EA028787B1 - Водная композиция не содержащего формальдегид связующего и ее применение для изоляционных изделий из минеральной ваты - Google Patents
Водная композиция не содержащего формальдегид связующего и ее применение для изоляционных изделий из минеральной ваты Download PDFInfo
- Publication number
- EA028787B1 EA028787B1 EA201492086A EA201492086A EA028787B1 EA 028787 B1 EA028787 B1 EA 028787B1 EA 201492086 A EA201492086 A EA 201492086A EA 201492086 A EA201492086 A EA 201492086A EA 028787 B1 EA028787 B1 EA 028787B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- acrylic
- starch
- binder
- formaldehyde
- composition
- Prior art date
Links
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 148
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 104
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000009413 insulation Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 86
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 86
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 81
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 52
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 23
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 22
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 16
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 claims description 14
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 12
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 11
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 11
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 11
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 8
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 229920002245 Dextrose equivalent Polymers 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 claims 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 claims 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 claims 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 22
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 22
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 8
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 8
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 7
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 7
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 6
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 6
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 6
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 5
- -1 triethanolamine Chemical class 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 4
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 235000019759 Maize starch Nutrition 0.000 description 2
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229920006025 bioresin Polymers 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 1
- 101100371679 Dictyostelium discoideum ubpA gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 102000006835 Lamins Human genes 0.000 description 1
- 108010047294 Lamins Proteins 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 229920005822 acrylic binder Polymers 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000005053 lamin Anatomy 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 1
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 1
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 1
- 230000003685 thermal hair damage Effects 0.000 description 1
- PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N trimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
- C04B26/02—Macromolecular compounds
- C04B26/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B26/06—Acrylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
- C04B26/02—Macromolecular compounds
- C04B26/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
- C04B26/02—Macromolecular compounds
- C04B26/28—Polysaccharides or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0082—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability making use of a rise in temperature, e.g. caused by an exothermic reaction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J103/00—Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
- C09J103/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
- E04B1/00—Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
- E04B1/62—Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
- E04B1/74—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/10—Compositions or ingredients thereof characterised by the absence or the very low content of a specific material
- C04B2111/1006—Absence of well-defined organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/52—Sound-insulating materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/54—Aqueous solutions or dispersions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
Abstract
Изобретение относится к композиции нового не содержащего формальдегида связующего для изделий из минеральной ваты, при этом указанная композиция связующего представляет собой водную композицию, содержащую крахмал, в котором 95 мас.% крахмала или более представляет собой нерастворимый в воде нативный крахмал, и акриловый компонент. Изобретение относится также к применению указанной не содержащей формальдегида композиции связующего для производства изоляционных изделий из минеральной ваты. Наконец, изобретение относится к способу получения композиции не содержащего формальдегида связующего, в которой дисперсию крахмала, где 95 мас.% крахмала или более представляет собой нерастворимый в воде нативный крахмал, приводят в контакт с акриловым компонентом при температуре не более 40°C.
Description
Изобретение относится к не содержащим формальдегид смолам и их применению для производства изоляционных изделий из минеральной ваты с нулевым выделением формальдегида.
Уровень техники
Изделия из минеральной ваты традиционно изготавливают путем склеивания минеральных волокон с помощью фенолоформальдегидных смол, что обеспечивает преимущество относительно низких затрат и хороших механических свойств, стабильности и водостойкости, сообщаемой готовым изделиям. Наиболее распространенные фенолоформальдегидные смолы для изготовления минеральной ваты представляют собой резолы, получаемые конденсацией формальдегида и фенола, катализируемой щелочами, и с использованием большого молярного избытка формальдегида.
Основной недостаток используемых фенолоформальдегидных смол заключается в медленном высвобождении формальдегида из готовых изделий в окружающую среду, что способствует ухудшению качества воздуха в помещении; это обусловливает интерес к не содержащим формальдегид смолам для изделий из минеральной ваты. В данной области техники описаны различные альтернативные смолы.
Одна из альтернатив применению фенолоформальдегидных смол в производстве минеральной ваты представляет собой сложнополиэфирные смолы на основе карбоксилированных полимеров. Наиболее распространенные из них содержат комбинацию одного акрилового (со)полимера и одного низкомолекулярного полиола. Указанная смола отверждается при высоких температурах в кислотных условиях за счет образования сложноэфирных связей. Например, в публикациях ЕР 583086 (υδ 5763524), ЕР 0990729 А1 (υδ 6331350), υδ 6136916 и υδ 6221973 [КоЬт&Наак] описано применение полиакриловой кислоты и либо гидроксиламинов (таких как триэтаноламин), либо глицерина в качестве перекрестно сшивающих агентов. В публикации υδ 5318990 |О\усп5 Со1шпд] предложено применение поликарбоксилового полимера и глицерина или триметилолпропана. В публикации υδ 6331350 ЦоНщ МапуШе] описано связующее, состоящее из поликарбоксилового полимера и полиола, такого как триэтаноламин, при рН не более 3,5. Другая группа связующих содержит смолы на основе сополимеров акриловой кислоты. Например, в публикации υδ 6071994 [ΒΑδΡ] описано применение сополимеров на основе акриловой и малеиновой кислот и полиолов в качестве перекрестно сшивающих агентов при рН менее 3,5. В публикации υδ 2010/0029160 [Оеот§1а РасШс] описано применение гидролизованного сополимера малеинового ангидрида и винилового соединения, такого как стирол, и мономерного полиола в качестве перекрестно сшивающего агента при рН более 7. Акриловые смолы, перечисленные выше, сообщают превосходные механические свойства изделиям из минеральной ваты. К сожалению, стоимость указанных смол примерно в два-три раза выше, чем стандартных фенольных смол, и это представляет собой существенный недостаток для их применения в промышленности. Кроме того, акриловые смолы обычно обладают технологическим недостатком, который заключается в относительно высокой вязкости, что ограничивает их применение для изготовления изделий из минеральной ваты, имеющих высокую плотность.
