эмульсию, независимо от того, является ли она нормальной или обратной, на ее составляющие фазы. Осветлители описывают соединения, которые применяют для разрушения эмульсий и отделения нефтяной фазы от воды, делая, таким образом, воду чище. Известно, что существует некоторое перекрывание в типах соединений, которые эффективно разрушают эмульсию, и тех, которые осветляют ее, то есть, некоторые соединения являются полезными как для деэмульгирования, так и для осветления водонефтяных эмульсий и дисперсий.
В период продуктивного этапа нефтяной скважины большое количество воды может быть закачено вниз в грунт через одну или несколько нагнетательных скважин, чтобы вытеснить нефть в подземном горизонте в направлении добывающей скважины и из-под земли. По мере старения скважин пластовую воду добывают из скважины в комбинации с нефтью. Кроме того, во многих вторичных и третичных способах увеличения нефтеотдачи, таких как заводнение с закачкой пара, добыча нефти из битумных/нефтеносных песков и парогравитационный дренаж (ПГД (SAGD)), для извлечения нефти используют большие объемы воды. В таких случаях нефть обычно входит из грунта в виде эмульсии. Чтобы разрушить эту эмульсию, то есть отделить воду от нефтяной фазы, обычно используют деэмульгаторы, такие как полиалкиленгликоли (ПАГ (PAG)), блок-сополимеры поли(этиленоксида) (ПЭО (РЕО)) и поли(пропиленоксида) (ППО (РРО)) и алкоксилаты алкилфенольной смолы. В некоторых случаях к потоку сырой эмульсии также добавляют осветлители воды.
После разделения эмульсии на нефтяную фракцию и водную фракцию добытая водная фракция (то есть добытая вода) может содержать приблизительно 1000 ч./млн нефти, захваченной в водную фазу. Другими словами, образуется обратная эмульсия, то есть эмульсия нефть-в-воде. Эта эмульсия во всех ситуациях имеет цвет от коричневой до черной в зависимости от количества присутствующих примесей. Такая добытая вода может быть получена в огромных количествах (то есть до миллионов галлонов в день), и либо закачена обратно в пласт, либо сброшена в океан. В Соединенных Штатах акты государственного регулирования, такие как Закон о чистой воде США и свод федеральных постановлений агентства по охране окружающей среды США, требуют снижения величины содержания нефти до очень низких уровней перед сбросом добытой воды. Хотя количество нефти, допускаемой в сточной воде, при таких правилах меняется от одной сферы действия до другой сферы действия, стандарт обычно является очень низким, то есть, как правило, много меньше чем 100 ч./млн нефти в воде. Кроме того, с ростом
- 1 030966 затрат и с регулированием использования пресной воды низкие уровни нефти необходимы для повторного использования воды. Практику снижения нефти-в-воде от встречающегося в природе количества до ниже 50 ч./млн обычно называют осветлением, и осветление представляет собой простое разрушение обратной эмульсии. Осветление такой деэмультированной пластовой воды, как правило, включает использование акрилатных полимеров, катионных полимеров, катионных полиэлектролитов или водорастворимых амфифильных полимеров для флокуляции взвешенных нефтяных материалов и материалов в форме частиц с получением в результате чистой (более чистой) воды.
Успешный выбор и успешное применение эффективных полимерных соединений для разрушения и осветления водонефтяных эмульсий, образованных при работе нефтяной промышленности, является очень сложным процессом, так как будет или нет конкретный полимер работать, зависит от многих факторов, включая, но без ограничения ими, геологию и расположение подземных нефтесодержащих образований, источник воды, природу взвешенных веществ, тип нефти, природу других используемых реагентов и т.д. Таким образом, нет одного решения для практической реализации деэмульгирования и осветления нефтепромысловых эмульсий. В зависимости от нефтяного месторождения и сопутствующих условий разные полимеры будут обеспечивать оптимальную работу в различных месторасположениях.
Предшествующий уровень техники включает много патентов и общих источников литературы, относящихся к деэмульгированию и осветлению водонефтяных дисперсий и эмульсий, произведенных при работе нефтяной промышленности.
Например, публикация патентной заявки США US 2007/0244248 раскрывает применение полимера, содержащего ароматические и олеофильные группы, для деэмульгирования водонефтяных эмульсий. Публикация USP 5100582 раскрывает очень специфическую композицию тетраполимера, содержащего статистические комбинации акриловой кислоты, метакриловой кислоты, метилметакрилата и бутилакрилата, для использования в качестве деэмульгирующего агента для эмульсии вода-в-(сырой нефти).
Кроме того, каждый из документов USP 6025426 и USP 5330650 показывает использование гидрофильных катионных сополимеров акриламида, имеющих высокую молекулярную массу, в качестве добавок для осветления воды. Документ USP 4582628 раскрывает применение полимеров винилового типа, полученных из гидрофильных и гидрофобных виниловых мономеров, для деэмульгирования нефтепромысловых эмульсий из нефти и воды.
Низкомолекулярные, растворимые в воде катионные полимеры хлорида диметиламиноэтилметилакрилата и четвертичных солей бензилхлорида раскрыты в публикации USP 5643460 для разрушения эмульсий нефти в воде, полученных в результате работ на нефтяных месторождениях. Публикация USP 5472617 предлагает способ деэмульгирования эмульсии сырой нефти и воды, который включает добавление деэмульгаторов, полученных из (мет)акрилатов оксиалкилатов, сополимеризованных с гидрофильными мономерами.
Публикация китайской патентной заявки CN 1883740 раскрывает применение полимеров, полученных из гидрофобных мономеров (мет)акрилатного сложного эфира и гидрофильных мономеров мет(акриловой) кислоты и имеющих молекулярную массу от 5000 до 100000 г/моль, для деэмульгирования эмульсий сырой нефти и воды.
Публикация патента США US 2011/0031163 раскрывает гидрофобно-модифицированные, модифицированные поверхностно-активным веществом и незначительно сшитые анионные акрилатные сополимеры для разделения дисперсий или эмульсий нефти и воды, получаемых при работах на нефтяных месторождениях.
Публикация USP 7431845 раскрывает, что ионы металлов могут быть использованы для разрушения обратных эмульсий вместе с другим химикатом для флокуляции нефти. Однако публикация USP 6244346 показывает, что при определенных условиях ионы металлов могут приводить к химическому и/или биологическому налету и к загрязнению.
Для отложений загрязняющих веществ является обычным накопление внутри трубопроводов и оборудования, используемых при транспортировке и передаче нефтепромысловых жидкостей. Химический и биологический налеты являются основными причинами отложений, образующихся внутри трубопроводов и оборудования, которые могут ограничивать поток жидкости через нефтепровод. Кроме того, такие отложения и закупоривание, которое они создают, как правило, приводят к ухудшению состояния насосов, клапанов, измерительных приборов и другого оборудования, используемых для передачи и контроля расхода жидкости через систему нефтепроводов. Такие типы отложений, как правило, приводят к потере производительности и к существенным расходам для термической, механической и/или химической рекультивации, чтобы вернуть нефтепроводу полную пропускную способность. Существует потребность в композициях осветлителя воды, подходящих для деэмульгирования нефтепромысловых эмульсий из нефти и воды, которые легко прокачиваются насосом и минимизируют загрязнение оборудования.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение предлагает композицию осветлителя воды и способ ее применения для разделения нефтяной и водной фаз водонефтяной дисперсии или эмульсии, полученной при работе нефтяной промышленности. Водная композиция осветлителя воды содержит:
- 2 030966
i) латексную дисперсию анионного полимера предпочтительно в количестве от 20 до 80 мас.%, где анионный полимер содержит:
A) по меньшей мере один мономер C3-C8-α,β-этиленненасыщенной карбоновой кислоты, предпочтительно метакриловой кислоты, акриловой кислоты или их смеси, предпочтительно в количестве от 15 до 80 мас.%;
B) по меньшей мере один неионный сополимеризуемый α,β-этиленненасыщенный мономер, предпочтительно моновиниловый сложный эфир, более предпочтительно этилакрилат, предпочтительно в количестве от 15 до 80 мас.%;
C) один или несколько из числа следующих компонентов в количестве от 0 до 50 мас.%:
(1) по меньшей мере один неионный виниловый поверхностно-активный сложный эфир;
(2) по меньшей мере один неионный сополимеризуемый α,β-этиленненасыщенный мономер, имеющий более длинные полимерные цепочки, чем мономер В); и (3) по меньшей мере один неионный уретановый мономер; и
D) сшивающий агент в количестве от 0 до 5 мас.%, где массовые проценты А, В, С и D в сумме составляют 100% и указаны из расчета на общую массу латексной дисперсии анионного полимера i);
ii) хелатирующий агент, предпочтительно натриевую соль ЭДТУК (EDTA) или натриевую соль лимонной кислоты, предпочтительно в количестве от 500 до 8000 ч./млн;
iii) основание в количестве от 0 до 0,22 ммоль/г из расчета на сухую массу анионного полимера i);
iv) спирт в количестве от 0 до 70 мас.%, более предпочтительно от 5 до 70 мас.%, предпочтительно спирт представляет собой глицерин, пропиленгликоль или этиленгликоль; и
v) воду, которая составляет остаточную сумму композиции, массовые проценты i), ii), iii), iv) и v) в сумме составляют 100% и приведены из расчета на общую массу водной композиции осветлителя воды.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один мономер C3-C8α,β-этиленненасыщенной карбоновой кислоты в латексной дисперсии, описанной в данном документе, имеет формулу
R' (I)
RCH=C-COOH где R представляет собой H и R' представляет собой Н, ^-^-алкил или -CH2COOX;
R представляет собой -СООХ и R' представляет собой H или -CH2COOX; или
R представляет собой CH3 и R' представляет собой H;
X представляет собой H или С1-С4-алкил.
