EA026925B1 - Противомикробная иономерная композиция и её применение - Google Patents

Противомикробная иономерная композиция и её применение Download PDF

Info

Publication number
EA026925B1
EA026925B1 EA201490432A EA201490432A EA026925B1 EA 026925 B1 EA026925 B1 EA 026925B1 EA 201490432 A EA201490432 A EA 201490432A EA 201490432 A EA201490432 A EA 201490432A EA 026925 B1 EA026925 B1 EA 026925B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
silver
antimicrobial
halide
polyethyleneimine
composition according
Prior art date
Application number
EA201490432A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201490432A1 (ru
Inventor
Маркус Меки
Юри Ниеминен
Харри Лааксонен
Сами Арева
Original Assignee
Аргенлаб Глобал Лтд
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Аргенлаб Глобал Лтд filed Critical Аргенлаб Глобал Лтд
Publication of EA201490432A1 publication Critical patent/EA201490432A1/ru
Publication of EA026925B1 publication Critical patent/EA026925B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients to enhance the sticking of the active ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A41—WEARING APPAREL
    • A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D13/00—Professional, industrial or sporting protective garments, e.g. surgeons' gowns or garments protecting against blows or punches
    • A41D13/12—Surgeons' or patients' gowns or dresses
    • A41D13/1209—Surgeons' gowns or dresses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F12/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by hetero atoms or groups containing heteroatoms
    • C08F12/26—Nitrogen
    • C08F12/28—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F26/06—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/16—Halogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C08L23/0876—Neutralised polymers, i.e. ionomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M161/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a macromolecular compound and a non-macromolecular compound, each of these compounds being essential
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/07—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof
    • D06M11/11—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof with halogen acids or salts thereof
    • D06M11/13—Ammonium halides or halides of elements of Groups 1 or 11 of the Periodic System
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/267—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof of unsaturated carboxylic esters having amino or quaternary ammonium groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
    • D06M15/3562—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms containing nitrogen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/61—Polyamines polyimines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A41—WEARING APPAREL
    • A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D2500/00—Materials for garments
    • A41D2500/10—Knitted
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A41—WEARING APPAREL
    • A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D31/00—Materials specially adapted for outerwear
    • A41D31/04—Materials specially adapted for outerwear characterised by special function or use
    • A41D31/30—Antimicrobial, e.g. antibacterial
    • A41D31/305—Antimicrobial, e.g. antibacterial using layered materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/015—Biocides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058—Biocides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C08L101/025—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/06—Metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/16—Antiseptic; (micro) biocidal or bactericidal

Abstract

Изобретение касается полимерной противомикробной композиции, способа ее производства и применения. Антимикробная иономерная композиция содержит аминофункциональное полимерное соединение, представляющее собой полиэтиленимин с молекулярной массой Mw от 200 до 3000000, подвергнутое реакции с галогенидом серебра, необязательно вместе со стабилизирующим компонентом, таким как органическое вещество, содержащее сульфамидную функциональную группу. Иономерная композиция может быть получена совместной реакцией (i) по меньшей мере одного полиэтиленамина и галогенида серебра и необязательно по меньшей мере одного органического стабилизирующего вещества или (ii) по меньшей мере одного полиэтиленамина, по меньшей мере одной негалогенидной соли серебра или комплекса серебра, галогеноводорода и/или галогенидной соли щелочного металла и необязательно по меньшей мере одного органического стабилизирующего вещества. Представленная иономерная композиция подходит для применения в качестве противомикробного покрытия, противомикробной обработки, противомикробной добавки и противомикробного компонента для получения новых противомикробных материалов.