Другая важная группа не содержащих формальдегида смол, встречающихся в данной области техники, относится к биосмолам на основе углеводов и низкомолекулярных поликислот, таких как лимонная кислота, в качестве перекрестно сшивающего агента. Указанные смолы отверждаются при высоких температурах в кислотных условиях, во многих случаях за счет образования сложноэфирных связей. Как правило, предпочтительно использовать растворимые в воде углеводы для облегчения переработки и отверждения смол. Одна из иллюстративных групп представляет собой смолы на основе сахаров. Например, в публикации \УО 2009/19232 и υδ 2011/260094 |КпаиГ| описано связующее, полученное по реакции типа Майяра, состоящее из восстанавливающего сахара, предшественника кислоты, получаемого из неорганической соли, и источника азота. В публикации \УО 2012/028810 [Ноует] описана композиция связующего, состоящая из невосстанавливающего сахара, такого как глюкоза, и одной соли неорганической кислоты и металла. В публикации \УО 2010/139899 [Ноует] описана композиция связующего, состоящая из сахарида, такого как глюкоза, и поликарбоновой кислоты. Вторая иллюстративная группа состоит из комбинации декстринов, полученных при химической или ферментативной обработке нативных крахмалов. Например, в публикации υδ 2005/0215153 А1 [Оуепк Сотшпд] описано применение декстрина в комбинации с перекрестно сшивающими агентами. В публикации \УО 2011/044490 А1 описано применение водорастворимых углеводов, имеющих декстрозный эквивалент (ΌΕ) от 2 до 20, в комбинации с перекрестно сшивающими агентами. В публикации \УО 2011/002730 А1 описано применение модифицированных крахмалов со степенью полимеризации от 20 до 4000 единиц в комбинации с перекрестно сшивающими агентами. В этой группе патентных заявок заявлено, что декстринизирование с получением водорастворимых модифицированных крахмалов улучшает технологичность связующего за счет снижения его вязкости и увеличения скорости отверждения в присутствии перекрестно сшивающих агентов. В публикациях υδ 2008/108741 и \УО 2008/053332 [Оупеа] описаны смеси водорастворимых крахмалов, содержащих более 80 мас.% амилопектина и поликарбоновую кислоту в качестве перекрестно сшивающего агента. Биосмолы на основе возобновляемых полиолов обеспечивают важные преимущества над синтетическими смолами, в частности благодаря их более низкой стоимости и лучшему профилю устойчивости. Однако эти биосмолы следует использовать для минеральных волокон в более высокой дозе по сравнению с фенольными или акриловыми смолами, поскольку механические свойства, в
- 1 028787 частности при старении, сообщаемые минеральной вате, обычно более низкие, а также из-за более высоких потерь массы за счет термического разрушения в процессе отверждения. Действительно, процесс отверждения указанных биосмол требует строгого контроля температуры в узких диапазонах. Это необходимо для достижения подходящих механических свойств и во избежание нежелательного термического разрушения.
Задачей настоящего изобретения является обеспечение не содержащего формальдегида связующего, которое является особенно ценным для применения в производстве минеральной ваты благодаря превосходной прочности связывания, простоте производства и низкой стоимости.
Дополнительной задачей настоящего изобретения является обеспечение способа получения нового не содержащего формальдегида связующего.
Краткое описание изобретения
Указанная задача решена при помощи водной композиции не содержащего формальдегида связующего в форме дисперсии, содержащей крахмал, в котором 95 мас.% или более представляет нерастворимый в воде нативный крахмал, и один или более акриловых компонентов, при этом указанный акриловый компонент(ы) выбран(ы) из группы, состоящей из полиакриловой кислоты, сополимеров акриловой и малеиновой кислот, сополимеров этилен-ненасыщенных фрагментов, содержащих по меньшей мере 10 мол.% акриловой кислоты; солей любого из предыдущих (со)полимеров, отверждаемых смол на основе любого из предыдущих (со)полимеров, и их смесей.
Другая задача настоящего изобретения заключается в обеспечении изделия из минеральной ваты, содержащего отвержденное не содержащее формальдегида связующее, которое может быть изготовлено в соответствии со следующими технологическими стадиями:
пропитывание минеральных волокон изделия из минеральной ваты, не содержащего связующего, водной композицией связующего в форме дисперсии, содержащей а) крахмал, в котором 95 мас.% или более представляет нерастворимый в воде нативный крахмал и Ь) один или более акриловых компонентов, выбранных из группы, состоящей из полиакриловой кислоты, сополимеров акриловой и малеиновой кислот, сополимеров этилен-ненасыщенных фрагментов, содержащих по меньшей мере 10 мол.% акриловой кислоты; солей любого из предыдущих (со)полимеров, отверждаемых смол на основе любого из предыдущих (со)полимеров, и их смесей, при этом указанные минеральные волокна пропитывают путем распыления водной композиции связующего с содержанием твердого вещества от 4 до 10 мас.%, и отверждение водной композиции связующего при температуре более 100°С.
Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили три синергетических эффекта между нативным крахмалом, который не растворим в воде, и акриловым компонентом, таким как акриловая смола или акриловые со(полимеры), которые образуют новое не содержащее формальдегида связующее по настоящему изобретению, наиболее подходящее в качестве связующего для минеральной ваты.
Во-первых, прочность связывания, сообщаемая минеральным волокнам указанной смесью, сохраняется или даже улучшается по сравнению с акриловыми связующими. Последнее особенно заметно под воздействием влажных условий, которые являются прогностическими для поведения новых связующих при старении. Следовательно, смесь этих двух компонентов в исключительной степени улучшает соотношение затрат к производительности и долговечность нового связующего.
Во-вторых, вязкость и стабильность нового связующего является очень подходящей, несмотря на нерастворимость нативного крахмального компонента, благодаря эффекту диспергирования и стабилизации, которым акриловый компонент наделяет нативный крахмал. Это обеспечивает возможность получения дисперсий связующего, имеющих низкую вязкость, которые очень подходят для дальнейшего нанесения на минеральные волокна при помощи распыления.
В-третьих, отверждение нового связующего может быть выполнено при пониженных температурах по сравнению с другими биосмолами на основе углеводов с высоким ΌΕ типа декстринов или сахаров, что приводит к существенной экономии энергии. Дополнительное преимущество по сравнению с биосмолами на основе углеводов с высоким ΌΕ типа декстринов или сахаров заключается в том, что процесс отверждения нового связующего не требует строго контроля температуры. Это обусловлено тем, что потеря массы за счет термического разрушения новой смолы во время отверждения является незначительной. Действительно, изделие из минеральной ваты, изготовленное с новым связующим, имеет характерный беловатый цвет вместо коричневатого цвета изделий, изготовленных с вышеупомянутыми биосмолами.
- 2 028787
Краткое описание чертежей
Фиг. 1 иллюстрирует связывающие свойства связующих Ά-Ό по настоящему изобретению, нативного крахмала Мегкеиа 120 и акриловой смолы Лсцтс! ΒΙ700;
фиг. 2 - вязкость связующих Ά-Ό по настоящему изобретению и отдельно акриловой смолы Лсцте! ΒΙ700. Вязкость измеряли на водных композициях с содержанием твердого вещества 50 мас.%;
фиг. 3 - время седиментации для связующих Ά-Ό по настоящему изобретению и дисперсии нативного крахмала Мегкеиа 120. Время седиментации измеряли на водных композициях с содержанием твердого вещества 45 мас.%;
фиг. 4 - модуль Юнга при влажных условиях для связующих В и Ό по настоящему изобретению, а также для биосмолы на основе декстрозы, описанной в публикации νθ 2008/089851 А1 на странице 6;
фиг. 5 - потерю массы (ТГА, 10°С/мин, % потери твердого вещества при 200°С) для связующих В и Ό по настоящему изобретению, для акриловой смолы Ациаке! ΒΙ700 и для биосмолы на основе декстрозы, описанной в публикации νθ 2008/089851 А1 на стр. 6.
Композиция нового связующего.