По меньшей мере один неионный сополимеризуемый α,β-этиленненасыщенный мономер имеет формулу
CH2=CYZ (II) где Y представляет собой H и Z представляет собой -COOR, -C6H4R', CN, Cl, OC(=O)R или -CH=CH2;
Y представляет собой CH3 и Z представляет собой -COOR, -C6H4R', CN или -CH=CH2; или
Y и Z представляют собой Cl;
R представляет собой Q-Q-алкил или С2-С8-гидроксиалкил;
R' представляет собой Н, Cl, Br или C1-C3-алкил и
R представляет собой CrQ-алкил.
Кроме того, если он присутствует, то мономерный компонент С) представляет собой один или несколько мономеров из числа следующих мономеров:
(1) по меньшей мере один неионный виниловый поверхностно-активный сложный эфир формулы
R'
R' OR
I II I
R’O-(CH2CHO)m(C2H4O)n—С—С=СН2 (III) где R представляет собой H или CH3, каждый из R' представляет собой С1-С4-алкил, R представляет собой С8-С20-алкил или С8-С16-алкилфенил, n представляет собой среднее число 6-100 и m представляет собой среднее число приблизительно 0-50, при условии, что n>m и (n + m) составляет приблизительно 6-100;
(2) по меньшей мере один неионный сополимеризуемый α,β-этиленненасыщенный мономер, имеющий более длинные полимерные цепочки, чем мономер В), и имеющий формулу
где Y представляет собой H и Z представляет собой -COOR, -C6H4R' или OC(=O)R; Y представляет собой CH3 и Z представляет собой -COOR, -C6H4R' и R представляет собой C^-C^-naKHa гидроксиалкил;
- 3 030966
R' представляет собой С4-С8-алкил и
R представляет собой С9-С2о-алкил; и (3) по меньшей мере один неионный уретановый мономер, который представляет собой продукт уретановой реакции одноатомного неионного поверхностно-активного вещества с моноэтиленненасыщенным моноизоцианатом.
В другом варианте осуществления настоящее изобретение предлагает способ ингибирования и уменьшения образования водонефтяных эмульсий, образующихся при работе нефтяной промышленности, из нефтяных и водных предшественников, которые становятся смешанными во время работы. Этот способ ингибирования и уменьшения образования водонефтяных эмульсий включает доставку эффективного деэмульгирующего количества, предпочтительно от 1 до 10000 ч./млн, вышеуказанной водной композиции осветлителя воды к нефтяному предшественнику, водному предшественнику или к обоим, до, во время или после смешения предшественников.
Водонефтяная дисперсия или эмульсия может представлять собой дисперсию или эмульсию нефть-в-воде или дисперсию или эмульсию вода-в нефти.
Краткое описание чертежей
Фиг. 1 показывает 1%-ную эмульсию сырой нефти необработанную, обработанную с помощью примера 3 и обработанную сравнительным примером С.
Фиг. 2 представляет собой фотографию, иллюстрирующую результаты испытания на агломерацию для сравнительного примера А и примера 1.
Фиг. 3 представляет собой фотографию, иллюстрирующую результаты испытания на агломерацию для сравнительного примера С и примера 3.
Фиг. 4 представляет собой фотографию поршневого насоса TEXSTEAM™ серии 2200, используемого для испытания загрязнения насоса.
Фиг. 5 представляет собой фотографию, иллюстрирующую результаты испытания загрязнения насоса для сравнительного примера А.
Фиг. 6 представляет собой фотографию, иллюстрирующую результаты испытания загрязнения насоса в зависимости от времени для сравнительного примера А и примера 1.
Подробное описание изобретения
Термин полимер, как используется в настоящем документе и как определено F.W. Billmeyer, JR. в учебнике Textbook of Polymer Science, second edition, 1971, означает относительно большую молекулу, состоящую из продуктов реакции более маленьких химических повторяющихся звеньев. Полимеры могут иметь структуры, которые являются линейными, разветвленными, звездообразными, петлеобразными, гиперразветвленными, сшитыми или их комбинациями; полимеры могут иметь один тип повторяющегося звена (гомополимеры), или они могут иметь более чем один тип повторяющегося звена (сополимеры). Сополимеры могут иметь различные типы повторяющихся звеньев, расположенных в случайном порядке, последовательно, в блоках, в других расположениях или в их любой смеси или комбинации. Химические вещества, которые реагируют друг с другом с образованием повторяющихся звеньев полимера, известны как мономеры, и полимер, как указывается в документе, получен из или содержит полимеризованные звенья мономеров, которые прореагировали с образованием повторяющихся звеньев. Химическую реакцию или химические реакции, в которых мономеры реагируют, становясь полимеризованными звеньями полимера, независимо от того, является ли он гомополимером или сополимером, называют в данном случае реакцией полимеризации или полимеризацией.
Молекулярные массы полимера могут быть измерены с помощью стандартных методов, таких как, например, эксклюзионная хроматография (также называемая гельпроникающей хроматографией), и по характеристической вязкости.
Используемая в настоящем документе приставка (мет)акрил- означает метакрил- или акрил-.
Термин работа нефтяной промышленности, как используется в данном описании, включает, но не ограничивается ими, деятельность и способы разведки, добычи, очистки и химической переработки углеводородного сырья, в том числе, но без ограничения ими, сырой нефти, газа и их производных. Например, разведка часто подразумевает первоначальное бурение скважин, где буровую жидкость или буровой глинистый раствор, которые, как правило, представляют собой смесь жидких и газообразных, текучих сред и твердых веществ, используют в качестве смазки и теплопоглотителя. Подходящие дисперсанты способствуют стабилизации такого глинистого раствора до гомогенной композиции. Производственные работы включают, но не ограничиваются ими, закачивание больших количеств воды в грунт, как описано выше, что дает в равной степени большие количества пластовой воды, дисперсии или эмульсии нефти в воде. Разрушение таких эмульсий с помощью добавок для удаления и извлечения нефти из добытой воды представляет собой обычную и успешную практику. Процессы переработки нефти, например, включают, но не ограничиваются ими, удаление неорганических твердых веществ и солей (так называемое обессоливание) из добытой нефти. Работы по обессоливанию дают нефть в водных смесях, которые требуют осветления и/или деэмульгирования перед утилизацией или повторным использованием. Наконец, химическая переработка в нефтяной промышленности включает множество различных мероприятий, таких как, например, но без ограничения, производство этилена фракционированием, которое
- 4 030966 включает процессы водной закалки. Процессы водной закалки при производстве этилена дают закалочную воду, содержащую тяжелые, средние и легкие углеводороды и, следовательно, необходимо деэмульгирование и/или осветление. Специалист в данной области техники легко увидит множество различных операций, выполняемых в нефтяной отрасли, к которым настоящее изобретение надлежащим образом применимо, и изобретение, как подразумевают, включает все такие варианты применения.
Термин водонефтяная эмульсия, используемый в документе, включает дисперсии, даже где стабильная эмульсия не существует, а также эмульсии вода-в-нефти и эмульсии нефть-в-воде, а также множественные эмульсии, такие как вода-в-нефти-в-воде. Нефть является непрерывной или диспергирующей фазой в эмульсии вода-в-нефти. В случае эмульсии нефть-в-воде непрерывной или диспергирующей фазой является вода.
Конечные точки интервалов, как считают, определены и, как понимают, включены в пределы их допустимых других величин в рамках знаний специалиста в данной области техники, включая, но без ограничения, те значения, которые незначительно отличаются от соответствующих конечных точек, связанных с этим изобретением (другими словами, конечные точки, как следует понимать, включают значения приблизительно, или близко, или около для каждой конечной точки). Интервал и пределы соотношения, цитируемые в документе, являются комбинируемыми. Например, если приводится интервал 1-20 и 5-15 для определенного параметра, понятно, что также подразумеваются интервалы 1-5, 1-15, 5-20 или 15-20 и, следовательно, они охватываются этими интервалами.
Термин устойчивая при ссылке на водную композицию осветлителя воды настоящего изобретения определяет в данном документе, что композиция не образует гель или осадок из-за температуры, будь-то при низкой температуре, при высокой температуре или при циркуляции между низкой температурой и высокой температурой. Как правило, низкие температуры составляют -40°C или выше, а высокие температуры соответствуют 60°C и ниже.
