EA025797B1 - Клеевая композиция с низким содержанием формальдегида для огнестойкой минеральной ваты и полученный изоляционный продукт - Google Patents

Клеевая композиция с низким содержанием формальдегида для огнестойкой минеральной ваты и полученный изоляционный продукт Download PDF

Info

Publication number
EA025797B1
EA025797B1 EA201490830A EA201490830A EA025797B1 EA 025797 B1 EA025797 B1 EA 025797B1 EA 201490830 A EA201490830 A EA 201490830A EA 201490830 A EA201490830 A EA 201490830A EA 025797 B1 EA025797 B1 EA 025797B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
resin
acid
weight
parts
amine
Prior art date
Application number
EA201490830A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201490830A1 (ru
Inventor
Лионель Кифер
Гийом Русселе
Original Assignee
Сэн-Гобэн Изовер
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сэн-Гобэн Изовер filed Critical Сэн-Гобэн Изовер
Publication of EA201490830A1 publication Critical patent/EA201490830A1/ru
Publication of EA025797B1 publication Critical patent/EA025797B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00—Fibre or filament compositions
    • C03C13/06—Mineral fibres, e.g. slag wool, mineral wool, rock wool
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
    • C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C03C25/34—Condensation polymers of aldehydes, e.g. with phenols, ureas, melamines, amides or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C09J161/14—Modified phenol-aldehyde condensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09J161/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C09J161/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4209—Inorganic fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4209—Inorganic fibres
    • D04H1/4218—Glass fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/44—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties the fleeces or layers being consolidated by mechanical means, e.g. by rolling
    • D04H1/46—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties the fleeces or layers being consolidated by mechanical means, e.g. by rolling by needling or like operations to cause entanglement of fibres
    • D04H1/48—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties the fleeces or layers being consolidated by mechanical means, e.g. by rolling by needling or like operations to cause entanglement of fibres in combination with at least one other method of consolidation
    • D04H1/488—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties the fleeces or layers being consolidated by mechanical means, e.g. by rolling by needling or like operations to cause entanglement of fibres in combination with at least one other method of consolidation in combination with bonding agents

Abstract

Изобретение относится к клеевой композиции, содержащей термоотверждаемую смолу и смолу на основе амина и карбоновой кислоты в качестве огнестойкого агента. При получении этой смолы на основе амина и карбоновой кислоты формальдегид не используется. Объектом изобретения также являются теплоизоляционные и/или звукоизоляционные огнестойкие продукты на основе минеральной ваты, в частности стекловаты или каменной ваты, проклеенные указанной клеевой композицией.