В соответствии с настоящим изобретением новое не содержащее формальдегида связующее представляет собой водную композицию, содержащую по меньшей мере один крахмал, в котором 95 мас.% или более представляет нерастворимый в воде нативный крахмал, и один или более акриловых компонентов, как определено в п.1 формулы изобретения. Это означает, что новое не содержащее формальдегида связующее по настоящему изобретению содержит по меньшей мере один крахмал, в котором от 95 до 100 мас.% представляет нерастворимый в воде нативный крахмал, и один или более акриловых компонентов, как определено в п.1 формулы изобретения. Предпочтительно, не содержащее формальдегида связующее находится в водной композиции, содержащей по меньшей мере один крахмал, в котором 99 или 100 мас.% или количество в диапазоне между этими двумя значениями представляет нерастворимый в воде нативный крахмал, и один или более акриловых компонентов, как определено в п. 1 формулы изобретения.
Композиция связующего по настоящему изобретению является не содержащей формальдегида. Термин не содержащий формальдегида в отношении настоящей заявки означает, что композиция связующего по настоящему изобретению, по существу, не содержит формальдегида и не выделяет его.
мас.% крахмала или более, используемого в качестве первого компонента нового связующего по настоящему изобретению, представляет собой нативный крахмал без какой-либо химической модификации. Он может быть получен из растительных источников, таких как кукуруза, картофель, пшеница, рис, кассава, соя или другие растения с высоким содержанием крахмала. Нативные крахмалы обычно выпускают в виде белых порошков, которые все еще содержат небольшие количества неуглеводных компонентов, таких как белки и соли. Они также характеризуются влажностью примерно от 10 до 15 мас.%, которая может быть измерена в соответствии с методом в ΙδΘ 1666. В настоящей заявке мас.% значения для нативного крахмала относятся к сухому нативному крахмалу без содержания влаги.
От 95 до 100 мас.% крахмала, используемого в связующем по настоящему изобретению, не растворимо в воде. Особенно предпочтительно, чтобы весь крахмал, используемый в композиции связующего по настоящему изобретению, был не растворим в воде. Термин нерастворимый в воде, используемый в настоящем документе, означает, что растворимость крахмала составляет менее 0,15 г на 100 г воды при 20°С. Растворимость может быть измерена следующим образом: готовят однородную дисперсию крахмала в воде при 20°С, фильтруют ее через стандартную лабораторную фильтровальную бумагу с получением прозрачного раствора и выпаривают 100 г указанного прозрачного раствора при 135°С в течение 120 мин с получением твердого остатка. Растворимость записывают по массе твердого остатка в граммах, содержащегося в 100 г прозрачного раствора крахмала.
Предпочтительно, чтобы нативные крахмалы, содержащиеся в связующем по настоящему изобретению, имели декстрозный эквивалент (ЭЕ) менее 2, более предпочтительно менее 1.
Неограничивающие примеры нативных крахмалов, подходящих для связующего по настоящему изобретению, представляют собой Мегкеиа 120, Ату/е1 150, Мегкеиа 400 или Ату/е1 500 производства 8уга1, маисовый крахмал производства Коциеке или серию С*Се1 производства СагдШ.
Один или более акриловых компонентов, используемых в качестве второго компонента нового не содержащего формальдегида связующего по изобретению, представляют собой отверждаемую акриловую смолу, акриловый (со)полимер или их смесь, как определено в п.1 формулы изобретения.
В одном варианте реализации настоящего изобретения акриловый компонент, используемый в качестве компонента не содержащего формальдегида связующего по настоящему изобретению, представляет собой отверждаемую акриловую смолу, описанную в данной области техники. Предпочтительно, отверждаемая акриловая смола содержит по меньшей мере один акриловый (со)полимер и полиол. Она может необязательно содержать катализаторы этерификации и/или модификаторы рН.
Акриловый (со)полимер представляет собой сополимер этилен-ненасыщенных фрагментов, содержащих по меньшей мере 10 мол.% акриловой кислоты; предпочтительно полиакриловую кислоту или сополимеры акриловой и малеиновой кислот. Полиол представляет собой алкан-полиол или алканоламины с молекулярной массой менее 1000 г/моль, описанные в данной области техники, такие как триэтано- 3 028787 ламин, глицерин, триметилолпропан и т.п. Неограничивающие примеры отверждаемой акриловой смолы, подходящей для нового не содержащего формальдегида связующего по настоящему изобретению, представляют собой Асцтс! ΒΙ700 производства Όον СБетюаП, Астойит Ό83530 производства ΒΑδΡ или серию Ьеа£ Ргее производства Сеогща РасШс.
В другом варианте реализации настоящего изобретения акриловый компонент, используемый в качестве второго компонента нового не содержащего формальдегида связующего по настоящему изобретению, представляет собой акриловый (со)полимер. Предпочтительно, акриловый (со)полимер представляет собой сополимер этилен-ненасыщенных фрагментов, содержащих по меньшей мере 10 мол.% акриловой кислоты. Более предпочтительно, акриловый (со)полимер представляет собой полиакриловую кислоту или сополимеры акриловой и малеиновой кислот. Акриловые (со)полимеры, как правило, выпускают в виде водных растворов, дисперсии или порошков, которые могут быть растворены или диспергированы в воде механическим путем при температурах примерно от 10 до 50°С. Неограничивающие примеры акриловых (со)полимеров, подходящих для нового связующего по настоящему изобретению, представляют собой 8уи1таи 8220 производства 1п1егро1утег. Сгаути1 2154 производства Сгау Уа11еу или Аситег 1000 производства Όον СБетюаК
Если акриловый компонент, используемый в качестве второго компонента нового не содержащего формальдегида связующего по настоящему изобретению, представляет собой акриловый (со)полимер, более предпочтительный вариант реализации заключается в комбинировании указанного акрилового (со)полимера по меньшей мере с одним перекрестно сшивающим агентом, таким как алкан-полиол или алканоламины с молекулярной массой менее 1000 г/моль, описанные в данной области техники, такие как триэтаноламин, глицерин, триметилолпропан и т.п.
Термин водная композиция связующего при использовании в настоящей заявке означает композицию связующего, которая состоит из твердого вещества и воды. Из-за нерастворимости в воде не растворимого в воде нативного крахмала водная композиция не содержащего формальдегида связующего по настоящему изобретению представляет собой дисперсию.
Содержание твердого вещества в водных композициях связующего не ограничена специальным образом и зависит от предполагаемого применения. Так, например, для нанесения композиции связующего в форме дисперсии на минеральные волокна путем распыления предпочтительно, чтобы композиция не содержащего формальдегида связующего в соответствии с настоящим изобретением имела содержание твердого вещества от 4 до 10 мас.%. В этом случае особенно предпочтительно содержание твердого вещества составляет от 5 до 8 мас.%. Возможны также другие способы нанесения водной композиции связующего по настоящему изобретению, например намазывание или погружение. В этих случаях могут быть более уместны другие диапазоны содержания твердого вещества. Так, например, содержание твердого вещества от 15 до 30 мас.%, например 20 мас.%, может быть более подходящим, если композицию связующего наносят погружением подложки в водную композицию связующего в соответствии с настоящим изобретением. Исключительно для целей сравнения свойств композиций связующих в тексте представленного описания и в примерах выбрано стандартное содержание твердого вещества, составляющее 50 мас.%.