Настоящее изобретение предлагает водную композицию осветлителя воды и способ ее применения для разделения нефтяной и водной фаз в водонефтяной дисперсии или эмульсии, полученной при работе нефтяной промышленности. Водная композиция осветлителя воды содержит:
А) латексную дисперсию анионного полимера, в которой анионный полимер содержит:
A) по меньшей мере один мономер C3-C8-α,β-этиленненасыщенной карбоновой кислоты;
B) по меньшей мере один неионный сополимеризуемый α,β-этиленненасыщенный мономер;
C) необязательно один или несколько компонентов из числа следующих:
(1) по меньшей мере один неионный виниловый поверхностно-активный сложный эфир;
(2) по меньшей мере один неионный сополимеризуемый α,β-этиленненасыщенный мономер, имеющий более длинные полимерные цепочки, чем мономер В); и (3) по меньшей мере один неионный уретановый мономер; и
D) необязательно, по меньшей мере один сшивающий агент.
Латексная дисперсия анионного полимера также может содержать приблизительно до 10 мас.% из расчета на общую массу латексной дисперсии анионного полимера других анионных, катионных мономеров или неионных мономеров.
Водная композиция осветлителя воды настоящего изобретения содержит латексную дисперсию анионного полимера i) в количестве, равном или больше чем 20 мас.%, предпочтительно равном или больше чем 30 мас.% и более предпочтительно равном или больше чем 40 мас.% из расчета на общую массу водной композиции осветлителя воды. Водная композиция осветлителя воды настоящего изобретения содержит латексную дисперсию анионного полимера i) в количестве, равном или меньше чем 80 мас.%, предпочтительно равном или меньше чем 70 мас.% и более предпочтительно равном или меньше чем 60 мас.% из расчета на общую массу водной композиции осветлителя воды.
Водная композиция осветлителя воды настоящего изобретения дополнительно содержит хелатирующий агент ii).
Хелатообразователи или хелатирующие агенты, подходящие для использования в композициях, описанных в изобретении, включают, но не ограничиваются ими, лимонную кислоту, одну или более натриевую соль лимонной кислоты, этилендиаминтетрауксусную кислоту (ЭДТУК (EDTA)), одну или более натриевую соль ЭДТУК, гидроксиэтилэтилендиаминтетрауксусную кислоту (ГЭДТУК (HEDTA)), тетранатриевую соль дикарбоксиметилглутаминовой кислоты (GLDA), диэтилентриаминпентауксусную кислоту (DTPA), пропилендиаминтетрауксусную кислоту (ПДТА (PDTA)), этилендиаминди-(сгидроксифенилуксусную) кислоту (EDDHA), глюкогептоновую кислоту, глюконовую кислоту, нитрилотриуксусную кислоту (НТУК (НТА)) и т.п. Другие хелатообразователи или хелатирующие агенты также могут быть пригодны для использования в данном случае.
Хелатирующие агенты работают путем комплексообразования с ионами металлов, включая ионы переходных металлов, таких как железо, медь, хром, никель и марганец, и ионы жесткости воды, такие как ионы кальция и магния, образуя комплекс, который удерживает ионы металла (например, катионы железа, меди, марганца, кальция, хрома, никеля или магния) от взаимодействия с любыми карбонатными (или другими) анионами, которые могут присутствовать. Источники металлов, в частности источники
- 5 030966 железа(111), могут быть из самого подземного пласта, из бурового оборудования (трубы, насосы и т.д.), одной или нескольких технологических жидкостей и/или добавки(ок) или из их комбинаций. Не привязываясь к какой-либо конкретной теории, полагают, хелатирующие агенты препятствуют ионам металлов, в особенности ионам железа(Ш), образовывать комплексы с карбоксильными группами в пределах анионных полимеров, что может приводить к образованию агрегатов, приводящих в результате к повышению вязкости технологической жидкости и/или загрязнению труб и/или насосов.
Хелатирующий агент ii) присутствует в водной композиции осветлителя воды настоящего изобретения в количестве, равном или больше чем 500 ч./млн, предпочтительно равном или больше чем 1000 ч/млн, предпочтительно равном или больше, чем 3000 ч./млн, и более предпочтительно равном или больше чем 5000 ч./млн из расчета на общую массу водной композиции осветлителя воды. Хелатирующий агент ii) присутствует в водной композиции осветлителя воды настоящего изобретения в количестве, равном или меньше чем 8000 ч./млн, предпочтительно равном или меньше чем 7000 ч./млн и более предпочтительно равном или меньше чем 5000 ч./млн из расчета на общую массу водной композиции осветлителя воды.
Водная композиция осветлителя воды может необязательно содержать основание iii). Неожиданно установлено, что добавление основания обеспечивает возможность более высокой концентрации анионного полимера в водной композиции осветлителя воды настоящего изобретения при сохранении приемлемой вязкости, особенно при пониженных температурах, и возможность сохранения стабильности при более высоких температурах и/или сохранения стабильности при цикличном изменении температуры между низкими и высокими температурами. Слишком мало основания может привести к нестабильности при цикличном изменении температуры, например водная композиция осветлителя воды может образовывать гель или осадок. Слишком много основания может привести к нестабильности, например к гелеобразованию, при более высоких температурах и при цикличном изменении температуры. Разные анионные полимеры требуют разные количества основания, при этом эффективное количество основания для конкретного анионного полимера представляет собой количество, которое обеспечивает стабильность водной композиции осветлителя воды в температурном интервале от -40 до 60°C и при цикличном изменении температуры между -40 и 60°C.
Подходящими основаниями являются сильные основания, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид бария или гидроксида рубидия, и слабые основания, такие как аммиак, метиламин и пиридин, предпочтительно гидроксид натрия. Если основание присутствует в водной композиции осветлителя воды, то оно присутствует в количестве, равном или больше чем 0,01 ммоль на 1 г из расчета на сухую массу анионного полимера (ммоль/г), предпочтительно в количестве, равном или больше чем 0,05 ммоль/г, предпочтительно равном или больше чем 0,065 ммоль/г, предпочтительно равном или больше чем 0,08 ммоль/г и более предпочтительно равном или больше чем 0,1 ммоль/г из расчета на сухую массу анионного полимера. Если основание присутствует в водной композиции осветлителя воды, то оно присутствует в количестве, равном или меньше чем 0,22 ммоль/г из расчета на сухую массу анионного полимера, находящегося в латексной дисперсии анионного полимера i), предпочтительно в количестве, равном или меньше чем 0,17 ммоль/г и более предпочтительно равном или меньше чем 0,12 ммоль/г из расчета на сухую массу анионного полимера, находящегося в латексной дисперсии анионного полимера i).
Водная композиция осветлителя воды необязательно содержит спирт iv). Подходящие спирты могут быть выбраны из группы, включающей гликоли, простые гликолевые эфиры, метанол, этанол и их комбинации. Предпочтительно спирт выбирают из изопропанола, монобутилового эфира диэтиленгликоля, монобутилового эфира этиленгликоля, моноэтилового эфира диэтиленгликоля, монобутилового эфира этиленгликоля, монопропилового эфира этиленгликоля, монометилового эфира дипропиленгликоля, монобутилового эфира дипропиленгликоля, монометилового эфира пропиленгликоля, монопропилового эфира пропиленгликоля, монобутилового эфира пропиленгликоля, бутилацетата, пропиленгликоля, этиленгликоля, глицерина и их комбинаций, предпочтительно пропиленгликоля, более предпочтительно этиленгликоля.
Если спирт присутствует, то спирт iv) присутствует в водной композиции осветлителя воды настоящего изобретения в количестве, равном или больше чем 5 мас.%, предпочтительно равном или больше чем 25 мас.% и более предпочтительно равном или больше чем 45 мас.% из расчета на общую массу водной композиции осветлителя воды. Если спирт присутствует, то спирт iv) присутствует в водной композиции осветлителя воды настоящего изобретения в количестве, равном или меньше чем 70 мас.%, предпочтительно равном или меньше чем 60 мас.% и более предпочтительно равном или меньше чем 55 мас.% из расчета на общую массу водной композиции осветлителя воды.
Водная композиция осветлителя воды настоящего изобретения содержит воду. Вода может присутствовать в латексной дисперсии анионного полимера i), хелатирующем агенте ii), основании iii) и/или в необязательном спирте iv). Если латексная дисперсия анионного полимера i) содержит воду, и/или хелатирующий агент ii) содержит воду, и/или основание iii) содержит воду, и/или необязательный спирт включает воду, вода включена в массовых процентах, описанных выше в настоящем документе в интервалах для i), ii), iii) и iv). Однако к водной композиции осветлителя воды может быть добавлено допол
- 6 030966 нительное количество воды v). Если добавляют дополнительное количество воды, это количество будет составлять оставшееся количество массы водной композиции осветлителя воды так, что массовые проценты i), ii), iii), iv) и v) будут составлять в сумме 100 мас.%.
Настоящее изобретение также предлагает способ ингибирования и уменьшения образования водонефтяных эмульсий, производимых при работе нефтяной промышленности, из предшественников нефти (органических) и воды (водных), которые становятся смешанными во время указанных работ, и иным образом образуют водонефтяные дисперсии и эмульсии. Этот способ ингибирования и уменьшения образования водонефтяных эмульсий включает доставку описанной выше водной композиции осветлителя воды к нефтяному предшественнику, водному предшественнику или к обоим до, во время или после смешения предшественников.