Description

Настоящее изобретение относится к полимерным противомикробным композициям. В частности, изобретение относится к новым противомикробным иономерным композициям, способам их получения и их применению.
Уровень техники
Противомикробные технологии, основанные на биологически активных свойствах ионов серебра, в настоящее время получили широкое признание как одни из наиболее передовых решений в обширной области применения противомикробных материалов как в научном обществе, так и в отраслях промышленности, использующих технологии противомикробных покрытий. Ионы серебра, в целом, известны в качестве безопасного биоцида во многих областях применения. Также особый интерес к ионам серебра привлекает широкий противомикробный спектр действия серебра против большинства видов бактерий, включая устойчивые к антибиотикам штаммы, например МК8Л и ΝΏΜ-1, которые в настоящее время создают серьезную угрозу здоровью пациентов в виде внутрибольничных инфекций.
В последнее время в области здравоохранения стратегии повышения качества больничной гигиены и предотвращения инфекций стали учитывать аспект распространения инфекций через различные поверхности в медицинских учреждениях. Соответственно применение противомикробных веществ и технологий нанесения покрытий было выделено как новое дополнительное средство, которое совместно с другими аспектами способствует борьбе против внутрибольничных инфекций.
Были использованы различные стратегии для получения поверхностей волокон и поверхностей объемных материалов, характеризующихся противомикробной активностью и высвобождением серебра. Стандартные стратегии, как правило, включают нанесение на поверхности серебросодержащих частиц, таких как наносеребро, серебряный цеолит, фосфат серебра-циркония и хлорид серебра, содержащий частицы диоксида титана, различными химическими методами, обычно используя вещество-носитель. Другой стандартный способ заключается в химической обработке некоторых материалов поверхностей, чтобы обеспечить нанесение ионов серебра или серебросодержащих частиц на поверхности.
Наночастицы серебра (наносеребро), как выяснилось в результате недавних широкомасштабных исследований, представляют потенциальную опасность для здоровья и окружающей среды, что вновь обусловило необходимость развития новых технологий, связанных с ионами серебра.
Жидкие противомикробные добавки для жидкофазных продуктов, таких как дезинфицирующие растворы, поверхностно-активные вещества, краски, восковые/полимерные покрытия, дезодорирующие и косметические растворы, как правило, основаны на применении растворов цитрата серебра, серебряного цеолита или дисперсного и коллоидного серебра.
До настоящего времени технологии серебра на базе полимерного носителя не были широко изучены или развиты. Технологии, основанные на функциональных ионных полимерах, редки.
В опубликованной международной заявке на патент УО 2002/030204 предложены новые антибактериальные вещества, в которых неподеленная пара электронов атомов азота аминосоединений с высокой температурой кипения или водорастворимого полимера с основным азотом в основной или боковой цепи координирована с ионом серебра. Также предложен антибактериальный и дезодорирующий раствор, содержащий указанные вещества.
В опубликованной заявке на патент США № 2009246258 предложена противомикробная и поглощающая запах тканевая подложка, имеющая защитное покрытие. Указанное покрытие содержит соединения серебра и их комбинацию, гиперразветвленное полиэтилениминовое производное, цитрат калия, неорганический хлорид, полиуретановый связующий компонент и сшивающий агент. Соединения серебра выбраны из группы, состоящей из фосфата серебра-циркония, серебряного цеолита, серебряного стекла и любых смесей из них или проводящего серебра, содержащего наночастицы, ионообменные смолы, цеолиты или возможно замещенные соединения стекла.
Согласно публикации гиперразветвленное полиэтилениминовое производное, сокращенно обозначаемое Ь-ΡΕΙ, содержит по меньшей мере один гиперразветвленный полиэтиленимин, связанный с одной или более линейными углеводородными группами, содержащими от 5 до 30 атомов углерода. Предпочтительными серебросодержащими соединениями являются фосфат серебра-циркония, доступный в МППксп & Сотрапу под товарным знаком ΑΕΡΗΑδΑΝ, серебряный цеолит производства δίηαηοη под товарным знаком 2ЕОМ1С и серебряное стекло производства Ыи/ика С1а88 под товарным знаком ΙΟΝРИРЕ. Предпочтительны неорганические хлориды, в частности хлорид магния и хлорид аммония. Диапазон отношений составляет от 1:10 до 5:1 (хлорид к иону серебра). Производным Ь-ΡΕΙ также присуща проблема обесцвечивания, и было обнаружено, что цитрат калия уменьшает или устраняет пожелтение ЬΡΕΙ.
Краткое описание изобретения
Задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить противомикробную (антимикробную) иономерную композицию, которая содержит аминофункциональный катионный полимер и галогенид серебра.
Согласно изобретению аморфная противомикробная иономерная композиция может быть получена способом, включающим реакцию по меньшей мере одного аминофункционального полимерного соеди- 1 026925 нения, представляющего собой полиэтиленимин, и галогенида серебра. В альтернативном варианте композиция может быть получена способом, включающим реакцию аминофункционального полимерного соединения, представляющего собой полиэтиленимин, и по меньшей мере одной негалогенидной соли серебра или комплексного соединения серебра и галогеноводорода или галогенидной соли щелочного металла или щелочно-земельного металла или галогенидной соли аммония.
Таким образом, согласно первому предпочтительному варианту реализации противомикробную иономерную композицию получают совместной реакцией в матрице растворителя по меньшей мере одного полимера, содержащего функциональные аминогруппы, представляющего собой полиэтиленимин, и галогенида серебра.
Согласно другому предпочтительному варианту реализации настоящую противомикробную иономерную композицию получают совместной реакцией в матрице растворителя по меньшей мере одного полимера, содержащего функциональные аминогруппы, представляющего собой полиэтиленимин по меньшей мере одной органической соли серебра или комплексного соединения серебра и галогеноводорода, галогенидной соли щелочного металла или щелочно-земельного металла или галогенидной соли аммония или их комбинации.
Согласно другим предпочтительным вариантам реализации настоящую противомикробную иономерную композицию дополнительно уравновешивают и регулируют включением стабилизирующих компонентов в композицию. Согласно другим предпочтительным вариантам реализации стабилизирующие компоненты включают органическое(ие) вещество(а), содержащее(ие) сульфамидную группу. Согласно некоторым вариантам реализации указанное стабилизирующее вещество может быть противоанионом или лигандом указанных по меньшей мере одной органической соли серебра или комплексного соединения серебра.
Согласно некоторым вариантам реализации указанная противомикробная композиция содержит дополнительные компоненты, такие как сшивающие агенты, гидрофобные модификаторы, водоотталкивающие компоненты, различные стабилизирующие и поверхностно-активные вещества.
Способы получения, предложенные выше, можно также комбинировать.
Противомикробную иономерную композицию согласно изобретению можно применять для покрытия и обработки разнообразных поверхностей носителя.
Более конкретно настоящие иономерные композиции главным образом характеризуются тем, что указано в отличительной части п. 1.
Способ согласно настоящему изобретению характеризуется тем, что указано в отличительной части
п.25.
Применение иономерных композиций характеризуется тем, что указано в п.31.
Настоящее изобретение обеспечивает значительные преимущества. В целом, новая композиция подходит для применения в качестве противомикробного покрытия, противомикробной и дезинфицирующей обработки, противомикробной добавки и в качестве противомикробного компонента для получения новых противомикробных материалов.
Новые противомикробные иономерные композиции особенно удобны для покрытия различных субстратов, таких как волокна, поверхности тканей и объемных материалов, включая различные синтетические, полусинтетические и натуральные волокна, тканые материалы, нетканые материалы, трикотажные ткани, бумаги, различные полимерные поверхности, металлические поверхности, различные покрывающие поверхности, деревянные поверхности и поверхности волокон. Новые противомикробные иономерные композиции особенно подходят для применения в противомикробных влажных салфетках, жидких дезинфицирующих средствах для рук и косметических средствах.
Иономерная композиция согласно настоящему изобретению обеспечивает повышенный противомикробный эффект, оптические характеристики и стабильность, которая превосходит стабильность известных противомикробных композиций, содержащих различные источники серебра, смешанные с полиаминовыми полимерами. По-видимому, содержащие галогенид иономеры полиамина и серебра обеспечивают повышенные свойства адгезии, противомикробную активность, регулирование высвобождения ионов серебра и оптические характеристики. Иономерная композиция согласно настоящему изобретению предпочтительно не содержит частиц.
Далее изобретение будет рассмотрено более тщательно с помощью подробного описания и со ссылками на множество рабочих примеров.
Подробное описание предпочтительных вариантов реализации.
Согласно настоящему изобретению предложены новые противомикробные композиции, содержащие иономер аминофункционального полимерного соединения (то есть полимерного соединения, содержащего функциональные аминогруппы), представляющего собой полиэтиленимин, и галогениды металлов. В соответствии с предпочтительным вариантом реализации иономерной композиции согласно изобретению указанная композиция получена в матрице растворителя (и поэтому также включает ее), предпочтительно включающей спирты, такие как метиловый спирт или этиловый спирт, изопропиловый спирт или воду и их комбинации.
В первом предпочтительном варианте реализации иономерные композиции получали совместной
- 2 026925 реакцией по меньшей мере одного аминофункционального полимера (иономерного форполимера, полимера-носителя), представляющего собой полиэтиленимин, и галогенида серебра. Согласно другому предпочтительному варианту реализации иономерные композиции получали совместной реакцией по меньшей мере одного аминофункционального полимера (иономерного форполимера, полимераносителя), представляющего собой полиэтиленимин, по меньшей мере одной негалогенидной соли серебра или комплексного соединения серебра и галогеноводорода и/или галогенидной соли щелочного металла или щелочно-земельного металла (далее совместно обозначаемых щелочной металл).
Согласно одному из вариантов реализации аминофункциональный полимер полимер-носитель, представляющий собой полиэтиленимин, реагирует совместно с тем или другим галогенидом серебра или солью серебра или комплексным соединением серебра, однако в последнем случае композицию галогенируют тем или иным галогеноводородом или галогенидной солью щелочного металла (галогенидным соединением) для получения композиционной характеристики изобретения. Согласно предпочтительному варианту реализации в систему (композицию) включен по меньшей мере один стабилизирующий компонент/вещество. В обоих способах полученный продукт обладает аналогичными необходимыми свойствами независимо от изменений концентраций протонов или катионов щелочного металла или соли щелочного металла.