Количество нативного крахмала и количество акрилового компонента, используемых в связующем по настоящему изобретению, не ограничено специальным образом. Однако целесообразно, чтобы количество нативного крахмала составляло от 10 до 95 мас.% относительно общего содержания твердого вещества в композиции связующего, количество акрилового компонента составляло от 5 до 90 мас.% относительно общего содержания твердого вещества в композиции связующего, а сумма количества нативного крахмала и количества акрилового компонента составляла по меньшей мере 70 мас.% относительно общего содержания твердого вещества в композиции связующего.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом реализации очень подходящие композиции связующего в форме дисперсий с низкой вязкостью получают при содержании нативного крахмала от 25 до 80 мас.% относительно общего содержания твердого вещества, содержании акрилового компонента от 75 до 20 мас.% относительно общего содержания твердого вещества, и при этом сумма количества нативного крахмала и акрилового компонента составляет по меньшей мере 80% относительно общего содержания твердого вещества в композиции связующего.
В соответствии с более предпочтительным вариантом реализации количество нативного крахмала составляет от примерно 60 до примерно 90 мас.% относительно общего содержания твердого вещества в композиции связующего, количество акрилового компонента составляет от примерно 10 до примерно 40 мас.% относительно общего содержания твердого вещества в композиции связующего, а сумма количества нативного крахмала и акрилового компонента составляет по меньшей мере 70 мас.% относительно общего содержания твердого вещества в композиции связующего.
Представленный выше вариант реализации охватывает композиции связующего, которые являются экономически перспективными (акриловый компонент обычно является более дорогим, чем нативный крахмал), и в то же время после их нанесения и отверждения на подложках демонстрируют хорошую прочность связывания в сухих и влажных условиях, а также хорошие характеристики старения.
- 4 028787
В соответствии с другим предпочтительным вариантом реализации композиция связующего в форме дисперсии в соответствии с настоящим изобретением имеет содержание нативного крахмала от 25 до 50 мас.% относительно общего содержания твердого вещества, при этом количество акрилового компонента составляет от 75 до 50 мас.% относительного общего содержания твердого вещества, а сумма количества нативного крахмала и количества акрилового компонента составляет по меньшей мере 90 мас.% относительно общего содержания твердого вещества в композиции связующего. Такие композиции связующего после нанесения и отверждения на подложках обеспечивают улучшенную прочность связывания во влажных условиях и улучшенные характеристики старения связанных продуктов во влажных условиях.
В соответствии с еще более предпочтительным вариантом реализации композиция связующего по настоящему изобретению содержит также добавки, описанные в данной области техники, для улучшения характеристик ее применения для минеральной ваты. Неограничивающие примеры добавок представляют собой катализаторы этерификации, такие как гипофосфит натрия, агенты регулирования рН, такие как сульфат аммония, гидрофобизирующие агенты, такие как силиконы, обеспыливающие агенты, такие как парафиновые масла, агенты-промоторы адгезии, такие как алкоксисиланы, мягчители волокон, консерванты, красители и ингибиторы коррозии. Предпочтительно также, чтобы новое связующее дополнительно содержало по меньшей мере один наполнитель или удлинитель цепи, такой как, но не ограничиваясь этим, мочевина, сахара, меласса, лигносульфонаты или таннины.
Не существует ограничения относительно рН композиции нового связующего. Тем не менее, предпочтительно, чтобы рН нового связующего составлял более 2.
С учетом пригодности в качестве композиции связующего для минеральных волокон особенно предпочтительно, чтобы композиция связующего по настоящему изобретению обладала следующей характеристикой: если композиция связующего имеет содержание твердого вещества 50 мас.%, то вязкость композиции связующего составляет менее 200 мПа-с при 20°С и предпочтительно менее 50 мПа-с при 20°С.
Получение нового связующего.
Способ получения композиции не содержащего формальдегида связующего в соответствии с настоящим изобретением включает стадии:
(a) получение дисперсии крахмала в воде при температуре от 10 до 40°С, при этом 95 мас.% крахмала или более представляет собой нерастворимый в воде нативный крахмал;
(b) приведение дисперсии, полученной на стадии (а), в контакт с одним или более акриловыми компонентами, как определено в п.1 формулы изобретения, и, необязательно, с дополнительными добавками при температуре от 10 до 40°С.
Предпочтительно, стадию диспергирования (а) выполняют при механическом перемешивании до получения однородной смеси. Важно выполнять эту стадию при температуре от 10 до 40°С и предпочтительно от 20 до 30°С. Этот диапазон температур является подходящим для диспергирования крахмала в воде и достаточно низким, чтобы предотвратить желатинизацию гранул крахмала, которая в противном случае приведет к увеличению вязкости и затруднит переработку. Время диспергирования не ограничено специальным образом, поскольку зависит от конкретного оборудования для диспергирования.
Предпочтительно, контактирование на стадии (Ь) выполняют при механическом перемешивании до получения однородной смеси. Важно выполнять указанный процесс приведения в контакт при температуре от 10 до 40°С и предпочтительно от 20 до 30°С, по вышеупомянутым причинам. Кроме того, этот диапазон температур является подходящим также для предотвращения нежелательного гидролиза и солюбилизации нативного крахмала. Время контактирования на стадии (Ь) не ограничено специальным образом. Тем не менее, предпочтительно выполнять эту стадию менее чем за 60 мин. При этих условиях возможно, например, получить композицию связующего, имеющую вязкость менее 50 мПа-с при содержании твердого вещества 50 мас.%.
Во избежание реакции преждевременного созревания и/или желатинизации крахмала и для сохранения композиции связующего в форме дисперсии с низкой вязкостью следует поддерживать температуру во время приготовления композиции связующего по настоящему изобретению ниже 65°С, предпочтительно ниже 50°С и наиболее предпочтительно ниже 40°С. В соответствии с особенно предпочтительным вариантом реализации настоящего изобретения температура во время процесса получения композиции связующего по настоящему изобретению не должна подниматься выше комнатной температуры. Другими словами, немодифицированный нерастворимый нативный крахмал наносят в том виде, как есть, на волокна в составе композиции связующего. Затем композицию связующего на волокнах высушивают и отверждают при температурах выше 100°С.
Альтернативно, способ получения композиции нового не содержащего формальдегида связующего по настоящему изобретению может включать стадию диспергирования крахмала в водной смеси, содержащей акриловый компонент и, необязательно, дополнительные добавки, при температуре от 10 до 40°С, при этом 95 мас.% крахмала или более представляет собой нерастворимый в воде нативный крахмал.
- 5 028787
Применение новых связующих для минеральной ваты.