Независимо от доставки или к предшественникам водонефтяной дисперсии или эмульсии, или к уже образованным водонефтяным дисперсиям или эмульсиям, использование водной композиции осветлителя воды в соответствии с настоящим изобретением может уменьшить вязкость конечной смеси нефти и воды и, таким образом, могут быть достигнуты более хорошие характеристики потока, что может способствовать дальнейшей переработке и техническому обслуживанию.
Кроме того, хотя катионные полимеры, как правило, использовались в нефтяной отрасли в качестве деэмульгаторов и/или осветлителей водонефтяных дисперсий и эмульсий, использование латексной дисперсии анионного полимера в соответствии со способами настоящего изобретения, как ожидается, уменьшит потенциальный вред для окружающей среды. Полагают, что это обусловлено тем, что латексная дисперсия анионного полимера, описанная в настоящем документе, и ее применение в качестве водонефтяных деэмульгаторов и осветлителей будет менее токсично, чем в случае катионных полимеров, используемых ранее.
Г оворя точнее, латексная дисперсия анионного полимера, приемлемая для применения в соответствии с настоящим изобретением, содержит от 15 до 80 мас.% из расчета на общую массу латексной дисперсии анионного полимера по меньшей мере одного мономера ненасыщенной карбоновой кислоты А), имеющий формулу
R'
I (I)
RCH=C-COOH где R представляет собой H и R' представляет собой Н, С1-С4-алкил или -CH2COOX;
R представляет собой -СООХ и R' представляет собой H или -CH2COOX; или
R представляет собой CH3 и R' представляет собой Н;
X представляет собой H или С1-С4-алкил.
Подходящие мономеры C3-C8-α,β-этиленненасыщенной карбоновой кислоты А) для применения в способах настоящего изобретения включают, например, но без ограничения ими, (мет)акриловую кислоту, α-хлоракриловую кислоту, кротоновую кислоту, фумаровую кислоту, цитраконовую кислоту, мезаконовую кислоту, итаконовую кислоту, малеиновую кислота, аконитовую кислоту и их смеси. (Мет)акриловые кислоты, как полагают, являются наиболее подходящими.
Латексная дисперсия анионного полимера, подходящая для применения в способах настоящего изобретения, дополнительно содержит от 15 до 80 мас.% из расчета на общую массу латексной дисперсии анионного полимера по меньшей мере одного неионного сополимеризуемого α,β-этиленненасыщенного мономера В), имеющего формулу
CH2=CYZ (II) где Y представляет собой H и Z представляет собой -COOR, -C6H4R', CN, Cl, OC(=O)R или -CH=CH2;
Y представляет собой CH3 и Z представляет собой -COOR, -C6H4R', CN, С(О)OR или -CH=CH2; или
Y и Z представляют собой Cl;
R представляет собой C1-C8-алкил или С2-С8-гидроксиалкил;
R' представляет собой Н, Cl, Br или Q-Q-алкил;
R представляет собой Q-^-алкил.
Подходящие неионные сополимеризуемые C2-C11-α,β-этиленненасыщенные мономеры В) для применения в способах настоящего изобретения включают, например, но без ограничения ими, Ог^-алкили C2-C8-гидроксиалкиловые эфиры акриловой и метакриловой кислоты, в том числе этилакрилат, этилметакрилат, метилметакрилат, 2-этилгексилакрилат, пропилметакрилат, изопропилметакрилат, бутилакрилат, бутилметакрилат, н-амилметакрилат, втор-амилметакрилат, гексилметакрилат, кротилметакрилат, гидроксиэтилметакрилат, гидроксипропилметакрилат, 2-гидроксиэтилакрилат, 2-гидроксибутилметакрилат; стирол, винилтолуол, изопропилстирол и п-хлорстирол; винилацетат, винилбутират, винилкапролат; акрилонитрил, метакрилонитрил, бутадиен, изопрен, винилхлорид, винилиденхлорид, винилпропионат, винилбутират, винил-трет-бутират, винилкапрат, винилметиловый эфир, винилэтиловый эфир, винил-н-пропиловый эфир, винил-изопропиловый эфир, винил-н-бутиловый эфир, винил-изобутиловый эфир, винилфениловый эфир, α-хлорвинилфениловый эфир, метакрилонитрил, акриламид, метакриламид, N-алкилакриламиды, N-арилакриламиды, N-винилпирролидон, №винил-3-морфолиноны, N
- 7 030966 винилоксазолидон, N-винилимидазол и их комбинации. На практике моновиниловые эфиры, такие как этилакрилат, бутилакрилат или их смеси со стиролом, гидроксиэтилакрилатом, акрилонитрилом, винилхлоридом и винилацетатом, является предпочтительными.
Латексная дисперсия анионных полимеров, приемлемая для применения в способах настоящего изобретения, может дополнительно содержать от 0 до 50 мас.% из расчета на общую массу латексной дисперсии анионного полимера одного или нескольких следующих мономеров:
С1) по меньшей мере один неионный виниловый поверхностно-активный сложноэфирный мономер, предпочтительно имеющий формулу
R' OR
I II I (III)
R’O-(CH2CHO)m(C2H4O)n^C С=СН2 где R представляет собой H или CH3, каждый из R' представляет собой С1-С4-алкил,
R представляет собой C8-C20-алкил или С8-С16-алкилфенил, n представляет собой среднее число 6-100 и m представляет собой среднее число приблизительно 0-50, при условии, что n>m и (n + m) составляет приблизительно 6-100;
С2) по меньшей мере один неионный сополимеризуемый α,β-этиленненасыщенный мономер, предпочтительно имеющий более длинные полимерные цепочки, чем мономер В), и имеющий формулу
CH2=CYZ (IV) где Y представляет собой H и Z представляет собой -COOR, -C6H4R', OC(=O)R;
Y представляет собой CH3 и Z представляет собой -COOR, -C6H4R', QQ)OR;
R представляет собой C10-C20-алкил гидроксиалкил;
R' представляет собой С4-С8-алкил и
R представляет собой C9-C20-алкил;
С3) по меньшей мере один неионный уретановый мономер, предпочтительно продукт уретановой реакции одноатомного неионного поверхностно-активного вещества с моноэтиленненасыщенным моно изоцианатом.
Подходящие неионные виниловые поверхностно-активные сложноэфирные мономеры С1) для применения в способах настоящего изобретения выбирают из группы, включающей:
(1) алкилфеноксиполи(этиленокси)этилакрилаты формулы
О R
II I
О—(С2Н4О)„—с—с=сн2
(V) где R представляет собой H или CH3;
Y' представляет собой С8-С16-алкил и n имеет значения приблизительно от 6 до 100;
(2) алкоксиполи(этиленокси)этилакрилаты формулы 0 f?
II I с—с=сн2
R—О-(С2Н4О)Пгде R представляет собой H или CH3,
R представляет собой Q-C^-алкил и n имеет значения приблизительно от 6 до 50; и (3) алкоксиполи(алкиленокси)этилакрилаты формулы
R' О R „ ' II I
R—О-(СН2СНО)т(СгН4О)„-----с—с=сн2 (VI) iVU) где R представляет собой H или CH3, каждый R' представляет собой C1-C4-алкил,
R представляет собой Q-C^-алкил, n имеет значения приблизительно от 6 до 50, a m имеет значения приблизительно от 1 до 40.
Подходящие неионные сополимеризуемые α,β-этиленненасыщенные мономеры С2) включают, но не ограничиваются ими, лаурилметакрилат, стеарилметакрилат, этилгексилметакрилат, циннамилметакрилат, олеилметакрилат, рицинолеилметакрилат, трет-бутилстирол, винилдеканоат, винилстеарат, виниллаурат, винилолеат, винилизооктиловый эфир, винил-в-нафтиловый эфир и их комбинации.
Подходящие неионные уретановые мономеры включают, но не ограничиваются ими, алкил
- 8 030966 модифицированный α-диметил-м-изопропенилбензилизоцианат, где алкильные группы представляют собой, например, нонилфенол, октилфенол, динонилфенол, лаурил, стеарил, олеил и т.п. Диметил-мизопропенилбензилизоцианат, как полагают, является особенно приемлемым в способе настоящего изобретения.
Латексная дисперсия анионного полимера, пригодная для применения в способах настоящего изобретения, дополнительно необязательно содержит от 0 до 5 мас.% из расчета на общую массу латексной дисперсии анионного полимера по меньшей мере одного сшивающего агента D). Например, латексная дисперсия анионного полимера дополнительно может включать от 0 до 3 мас.% или даже от 0 до 2 мас.% по меньшей мере одного сшивающего агента.