Согласно предпочтительному варианту реализации изобретения указанный аминофункциональный иономерный форполимер включает разветвленный полиэтиленимин, линейный полиэтиленимин или смесь соответствующих полиэтилениминов различных качеств с различными свойствами относительно, например, молекулярных масс и соотношений первичный:вторичный:третичный амин. Также применимы сополимеры полиэтилениминов.
Согласно другим вариантам реализации указанный аминофункциональный полимер включает другие линейные или разветвленные полиамины, такие как поливиниламин, полиакриламин, полиариламин, полиэтиленимин, полигексаметилен-бигуанидин и поливинилпиридин. Можно применять комбинации различных аминофункциональных полимеров для получения противомикробных иономерных композиций, характерных для изобретения.
Аминофункциональный полимер предпочтительно включает или состоит преимущественно из возможно разветвленного полиэтиленимина с молекулярной массой Мте между 200 и 3000000, в частности примерно 750-2000000.
В качестве дополнительных примеров могут быть упомянуты следующие варианты реализации: композиции, в которых аминофункциональный полимер представляет собой поливиниламин или сополимер, содержащий 30-100 мол.% виниламина в отдельных вариантах реализации, в которых аминофункциональный полимер представляет собой графт-полимер поливиниламина с этиленимином;
композиции, в которых аминофункциональный полимер представляет собой графт-полимер полиамидоамина с этиленимином;
композиции, в которых аминофункциональный полимер представляет собой сополимер полиариламина; и композиции, в которых аминофункциональный полимер представляет собой полиакриламин.
Также рассмотрены композиции, в которых полимерные компоненты внутренне поперечно сшиты с помощью по меньшей мере одного сшивающего агента.
Согласно некоторым вариантам реализации указанный стабилизирующий компонент включает одно или более органическое или неорганическое вещество, способное к поддержанию стабильности компонентов серебра в композиции по отношению к различным стрессорам, таким как ультрафиолетовое облучение, тепло, влажность, окислительно-восстановительные реакции, рН и другие факторы, которые могут вызывать неблагоприятные изменения в композициях в соответствии с изобретением. Неблагоприятные эффекты включают обесцвечивание, образование частиц и другие неблагоприятные эффекты в основной химической структуре композиций и соответственно, например, во внешней структуре композиции.
Согласно одному из предпочтительных вариантов реализации изобретения указанный стабилизатор включает по меньшей мере одно вещество или соединение, содержащее сульфамидную(ые) функциональную(ые) группу(ы).
Согласно другому предпочтительному варианту реализации указанный стабилизатор включает катионы аммония.
Согласно другому предпочтительному варианту реализации указанный стабилизатор включает избыток хлорид-анионов.
Согласно другому предпочтительному варианту реализации указанное стабилизирующее вещество или комбинация стабилизирующих веществ выбраны из группы, включающей сахарин, цикламовую кислоту, сульфадиазин, ацесульфам, хлорид аммония и сахаринат аммония.
Согласно особенно предпочтительному варианту реализации указанное стабилизирующее вещество включает сахарин.
Согласно некоторым вариантам реализации указанное стабилизирующее вещество может включать, например, органические кислоты (такие как карбоновые кислоты, сульфокислоты и аминокислоты), чет- 3 026925 вертичные аммонийные соединения, фосфаты, сложные эфиры, альдегиды, кетоны, цвиттер-ионные соединения, титанаты и их органические производные, силаны и их органические производные и сероорганические соединения.
Сахарин (ортосульфобензимид; 1,2-бензотиазол-3(2Н)-он-1,1-диоксид) представляет собой один из наиболее широко используемых искусственных подсластителей. Иминоводородное производное сахарина представляет собой кислоту. Молекула может быть легко превращена в соответствующий нитратанион. Координационная химия сахаринат-аниона весьма изменчива. Это предполагает многочисленные координационные местоположения металлических центров.
Типичное соединение серебра, сахаринат серебра (обычная форма дигидрат сахарината серебра), представляет собой твердый белый порошок с ограниченной растворимостью. Сахаринат серебра, как правило, можно получить посредством осаждения в реакции кислотной формы сахарина и нитрата серебра или сахарината натрия и нитрата серебра в определенных композициях растворителя в зависимости от молекулярной структуры сахарина.
Согласно некоторым вариантам реализации свободные аминофункциональные группы указанного аминофункционального полимера, который согласно предпочтительному варианту реализации включает полиэтиленимин, имеют функцию присоединения указанной композиции к веществам носителя (веществам, в которые иономерная композиция изобретения добавляется для обеспечения противомикробной функциональности), и поверхностям материалов (поверхностям, покрытым веществом, включающим иономерную композицию изобретения). При использовании в качестве добавки добавление к веществу носителя /матрице носителя может быть достигнуто посредством адгезии, например, ионного связывания или ковалентного связывания между аминогруппами аминофункциональной полимерной основной части иономерной композиции согласно изобретению и молекулярной структурой второго вещества или подобного взаимодействия.
Согласно одному из предпочтительных вариантов реализации матрица растворителя включает этиловый спирт, или метиловый спирт, или изопропанол, или воду, или их комбинации. Можно применять смеси растворителей, такие как водно-спиртовые растворы/смеси. Указанная противомикробная иономерная композиция может быть извлечена из указанной матрицы растворителя для дальнейшего применения, например, посредством испарения растворителя, однако более практичное и экономичное решение, как правило, состоит в том, чтобы планировать последующие процессы с применением композиции непосредственно с матрицей растворителя, содержащей иономерную композицию, в качестве исходного материала.
Согласно другому варианту реализации изобретения катион серебра вводят в иономерную композицию в виде негалогенидной соли серебра или комплекса серебра, которые реагируют с аминофункциональным(и) полимером(ами), согласно предпочтительному варианту реализации полиэтиленимином, с последующим хлорированием композиции галогеноводородом или галогенидной солью щелочного металла или их комбинациями. В связи с последним вариантом реализации соответствующие негалогенидные соли серебра или комплексы серебра включают, например, нитрат серебра, ацетат серебра, стеарат серебра, оксид серебра, сахаринат серебра, серебро-имидазол, цитрат серебра, метакрилат серебра и сульфадиазин серебра. Согласно некоторым вариантам реализации химические свойства противоионов (анионов) отдельных солей серебра применяются для стабилизации композиции и в регулировании миграции ионов серебра из композиции.
Содержание серебра в иономерной композиции составляет примерно от 0,001 до 50 мас.%, в частности примерно от 0,01 до 30 мас.%, предпочтительно от 1 или 1,5 до 25 мас.% от общей сухой массы композиции. Сухая масса в этом случае определена как общая масса композиции, в которой масса матрицы растворителя исключена из расчетов.
Согласно предпочтительному варианту реализации иономерную композицию в соответствии с изобретением получали способом, который включает следующие этапы.
Сначала готовят спиртовой или водный раствор полиэтиленимина (ΡΕΙ). В некоторых вариантах реализации оптимальное соотношение (мас/мас.) между ΡΕΙ и растворителем находится в пределах от 1:0,01 до 1:100, в частности от 1:0,5 до 1:5 в зависимости от желаемого количества соединения ионов серебра, которое должно быть введено в раствор на следующем этапе. Также оценка оптимального соотношения растворителя зависит от молекулярной массы используемого полиэтиленимина и вязкости раствора. Реакция между ΡΕΙ и растворителем, как правило, экзотермическая. Согласно предпочтительному варианту реализации смесь охлаждают до стандартной температуры или ниже (то есть смесь охлаждали до 25°С или менее, но обычно до температуры выше точки плавления жидкой фазы смеси).
Затем твердофазный источник ионов серебра вводят в раствор и перемешивают. Например, в реакции галогенида серебра с раствором ΡΕΙ увеличение вязкости указывает на образование иономера. В зависимости от содержания серебра и соотношения РЕ1:растворитель получают прозрачную, желтоватую или почти бесцветную иономерную композицию серебра.
Содержание серебра в иономерной композиции можно регулировать, регулируя количество источника серебра, реагирующего с ΡΕΙ-раствором, согласно одному из вариантов реализации, хлорида серебра. Как правило, применяют соединение серебра в количестве от 0,1 до 10000 мас. ч., предпочтительно
- 4 026925 примерно от 1 до 1000 мас. ч., например от 10 до 100 мас. ч. на каждые 100 мас. ч. иономерного форполимера. Таким образом, обычно массовое соотношение соединения серебра к иономерному форполимеру составляет примерно от 1:100 до 100:1, в частности 1-10:50-100.
Особенно предпочтительные варианты реализации включают совместную реакцию от 70 до 99,99 мас. ч. иономерного форполимера и от 0,01 до 30 мас. ч. галогенида серебра или комплексного соединения серебра и галогеноводорода или галогенидной соли щелочного металла или аммония.
Необязательно, после этого в композицию вводят стабилизирующее вещество, согласно предпочтительному варианту реализации кислотную форму сахарина, и/или сахаринат натрия, и/или ацесульфам калия. При смешивании с раствором иономера, образованного ΡΕΙ, и хлоридом серебра указанная кислотная форма сахарина или сахаринат натрия солюбилизируется в растворе иономера с образованием устойчивой иономерной композиции. Стабилизирующее вещество применяют в количестве от 1 до 50 мас. ч. на каждые 100 мас. ч. комбинации соединения серебра с полимерным соединением. Как правило, соотношение масс между соединением серебра и стабилизирующим веществом составляет примерно от 1:10 до 10:1.
Предпочтительный вариант реализации включает совместную реакцию от 50 до 98,99 мас. ч. иономерного форполимера, от 0,01 до 30 мас. ч. соединения серебра или комбинации соединения серебра и галогенидного соединения, как описано выше, и от 1 до 20 мас. ч. стабилизатора.
Согласно другому предпочтительному варианту реализации раствор ΡΕΙ и спиртовой или водный раствор сначала получают и охлаждают способом, описанным ранее. После этого в раствор полимера добавляют твердый сахаринат серебра и перемешивают. Сахаринат серебра солюбилизируется в растворе ΡΕΙ и образует прозрачный, желтоватый или почти бесцветный раствор иономерного комплекса серебра. Содержание серебра в композиции можно регулировать, например, количеством сахарината серебра.