Новые не содержащие формальдегида связующие по настоящему изобретению могут быть использованы в качестве связующего вещества для волокнистых подложек, в частности волокон минеральной ваты. Новое связующее наносят на минеральные волокна так, чтобы они пропитались. Предпочтительно, указанное нанесение осуществляют путем распыления. Для этого применения общее содержание твердых веществ в композиции нового связующего не ограничено специальным образом. Однако особенно целесообразно применять водную композицию связующего, в которой содержание твердого вещества составляет от 4 до 10 мас.%. Количество нового связующего, наносимого на минеральные волокна, не ограничено специальным образом и подбирается в зависимости от типа изделия из минеральной ваты. Стандартное количество высушенного связующего, нанесенного на волокна, находится в диапазоне от 4 до 20 мас.% высушенного связующего относительно массы волокон минеральной ваты.
Затем пропитанные волокна собирают в камеру волокноосаждения, а затем транспортируют в печь для отверждения, где новое связующее отверждают до затвердевания. Композицию связующего по настоящему изобретению отверждают при температурах более 100°С, предпочтительно при температуре от 140 до 180°С, например при 170°С, что меньше, чем температуры отверждения, необходимые для биосвязующих на основе сахара, описанных в данной области техники. Например, биосвязующее, описанное в публикации АО 2008/089851 А1 на странице 6, имеет температуру отверждения 190°С, как показано на фиг. 4. Кроме того, композиция нового связующего по настоящему изобретению теряет очень малое количество массы в процессе отверждения, предпочтительно менее 1% при 200°С. Это является очень подходящим для увеличения эффективности связующего, которую определяют как количество твердого вещества связующего после отверждения относительно количества твердого вещества связующего, нанесенного на минеральные волокна. Напротив, биосвязующие на основе сахара, описанные в данной области техники, теряют значительно большее количество массы. Это ухудшает эффективность связующего. Например, биосвязующее, описанное в публикации АО 2008/089851 А1 на странице 6, теряет примерно 25% массы при 200°С.
Затем из минеральной ваты вырезают мат, формуют его до конечных размеров и упаковывают. Изделие из минеральной ваты, изготовленное с новым связующим, может содержать по меньшей мере один дополнительный наружный слой, изготовленный из бумаги, алюминия, стеклохолста, или их комбинаций. Полученное изделие из минеральной ваты может быть использовано для целей тепловой или звуковой изоляции в зданиях, трубопроводах, особенно в трубопроводах воздушного кондиционирования, в электроприборах, на кораблях, в самолетах и космических кораблях.
Примеры
Один пример первого варианта реализации настоящего изобретения представляет собой связующее, полученное смешиванием нативного крахмала Мегйепа 120 производства 8уга1 и акриловой смолы Ациазе! ΒΙ 700 производства Ι)ο\ν СТеш1са1з с содержанием каждого 50 мас.% относительно общего % сухого вещества. Мегйепа 120 представляет собой нативный крахмал, полученный из кукурузы, со значением ΌΕ, близким к нулю, который продается в виде беловатого порошка с содержанием влаги 12%. Ациазе! ΒΙ 700 представляет собой акриловую смолу на основе полиакриловой кислоты и триэтаноламина, выпускаемую в виде водного раствора с содержанием твердого вещества 55 мас.%.
В 2,5-литровую круглодонную колбу загрузили 489 мл воды и установили механическую мешалку. Затем добавили 511 г порошка МегДепа 120 и энергично перемешивали смесь в течение 30 мин при 20°С с получением однородной дисперсии белого цвета с содержанием твердого вещества приблизительно 45 мас.%. Затем добавили 818 г Ациазе! ΒΙ 700 и перемешивали смесь еще 10 мин при 20°С. Полученное связующее С представляло собой молочно-белую дисперсию с содержанием твердого вещества приблизительно 50 мас.%, состоящую из 50:50 смеси твердых веществ крахмала и акрилового компонента.
Серия новых связующих на основе смесей МегДепа 120 и Ациазе! ΒΙ 700 представлена в табл. 1. Все они могут быть получены таким же образом по описанному выше способу путем изменения соотношений смешивания обоих компонентов.
Таблица 1
Новые связующие на основе смесей нативного крахмала МегДепа 120 и акриловой смолы Ациазе!
| Состав | А | В | С | ϋ |
| МегДепа 120 | 20% | 35% | 50% | 70% |
| Адиазе! ΒΙ700 | 80% | 65% | 50% | 30% |
Состав представлен в мас.% относительно общего % твердого вещества.
Прочность связывания новых связующих А-Ό на минеральных волокнах измеряли в испытании растяжения-прочности по модулю Юнга бумаги из стекловолокна, обработанной связующим. Обработка бумаги из стекловолокна состояла из пропитывания бумаги из стекловолокна суспензией нового связующего с содержанием твердого вещества 20 мас.% и отверждения в течение 3 мин при 170°С. Модуль, измеренный при этих условиях, обозначен как модуль в сухих условиях. Влияние старения на свойства
- 6 028787 связывания новых связующих также оценивали в следующем эксперименте, состоящем из погружения отвержденных обработанных образцов бумаги из стекловолокна в воду при 85°С на 10 мин, высушивания и повторного измерения значения модуля Юнга в испытании растяжения-прочности. Модуль Юнга, измеренный в этих условиях, обозначен как модуль во влажных условиях. На фиг. 1 показаны модули Юнга, измеренные в сухих и влажных условиях для связующих Ά-Ό, состоящих из смесей нативного крахмала МетНеиа 120 и акриловой смолы Лциазе! ΒΙ 700. Для сравнения представлены собственные значения модуля Юнга нативного крахмала Метйеиа 120 и акриловой смолы Лциазе! ΒΙ700, измеренные при тех же условиях. Примечательным является тот факт, что прочность связывания новых связующих во влажных условиях улучшается по сравнению с этим показателем только для акриловой смолы или только для нативного крахмала. Наилучшие показатели во влажных условиях продемонстрировало связующее В; т.е. композиция примерно из 35 мас.% нативного крахмала и 65% акрилового компонента. Связывающие свойства в сухих условиях для связующих Ά-Ό очень подходящие.
Модуль Юнга измеряли на полосках 25x75 мм бумаги из стекловолокна типа Вото8Шса1е СР/А производства \νΐι;·ιθη;·ιη 1п1етпа1юиа1, пропитанной связующим и отвержденной так, как описано выше, с помощью динамометра, установленного на постоянную скорость растяжения 6 мм/мин.
Вязкость новых связующих измеряли вискозиметром ВтоокйеИ со шпинделем 1 при 20°С при содержании твердого вещества 50 мас.%. На фиг. 2 показана вязкость для связующих Ά-Ό на основе смесей нативного крахмала Метйеиа 120 и акриловой смолы Лциаке! ΒΙ700 с содержанием твердых веществ 50 мас.%. Для сравнения представлено собственное значение вязкости акриловой смолы Лциаке! ΒΙ700 с содержанием твердых веществ 50 мас.%. Можно видеть, что все связующие Ά-Ό имеют вязкость менее 50 мПа-с при 20°С, что очень выгодно для их применения при производстве минеральной ваты. Крахмальный компонент оказывает существенное влияние на снижение вязкости высоковязкого акрилового компонента.