Description

Настоящее изобретение относится к области теплоизоляционных и/или звукоизоляционных продуктов, обладающих огнестойкостью на основе минеральной ваты, в частности стекловаты или каменной ваты, связанной органическим связующим.
Более конкретно, изобретение относится к клеевой композиции, содержащей термоотверждаемую смолу и смолу на основе амина и карбоновой кислоты в качестве огнестойкого агента.
Объектом изобретения также являются изоляционные продукты на основе минеральной ваты, проклеенной указанной клеевой композицией.
Продукты на основе стекловолокон или каменных волокон имеют широкое применение, в частности те продукты, волокна которых находятся в форме минеральной ваты, обладают теплоизоляционными и/или звукоизоляционными свойствами.
Эти изоляционные продукты производят из минеральных волокон, получаемых разными способами, например известной технологией волокнообразования внутренним или внешним центрифугированием. Технология внутреннего центрифугирования, в частности, заключается в том, что расплав (главным образом стекла или горной породы) вводят в центробежное устройство, снабженное множеством мелких отверстий, причем расплав отбрасывается на периферическую стенку устройства под действием центробежных сил и отлетает от нее в виде нитей. На выходе из центробежного устройства нити растягиваются и перемещаются скоростным потоком высокотемпературных газов к принимающему устройству для образования полотна.
Для соединения нитей между собой и сцепления внутри полотна на выходе из центробежного устройства на волокна напыляют клеевую композицию, содержащую термоотверждаемую смолу, обычно фенольную смолу, относящуюся к классу резолов. Полотно из волокон, покрытых клеевой композицией, подвергают термообработке (при температуре главным образом выше 100°С) для поликонденсации смолы и получения термоизоляционного и/или звукоизоляционного продукта, обладающего специфическими свойствами, в частности размерной стабильностью, прочностью на растяжение, способностью восстанавливать толщину после сжатия и равномерной окраской.
В изоляционном продукте минеральные волокна связаны в своих контактных точках сшитой смолой, которая представляет собой не расплавляемое и не растворимое в воде связующее.
При некоторых применениях, когда изоляционный продукт подвергается высокотемпературному воздействию (электробытовые устройства, нагревательные системы и т. д.) или должен соответствовать жестким требованиям (суда, общественные здания, в частности, в том, что касается потолков) необходимо, чтобы последний обладал также высокой огнестойкостью. Иными словами требуется препятствовать распространению огня или, по меньшей мере, замедлять его, когда сшитая смола, связывающая волокна, либо подвергается высокотемпературному воздействию, вызывающему ее горение, либо подвергается непосредственно пламени.
Для повышения огнестойкости таких изоляционных продуктов решение заключается в добавлении агента, замедляющего распространение огня, в клеевую композицию. Указанный агент представляет собой фосфорное соединение (см. И8 4159139), галогенированное соединение, в частности, содержащее хлор или бром, азотное соединение (см. И8 5840413), гидроксид металла (см. И8 6368991 и И8 2007/0105467), металлическую соль карбоновой кислоты (см. \УО 2010/076533) или соединение, содержащее бор (см. И8 4176105, И8 29990307 и И8 3218279).
Другое решение заключается в использовании в качестве термоотверждаемой смолы фенолформальдегидной смолы, модифицированной азотным соединением, таким как мочевина, дициандиамид или меламин. При подъеме температуры модифицированная смола высвобождает азот, который защищает изоляционный продукт, придавая ему более высокую огнестойкость.
В частности, известно использование фенолформальдегидной смолы, модифицированной мочевиной в смеси либо а) со смесью борной кислоты и гидроксилированного соединения и Ь) с азотным соединением, либо с) с соединением борно-гидроксиамидной кислоты (см. И8 4480068).
Еще одно решение заключается в замене части термоотверждаемой смолы аминоальдегидной смолой, в частности формальдегид-дициандиамидом. Однако стабильность такой смолы является низкой и сохраняется не более 2-3 недель. По окончании этого срока смола становится мутной и имеет тенденцию к осаждению, что делает ее непригодной для проклейки распылением. Чем выше концентрация формальдегид-дициандиамидной смолы, тем ниже ее стабильность.