После этого согласно предпочтительному варианту реализации готовят водный раствор соляной кислоты. Согласно одному из предпочтительных вариантов реализации количество молей хлорид-аниона эквивалентно количеству молей катионов серебра. При хлорировании раствора ΡΕΙ и сахарината серебра может наблюдаться мгновенное выпадение белого осадка, предположительно по меньшей мере часть катионов серебра осаждается хлорид-анионами из растворимого комплекса ΡΕΙ-серебра, однако предполагаемый осажденный хлорид серебра быстро реагирует далее. Последнее явление также наводит на мысль, что хлорид серебра имеет тенденцию к образованию специфических ионных связей с аминофункциональными группами полимеров. Однако это только одно из возможных объяснений наблюдаемого явления и не должно быть интерпретировано как так или иначе ограничивающее область применения изобретения.
Молекулярная структура источника катионов серебра, как правило, соли серебра или комплекса, естественно, играет определенную роль в получении серебросодержащего иономера вследствие введения соответствующего противоиона (аниона) или лиганда в систему и вследствие специфического взаимодействия с иономерной композицией.
Интересное явление наблюдали в связи с изобретением, неожиданно, присутствие галоген-анионов согласно предпочтительному варианту реализации хлорид-анионов в аминофункциональном серебросодержащем иономере оказывает усиленный противомикробный эффект по сравнению с иономерами, содержащими исключительно ΡΕΙ, чьи аминогруппы прореагировали с ионами серебра.
Согласно предпочтительному варианту реализации в качестве аминофункциональных полимеров в соответствии с изобретением применяют полиэтиленимины (ΡΕΙδ). ΡΕΙδ принадлежат к классу полиаминов и катионных полимеров, имеющих самую высокую катионную насыщенность по массе. Строение гомополимерных полиэтилениминов всегда соответствует следующей структуре: один атом азота амина и две углеродные группы.
В целом, ΡΕΙδ присоединяются к различным полярным поверхностям весьма эффективно. Разветвленные ΡΕΙδ, включающие катионные точки привязки (амины), способствуют связыванию молекул с различными поверхностями и субстратами с исключительно высокой адгезией. Согласно некоторым вариантам реализации изобретения аминогруппы иономерной композиции могут быть поперечно сшиты с различными поверхностями. Как следствие высокой поверхностной активности, иономерную композицию согласно изобретению можно применять в качестве, например, добавки в субстраты и адгезивы и в качестве элементарных звеньев в полимерной матрице. Как и аминофункциональные полимеры, иономерные композиции согласно изобретению растворимы в полярных растворителях и смешиваются, например, с водой, этиловым спиртом и метиловым спиртом в любой концентрации.
Согласно некоторым вариантам реализации свойства иономерной композиции согласно изобретению регулируют посредством химического связывания аминогрупп аминофункционального полимера согласно композиции с различными добавочными соединениями и композициями, соответствующими конкретному применению иономерной композиции. Согласно некоторым вариантам реализации добавки могут включать анионные, неионные и другие нековалентно связанные соединения (такие как неионогенные поверхностно-активные вещества, основания, сопряженные с карбоновыми кислотами, цвиттерионные соединения и т.д.) или органические соединения (например, эпокси- или изоцианатзамещенные
- 5 026925 органические соединения), ковалентно связанные с аминогруппами композиции.
Согласно некоторым вариантам реализации иономерные композиции согласно изобретению могут быть поперечно сшиты внутренне и/или внутри поверхностей носителей, материалов и композиций. Согласно некоторым вариантам реализации применяемые сшивающие агенты включают, например, вещества с изоцианатной, эпокси-, азиридин-, титанат-, силан- и акрилатфункциональными группами.
Настоящая противомикробная иономерная композиция, добавленная в жидкую матрицу, имеет концентрацию сухого вещества от 0,0001 до 99 мас.%, в частности примерно от 0,001 до 90 мас.%, преимущественно от 0,01 до 75 мас.%, рассчитанную от общей массы композиции. Как показано ниже в показательных примерах, композиции легко могут быть получены с содержанием сухого вещества примерно от 0,1 до 50 мас.% от общей массы композиции. Такие композиции могут быть сконцентрированы или, как правило, разбавлены добавочной жидкостью для применений по назначению.
На основании вышесказанного в первом варианте реализации композиция согласно настоящему изобретению содержит или в альтернативном варианте состоит из от 70 до 99,99 мас.% полимера и от 0,01 до 30 мас.% соединения серебра, такого как соль серебра, в частности галогенида серебра, например АдС1. Проценты рассчитаны от общей массы сухого вещества композиции. Как правило, указанная композиция свободна от стабилизирующих компонентов.
Во втором варианте реализации композиция согласно данному изобретению включает или альтернативно состоит из от 50 до 98,99 мас.% полимера, от 0,01 до 30 мас.% соединения серебра, такого как соль серебра, в частности галогенида серебра, например АдС1, и от 1 до 20 мас.% стабилизатора. Проценты рассчитаны от общей массы сухого вещества композиции (то есть мас./мас.).
Последняя композиция представляет собой особенно подходящую в качестве концентрата, который может быть разбавлен жидкостью, такой как спирт, как правило, алифатический спирт, содержащий от 1 до 6 атомов углерода.
К композиции, например концентрату, полученному в спирте, разбавленному водой, далее может быть добавлен стабилизатор. В целом, общая концентрация стабилизаторов в водной фазе может составлять до 95% мас./мас. Хлорид аммония является примером особенно подходящего добавочного стабилизатора.
Вследствие адгезивного свойства иономерной композиции в связи с изобретением композиция хорошо действует в качестве тонких пленок и мономолекулярных слоев. Исходя из свойств РЕН 1 мг иономерной композиции согласно изобретению может покрыть мономолекулярным слоем область площадью около 2 м2 непористой поверхности.
В целом, применяемое количество настоящей иономерной композиции будет зависеть от целевой концентрации серебра на поверхности носителя. Как правило, достаточной является концентрация серебра примерно от 0,001 до 10 % от общей массы покрывающего слоя в субстрате.
Иономерные композиции согласно изобретению непосредственно совместимы с катионными или неионными системами. РЕ1-основа с катионными аминогруппами может разрушать анионные дисперсии или, естественно, в зависимости от химической среды образовывать модифицированные дисперсии или эмульсии, содержащие композицию согласно изобретению. Анионные поверхности прочно связываются с композицией вследствие ионных зарядов. Согласно некоторым вариантам реализации анионные или неионные добавки могут быть включены в композицию согласно изобретению для усиления и улучшения совместимости иономерной композиции с, например, анионными системами.
В некоторых вариантах реализации указанная противомикробная иономерная композиция согласно изобретению применяется как таковая или как включающая дополнительные компоненты, такие как сшивающие агенты, гидрофобные модификаторы, водоотталкивающие компоненты, различные стабилизаторы и поверхностно-активные вещества для покрытия композицией согласно изобретению поверхностей носителей, таких как волокна, поверхности тканей и объемных материалов, включая различные синтетические, полусинтетические и натуральные волокна, тканые материалы, нетканые материалы, трикотажные ткани, бумаги, различные полимерные поверхности, стальные поверхности, различные покрывающие поверхности, деревянные поверхности и тому подобные.
В некоторых вариантах реализации иономерные композиции согласно изобретению весьма эффективно связываются со многими видами поверхностей вследствие катионного свойства РЕ1-основы иономерной композиции и могут использоваться для покрытия различных субстратов. Достигается хорошая адгезия к, например, целлюлозным изделиям (например, целлюлозе, искусственному шелку и вискозе), белкам, полиэфирам, полиамидам, хлорсодержащим полимерам, силикатам, диоксиду кремния, железу, пигментам, бумаге, древесине, хлопку, растениям, коже, шерсти, пленкам и волокнам. Гладкие полиолефиновые поверхности (РЕ, РР и т.д.) могут быть предварительно обработаны для связывания с определенными субстратами, такими как покрытия, адгезивы или полимерные пленки. Эффективная предварительная обработка представляет собой окислительную обработку, которая обеспечивает исключительно прочную адгезию.
Покрытие может быть обеспечено посредством, например, нанесения покрытия валиком, распылением покрытия, покрытия в растворе или подобными способами. Иономерная композиция может быть разбавлена, например, спиртами, или водой, или их комбинациями, или другими соответствующими
- 6 026925 композициями растворителей для получения оптимальных растворов иономерной композиции согласно изобретению в зависимости от обсуждаемого способа и необходимой консистенции иономерной композиции согласно изобретению. В композицию могут быть включены вещества, способствующие добавлению указанной иономерной композиции согласно изобретению на поверхности, например сшивающие агенты, грунтовочные средства или подобные вещества. Указанные вспомогательные вещества могут применяться, например, в виде включенных в систему растворителя. В одном из вариантов реализации указанные поверхности носителя могут быть обработаны химически в целях обеспечения добавления иономерной композиции согласно изобретению, например посредством окисления, добавления слоя субстрата или грунтовочного слоя и тому подобных способов. Согласно некоторым вариантам реализации иономерная композиция изобретения может быть ковалентно поперечно сшита с поверхностью и на поверхности носителя.
В целом, после разбавления концентрация серебра разбавленной композиции составляет от 1/5 до 1/1000 мас. ч. от исходной композиции.
В некоторых других вариантах реализации противомикробную иономерную композицию согласно изобретению применяют в качестве противомикробной добавки в различных матрицах жидкофазных продуктов (веществах-носителях), совместимых с указанной противомикробной иономерной композицией. Противомикробная иономерная композиция согласно изобретению может быть добавлена в указанные вещества-носители, например, во время соответствующего элементарного процесса в серии процессов или как заключительный этап, естественно, в зависимости от вещества и процессов. Согласно изобретению новые противомикробные вещества могут быть получены посредством взаимодействия противомикробной иономерной композиции согласно изобретению (при использовании в качестве противомикробной добавки) и указанного вещества-носителя. В некоторых вариантах реализации указанная иономерная композиция согласно изобретению используется в качестве добавки к матрицам жидкофазных продуктов или матрицам полупродуктов для создания новых противомикробных веществ и изделий.
Матрицы жидкофазных продуктов в данном контексте означают любые жидкофазные продукты или полупродукты независимо от их применения, их взаимодействия с указанной противомикробной добавочной композицией и конечной структуры вещества после применения. Согласно некоторым вариантам реализации иономерная композиция согласно изобретению может быть поперечно сшита с компонентами матрицы носителя.