Стабильность дисперсий новых связующих измеряли визуально в испытаниях седиментации как время до начала разделения фаз однородной смеси при 20°С. На фиг. 3 показано время седиментации для связующих Ά-Ό в соответствии с настоящим изобретением, полученных из смесей нативного крахмала МетНеиа 120 и акриловой смолы Лциаке! ΒΙ700 при содержании твердых веществ 45 мас.%. Для сравнения представлено время седиментации однородной дисперсии только нативного крахмала Метйеиа 120 в воде. Можно видеть, что все дисперсии связующих Ά-Ό по настоящему изобретению обладают улучшенной стабильностью со временем седиментации более 5 мин по сравнению с низкой стабильностью дисперсии нерастворимого нативного крахмала в воде. Это также является очень подходящим для применения новых связующих при производстве минеральной ваты.
Температуру отверждения новых связующих сравнили с другими биосмолами с помощью соответствующих значений модуля Юнга во влажных условиях. На фиг. 4 показан модуль Юнга во влажных условиях для связующих В и Ό в соответствии с настоящим изобретением на основе смесей нативного крахмала МетНеиа 120 и акриловой смолы Лциаке! ΒΙ700, отвержденных в течение 3 мин при 170°С. Для сравнения измерили также модуль Юнга во влажных условиях для биосмолы, состоящей из декстрозы (82%), лимонной кислоты (15%) и аммиака (3,1%) (см. νθ 2008/089851 А1; стр. 6). В последнем случае биосмолу отверждали при 170 и 190°С, в обоих случаях по 3 мин. Можно видеть, что связующие В и Ό в соответствии с настоящим изобретением достигают механической прочности уже при отверждении при 170°С, тогда как указанная биосмола нуждается в отверждении при 190°С для обеспечения достаточной механической прочности.
Потерю массы в % при отверждении новых связующих измеряли при помощи ТГА (термогравиметрический анализ), как относительное уменьшение массы твердых веществ при 200°С, используя скорость нагрева 10°С/мин в атмосфере азота. Это моделирует максимальные температуры, которые обычно воздействуют на смолы в процессе отверждения. На фиг. 5 показана потеря массы для связующих В и Ό в соответствии с настоящим изобретением. Для сравнения показан также % потери массы для акриловой смолы Лциаке! ΒΙ700 и биосмолы, состоящей из декстрозы (82%), лимонной кислоты (15%) и аммиака (3,1%) (описанной в патентной заявке νθ 2008/089851 А1 на стр. 8). Можно видеть, что потеря массы, выраженная как относительное уменьшение массы твердых веществ, для новых связующих В и Ό составила менее 0,3%, как и для акриловой смолы, но значительно меньше, чем для биосмолы на основе декстрозы, для которой потеря массы составляла до 25%.
Другие новые связующие по настоящему изобретению представлены в табл. 2 вместе с их основными характеристиками. Все они могут быть получены в соответствии с таким же способом, как описан выше для связующего С.
- 7 028787
Таблица 2
Новые связующие на основе смесей нативного крахмала и акрилового
| Состав | А | В | С | ϋ | Е | Р | О | н | I | 1 |
| МегЛепа 120 (1) | 20% | 35% | 50% | 70% | 46,5% | 64% | 60,5% | |||
| Маисовый крахмал (2) | 35% | 50% | 70% | |||||||
| Ациазе! ΒΙ700 (3> | 80% | 65% | 50% | 30% | 47% | 65% | 50% | 30% | ||
| Полиакриловая кислота (4) | 30% | 27% | ||||||||
| Триэтаноламин | 5% | 4% | ||||||||
| Гипофосфит натрия | 1% | 1% | ||||||||
| Эмульсия минерального масла Нус1го\уах 296 (5) | 6% | 7% | ||||||||
| Эпокси- триметилсилан | 0,5% | 0,5% | ||||||||
| Свойства | ||||||||||
| Модуль в «сухих» условиях (Н/мм2) (6) | 564 | 517 | 519 | 383 | 464 | 506 | 443 | 381 | 492 | 474 |
| Модуль во «влажных» условиях (Н/мм2) (7) | 279 | 314 | 242 | 194 | 210 | 92 | 72 | 153 | 26 | 151 |
| Вязкость (мПа. с) (8) | 47 | 32 | 25 | 17 | 28 | 40 | 31 | 24 | 150 | 195 |
Состав выражен в мас.% относительно общего % твердого вещества.
(1) Закупили у компании 8уга1.
(2) Закупили у компании ИосщеИе.
(3) Закупили у компании 1)о\у СЕетюаИ.
(4) Закупили у компании Зщша ЛШпсй. Молекулярная масса 8000 г/моль, при рН 2,5.
(5) Закупили у компании 8азо1.
(6) Стеклянная бумага, пропитанная композицией с содержанием твердого вещества связующего 20 мас.% и отвержденная в течение 3 мин при 170°С.
(7) Стеклянная бумага, пропитанная композицией с содержанием твердого вещества связующего 20 мас.% и отвержденная в течение 3 мин при 170°С, затем погруженная в воду при 85°С на 10 мин и высушенная.
(8) ВгоокйеШ, шпиндель 1 при 20°С. При содержании твердого вещества 50 мас.%.
(9) ТГА, 10°С/мин.% потери массы при 200°С в зависимости от исходного массового процента содержания твердого вещества.
Claims (14)
1. Водная композиция не содержащего формальдегид связующего в форме дисперсии, содержащая крахмал, в котором 95 мас.% или более представляет нерастворимый в воде нативный крахмал, и один или более акриловых компонентов, выбранных из группы, состоящей из полиакриловой кислоты, сополимеров акриловой и малеиновой кислот, сополимеров этилен-ненасыщенных фрагментов, содержащих по меньшей мере 10 мол.% акриловой кислоты; солей любого из указанных (со)полимеров, отверждаемых смол на основе любого из указанных (со)полимеров и их смесей.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что нативный крахмал имеет декстрозный эквивалент (ΏΕ) менее 2.
3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что количество нативного крахмала составляет от 10 до 95 мас.% относительно общего содержания твердого вещества в композиции связующего, количество акрилового компонента составляет от 5 до 90 мас.% относительно общего содержания твердого вещества в композиции связующего, а суммарное количество нативного крахмала и акрилового компонента составляет по меньшей мере 70 мас.% относительно общего содержания твердого вещества в композиции связующего.
4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что акриловый компонент представляет собой отверждаемую водную смолу, содержащую по меньшей мере один акриловый (со)полимер и один полиол, где акриловый (со)полимер представляет собой полиакриловую кислоту или сополимер акриловой и
- 8 028787 малеиновой кислот и полиол представляет собой полиалканолы или алканоламины с молекулярной массой менее 1000 г/моль.
5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что акриловый компонент представляет собой полиакриловую кислоту или сополимеры акриловой и малеиновой кислот.
6. Композиция по п.5, дополнительно содержащая сшивающий агент, такой как полиолы с молекулярной массой менее 1000 г/моль.
7. Композиция по любому из предыдущих пунктов, дополнительно содержащая добавки, такие как катализаторы этерификации, агенты для регулирования рН, гидрофобизирующие агенты, обеспыливающие агенты, промоторы адгезии, мягчители волокна, консерванты, красители, ингибиторы коррозии, наполнители или удлинители цепи.