Целью настоящего изобретения является клеевая композиция, адаптированная для получения теплоизоляционного и/или звукоизоляционного огнестойкого продукта, причем указанная композиция содержит термоотверждаемую смолу и смолу на основе амина и карбоновой кислоты.
Клеевая композиция по изобретению имеет, кроме того, следующие преимущества:
получение смолы на основе амина и карбоновой кислоты происходит без формальдегида в отличие от композиций, известных из уровня техники. Такая смола, следовательно, соответствует нормативным требованиям, которые предписывают, чтобы содержание формальдегида было наименьшим, и смола на основе амина и карбоновой кислоты растворяется в воде, следовательно, можно вводить значительное количество этой смолы в клеевую композицию и повышать, таким образом, огнестойкость конечного изоляционного продукта.
- 1 025797
Термоотверждаемой смолой может являться любая смола, обладающая сшивающей способностью при нагревании, например фенольная смола, карбамид формальдегидная смола, смола на основе поли(метакриловой) кислоты, например, содержащая гомополимер (мет)акриловой кислоты или сополимер (мет)акриловой кислоты и гидроксиэтилакрилата, полиуретановая смола, эпоксидная смола, алкидная смола или смола на основе сахара и одного или нескольких других компонентов, например одной или нескольких органических поликарбоновых кислот (\УО 2009/080938) или их солей (\УО 2007/014236 и \УО 2008/127936), неорганической соли и азотного источника (\УО 2009/019232), металлической соли неорганической кислоты (РК 2951189) и полифункционального сшивающего агента (\УО 2010/029266).
Предпочтительно смола является фенольной смолой, преимущественно относящейся к группе резолов. Резолы получают путем конденсации фенола, в частности фенола и альдегида, в частности формальдегида, в присутствии щелочного катализатора в молярном отношении альдегид/фенол, превышающем 1, с тем, чтобы способствовать взаимодействию между фенолом и альдегидом и уменьшить содержание остаточного фенола в смоле.
Фенольная смола может представлять собой фенолформальдегидную смолу, модифицированную мочевиной, причем мочевину можно вводить в процессе синтеза (в реакционную смесь, содержащую фенол и формальдегид) или после образования смолы, т. е. во время фазы охлаждения смолы, или в конечную смолу (при комнатной температуре).
Преимущественно фенольная смола имеет низкое содержание свободного альдегида, в частности формальдегида, например не более 0,1%. Такую смолу получают, например, взаимодействием фенола, формальдегида и амина (\УО 2008/043960 и \УО 2008/043961) или взаимодействием фенола, формальдегида и глицина.
Смолу на основе амина и карбоновой кислоты по изобретению получают способом, который осуществляется в соответствии с температурным циклом в три стадии.
На первой стадии смешивают амин и карбоновую кислоту и нагревают смесь до температуры в диапазоне от 30 до 60°С, предпочтительно от 40 до 50°С и преимущественно до температуры, равной 45°С.
На второй стадии реакционную смесь нагревают до температуры в диапазоне от 60 до 90°С в течение примерно 30 мин и поддерживают эту температуру в течение от 120 до 240 мин.
На третьей стадии реакционную смесь постепенно охлаждают до температуры в диапазоне от 20 до
25°С.
Реагенты используют в таких пропорциях, что молярное отношение амин/карбоновая кислота изменяется в пределах от 0,5 до 3, предпочтительно от 1,0 до 2,0.
Амин выбирают из дициандиамида, меламина, гуанидина и аминогуанидина. Предпочтительным является дициандиамид.
Карбоновая кислота является органической кислотой, содержащей предпочтительно по меньшей мере две карбоновые группы, преимущественно не более 300, более предпочтительно не более 70 и еще более предпочтительно не более 15 карбоновых групп.
Карбоновая кислота является мономером или полимером или предшественником карбоновой кислоты.
Неполимерная органическая кислота является ациклической, разветвленной или неразветвленной, насыщенной или ненасыщенной кислотой, циклической кислотой или ароматической кислотой.
В качестве примеров неполимерных органических кислот можно назвать монокарбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, дикарбоновые кислоты, такие как щавелевая кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, пимелиновая кислота, субериновая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, яблочная кислота, винная кислота, тартроновая кислота, аспартовая кислота, глутаминовая кислота, фумаровая кислота, итаконовая кислота, малеиновая кислота, травматиновая кислота, камфорная кислота, фталевая кислота, или предшественников этих кислот, таких как ангидриды, тетрагидрофталевая кислота, изофталевая кислота, терефталевая кислота, мезаконовая кислота и цитраконовая кислота; трикарбоновые кислоты, такие как лимонная кислота, трикарбаллиловая кислота, 1,2,4-бутантрикарбоновая кислота, аконитовая кислота, гемимеллитовая кислота, тримеллитовая кислота и тримезиновая кислота; и тетракарбоновые кислоты, такие как 1,2,3,4-бутантетракарбоновая кислота и пиромеллитовая кислота.