Сшивающие агенты D), приемлемые для применения в способах настоящего изобретения, включают, например, но без ограничения ими, любое сополимеризуемое соединение, которое содержит две или несколько несопряженных точек этиленовой ненасыщенности или две или несколько несопряженных винилиденовых групп структуры СН2=С=, такое как дивинилтолуол, тривинилбензол, дивинилнафталин, диакрилат или диметакрилат триметиленгликоля, 2-этилгексан-1,3-диметилакрилат, дивинилксилол, дивинилэтилбензол, дивиниловый эфир, дивинилсульфон, аллиловые эфиры многоатомных соединений, таких как глицерин, пентаэритрит, сорбит, сахароза и резорцин, дивинилкетон, дивинилсульфид, аллилакрилат, диаллилмалеат, диаллилфумарат, диаллилфталат, диаллилсукцинат, диаллилкарбонат, диаллилмалонат, диаллилоксалат, диаллиладипат, диаллилсебацинат, диаллилтартрат, диаллилсиликат, триметилолпропандиаллиловый эфир, триаллилтрикарбаллилат, триаллилаконитат, триаллилцитрат, триаллилфосфат, Ν,Ν-метилендиакриламид, Ν,Ν'-метилендиметакриламид, N, N'-этилидендиакриламид, 1,2ди-(а-метилметиленсульфонамид)этилен и их комбинации. Особенно приемлемым, как считают, является триметилолпропандиаллиловый эфир.
Массовые проценты мономеров, составляющих анионный полимер, доходят до 100%.
Анионные полимеры, приемлемые для применения в способах настоящего изобретения, имеют средневесовую молекулярную массу от 10000 до 20000000 г/моль, например от 10000 до 10000000 г/моль или даже от 40000 до 1000000 г/моль. Молекулярные массы анионного полимера могут быть определены стандартными методами, такими как, например, эксклюзионная хроматография (также называемая гельпроникающей хроматографией) или по характеристической вязкости. Как будет понято специалисту в данной области техники, анионные полимеры, подходящие для применения в настоящем изобретении, могут быть сшиты, и, следовательно, могут содержать очень большие полимерные молекулы. Молекулярная масса таких сшитых анионных полимеров может быть чрезвычайно высокой и, следовательно, практически не поддающейся измерению.
Эффективное деэмульгирующее количество водной композиции осветлителя воды, когда она должна быть добавлена к эмульсии вода-в-нефти, или к нефтяному предшественнику дисперсии, или эмульсии вода-в-нефти, составляет соответственно от 1 до 10000 ч./млн, например от 1 до 1000 ч./млн, или от 1 до 500 ч./млн, или даже от 1 до 100 ч./млн. При добавлении к эмульсии нефть-в-воде, например, но без ограничения, содержащей до 10 об.% воды, или к водному предшественнику дисперсии или эмульсии нефть-в-воде, эффективное деэмульгирующее количество анионного полимера составляет соответственно от 1 до 10000 ч./млн, например от 1 до 1000 ч./млн, или от 1 до 500 ч./млн, или от 1 до 200
ч./млн, или от 1 до 100 ч./млн, или 1 до 50 ч./млн, или даже от 1 до 5 ч./млн.
Анионные полимеры в соответствии с настоящим изобретением могут быть получены с использованием любого способа полимеризации, включая, например, полимеризацию в растворе, полимеризацию в объеме, гетерофазную полимеризацию (в том числе, например, эмульсионную полимеризацию, суспензионную полимеризацию, дисперсионную полимеризацию и полимеризацию в обратной эмульсии), а также их комбинации. Независимо может быть использован любой тип реакции полимеризации, включая, например, свободно-радикальную полимеризацию. Предпочтительным способом полимеризации для производства анионных полимеров, подходящих для использования в способе настоящего изобретения, является эмульсионная полимеризация. Такие способы хорошо известны в предшествующем уровне техники, и детали могут быть найдены в публикации USP 4384096.
При использовании полимеризации в растворе растворитель может представлять собой водный растворитель (то есть растворитель, содержит 75 мас.%, или больше воды из расчета на массу растворителя) или органический растворитель (например, растворитель, который не является водным). Некоторые подходящие растворители содержат, например, смесь воды и до 75 мас.% из расчета на смесь одного или нескольких OH-содержащих растворителей, которые могут быть выбраны из группы, включающей: С1С4-алканолы; С2-С10-алкиленгликоли, в которых алкиленовая цепочка может прерываться одним или несколькими не соседними атомами кислорода; простые моноэфиры С2-С10-алкиленгликолей с С1-С4алканолами и их смеси.
Примерами подходящих OH-содержащих растворителей являются метанол, этанол, изопропанол, нбутанол, этиленгликоль, диэтиленгликоль, метилдигликоль, дипропиленгликоль, бутилгликоль, бутилдигликоль, триэтиленгликоль, простые метиловые эфиры указанных гликолей, а также олигомеры этиленоксида, содержащие от 4 до 6 звеньев этиленоксида, олигомеры пропиленоксида, содержащие от 3 до 6
- 9 030966 звеньев пропиленоксида, а также соолигомеры полиэтиленгликоль-полипропиленгликоль.
Независимо растворитель, который содержит воду, необязательно дополнительно может содержать один или несколько других смешивающихся с водой растворителей, например ацетон, метилэтилкетон, тетрагидрофуран, диоксан, N-метилпирролидон, диметилформамид и др.
В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один сополимер получают свободнорадикальной полимеризацией в растворе или в эмульсии. В некоторых таких вариантах, например, по меньшей мере один сополимер производят свободно-радикальной полимеризацией в растворе в водном растворителе.
Как правило, полимеризацию проводят в реакционном сосуде. Подразумевается, что некоторую часть мономера или весь мономер добавляют в реактор, пока происходит полимеризация. Например, инициатор может быть добавлен в реакционный сосуд до мономера, а условия в реакционном сосуде (например, температура, облучение, наличие реакционно-активных форм и т.д.) могут быть скорректированы таким образом, чтобы инициатор давал один или несколько свободных радикалов перед добавлением мономера. Например, инициатор может быть добавлен одновременно со всеми или с частью одного или нескольких мономеров. Подразумевается также, что инициатор может быть добавлен как до мономера, так и одновременно с одним или несколькими мономерами.
В некоторых вариантах осуществления способ получения полимера в соответствии с настоящим изобретением включает образование сополимера с использованием одной или нескольких свободнорадикальных реакций полимеризации. Среди таких вариантов осуществления некоторые из них предполагают использование одного или нескольких инициаторов. Инициатор представляет собой молекулу или смесь молекул, которые при определенных условиях дают по меньшей мере один свободный радикал, способный инициировать свободно-радикальную реакцию полимеризации. Некоторые инициаторы (термические инициаторы) дают такие радикалы за счет разложения при воздействии достаточно высокой температуры. Некоторые инициаторы дают такие радикалы, когда определенные молекулы смешивают вместе, чтобы вызвать химическую реакцию, что приводит по меньшей мере к одному свободному радикалу (такие как, например, некоторые комбинации, известные как инициаторы редокс-системы, которые содержат по меньшей мере один окисляющий агент и по меньшей мере один восстанавливающий агент). Некоторые инициаторы (фотоинициаторы) дают радикалы при воздействии излучения, такого как, например, ультрафиолетовый свет или электронный луч. Также подразумеваются инициаторы, которые могут быть подвергнуты воздействию высокой температуры одновременно в присутствии по меньшей мере одного восстанавливающего агента, и такие инициаторы могут давать свободные радикалы за счет термического разложения, за счет окислительно-восстановительной реакции или при их сочетании.
Примерами подходящих фотоинициаторов являются азобисизобутиронитрил, бензофенон, ацетофенон, бензоиновый эфир, бензилдиалкилкетоны и их производные.
Среди подходящих термических инициаторов некоторые имеют температуру разложения 20°C или выше; или 50°C или выше. Независимо некоторые инициаторы имеют температуру разложения 180°C или ниже; или 90°C или ниже. Примерами подходящих термических инициаторов являются неорганические пероксосоединения, такие как пероксодисульфаты (пероксодисульфат аммония и натрия), пероксосульфаты, перкарбонаты и пероксид водорода; органические пероксосоединения, например диацетилпероксид, ди-трет-бутилпероксид, диамилпероксид, диоктаноилпероксид, дидеканоилпероксид, дилауроилпероксид, дибензоилпероксид, бис(о-толил)пероксид, сукцинилпероксид, трет-бутилперацетат, третбутилпермалеат, трет-бутилперизобутират, трет-бутилперпивалат, трет-бутилпероктаноат, трет-бутилпемеодеканоат (pemeodecanoate), трет-бутилпербензоат, трет-бутилпероксид, трет-бутилгидропероксид, гидропероксид кумола, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат и диизопропилпероксидикарбамат; азосоединения, такие как 2,2'-азобисизобутиронитрил, 2,2'-азобис(2-метилбутиронитрил), 2,2'-азобис(2метилпропионамидин)дигидрохлорид и азобис(2-амидопропан)дигидрохлорид.
В некоторых вариантах осуществления термические инициаторы необязательно могут быть использованы в комбинации с восстанавливающими соединениями. Примерами таких восстанавливающих соединений являются фосфорсодержащие соединения, такие как фосфорная кислота, гипофосфиты и фосфинаты; серосодержащие соединения, такие как гидросульфит натрия, сульфит натрия, метабисульфит натрия и формальдегид-сульфоксилат натрия; и гидразин. Считают, что эти восстанавливающие соединения в некоторых случаях также выполняют функцию регуляторов длины цепочки.