8. Применение композиции не содержащего формальдегид связующего по любому из пп.1-7 для производства изоляционных изделий из минеральной ваты.
9. Изделие из минеральной ваты, содержащее отвержденное не содержащее формальдегид связующее, получаемое в соответствии со следующими стадиями способа:
пропитывание минеральных волокон изделия из минеральной ваты водной композицией связующего в форме дисперсии, содержащей а) крахмал, в котором 95 мас.% или более представляет нерастворимый в воде нативный крахмал; и Ь) один или более акриловых компонентов, выбранных из группы, состоящей из полиакриловой кислоты, сополимеров акриловой и малеиновой кислот, сополимеров этиленненасыщенных фрагментов, содержащих по меньшей мере 10 мол.% акриловой кислоты; солей любого из указанных (со)полимеров, отверждаемых смол на основе любого из указанных (со)полимеров и их смесей, при этом минеральные волокна пропитывают путем распыления водной композиции связующего с содержанием твердого вещества от 4 до 10 мас.%, и отверждение водной композиции связующего при температуре более 100°С.
10. Применение изделия из минеральной ваты по п.9 для тепловой или звуковой изоляции в зданиях, трубопроводах, электроприборах, на кораблях, самолетах и космических кораблях.
11. Способ получения водной композиции не содержащего формальдегид связующего по любому из пп.1-7, включающий стадии:
(a) получение дисперсии крахмала в воде при температуре от 10 до 40°С, при этом 95 мас.% или более крахмала представляет собой нерастворимый в воде нативный крахмал;
(b) приведение дисперсии, полученной на стадии (а), в контакт с акриловым компонентом, определенным в п.1, при температуре от 10 до 40°С.
12. Способ по п.11, включающий приведение дисперсии в контакт с дополнительными добавками.
13. Способ получения водной композиции не содержащего формальдегид связующего по любому из пп.1-7, включающий диспергирование крахмала в водной смеси, содержащей акриловый компонент, определенный в п.1, при температуре от 10 до 40°С, при этом 95 мас.% или более крахмала представляет собой нерастворимый в воде нативный крахмал.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что водная смесь содержит дополнительные добавки.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP20120174362 EP2679624A1 (en) | 2012-06-29 | 2012-06-29 | Formaldehyde-free binder and use for mineral wool insulation products |
| EP12174362.9 | 2012-06-29 | ||
| PCT/EP2013/063660 WO2014001518A1 (en) | 2012-06-29 | 2013-06-28 | Formaldehyde-free binder and use for mineral wool insulation products |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201492086A1 EA201492086A1 (ru) | 2015-09-30 |
| EA028787B1 true EA028787B1 (ru) | 2017-12-29 |
Family
ID=48782300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201492086A EA028787B1 (ru) | 2012-06-29 | 2013-06-28 | Водная композиция не содержащего формальдегид связующего и ее применение для изоляционных изделий из минеральной ваты |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9242899B2 (ru) |
| EP (2) | EP2679624A1 (ru) |
| JP (1) | JP5945631B2 (ru) |
| CA (1) | CA2877593C (ru) |
| EA (1) | EA028787B1 (ru) |
| ES (1) | ES2596442T3 (ru) |
| PL (1) | PL2867292T3 (ru) |
| UA (1) | UA112010C2 (ru) |
| WO (1) | WO2014001518A1 (ru) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL2924071T3 (pl) | 2014-03-28 | 2017-07-31 | Ursa Insulation, S.A. | Ulepszona utwardzalna dyspersja żywicy bez formaldehydu o obniżonej lepkości oraz produkowane na jej bazie wełny mineralne |
| GB201412709D0 (en) | 2014-07-17 | 2014-09-03 | Knauf Insulation And Knauf Insulation Ltd | Improved binder compositions and uses thereof |
| DE102014012238A1 (de) * | 2014-08-21 | 2016-02-25 | Johns Manville Europe Gmbh | Binderverfestigtes, textiles Flächengebilde, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| EP3034555B1 (en) | 2014-12-15 | 2017-04-19 | URSA Insulation, S.A. | Curable formaldehyde-free resin dispersion and improved mineral wool products produced therewith |
| DE102016011586A1 (de) | 2016-09-24 | 2018-03-29 | Johns Manville Europe Gmbh | Binderverfestigtes, textiles Flächengebilde, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| PT3315470T (pt) * | 2016-10-27 | 2020-06-01 | Ursa Insulation Sa | Método para o fabrico de produtos de lã mineral com um aglutinante à base de resol de fenol-formaldeído |
| CA3097841A1 (en) | 2018-05-18 | 2019-11-21 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Nonwoven with two-part binder system |
| US11813833B2 (en) | 2019-12-09 | 2023-11-14 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Fiberglass insulation product |
| EP3896045A1 (en) * | 2020-04-16 | 2021-10-20 | URSA Insulation, S.A. | Binders and curable resins for mineral wool |
| EP4019479A1 (en) | 2020-12-23 | 2022-06-29 | Prefere Resins Holding GmbH | Water-dilutable binders |
| EP4351852A1 (en) | 2021-06-07 | 2024-04-17 | Basf Se | Process of producing a lignocellulosic composite, corresponding lignocellulosic composite, and use thereof |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1016105A (en) * | 1961-11-01 | 1966-01-05 | Wood Conversion Co | Integrated ceramic bodies |
| DE4344670A1 (de) * | 1993-12-27 | 1995-06-29 | Basf Ag | Pulverförmige Mischungen und ihre Verwendung zum Schlichten von Stapelfasergarnen |
| WO2002088468A2 (de) * | 2001-05-02 | 2002-11-07 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur herstellung von faserformkörpern |
| CN101081742A (zh) * | 2006-05-29 | 2007-12-05 | 山东鲁阳股份有限公司 | 陶瓷纤维建筑防火板 |
| US20100326614A1 (en) * | 2007-02-19 | 2010-12-30 | Snf S.A.S. | Cationic copolymers derived from acrylamides and use thereof |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5661213A (en) | 1992-08-06 | 1997-08-26 | Rohm And Haas Company | Curable aqueous composition and use as fiberglass nonwoven binder |
| US5346688A (en) * | 1992-12-16 | 1994-09-13 | Sterling Winthrop Inc. | Iodinated wetting agents |
| US5318990A (en) | 1993-06-21 | 1994-06-07 | Owens-Corning Fiberglas Technology Inc. | Fibrous glass binders |
| DE19606394A1 (de) | 1996-02-21 | 1997-08-28 | Basf Ag | Formaldehydfreie, wäßrige Bindemittel |
| DE19606393A1 (de) * | 1996-02-21 | 1997-08-28 | Basf Ag | Formaldehydfreie Bindemittel für Formkörper |