Некоторые иллюстративные виды применения, в которых указанная иономерная композиция согласно изобретению может использоваться в качестве противомикробной добавки и/или компонента для создания новых противомикробных веществ, включают следующее: моющие средства (например, косметические/гигиенические моющие средства, гели для душа, шампуни и промышленные моющие средства), краски, лаки, кондиционеры/полировальный материалы для пола, адгезивы, гелькоуты, эпоксидные материалы, полиуретаны, косметические изделия, дезинфицирующие вещества (например, дезинфицирующие гели для рук, средства применения в больницах, общественных местах и потребительские применения, медицинские средства, жидкости для влажной протирки), шовные материалы, лекарственные продукты, зубные пасты и тому подобные применения.
Примеры, представленные далее, не подразумевают ограничение сферы действия изобретения.
Пример 1.
Противомикробную композицию согласно изобретению получали в матрице растворителя. 2 г разветвленного полиэтиленимина (Ьира8о1 νΡ, ΒΑδΡ, Μν 25000) солюбилизировали в 8 г этилового спирта и охлаждали. Раствор реагировал совместно с 0,295 г хлорида серебра при перемешивании указанной суспензии при комнатной температуре до образования прозрачного раствора. Содержание сухого вещества в полученной иономерной композиции (исключена масса растворителя) составило 22,3% мас./мас., и теоретическое содержание серебра составило 9,7% мас./мас. от сухой массы.
Пример 2.
Противомикробную иономерную композицию согласно изобретению получали в матрице растворителя. Примерно 2 г разветвленного полиэтиленимина (Ьира8о1 020 безводный, ΒΑδΡ, молекулярная масса 1300) смешивали с 6 г этилового спирта и охлаждали. Раствор реагировал с 0,724 г сахарината серебра при перемешивании указанной суспензии при комнатной температуре до образования прозрачного раствора. Процесс продолжали добавлением 2,49 мл 1М соляной кислоты в указанный раствор при непрерывном перемешивании. Получали прозрачный раствор оптически чистой иономерной композиции с содержанием сухого вещества (25,0% мас./мас. и теоретическим содержанием серебра 9,5% мас./мас. от сухой массы.
Пример 3.
Противомикробную композицию согласно изобретению получали в матрице растворителя. 1 г разветвленного полиэтиленимина (Ьира8о1 020 безводный, ΒΑδΡ, молекулярная масса 1300) солюбилизировали в 3 г этилового спирта и охлаждали. Раствор реагировал совместно с 0,156 г сахарината серебра при перемешивании указанной суспензии при комнатной температуре до образования прозрачного раствора. Процесс продолжали разбавлением промежуточной композиции ΕΐΘΗ до суммарного объема 50 мл. В заключение продукт хлорировали прибавлением 0,570 мл 1М НС1 в условиях перемешивания.
- 7 026925
Аналогичный пример 4.
Противомикробную композицию согласно изобретению получали в матрице растворителя. 1 г разветвленного полиэтиленимина (Ьира5о1 020 безводный, ΒΑδΕ, молекулярная масса 1300) солюбилизировали в 3 г этилового спирта и охлаждали. Раствор реагировал совместно с 0,156 г сахарината серебра при перемешивании указанной суспензии при комнатной температуре до образования прозрачного раствора. Продукт разбавляли ЕЮН до суммарного объема 50,570 мл.
Пример 5.
Противомикробную композицию согласно изобретению получали в матрице растворителя. 3 г разветвленного полиэтиленимина (Ьира5о1 Ρδ, ΒΑδΕ, молекулярная масса 750000, концентрация в воде 33 %) смешивали с 1 г этилового спирта и охлаждали. Раствор реагировал совместно с 0,156 г сахарината серебра при перемешивании указанной суспензии при комнатной температуре до образования прозрачного раствора. Промежуточную композицию разбавляли ЕЮН до суммарного объема 50 мл. В заключение композицию хлорировали прибавлением 0,570 мл 1М НС1 в условиях перемешивания.
Аналогичный пример 6.
Противомикробную композицию получали в матрице растворителя. 3 г разветвленного полиэтиленимина (Ьира5о1 Ρδ, ΒΑδΕ, молекулярная масса 750000, концентрация в воде 33 %) смешивали с 1 г этилового спирта и охлаждали. Раствор реагировал совместно с 0,156 г сахарината серебра при перемешивании указанной суспензии при комнатной температуре до образования прозрачного раствора. Продукт разбавляли этиловым спиртом до суммарного объема 50,570 мл.
Пример применения 7.
Противомикробную иономерную композицию согласно изобретению, полученную как описано в примере 2, применяли в качестве противомикробной добавки к акриловой интерьерной краске (Т1ккип1а Нагтопу, белая, установленная сухая масса 88% мас./мас). Две тестовые партии готовили смешиванием композиции согласно примеру 2 и краски в соотношении компонентов 1:10 и 1:20 соответственно. Полученное теоретическое содержание серебра (% сухой массы) составило примерно 0,3 и 0,14% соответственно.
Для обоих образцов приготовили тестовые поверхности посредством покраски двух поверхностей пленки ПВХ образцами композиций и оставили сохнуть при стандартной температуре в течение 48 ч. Противомикробную эффективность окрашенных поверхностей против Метициллин-резистентного δίарйу1ососсиδ аигеиз (ΜΚδΑ) определяли согласно стандарту ΙδΟ 22196. Как результат, для двух окрашенных поверхностей было достигнуто снижение до >4 1од для ΜΚδΑ.
Пример применения 8.
Противомикробную иономерную композицию согласно изобретению, полученную как описано в примере 2, применяли в качестве противомикробной добавки к кондиционирующему и полирующему средству для вощеного пола ДоЬпзоп ОАегзеу, 1оп1ес, установленная сухая масса 28,6% мас./мас). Тестовую партию готовили посредством смешивания иономерной композиции согласно примеру 2 и кондиционирующего и полирующего средства для пола в соотношении компонентов 1:10 с получением теоретического содержания серебра (% сухой массы) 0,84%. Готовили исследуемую поверхность. Рабочий раствор готовили дальнейшим разбавлением тестовой партии водопроводной водой в соотношении 1:20 (композиция согласно примеру 2: ,1оп1ес). Разбавленный раствор наносили на пленку ПВХ и оставляли сохнуть в течение 48 ч, оставляя тонкую бесцветную пленку сухого вещества на поверхности. Противомикробную эффективность кондиционированной поверхности против Метициллин-резистентного δΗιρΙιу1ососсиз аигеиз (ΜΚδΑ) определяли согласно стандарту ΙδΟ 22196. Как результат, для поверхности, обработанной разбавленным кондиционером для пола с добавлением противомикробной композиции согласно изобретению, было достигнуто снижение до >4 1од для ΜΚδΑ.
Пример применения 9.
Противомикробную иономерную композицию согласно изобретению, полученную согласно примерам 3 и 5, и композиции, полученные согласно аналогичным примерам 4 и 6, применяли в качестве противомикробного покрытия/противомикробной обработки для трикотажной ткани. Четыре пробных части (2,5x15 см2) полиэфирно-хлопковой смеси (65-35%) тканей медицинских щеток обработали с композициями, полученными согласно примерам 3 (АЕ91), 4 (АЕ92), 5 (АЕ93) и 6 (АЕ94). Пробные ткани погружали в разбавленные растворы на 30 с. Погруженные образцы оставили сохнуть в течение ночи при комнатной температуре на бумажных салфетках. Противомикробную эффективность против δΐарйу1ососсиз аигеиз (ЛТСС 6538) определяли согласно стандарту ΙδΟ 20645. Результаты представлены в табл. 1.
Таблица 1
Пример Оценка Винсона Противомикробная эффективность
АЕ91 4+(2мм) Отлично
АЕ92 2 Хорошо
АЕ93 4+(2мм) Отлично
АЕ94 2 Хорошо
Согласно результатам, представленным в табл. 1, противомикробная эффективность хлорирован- 8 026925 ных иономерных композиций получилась выше по сравнению с композициями, полученными посредством реакции исключительно ΡΕΙ и сахарината серебра.
Пример применения 10.
Проводили серии противомикробных обработок нетканой полипропиленовой ткани (19.9 г/м2) (4 образца, АЕ101-АЕ104) и полиэфирно-хлопковой смеси (65-35%, 212,5 г/м2) тканей медицинских щеток (4 образца, АЕ105-АЕ108). Противомикробную композицию согласно изобретению получали в матрице растворителя. 2 г разветвленного полиэтиленимина (Бира8о1 020 безводный, БАЗЕ, молекулярная масса 1300) солюбилизировали в 6 г этилового спирта и охлаждали. Раствор реагировал совместно с 0,3 г сахарината серебра при перемешивании указанной суспензии при комнатной температуре до образования прозрачного раствора. Процесс продолжали добавлением 1,140 мл 1М соляной кислоты в указанный раствор. Получали прозрачный раствор оптически чистой иономерной композиции с содержанием сухого вещества 24,8% мас./мас. и теоретическим содержанием серебра 4,7% мас./мас. от сухой массы. Подготовили серии растворов, содержащих противомикробную иономерную композицию изобретения, полученную ранее. Композиции растворов представлены в табл. 2.
Таблица 2
Раствор Разбавление (АМКомп. :ЕЮН) АМ-Комп. (г/л) Ад (мг/л)
1 1:20 11,50 541
2 1:50 4,60 216
3 1:100 2,30 108
4 1:200 1,15 54
Образцы ткани обработали с противомикробной иономерной композицией посредством погружения образцов тканей в разбавленные растворы. Погруженные образцы оставили сохнуть на бумажных салфетках, впитывающих часть избытка жидкости. Полученные в результате массовые проценты противомикробных покрытий и теоретические содержания серебра обработанных тканей внесены в табл. 3.
Таблица 3
Образец/ Раствор Материал АМ-Комп. (% масс./масс.) Αβ (мг/м2)
АЕ101/1 нетканый РР 6,20 54
АЕ102/2 нетканый РР 3,26 26
АЕ103/3 нетканый РР 0,83 8
АЕ104/4 нетканый РР 0,40 4
АЕ105/1 хлопково-РЕ смесь 1,55 155
АЕ106/2 хлопково-РЕ смесь 0,84 84
АЕ107/3 хлопково-РЕ смесь 0,39 39
АЕ108/4 хлопково-РЕ смесь 0,33 33
Противомикробную эффективность обработанных образцов тканей, покрытых противомикробной композицией изобретения, против З1арйу1ососсои5 аигеиз (АТСС 6538) проверяли согласно стандарту Ι3Ο 20743. Результаты представлены в табл. 4.
Таблица 4
Образец Оценка Винсона Противомикробная эффективность
АЕ101 4 Отлично
АЕ102 2 Хорошо
АЕ103 2 Хорошо
АЕ104 2 Хорошо
АЕ105 4 (+2) Отлично
АЕ106 4 (+1) Отлично
АЕ107 4 Отлично
АЕ108 4 Отлично
Следует отметить, что применяемый микробиологический тест имеет ограничения в тестировании особо легких тканей, таких как СЕ 101-104. Принимая во внимание ограничения, были достигнуты весьма успешные противомикробные характеристики для всех образцов.
Пример 11.
Противомикробную композицию согласно изобретению получали в матрице растворителя. 2 г разветвленного полиэтиленимина (Бира5о1 АЕ, ВАЗЕ, МА 25000) солюбилизировали в 8 г этилового спирта и охлаждали. Раствор реагировал совместно с 0,295 г хлорида серебра при перемешивании указанной суспензии при комнатной температуре до образования прозрачного раствора. Процесс продолжали добавлением 0,378 г сахарина и перемешиванием до образования прозрачного раствора.
Пример 12.
Противомикробную композицию согласно изобретению получали в матрице растворителя. 2 г разветвленного полиэтиленимина (Бира5о1 Ρ, ВАЗЕ, МА 750000, концентрация в воде 50%) смешивали с 5,460 г этилового спирта и охлаждали. Раствор реагировал совместно с 0,345 г хлорида серебра при перемешивании указанной суспензии при комнатной температуре до образования прозрачного раствора. Процесс продолжали добавлением 0,5 г сахарина.
- 9 026925
Пример 13.
Противомикробную композицию согласно изобретению получали в матрице растворителя. 160 г разветвленного полиэтиленимина (Ьира§о1 ШР, ВА8Р, МШ 25000) солюбилизировали в 640 г этилового спирта и охлаждали. Раствор реагировал совместно с 23,64 г хлорида серебра с гомогенизацией в начальной стадии указанного продукта высокоскоростным гомогенизатором в течение одной минуты и дальнейшим перемешиванием указанной суспензии при комнатной температуре с помощью магнитной мешалки до образования прозрачного раствора. Процесс продолжали добавлением 35,21 г сахарина с дальнейшим перемешиванием до образования чистой прозрачной композиции.