Одну группу подходящих инициаторов составляет группа персульфатов, включающая, например, персульфат натрия. В некоторых вариантах осуществления один или несколько персульфатов используют в присутствии одного или нескольких восстанавливающих агентов, включая, например, ионы металлов (такие как, например, ионы железа, меди), серосодержащие ионы (такие как, например, S2O3 2-, HCO3-, SO32-, S2O5 2- и их смеси) и их смеси.
При использовании инициатора количество всего используемого инициатора в виде массового процента из расчета на общую массу всех присутствующих мономеров составляет 0,01% или больше; или 0,03% или больше; или 0,1% или больше; или 0,3% или больше. Независимо при использовании инициатора отношение массы всего используемого инициатора к общей массе всех используемых мономеров
- 10 030966 составляет 7% или меньше; или 3% или меньше; или 1% или меньше.
При использовании инициатора он может быть добавлен любым образом в любое время по ходу процесса. Например, некоторая часть или весь инициатор может быть добавлен в реакционный сосуд в то же самое время, когда в реакционный сосуд добавляют один или несколько мономеров. В некоторых вариантах осуществления инициатор добавляют при постоянной скорости добавления. В других вариантах инициатор добавляют с увеличением скорости добавления, например, за два или несколько этапов, где на каждом этапе используют более высокую скорость добавления, чем на предыдущем этапе. В некоторых вариантах осуществления скорость добавления инициатора повышают, а затем уменьшают.
Способ получения полимеров в соответствии с настоящим изобретением также предусматривает использование регулятора цепи. Регулятор цепи представляет собой соединение, которое действует для ограничения длины растущей цепи полимера. Некоторые подходящие регуляторы цепи представляют собой, например, соединения серы, такие как меркаптоэтанол, 2-этилгексилтиогликолят, тиогликолевая кислота и додецилмеркаптан. Другими подходящими регуляторами цепи являются упомянутые выше восстанавливающие соединения. В некоторых вариантах осуществления регулятор цепи включает метабисульфит натрия. В некоторых вариантах количество регулятора цепи в массовых процентах из расчета на общую массу всех присутствующих мономеров составляет 0 или 0,5% или больше; или 1% или больше; или 2% или больше; или 4% или больше. Независимо в некоторых вариантах осуществления количество регулятора цепи в массовых процентах из расчета на общую массу всех присутствующих мономеров составляет б% или меньше; или 4% или меньше; или 2% или меньше. В некоторых вариантах осуществления количества инициатора большие, чем количество, необходимое для инициирования полимеризации, могут действовать как регулятор цепи.
Другие подходящие регуляторы цепи представляют собой, например, OH-содержащие соединения, описанные выше в качестве приемлемых для использования в смеси с водой для получения растворителя. Подразумевается, что в некоторых вариантах осуществления регулятор цепи является компонентом растворителя и, следовательно, регулятор цепи может присутствовать в количествах больше чем на 15 мас.% из расчета на общую массу всех присутствующих мономеров.
Регулятор цепи может быть добавлен в реакционный сосуд любым образом. В некоторых вариантах осуществления регулятор цепи добавляют в реакционный сосуд при постоянной скорости добавления. В некоторых вариантах регулятор цепи добавляют в реакционный сосуд при скорости добавления, которая растет или падает, или при их комбинации.
В случае каждого ингредиента, который добавляют в реакционный сосуд, этот ингредиент может быть добавлен в чистом виде. С другой стороны, ингредиент, который добавляют в реакционный сосуд, может быть добавлен в форме раствора в растворителе, в форме смеси с одним или несколькими другими ингредиентами, или в их комбинации (например, в смеси с одним или несколькими другими ингредиентами, где эта смесь растворена в растворителе). Форма, в которой любой один ингредиент добавляют в реакционный сосуд, может быть выбрана независимо от формы, в которой в реакционный сосуд добавляют любой другой ингредиент.
Способ, которым водную композицию осветлителя воды доставляют к водонефтяной эмульсии, не является критическим, и многие способы доставки хорошо известны и изучены специалистами в соответствующей области техники.
Применение соединений-деэмульгаторов обратной эмульсии, которые, как правило, являются более низкомолекулярными, высокозаряженными материалами, которые разрушают обратные эмульсии так, что флоккулянты могут выполнять свою функцию лучше, является общей практикой при работе нефтяной промышленности. Примеры таких соединений-деэмульгаторов обратной эмульсии включают, но без ограничения ими, полиамины, четвертичные соли полиаминов, таннины и соли металлов (хлориды, гидроксиды и т.д. на основе Al, Fe). Способ настоящего изобретения может дополнительно включать использование вышеупомянутых анионных полимеров вместе с такими соединениями-деэмульгаторами обратной эмульсии.
Смеси и рецептуры водной композиции осветлителя воды с другими компонентами, такими как, но без ограничения, дополнительные антифризы, растворители, биоциды, нейтрализующие агенты, добавки для повышения текучести и т.п., могут быть приготовлены и использованы в соответствии со способом настоящего изобретения. Такие смеси и рецептуры могут быть приготовлены в виде эмульсии, или водного раствора, или иным образом.
Следует понимать, что варианты осуществления настоящего изобретения, описанные выше, являются лишь типичными и что специалист в данной области техники может вносить изменения и модификации, не отступая от сути и объема изобретения. Все такие изменения и модификации, как подразумевается, входят в объем настоящего изобретения.
Примеры
Примеры 1-5 демонстрируют водную композицию осветлителя воды настоящего изобретения, содержащую анионный полимер и хелатирующий агент. Сравнительные примеры А-Е представляют собой водную композицию осветлителя воды, содержащую анионный полимер, и не являются примерами настоящего изобретения. Образцы водной композиции осветлителя воды готовят с использованием мате
- 11 030966 риального баланса из расчета на общую массу композиции. Порядок добавления компонентов для водяной композиции осветлителя воды примеров 1-5 следующий: если спирт присутствует, то его добавляют первым, после чего воду (если используют), основание (1%-ный раствор NaOH), хелатирующий агент и, наконец, анионный полимер. В случае сравнительных примеров А-Е порядок добавления такой же, как в примерах 1-5, за исключением того, что не добавляют хелатирующий агент, другими словами, используют следующий порядок: если спирт присутствует, то спирт добавляют первым, после чего воду (если используется), NaOH и, наконец, анионный полимер. Каждый образец осторожно встряхивают между добавлениями каждого компонента.
Композиции сравнительных примеров А-Е и примеров 1-5 приведены в ниже таблице в мас.% из расчета на общую массу композиции.
В таблице анионный полимер-1 представляет собой анионный полимер, содержащий 30% активного латекса, содержащего сополимер (метакриловая кислота)/этилакрилат, который включает 5% содержащего гидрофобные группы мономера;
анионный полимер-2 представляет собой анионный полимер, содержащий 28% активного латекса, содержащего незначительно сшитый сополимер (метакриловая кислота)/этилакрилат;
анионный полимер-3 представляет собой анионный полимер, содержащий 30% активного латекса, содержащего сополимер (метакриловая кислота)/этилакрилат, который включает 10% содержащего гидрофобные группы мономера;
NaOH представляет собой 1%-ный раствор гидроксида натрия, в таблице указан как в мас.%, так и в виде ммоль/г NaOH/г активных веществ); и хелатирующий агент представляет собой натриевую(ые) соль(и) этилендиаминтетрауксусной кислоты, доступную(ые) как VERSENE™ 100 от The Dow Chemical Company.
Осветления воды.
Осветление воды оценивают с использованием бутылочного теста. Водонефтяные эмульсии (1%ные) сырой нефти ADCO готовят с использованием диспергатора SILVERSON™ L5M-A, оснащенного микростатором с диаметром 1 дюйм (2,54 см). Для приготовления эмульсий 850 мл воды загружают в химический стакан объемом 1000 мл. Когда скорость сдвига смесителя достигает 10000 об/мин, 8,5 мл сырой нефти быстро добавляют ниже поверхности воды. Эмульсию оставляют при перемешивании 1 мин. Эмульсию (100 мл) добавляют в 8 бутылок (по 6 унций (0,17 кг), Berlin Packaging #1051). К каждой бутылке кроме холостого опыта добавляют 200 ч./млн осветлителя воды. Затем бутылки энергично встряхивают вручную 50 раз. После встряхивания эмульсии оценивают по скорости их разделения, чистоте воды, качеству границы раздела фаз и повторной диспергируемости. Чистоту воды образцов проверяют визуально и оценивают по шкале от 1 до 5 в сравнении с холостым опытом без добавления осветлителя и 5 для максимального осветления (например, аналогично воде). Фиг. 1 показывает 1%-ную эмульсию (сырая нефть)-в-воде необработанную (холостой опыт), обработанную 200 ч./млн примера 3 и обработанную 200 ч./млн сравнительного примера С.
Определение способности к перекачиванию/загрязнения.