| US6146743A (en) * | 1997-02-21 | 2000-11-14 | Medtronic, Inc. | Barrier metallization in ceramic substrate for implantable medical devices |
| TW408152B (en) * | 1997-04-25 | 2000-10-11 | Rohm & Haas | Formaldehyde-free curable composition and method for bonding heat-resistant fibers of a nonwoven material by using the composition |
| US5977232A (en) * | 1997-08-01 | 1999-11-02 | Rohm And Haas Company | Formaldehyde-free, accelerated cure, aqueous composition for bonding glass fiber heat-resistant nonwovens |
| EP0990727A1 (en) * | 1998-10-02 | 2000-04-05 | Johns Manville International Inc. | Polycarboxy/polyol fiberglass binder |
| US6331350B1 (en) | 1998-10-02 | 2001-12-18 | Johns Manville International, Inc. | Polycarboxy/polyol fiberglass binder of low pH |
| JP2002294595A (ja) | 2001-01-30 | 2002-10-09 | Hymo Corp | 板紙の製造方法 |
| US6933349B2 (en) * | 2001-03-21 | 2005-08-23 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Low odor insulation binder from phosphite terminated polyacrylic acid |
| US7157524B2 (en) * | 2001-05-31 | 2007-01-02 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Surfactant-containing insulation binder |
| JP2003041141A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-02-13 | Hymo Corp | 水溶性高分子分散液及びその製造方法 |
| US20040002567A1 (en) * | 2002-06-27 | 2004-01-01 | Liang Chen | Odor free molding media having a polycarboxylic acid binder |
| EP1396576A1 (en) * | 2002-09-04 | 2004-03-10 | Raisio Chemicals Oy | Coating composition |
| US20050215153A1 (en) | 2004-03-23 | 2005-09-29 | Cossement Marc R | Dextrin binder composition for heat resistant non-wovens |
| DE102005030787A1 (de) * | 2005-06-29 | 2007-01-11 | Basf Ag | Feinteilige, stärkehaltige Polymerdispersionen |
| US9169157B2 (en) | 2006-06-16 | 2015-10-27 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Formaldehyde free binder |
| SI2077977T2 (en) | 2006-11-03 | 2018-07-31 | Prefere Resins Holding Gmbh | Renewable binder for non-woven materials |
| ES2945888T3 (es) | 2007-01-25 | 2023-07-10 | Knauf Insulation | Método de fabricación de un producto de aislamiento de fibras minerales |
| GB0715100D0 (en) | 2007-08-03 | 2007-09-12 | Knauf Insulation Ltd | Binders |
| FR2946352B1 (fr) | 2009-06-04 | 2012-11-09 | Saint Gobain Isover | Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un saccharide, un acide organique polycarboxylique et un silicone reactif, et produits isolants obtenus |
| US20110021101A1 (en) | 2009-06-29 | 2011-01-27 | Hawkins Christopher M | Modified starch based binder |
| EP3578528A1 (en) * | 2009-10-09 | 2019-12-11 | Owens Corning Intellectual Capital, LLC | Bio-based binders for insulation and non-woven mats |
| FR2964099B1 (fr) | 2010-08-30 | 2012-08-17 | Saint Gobain Isover | Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un sucre non reducteur et un sel metallique d'acide inorganique, et produits isolants obtenus. |
-
2012
- 2012-06-29 EP EP20120174362 patent/EP2679624A1/en not_active Withdrawn
-
2013
- 2013-06-28 JP JP2015519136A patent/JP5945631B2/ja active Active
- 2013-06-28 PL PL13735238T patent/PL2867292T3/pl unknown
- 2013-06-28 EA EA201492086A patent/EA028787B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2013-06-28 ES ES13735238.1T patent/ES2596442T3/es active Active
- 2013-06-28 WO PCT/EP2013/063660 patent/WO2014001518A1/en active Application Filing
- 2013-06-28 UA UAA201413548A patent/UA112010C2/uk unknown
- 2013-06-28 EP EP13735238.1A patent/EP2867292B1/en active Active
- 2013-06-28 CA CA2877593A patent/CA2877593C/en active Active
- 2013-06-28 US US14/410,712 patent/US9242899B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1016105A (en) * | 1961-11-01 | 1966-01-05 | Wood Conversion Co | Integrated ceramic bodies |
| DE4344670A1 (de) * | 1993-12-27 | 1995-06-29 | Basf Ag | Pulverförmige Mischungen und ihre Verwendung zum Schlichten von Stapelfasergarnen |
| WO2002088468A2 (de) * | 2001-05-02 | 2002-11-07 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur herstellung von faserformkörpern |
| CN101081742A (zh) * | 2006-05-29 | 2007-12-05 | 山东鲁阳股份有限公司 | 陶瓷纤维建筑防火板 |
| US20100326614A1 (en) * | 2007-02-19 | 2010-12-30 | Snf S.A.S. | Cationic copolymers derived from acrylamides and use thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2679624A1 (en) | 2014-01-01 |
| US9242899B2 (en) | 2016-01-26 |
| EA201492086A1 (ru) | 2015-09-30 |
| JP2015527431A (ja) | 2015-09-17 |
| UA112010C2 (uk) | 2016-07-11 |
| PL2867292T3 (pl) | 2017-08-31 |
| EP2867292A1 (en) | 2015-05-06 |
| CA2877593A1 (en) | 2014-01-03 |
| WO2014001518A1 (en) | 2014-01-03 |
| JP5945631B2 (ja) | 2016-07-05 |
| ES2596442T3 (es) | 2017-01-09 |
| US20150321958A1 (en) | 2015-11-12 |
| EP2867292B1 (en) | 2016-07-27 |
| CA2877593C (en) | 2016-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA028787B1 (ru) | Водная композиция не содержащего формальдегид связующего и ее применение для изоляционных изделий из минеральной ваты | |
| RU2430124C2 (ru) | Отверждаемая водная композиция на основе поливинилового спирта, не содержащая формальдегид | |
| CA2636885C (en) | Polymer-aldehyde binding system for manufacture of wood products | |
| EA025355B1 (ru) | Проклеивающая композиция для минеральной ваты на основе мальтита и полученные изоляционные продукты | |
| KR20100099306A (ko) | 열경화성 다당류 | |
| EA034416B1 (ru) | Изоляционный продукт | |
| EA024766B1 (ru) | Проклеивающая композиция для минеральной ваты на основе восстанавливающего сахарида и гидрированного сахарида и полученные изоляционные продукты | |
| MXPA05006545A (es) | Composiciones de aglutinante con carga, basadas en acido poliacrilico. | |
| US10400093B2 (en) | Curable formaldehyde-free resin dispersion with reduced viscosity and mineral wool products produced therewith | |
| EP3034555B1 (en) | Curable formaldehyde-free resin dispersion and improved mineral wool products produced therewith | |
| KR20200066670A (ko) | 수성 결합제 조성물 | |
| EP3166992A1 (en) | Binder containing whey protein | |
| KR101595275B1 (ko) | 친환경 단열재용 바인더 조성물 및 그의 제조방법 | |
| CN116438242A (zh) | 可b阶段化的水性黏结剂组合物 | |
| JP7069276B2 (ja) | 水性バインダー用フェノール樹脂及びその製造方法 | |
| WO2021209446A1 (en) | Binders and curable resins for mineral wool | |
| WO2021019478A1 (en) | Binder for insulation and non-woven mats |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KZ KG TJ TM |