Пример 14.
Противомикробную композицию согласно изобретению получали в матрице растворителя. 2,1 г разветвленного полиэтиленимина (Ьира8о1 ШР, ВА8Р, МШ 25000) солюбилизировали в 1000 мл деионизированной воды. Раствор реагировал совместно с 0,3 г хлорида серебра, 0,16 г сахарина и 2 г хлорида аммония при комнатной температуре с образованием прозрачного раствора иономера.
Пример 15.
Противомикробную композицию согласно изобретению получали в матрице растворителя. 4 г поливиниламина (СайоРаз! ОМ, ВЛ8Р) и 22,32 г разветвленного полиэтиленимина (Ьира8о1 ШР, ВЛ8Р, МШ 25000) солюбилизировали в 80,86 г изопропанола и охлаждали. Раствор реагировал совместно с 3,88 г хлорида серебра при перемешивании указанной суспензии при комнатной температуре до образования прозрачного раствора. Процесс продолжали добавлением 2,08 г сахарина и перемешиванием до образования прозрачного раствора.
Пример 16.
Противомикробную композицию согласно изобретению получали в матрице растворителя. 26,26 г разветвленного полиэтиленимина (Ьира8о1 ШР, ВА8Р, МШ 25000) солюбилизировали в 80,86 г изопропанола. Раствор реагировал совместно с 3,88 г хлорида серебра при перемешивании указанной суспензии при постоянной температуре 16°С до образования прозрачного раствора. Процесс продолжали добавлением 2,08 г сахарина и перемешиванием до образования прозрачного раствора.
Пример применения 17.
Противомикробную иономерную композицию согласно изобретению можно применять в качестве противомикробной обработки/средства локальной обработки/покрытия для различных волокон и волоконных изделий, включая натуральные (например, хлопок), полусинтетические (например, вискозу) и синтетические (например, РЕТ, Р8, нейлон, полиамид, полиакрилонитрил и т.д.) волокна и волоконные изделия, применяемой как таковой или в комбинации (прореагировавшей или непрореагировавшей), с различными добавками для обработки волокон/нитей/тканей, модификаторами, добавками коагуляционной ванны, обработками, смазочными материалами, сшивающими агентами, красками, покрывающими средствами, огнезащитными средствами и т.п. Очевидно, что различные комбинации материалов, используемые в комбинации с противомикробной иономерной композицией, создают различные свойства в обработанных волокнах относительно водорастворимости композиции конечной обработки на поверхностях волокон, высвобождения серебра и соответственно противомикробной функции.
В примере применяли противомикробную иономерную композицию согласно примеру 16 в качестве противомикробной обработки волокон с вискозным волокном в качестве примера материала. Противомикробную композицию применяли совместно с иллюстрирующими сериями средств обработки волокон и тканей различных типов, конкретно, со средством обработки для водо- и жироотталкивающей обработки синтетических и целлюлозных волокон и тканей (Νιινο 2110, С1апап1), малопенящимся смазочным материалом для целлюлозных волокон (1тасо1 С), оптическим осветлителем для целлюлозных волокон (ЬеисорНог ВРВ, С1апап1), вискозной добавкой/осветляющим средством (АРйап Ζ8, С1апап1) и вискозной нетканой обработкой (АРйап Н8ОУ, С1аг1ап1).
Для обработки волокон приготовили водные растворы РВ1-РВ5 с композициями согласно табл. 5. В связи с каждым раствором 3,3 г образца сухого вискозного волокна (1,3 Й1ех) были предварительно увлажнены водой и погружены в раствор (Т=60°С, объем 100 мл) на 3 мин. Избыток обрабатывающего раствора удаляли из массы волокна каждого образца посредством выжимания до получения содержания влаги 50% (масса образца во влажном состоянии примерно 6,6 г). Все образцы сушили при 80°С в течение 40 мин и кардовали.
Таблица 5
Образец / Раствор Компоненты Концентрация в воде
АЕ171 /РВ1 АМ-Комп. Νιιυή 2110 0,5 % (У/У) 0,5 % (масс./масс.)
АЕ172/РВ2 АМ-Комп. 1шасо1 С 0,5 % (У/У) 0,5 % (масс./масс.)
ΑΕ173/ΡΒ3 АМ-Комп. ЬеисорНог ВРВ 0,5 % (У/У) 0,5 % (масс./масс.)
АЕ174/РВ4 АМ-Комп. Ай1ап Ζ8 0,5 % (У/У) 0,5 % (масс./масс.)
АЕ175/РВ5 АМ-Комп. Ай1ап ΗδΟν 0,5 % (У/У) 0,5 % (масс./масс.)
- 10 026925
Обработанные и кардованные образцы волокон были количественно проанализированы на противомикробную эффективность согласно международному стандарту Ι8Θ 20743:2007 (ткани - определение противомикробной активности изделий с противомикробной обработкой). Результаты представлены в табл. 6.
Таблица 6
Образец / Раствор Значение противомикробной активности (Ι8Ο 20743:2007)
АЕ171/РВ1 >4,5
АЕ172/РВ2 3,2
ΑΕ173/ΡΒ3 >4,5
АЕ174/РВ4 3,1
АЕ175/РВ5 >4,3
Различные растворы композиций для обработки волокон и тканей, включающие противомикробную композицию, и нагревание, примененное в комбинации с процессом сушки, естественно, могут влиять на свойства целевой химической структуры комбинации обработки (АМ иономерная композиция и другие компоненты целевого раствора) посредством, например, стимулирования ковалентного связывания между функциональными группами обрабатывающих веществ и включенных в волокно или ткань. Кроме того, это может изменять электрический заряд и водорастворимость композиции для конечной обработки поверхности волокна и соответственно увеличить устойчивость при стирке обработанного волокна и текстильных изделий, произведенных из него.
Пример применения 18.
Противомикробную иономерную композицию согласно примеру 16 применяли в разбавленном водой виде в качестве средства противомикробной обработки волокна совместно с водо- и жироотталкивающей обработкой синтетических и целлюлозных волокон и тканей (Νιινο 2110, С1аг1ап1). Тепло- и УФустойчивость АМ иономерной композиции далее увеличили с помощью хлорида аммония и дигидрата сахарината натрия, включенных в композицию в качестве стабилизаторов. Приготовили обрабатывающий раствор объемом 100 мл согласно табл. 7.
Таблица 7
Образец / Раствор Компоненты Концентрация в воде
АЕ181 /РВ6 АМ-Комп. РДгуа 2110 ΝΗ401 Дигидрат сахарината натрия 0,5 % (У/У) 0,5 % (масс./масс.) 0,3 % (масс./ V) 0,2 % (масс./ V)
Образец АЕ181 вискозного волокна (1.3 Фех) массой 3,3 г обработали раствором РВ6, следуя подобным этапам и условиям, описанным в примере 17, но сушили при температуре 120°С в течение 10 мин. Противомикробную активность образца волокона с противомикробной обработкой АЕ181 измеряли согласно международному стандарту Ι8Ο 20743:2007. Как результат, для образца было достигнуто отличное значение противомикробной активности, равное 3,9.
Пример применения 19.
Противомикробную иономерную композицию согласно примеру 16 применяли в качестве средства противомикробной обработки волокна совместно с двумя водно-дисперсными сшивающими агентами. Различные сшивающие агенты, используемые совместно с аминофункциональными полимерами, приводят к ковалентно связанным структурам обработки волокна, уменьшающим водорастворимость высушенной матрицы обработки. В примере применяли в качестве сшивающих агентов эпоксидную смолу, основанную на эпихлоргидрине и дипропиленгликоле (Ώ.Ε.Κ 736Р, Ι)ο\ν), и водно-дисперсный полиизоцианат (Еазациа X Ώ 803, РегзФгр). Приготовили раствор для обработки волокна Е83 согласно табл. 8.
Таблица 8
Образец / Раствор Компоненты Концентрация в воде
АЕ191/РВ7 АМ-Комп. Регз1огр Еазациа X ϋ 803 ϋοννϋ.Ε.Κ 803 0.5 % (У/У) 0.18 % (У/У) 0.23 % (У/У)
Образец АЕ191 вискозного волокна (1,3 Фех) массой 3,3 г обработали раствором ЕВ7, следуя подобным этапам и условиям, описанным в примере 17.
Противомикробную активность волокна с противомикробной обработкой измеряли согласно международному стандарту Ι8Ο 20743:2007. Как результат, для образца было достигнуто отличное значение противомикробной активности, равное 3,9.
Пример применения 20.
Противомикробную иономерную композицию согласно примеру 16 примененяли в качестве средства противомикробной обработки волокна в комбинации с самоэмульгирующимся сшивающим агентом типа полиизоцианата в последовательной мультирастворной установке. Подготовили три водных раствора ЕВ8,1-ЕВ8,3 для обработки волокна объемом 100 мл с композициями согласно табл. 8. В растворе Е84,1 увеличили тепло- и УФ-устойчивость противомикробной иономерной композиции посредством включения в композицию хлорида аммония. Раствор ЕВ4,2 содержал водный раствор сшивающего аген- 11 026925 та типа диизоцианата.
Таблица 9
Образец / Раствор Компоненты Концентрация в воде
АЕ201 /РВ8.1 АМ-Комп. ΝΗ401 0,5 % (У/У) 0,2 % (масс./ V)
АЕ201 /РВ8.2 РегЛогр Еазациа X ϋ 803 0,2 % (ν/ν)
АЕ201 /РВ8.3 Только РРО
Образец сухого вискозного волокна (1,3 Лех) массой 3,3 г предварительно увлажняли водой и погружали последовательно в растворы РБ8,1-РБ8,3 (для всех растворов: Т=60°С, объем 100 мл) на 3 мин для каждого раствора. Избыток обрабатывающего раствора удаляли из волоконной массы после каждого раствора посредством выжимания до получения содержания влаги 50% (масса образца во влажном состоянии примерно 6,6 г). В заключение образец сушили при 100°С в течение 30 мин и кардовали. Противомикробную активность кардованного волокона с противомикробной обработкой измеряли согласно международному стандарту 20743:2007. Как результат, для образца было достигнуто отличное значение противомикробной активности более 4,3.
Пример применения 21.
Противомикробную иономерную композицию в соответствии с изобретением можно применять в качестве противомикробного и дезодорирующего препарата и добавки во множественные композиции для дезинфекции и обеззараживания поверхности и изделия, включающие, например, изделия и композиции для дезинфекции поверхности, дезинфекции рук, дезодоранты для обуви и одежды и жидкофазные продукты для влажной протирки и т.п.
Одним из уникальных преимуществ, обеспеченных противомикробной иономерной композицией в применениях в обработке поверхности, является тонкий иономерный слой, образующийся на обработанных поверхностях, оставляющий поверхности бактерицидными после испарения жидких растворителей.
Например, применяли изопропиловый спирт в качестве упрощенного образца средства для дезинфекции поверхности, и применяли противомикробную иономерную композицию в качестве добавочного компонента для противомикробной обработки поверхности с образованием разбавленной противомикробной иономерной композиции согласно изобретению. Базовый раствор противомикробной иономерной композиции готовили аналогично примеру 16, но с применением полиэтиленимина косметической марки 8Р-012 (Νίρροη 8йокиЬа1). Базовую композицию далее разбавляли 200 частями изопропилового спирта до концентрации образца средства. Бактерицидную активность образца средства для дезинфекции поверхности проверяли согласно стандарту ΕΝ 13697:2001 (количественный тест непористой поверхности для оценки бактерицидной и/или фунгицидной активности химических дезинфекцирующих средств), что показало понижение до >1од 5,8 (0 с£и после обработки - практически стерильный) для 81арйу1ососсиз аигеиз. Противомикробную функцию тонкого противомикробного иономерного слоя, оставленного на обработанной поверхности, продемонстрировали следующим способом: пленку композиции распределили на поверхности стерильных листов ПВХ 5x5 см посредством покрытия погружением. Три аналогично подготовленных параллельных образца сушили в течение 24 ч при комнатной температуре. Противомикробную эффективность обработанной поверхности проверяли согласно международному стандарту Ι8Ο 22196. Обозначили результаты понижения до 1од 4 для 81арйу1ососсиз аигеиз.