Чтобы определить, являются ли осветлители воды загрязнителями в присутствии ионов железа, исходный раствор хлорида железа(Ш) (FeCl3) добавляют по каплям при перемешивании с помощью магнитной мешалки и перемешивающей подставки к 10 мл каждого из примера/сравнительного примера. Для каждого примера/сравнительного примера получают конечные концентрации 5 ч./млн железа (Fe3+) и 50 ч./млн Fe3+. Образцы затем осторожно встряхивают на шейкере в течение по меньшей мере 1 ч и затем осматривают визуально для определения, присутствуют ли какие-либо агрегаты, которые образуются в образце. В таблице указано, присутствуют или нет какие-либо видимые полимерные агрегаты, которые образовались. Фиг. 2 показывает образование агрегатов в случае сравнительного примера А при добавлении как 5 ч./млн, так и 50 ч./млн Fe3+ (А) и (В) соответственно, и отсутствие образования агрегатов в случае примера 1 при 50 ч./млн Fe3+ (С). Фиг. 3 показывает в случае добавления 50 ч./млн Fe3+ агломерацию в сравнительном примере С и отсутствие агломерации в примере 3.
Способность к перекачиванию/загрязнение насоса определяют с использованием образца в 250 г водной композиции осветлителя воды. Образцы прокачивают через поршневой насос TEXSTEAM series 2200 (фиг. 4) в течение по меньшей мере 18 ч, после чего насос разбирают и проверяют клапан визуально, оценивая накопление загрязняющего полимера. В таблице указано, имеет место или нет какое-либо видимое накопление полимера в насосе. Фиг. 5 показывает пример накопления полимера в случае сравнительного примера А в насосе (А) и шаровом клапане (В) и (С). Фиг. 6 показывает пример накопления полимера на обратном клапане в случае сравнительного примера А после прокачки в течение 18 ч (А), отсутствие накопления на подшипнике в случае примера 1 после прокачки в течение 18 ч (В) и отсутствие накопления на подшипнике в случае примера 1 после прокачки в течение 10 дней (С).
- 12 030966
| Пример Ср .пр. | АП-1, | АП-2, | АП-3, | Этиленгликоль, | Глицерин, % | Вода, % | 1%-ный NaOH, % (ммоль/г) | Хелатирующий агент, % | Осветление | Образование агрегатов, 5/50 ч/млн Fe3+ | Загрязнение насоса |
| 1 | 39,72 | 58 | 1(0,02) | 1,28 | 5 | Нет/нет | Нет | ||||
| 2 | 50 | 47,46 | 1(0,02) | 1,54 | 5 | Нет/нет | Нет | ||||
| 3 | 30 | 50 | 17,72 | 1(0,03) | 1,28 | 5 | Нет/нет | Нет | |||
| 4 | 50 | 47,42 | 1(0,02) | 1,28 | 5 | Нет/нет | Нет | ||||
| 5 | 50 | 47,46 | 1(0,02) | 1,54 | 5 | Нет/нет | Нет | ||||
| А | 42 | 58 | 1(0,02) | 5 | Да/да | Да | |||||
| В | 50 | 49 | 1(0,02) | 5 | Да/да | Да | |||||
| С | 30 | 50 | 17 | 3(0,09) | 5 | Да/да | Да | ||||
| D | 50 | 48,5 | 1,5(0,03) | 5 | Да/да | Да | |||||
| Е | 50 | 49 | 1(0,02) | 5 | Да/да | Да |
Claims (11)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Водная композиция осветлителя воды, содержащая:i) латексную дисперсию анионного полимера в количестве от 20 до 80 мас.%, где анионный полимер содержит:A) по меньшей мере один мономер C3-C8-α,β-этиленненасыщенной карбоновой кислоты;B) по меньшей мере один неионный сополимеризуемый α,β-этиленненасыщенный мономер;C) необязательно, один или несколько следующих компонентов:(1) по меньшей мере один неионный виниловый поверхностно-активный эфир;(2) по меньшей мере один неионный сополимеризуемый α,β-этиленненасыщенный мономер, имеющий более длинные полимерные цепочки, чем мономер В);(3) по меньшей мере один неионный уретановый мономер; иD) необязательно, по меньшей мере один сшивающий агент;ii) хелатирующий агент в количестве от 500 до 8000 ч./млн;iii) основание в количестве от 0,01 до меньше чем 0,22 ммоль/г из расчета на сухую массу анионного полимера; иv) оставшееся количество композиции составляет вода, массовые проценты i), ii), iii) и v) в сумме составляют 100% и приведены из расчета на общую массу водной композиции осветлителя воды.
- 2. Композиция по п.1, дополнительно содержащая:iv) спирт в количестве от 5 до 70 мас.% из расчета на общую массу водной композиции осветлителя воды.
- 3. Композиция по п.1, в которой мономер карбоновой кислоты А) представляет собой метакриловую кислоту, акриловую кислоту или их смесь и ненасыщенный мономер В) представляет собой моновиниловый эфир.
- 4. Композиция по п.1, в которой хелатирующий агент представляет собой одну или более натриевую соль EDTA или одну или более натриевую соль лимонной кислоты.
- 5. Композиция по п.2, в которой спирт представляет собой глицерин, пропиленглико ль или этиленгликоль.
- 6. Водная композиция осветлителя воды по п.1, в которойi) латексная дисперсия анионного полимера содержит:A) от 15 до 80 мас.% по меньшей мере одного мономера С3-С8-а,в-этиленненасыщенной карбоновой кислоты формулыR'I (I)RCH=C-COOH где R представляет собой Н и R' представляет собой Н, Q-Q-алкил или -CH2COOX; илиR представляет собой -СООХ и R' представляет собой H или -CH2COOX; илиR представляет собой CH3 и R' представляет собой Н;X представляет собой H или С1-С4-алкил;B) от 15 до 80 мас.% по меньшей мере одного неионного сополимеризуемого α,βэтиленненасыщенного мономера формулыCH2=CYZ (II) где Y представляет собой Н и Z представляет собой -COOR, -C6H4R', CN, Cl, OC(=O)R или -CH=CH2; илиY представляет собой CH3 и Z представляет собой -COOR, -C6H4R', CN или -CH=CH2; илиY и Z представляют собой Cl;R представляет собой С1-С8-алкил или С2-С8-гидроксиалкил;R' представляет собой Н, Cl, Br или Ci-Q-алкил;- 13 030966R представляет собой С1-С8-алкил; иС) от 0 до 50 мас.% одного или нескольких мономеров из числа следующих:1) по меньшей мере одного винилового поверхностно-активного сложного эфира формулыR' ORI II I (III)RO-(CH2CHO)m(C2H4O)n—с—с=сн2 где R представляет собой H или CH3, каждый R' представляет собой С1-С4-алкил,R представляет собой Q-C^-алкил или С8-С16-алкилфенил, n представляет собой среднее число 6-100 и m представляет собой среднее число приблизительно 0-50, при условии, что n>m и (n + m) составляет приблизительно 6-100; и (2) по меньшей мере одного неионного сополимеризуемого α,β-этиленненасыщенного мономера, имеющего более длинные полимерные цепочки, чем мономер В), и имеющего формулуCH2=CYZ (IV) где Y представляет собой Н и Z представляет собой -COOR, -C6HR' или OC(=O)R; илиY представляет собой CH3 и Z представляет собой -COOR, -C6HR';R представляет собой Cw-C^-алкил гидроксиалкил;R' представляет собой С4-С8-алкил иR представляет собой C^C^-алкил; и (3) по меньшей мере одного неионного уретанового мономера, который представляет собой продукт уретановой реакции одноатомного неионного поверхностно-активного вещества с моноэтиленненасыщенным моноизоцианатом, где массовые проценты указаны из расчета на общую массу латексной дисперсии анионного полимера.
- 7. Способ ингибирования и уменьшения образования водомасляных эмульсий, формирующихся в ходе осуществления операций нефтяной промышленности из предшественников воды и масла, которые смешиваются в ходе осуществления операций, причем указанный способ включает доставку к предшественнику масла, к предшественнику воды или к обоим до, во время или после смешения предшественников эффективного деэмульгирующего количества водной композиции осветлителя воды, содержащей:i) латексную дисперсию анионного полимера в количестве от 20 до 80 мас.%, где анионный полимер содержит:A) по меньшей мере один мономер С3-С8-а,в-этиленненасыщенной карбоновой кислоты;B) по меньшей мере один неионный сополимеризуемый α,β-этиленненасыщенный мономер;C) необязательно, один или несколько компонентов из числа следующих:(1) по меньшей мере один неионный виниловый поверхностно-активный сложный эфир;(2) по меньшей мере один неионный сополимеризуемый α,β-этиленненасыщенный мономер, имеющий более длинные полимерные цепочки, чем мономер В); и (3) по меньшей мере один неионный уретановый мономер; иD) необязательно, по меньшей мере один сшивающий агент;ii) хелатирующий агент в количестве от 500 до 8000 ч./млн;iii) основание в количестве от 0,01 до меньше чем 0,22 ммоль/г из расчета на сухую массу анионного полимера;iv) необязательно, спирт иv) оставшееся количество композиции составляет вода, массовые проценты i), ii), iii) и v) в сумме составляют 100% и приведены из расчета на общую массу водной композиции осветлителя воды.
- 8. Способ по п.7, в котором дисперсия или эмульсия воды и масла представляет собой дисперсию или эмульсию масло-в-воде.
- 9. Способ по п.7, в котором дисперсия или эмульсия воды и масла представляет собой дисперсию или эмульсию вода-в-масле.
- 10. Способ по п.7, в котором водную композицию осветлителя воды доставляют к предшественнику воды.