Claims (25)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Антимикробная иономерная композиция, содержащая аминофункциональное катионное полимерное соединение, представляющее собой полиэтиленимин с молекулярной массой Мл от 200 до 3000000, и галогенид серебра.
  2. 2. Антимикробная композиция по п.1, дополнительно содержащая стабилизирующий компонент.
  3. 3. Антимикробная композиция по п.1, в которой галогенид серебра находится в молекулярной форме.
  4. 4. Антимикробная композиция по п.1, в которой галогенид серебра представляет собой хлорид серебра.
  5. 5. Антимикробная композиция по любому из пп.1-4, содержащая по меньшей мере одно стабилизирующее вещество, выбранное из органических или неорганических веществ, предпочтительно соединение, содержащее катионы аммония, или сахарин, или органические вещества, содержащие сульфамидную(ые) функциональную(ые) группу(ы), в частности по меньшей мере одно стабилизирующее вещество выбрано из группы, включающей сахарин, цикламовую кислоту, сульфадиазин, ацесульфам и их соли щелочных металлов или аммония или комплексные производные, хлорид аммония и хлориды щелочных металлов.
  6. 6. Антимикробная композиция по любому из пп.1-5, содержащая матрицу растворителя, предпочтительно образованную спиртами, такими как метиловый, этиловый, пропиловый, бутиловый спирт, или водой и их комбинациями.
  7. 7. Антимикробная композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой полиэтиленимин имеет молекулярную массу Мл от 750 до 2000000.
    - 12 026925
  8. 8. Антимикробная композиция по любому из пп.1-7, получаемая путем проведения совместной реакции (ί) от 70 до 99,99 мас.ч. полиэтиленимина и от 0,01 до 30 мас.ч. по меньшей мере одного галогенида серебра; или (ΐΐ) от 50 до 99,99 мас.ч. полиэтиленимина от 0,01 до 50 мас.ч. по меньшей мере одной негалогенидной соли серебра или комплексного соединения серебра и галогеноводорода или галогенидной соли щелочного металла или галогенидной соли аммония.
  9. 9. Антимикробная композиция по п.8, где (ί) полиэтиленимин и галогенид серебра или (ΐΐ) полиэтиленимин и по меньшей мере одна негалогенидная соль серебра или комплексное соединение серебра и галогеноводорода или галогенидная соль щелочного металла или галогенидная соль аммония дополнительно реагируют по меньшей мере с одним стабилизирующим веществом.
  10. 10. Антимикробная композиция по п.8, в которой противоанион или лиганд, по меньшей мере, соли серебра или комплексного соединения включает органическое стабилизирующее вещество.
  11. 11. Антимикробная композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой галогенид серебра включает хлорид серебра, галогеноводород включает хлороводород, а галогенидная соль щелочного металла включает хлорид натрия или хлорид калия.
  12. 12. Антимикробная композиция по любому из пп.8-11, где реакцию проводят в матрице растворителя.
  13. 13. Антимикробная композиция по п.12, где матрица растворителя включает спирты, такие как метиловый, этиловый, пропиловый, бутиловый спирт, или воду и их комбинации.
  14. 14. Антимикробная композиция по любому из предыдущих пунктов, содержание серебра в которой составляет от 0,01 до 50 мас.%, в частности от 1 до 30 мас.%, предпочтительно от 1,5 до 25 мас.% от общей массы композиции.
  15. 15. Антимикробная композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой массовое отношение соединения серебра к полимерному соединению составляет от 1:100 до 100:1, в частности 1-10:50-100.
  16. 16. Способ получения полимерной антимикробной композиции, включающий совместную реакцию (ί) полиэтиленимина с молекулярной массой от 200 до 3000000 и галогенида серебра или (ίί) полиэтиленимина с молекулярной массой от 200 до 3000000 и по меньшей мере одной негалогенидной соли серебра или комплексного соединения серебра и галогеноводорода и/или галогенидной соли щелочного металла.
  17. 17. Способ по п.16, включающий совместную реакцию (ί) от 70 до 99,99 мас.ч. полиэтиленимина и от 0,01 до 30 мас.ч. по меньшей мере одного галогенида серебра или (ίί) от 70 до 99,99 мас.ч. полиэтиленимина и от 0,01 до 30 мас.ч. по меньшей мере одной негалогенидной соли серебра или комплексного соединения серебра и галогеноводорода или галогенидной соли щелочного металла или аммония.
  18. 18. Способ по п.16 или 17, включающий совместную реакцию в матрице растворителя (ί) полиэтиленимина и (ίί) галогенида серебра.
  19. 19. Способ по п.16 или 17, включающий совместную реакцию в матрице растворителя (ί) негалогенидной соли серебра или комплексного соединения серебра и (ίί) галогеноводорода или галогенидной соли щелочного металла или их комбинации.
  20. 20. Способ по любому из пп.16, 18 или 19, отличающийся тем, что дополнительно включает совместную реакцию (ί) и (ίί) по меньшей мере с одним стабилизирующим веществом.
  21. 21. Способ по любому из пп.16-20, который осуществляют в матрице растворителя, предпочтительно включающей спирты, такие как метиловый спирт, этиловый спирт, или воду и их комбинации.
  22. 22. Применение антимикробной иономерной композиции по любому из пп.1-15 или композиции, полученной способом по любому из пп.16-21, для покрытия поверхностей носителей.
  23. 23. Применение по п.22, включающее покрытие поверхностей носителей, выбранных из группы поверхностей волокон, тканей и объемных материалов, включая синтетические, полусинтетические и натуральные волокна, тканые материалы, нетканые материалы, вязаные ткани, бумагу; различные полимерные поверхности, металлические поверхности, такие как стальные поверхности, покрывающие поверхности, деревянные поверхности и поверхности волокон, тканей и объемных материалов.
  24. 24. Применение по п.22 или 23, включающее покрытие материала, выбранного из целлюлозных продуктов, например целлюлозы и вискозы, белков, полиэфиров, полиамидов, хлорсодержащих полимеров, силикатов, диоксида кремния, железа, пигментов, бумаги, древесины, хлопка, растений, кожи и шерсти.
  25. 25. Применение по любому из пп.22-24, включающее применение в качестве антимикробного агента, дезодорирующего агента или добавки для антимикробных или дезодорирующих агентов, при этом композицию применяют в композициях и продуктах для дезинфекции поверхности, дезинфекции рук, в
    - 13 026925 качестве дезодоранта для обуви или одежды или в качестве жидкого продукта или композиции для влажной протирки.
EA201490432A 2011-08-22 2012-08-22 Противомикробная иономерная композиция и её применение EA026925B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161525888P 2011-08-22 2011-08-22
FI20115816A FI20115816L (fi) 2011-08-22 2011-08-22 Antimikrobinen ionomeerikoostumus sekä sen käyttösovellukset
PCT/FI2012/050803 WO2013026961A1 (en) 2011-08-22 2012-08-22 Antimicrobial ionomer composition and uses thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201490432A1 EA201490432A1 (ru) 2015-03-31
EA026925B1 true EA026925B1 (ru) 2017-05-31

Family

ID=44515449

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201490432A EA026925B1 (ru) 2011-08-22 2012-08-22 Противомикробная иономерная композиция и её применение

Country Status (25)

Country Link
US (2) US20140348946A1 (ru)
EP (2) EP2773197B1 (ru)
JP (2) JP6207508B2 (ru)
KR (1) KR101951907B1 (ru)
AP (1) AP3817A (ru)
AU (1) AU2012298390B2 (ru)
BR (1) BR112014004144B1 (ru)
CA (1) CA2846196C (ru)
CL (1) CL2014000419A1 (ru)
DK (1) DK2773197T3 (ru)
EA (1) EA026925B1 (ru)
ES (1) ES2654445T3 (ru)
FI (1) FI20115816L (ru)
HU (1) HUE036112T2 (ru)
IL (1) IL231040A (ru)
LT (1) LT2773197T (ru)
MX (1) MX345327B (ru)
MY (1) MY168532A (ru)
PE (1) PE20151333A1 (ru)
PL (1) PL2773197T3 (ru)
PT (1) PT2773197T (ru)
SG (2) SG11201400124WA (ru)
UA (1) UA112195C2 (ru)
WO (1) WO2013026961A1 (ru)
ZA (1) ZA201401353B (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI20115816L (fi) * 2011-08-22 2013-02-23 Silverphase Oy Antimikrobinen ionomeerikoostumus sekä sen käyttösovellukset
FI128215B (en) * 2013-05-28 2019-12-31 Argenlab Global Ltd Low alcohol disinfection foam
CN106413557A (zh) * 2014-05-22 2017-02-15 富士胶片株式会社 设备、保护片及抗菌膜
WO2016114280A1 (ja) * 2015-01-15 2016-07-21 Ｉｇａバイオリサーチ株式会社 多価カチオン性物質を結合させた微生物菌体吸着媒とその製造方法
US9574036B2 (en) 2015-05-07 2017-02-21 Xerox Corporation Metallo ionomer polymers
US10405540B2 (en) 2016-07-06 2019-09-10 Xerox Corporation Anti-bacterial metallo ionomer polymer nanocomposite filaments and methods of making the same
US10113059B2 (en) 2016-07-06 2018-10-30 Xerox Corporation Anti-bacterial metallo ionomer polymer nanocomposite powders and methods of making the same
FI128711B (en) 2017-03-17 2020-10-30 Jyri Nieminen Procedure for the treatment of herpes simplex symptoms on the skin and mucous membranes of mammals
TWI661755B (zh) * 2017-10-13 2019-06-01 和碩聯合科技股份有限公司 設於電路板上的固定裝置及電路板與被固定物的固定方法
IT202000000304A1 (it) * 2020-01-10 2021-07-10 Fastmeditalia S R L Dispositivo medico per prevenire e/o trattare infezioni di lesioni cutanee
CN116065384A (zh) * 2023-01-17 2023-05-05 上海洁宜康化工科技有限公司 含银抗菌液体组合物、其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998018330A1 (en) * 1996-10-28 1998-05-07 Surfacine Development Company, Llc Contact-killing non-leaching antimicrobial materials
US6224898B1 (en) * 2000-03-23 2001-05-01 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Antimicrobial dendrimer nanocomposites and a method of treating wounds
WO2002030204A1 (en) * 2000-10-09 2002-04-18 Korea Research Institute Of Chemical Technology Antibacterial agents, and antibacterial and deodorizing solution comprising the same

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3609021A1 (de) * 1985-03-25 1986-09-25 Bio-Rad Laboratories, Inc., Richmond, Calif. Chromatographisches trennmedium fuer die schnelle analyse von kleinen proben
AT403296B (de) * 1995-08-11 1997-12-29 Chemiefaser Lenzing Ag Verfahren zur herstellung eines celluloseformkörpers
AU6247299A (en) 1998-09-11 2000-04-03 Surfacine Development Company, Llc Topical dermal antimicrobial compositions
US6881492B2 (en) * 2002-09-27 2005-04-19 Eastman Kodak Company Primer composition for polyesters
US7416737B2 (en) * 2003-11-18 2008-08-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use
US20050112151A1 (en) 2003-11-20 2005-05-26 Horng Liou L. Skin adherent hydrogels
US20050152955A1 (en) * 2003-12-16 2005-07-14 Akhave Jay R. Electrostatically self-assembled antimicrobial coating for medical applications
US20080063693A1 (en) 2004-04-29 2008-03-13 Bacterin Inc. Antimicrobial coating for inhibition of bacterial adhesion and biofilm formation
US8900624B2 (en) * 2004-07-30 2014-12-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Antimicrobial silver compositions
TW200925178A (en) 2007-12-07 2009-06-16 Univ Nat Taiwan Polymeric polyamine and method for stabilizing silver nanoparticles using the same
JP5456331B2 (ja) 2009-02-10 2014-03-26 ライオン株式会社 繊維製品用処理剤組成物
US20090246258A1 (en) 2008-03-28 2009-10-01 Piyush Shukla Antimicrobial and odor adsorbing textile
US8524796B2 (en) * 2008-08-13 2013-09-03 Dow Global Technologies Llc Active polymer compositions
JP2010043337A (ja) * 2008-08-18 2010-02-25 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 銀粉及びその製造方法
US8753692B2 (en) 2009-01-23 2014-06-17 Kane Biotech Inc. Biofilm-removing antimicrobial compositions and uses thereof
CN102365127B (zh) 2009-03-24 2017-10-03 巴斯夫欧洲公司 成型金属颗粒的制备及其用途
JP5787587B2 (ja) * 2011-04-18 2015-09-30 株式会社ネオス 塩素イオンを含有する溶液中でヒスチジン銀錯体の殺菌活性を維持する方法および液状抗菌剤組成物
FI20115816L (fi) * 2011-08-22 2013-02-23 Silverphase Oy Antimikrobinen ionomeerikoostumus sekä sen käyttösovellukset

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998018330A1 (en) * 1996-10-28 1998-05-07 Surfacine Development Company, Llc Contact-killing non-leaching antimicrobial materials
US6224898B1 (en) * 2000-03-23 2001-05-01 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Antimicrobial dendrimer nanocomposites and a method of treating wounds
WO2002030204A1 (en) * 2000-10-09 2002-04-18 Korea Research Institute Of Chemical Technology Antibacterial agents, and antibacterial and deodorizing solution comprising the same

Also Published As

Publication number Publication date
AU2012298390A1 (en) 2014-04-03
MY168532A (en) 2018-11-12
PL2773197T3 (pl) 2018-04-30
PE20151333A1 (es) 2015-09-25
EP3400799A1 (en) 2018-11-14
CL2014000419A1 (es) 2015-01-16
PT2773197T (pt) 2018-01-09
CA2846196C (en) 2020-11-10
KR101951907B1 (ko) 2019-02-25
DK2773197T3 (en) 2018-01-08
NZ622432A (en) 2016-02-26
BR112014004144A2 (pt) 2017-03-21
BR112014004144B1 (pt) 2020-04-28
JP2017110224A (ja) 2017-06-22
JP6207508B2 (ja) 2017-10-04
AP3817A (en) 2016-09-30
IL231040A (en) 2017-07-31
IL231040A0 (en) 2014-03-31
EP2773197A1 (en) 2014-09-10
ES2654445T3 (es) 2018-02-13
US20140348946A1 (en) 2014-11-27
WO2013026961A1 (en) 2013-02-28
MX345327B (es) 2017-01-25
EP2773197B1 (en) 2017-10-04
LT2773197T (lt) 2018-02-26
AP2014007459A0 (en) 2014-02-28
US10463047B2 (en) 2019-11-05
JP2014525481A (ja) 2014-09-29
SG11201400124WA (en) 2014-03-28
AU2012298390B2 (en) 2015-11-05
EA201490432A1 (ru) 2015-03-31
FI20115816A0 (fi) 2011-08-22
FI20115816L (fi) 2013-02-23
SG10201606679SA (en) 2016-09-29
HUE036112T2 (hu) 2018-06-28
ZA201401353B (en) 2015-08-26
MX2014002106A (es) 2014-09-25
US20170079275A1 (en) 2017-03-23
UA112195C2 (uk) 2016-08-10
KR20140062490A (ko) 2014-05-23
CA2846196A1 (en) 2013-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10463047B2 (en) Antimicrobial ionomer composition and uses thereof
US7390774B2 (en) Antibacterial composition and methods of making and using the same
CA2320134C (en) Compositions for the production of antimicrobial films
JP2017178947A (ja) 殺生物化合物及びその使用方法
US6905711B1 (en) Antimicrobial agents, products incorporating said agents and methods of making products incorporating antimicrobial agents
US11059790B2 (en) Compounds, polymers and coating formulations that comprise at least one N-halamine precursor, a cationic center and a coating incorporation group
WO2017079841A9 (en) MONOMERS, POLYMERS AND COATING FORMULATIONS COMPRISING AT LEAST ONE N-HALAMINE PRECURSOR, A CATIONIC CENTER AND A COATING INCORPORATION GROUP
AU2022201207A1 (en) Antimicrobial compounds or precursors thereof comprising one or more cationic centers and a coating-incorporation group
Li et al. Enhanced antimicrobial and antifungal property of two-dimensional fibrous material assembled by N-halamine polymeric electrolytes
US8946306B2 (en) Process for the treatment of a hydrophobic surface by an aqueous phase
WO2006099567A2 (en) Biocidal n-halamine epoxides
NZ622432B2 (en) Antimicrobial ionomer composition and uses thereof
OA16743A (en) Antimicrobial ionomer composition and uses thereof.
IL301166A (en) Engineered multifunctional particles and highly durable thin coatings containing urea-modified cross-linked silane polymers
JP5441536B2 (ja) 水系防カビ剤
JP2023074033A (ja) 多孔質表面の抗菌方法
Cerkez Bursa Technical University, Bursa, Turkey
Kou Preparation and Application of Regenerable N-Halamine Biocidal Materials
NZ786885A (en) Antimicrobial compounds or precursors thereof comprising one or more cationic centers and a coating-incorporation group
EP3337831A1 (en) Silver and copper itaconates and poly itaconates
JP2000119959A (ja) 繊維用抗菌処理剤