- 11. Способ по п.7, в котором эффективное деэмульгирующее количество водной композиции осветлителя воды составляет от 1 до 10000 ч./млн.- 14 030966Фиг. 1Фиг. 2Фиг. 3Фиг. 4- 15 030966 φ||| . 5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201461925450P | 2014-01-09 | 2014-01-09 | |
| PCT/US2014/071789 WO2015105674A1 (en) | 2014-01-09 | 2014-12-22 | Composition and method for oilfield water clarification processes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201691403A1 EA201691403A1 (ru) | 2016-11-30 |
| EA030966B1 true EA030966B1 (ru) | 2018-10-31 |
Family
ID=52350363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201691403A EA030966B1 (ru) | 2014-01-09 | 2014-12-22 | Композиция и способ для процессов осветления пластовой воды |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20160326443A1 (ru) |
| EP (1) | EP3092047B1 (ru) |
| CN (1) | CN105873651B (ru) |
| AR (1) | AR099054A1 (ru) |
| AU (1) | AU2014376202B2 (ru) |
| BR (1) | BR112016015644B1 (ru) |
| CA (1) | CA2935702C (ru) |
| DK (1) | DK3092047T3 (ru) |
| EA (1) | EA030966B1 (ru) |
| EC (1) | ECSP16058905A (ru) |
| ES (1) | ES2670028T3 (ru) |
| MX (1) | MX364493B (ru) |
| NO (1) | NO3119201T3 (ru) |
| WO (1) | WO2015105674A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016084104A1 (en) * | 2014-11-27 | 2016-06-02 | Council Of Scientific And Industrial Research | Demulsifiers for separation of water from oil and preparation thereof |
| KR101926481B1 (ko) * | 2016-10-31 | 2018-12-10 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 폐가성소다 용액의 층분리 방법 |
| US10513451B2 (en) * | 2017-03-23 | 2019-12-24 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Treatment of mature fine tailings in produced water by flocculation and dewatering |
| US11186500B2 (en) * | 2017-07-25 | 2021-11-30 | Baker Hughes Holdings Llc | Cationic starch-based additives for reduction of fouling in water coolers in SAGD production systems |
| US11072546B2 (en) * | 2018-04-02 | 2021-07-27 | Conocophillips Company | Decomplexation of chelated hardness at high pH |
| MX2022001391A (es) * | 2019-08-02 | 2022-05-26 | Solugen Inc | Métodos y composiciones para el tratamiento de agua producida. |
| CN113087255B (zh) * | 2019-12-23 | 2022-04-22 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种吡啶废水的处理系统及方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5128046A (en) * | 1990-04-16 | 1992-07-07 | Nalco Chemical Company | Water clarification through chelation |
| US5919882A (en) * | 1988-12-19 | 1999-07-06 | Cytec Technology Corp. | High performance anionic polymeric flocculating agents |
| US20110031163A1 (en) * | 2009-08-05 | 2011-02-10 | Norman Edward Byrne | Polymers as additives for the separation of oil and water phases in emulsions and dispersions |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4384096A (en) | 1979-08-27 | 1983-05-17 | The Dow Chemical Company | Liquid emulsion polymers useful as pH responsive thickeners for aqueous systems |
| US4582628A (en) | 1983-08-29 | 1986-04-15 | Petrolite Corporation | Vinyl-type interpolymers and uses thereof |
| US5472617A (en) | 1986-10-18 | 1995-12-05 | Basf Aktiengesellschaft | Method of demulsifying crude oil and water mixtures with copolymers of acrylates or methacrylates and hydrophilic commonomers |
| US5100582A (en) | 1989-12-28 | 1992-03-31 | Nalco Chemical Company | Water soluble polymer as water-in-oil demulsifier |
| CN1027869C (zh) * | 1991-07-23 | 1995-03-15 | 中国石油天然气总公司胜利设计院 | 阳离子聚醚型反相破乳剂的制备方法 |
| US5330650A (en) * | 1992-10-30 | 1994-07-19 | Nalco Chemical Company | Dispersion polymers for oil field water clarification |
| US5643460A (en) | 1994-01-14 | 1997-07-01 | Nalco/Exxon Energy Chemicals, L. P. | Method for separating oil from water in petroleum production |
| US6025426A (en) | 1995-08-16 | 2000-02-15 | Nalco Chemical Company | Process for preparing hydrophilic dispersion polymers for treating wastewater |
| US6244346B1 (en) | 1996-12-17 | 2001-06-12 | Global Biosciences, Inc. | Method and apparatus for reducing fouling of injection and recovery wells |
| US20020190007A1 (en) * | 2000-10-13 | 2002-12-19 | Kiyoharu Fujino | Flocculant for oil-water separation and method for oil-water separation by flocculation |
| US7431845B2 (en) | 2005-06-23 | 2008-10-07 | Nalco Company | Method of clarifying oily waste water |
| CN100388962C (zh) | 2005-06-24 | 2008-05-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种非聚醚型破乳剂及其制备方法 |
| US7470744B2 (en) | 2006-04-12 | 2008-12-30 | Baker Hughes Incorporated | Copolymers useful as demulsifiers and clarifiers |
| US8268975B2 (en) * | 2009-04-03 | 2012-09-18 | Dow Agrosciences Llc | Demulsification compositions, systems and methods for demulsifying and separating aqueous emulsions |
-
2014
- 2014-12-22 US US15/102,969 patent/US20160326443A1/en not_active Abandoned
- 2014-12-22 MX MX2016008713A patent/MX364493B/es active IP Right Grant
- 2014-12-22 DK DK14827668.6T patent/DK3092047T3/en active
- 2014-12-22 EP EP14827668.6A patent/EP3092047B1/en active Active
- 2014-12-22 EA EA201691403A patent/EA030966B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2014-12-22 AU AU2014376202A patent/AU2014376202B2/en not_active Ceased
- 2014-12-22 BR BR112016015644-7A patent/BR112016015644B1/pt active IP Right Grant
- 2014-12-22 WO PCT/US2014/071789 patent/WO2015105674A1/en active Application Filing
- 2014-12-22 CA CA2935702A patent/CA2935702C/en active Active
- 2014-12-22 CN CN201480071911.1A patent/CN105873651B/zh active Active
- 2014-12-22 ES ES14827668.6T patent/ES2670028T3/es active Active
-
2015
- 2015-01-08 AR ARP150100045A patent/AR099054A1/es active IP Right Grant
- 2015-03-19 NO NO15764710A patent/NO3119201T3/no unknown
-
2016
- 2016-07-08 EC ECIEPI201658905A patent/ECSP16058905A/es unknown
-
2019
- 2019-10-02 US US16/590,920 patent/US20200056105A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5919882A (en) * | 1988-12-19 | 1999-07-06 | Cytec Technology Corp. | High performance anionic polymeric flocculating agents |
| US5128046A (en) * | 1990-04-16 | 1992-07-07 | Nalco Chemical Company | Water clarification through chelation |
| US20110031163A1 (en) * | 2009-08-05 | 2011-02-10 | Norman Edward Byrne | Polymers as additives for the separation of oil and water phases in emulsions and dispersions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA201691403A1 (ru) | 2016-11-30 |
| MX364493B (es) | 2019-04-29 |
| MX2016008713A (es) | 2016-11-14 |
| CA2935702C (en) | 2022-05-17 |
| EP3092047A1 (en) | 2016-11-16 |
| AU2014376202B2 (en) | 2018-08-30 |
| NO3119201T3 (ru) | 2018-08-11 |
| ECSP16058905A (es) | 2017-02-24 |
| AR099054A1 (es) | 2016-06-29 |
| DK3092047T3 (en) | 2018-06-14 |
| ES2670028T3 (es) | 2018-05-29 |
| WO2015105674A1 (en) | 2015-07-16 |
| AU2014376202A1 (en) | 2016-08-11 |
| US20200056105A1 (en) | 2020-02-20 |
| EP3092047B1 (en) | 2018-03-28 |
| CA2935702A1 (en) | 2015-07-16 |
| CN105873651B (zh) | 2022-05-10 |
| BR112016015644A2 (pt) | 2017-08-08 |
| CN105873651A (zh) | 2016-08-17 |
| US20160326443A1 (en) | 2016-11-10 |
| BR112016015644B1 (pt) | 2021-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2708870C (en) | Polymers as additives for the separation of oil and water phases in emulsions and dispersions | |
| EA030966B1 (ru) | Композиция и способ для процессов осветления пластовой воды | |
| Piccioli et al. | Gas flotation of petroleum produced water: a review on status, fundamental aspects, and perspectives | |
| US4741835A (en) | Oil-in-water emulsion breaking with hydrophobically functionalized cationic polymers | |
| EP3386927A1 (en) | Polymer compositions and methods of use | |
| US20210246377A1 (en) | Copolymers useful as water clarifiers and for water-oil separation | |
| AU2013309302B2 (en) | Stabilized aqueous water clarifier composition and methods of use | |
| EP0671456B1 (en) | Desalter wash water additive | |
| JP2021171748A (ja) | 油分を含有する廃水の処理方法及び処理装置 | |
| Nasehi et al. | Study of crude oil desalting process in refinery |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KG TJ |