В качестве примера полимерных органических карбоновых кислот можно назвать гомополимеры ненасыщенной карбоновой кислоты, такой как (мет)акриловая кислота, кротоновая кислота, изокротоновая кислота, малеиновая кислота, коричная кислота, 2-метилмалеиновая кислота, фумаровая кислота, итаконовая кислота, 2-метилитаконовая кислота, α,β-метиленглутаровая кислота и ненасыщенные моноэфиры дикарбоновой кислоты, такие как малеаты и (Сд-С^алкил фумараты и сополимеры по меньшей мере одной осажденной ненасыщенной карбоновой кислоты и по меньшей мере одного винилового мономера.
Неполимерные органические кислоты являются предпочтительными. Преимущественно органическая карбоновая кислота является поликарбоновой кислотой, выбранной из янтарной кислоты, винной кислоты, малеиновой кислоты (или малеинового ангидрида), лимонной кислоты и 1,2,3,4- 2 025797 бутантетракарбоновой кислоты и предпочтительно лимонной кислоты.
Преимущественно смола на основе амина и карбоновой кислоты модифицирована спиртом, что позволяет сделать ее более растворимой в воде.
Модификацию спиртом проводят путем добавления спирта на первой стадии вышеуказанного способа в смеси с амином и карбоновой кислотой и до начала температурного цикла.
Молярное отношение спирт/амин изменяется в диапазоне от 0,1 до 1 и предпочтительно от 0,4 до
0,6.
Спиртом может являться любое соединение, содержащее по меньшей мере одну свободную гидроксильную функциональную группу, например этанол, пропанол, бутанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, полиалкиленгликоли, такие как полиэтиленгликоль и полипропиленгликоль, глицерин, сахариды, предпочтительно олигосахариды (не более 10 звеньев сахара), такие как глюкоза и сахароза, и гидрированные производные указанных сахаридов, такие как сорбитол. Предпочтительно спирт содержит по меньшей мере две свободные гидроксильные функциональные группы, преимущественно по меньшей мере три и более предпочтительно не более 100, предпочтительно не более 10.
Спирт по изобретению может состоять из одного спирта или смеси спиртов. Предпочтительной является глюкоза, сахароза и смеси олигосахаридов, преимущественно полученные гидролизом крахмала, и более предпочтительно глюкоза.
Предпочтительную смолу получают взаимодействием дициандиамида и лимонной кислоты или дициандиамида, лимонной кислоты и одного или нескольких олигосахаридов.
Смола на основе амина и карбоновой кислоты, необязательно модифицированная спиртом, содержит твердые вещества (сухой экстракт) в количестве порядка 50%. рН смолы главным образом составляет от 3 до 6.
В клеевой композиции смола на основе амина и карбоновой кислоты, необязательно модифицированная спиртом, используется из расчета от 5 до 70 вес. ч. (твердых веществ) на 100 вес. ч. (твердых веществ) термоотверждаемой смолы и в случае необходимости мочевины, предпочтительно не более 60 частей, преимущественно по меньшей мере 10 частей и более предпочтительно от 20 до 40 частей.
Предпочтительная клеевая композиция содержит фенолформальдегидную смолу с низким содержанием свободного формальдегида, возможно модифицированную мочевиной, предпочтительно смолу, полученную взаимодействием фенола, формальдегида и амина или глицина, и смолу на основе дициандиамида и лимонной кислоты или на основе дициандиамида-лимонной кислоты-олигосахаридов.
Клеевая композиция согласно изобретению может дополнительно содержать указанные ниже традиционные добавки в следующих пропорциях, вычисляемых исходя из 100 вес. ч. термоотверждаемой смолы, в случае необходимости мочевины и смолы на основе амина и карбоновой кислоты, возможно модифицированной спиртом:
от 0 до 2 частей силана, в частности аминосилана, от 0 до 20 частей масла, предпочтительно от 4 до 15 частей, от 0 до 25 частей катализатора сшивки, например сульфата аммония или гипосульфита натрия, предпочтительно менее 7 частей, от 0 до 25 частей сахара, предпочтительно глюкозы или сахарозы, от 0 до 20 частей аммиака (20 мас.%-ный раствор), предпочтительно менее 12 частей, от 0 до 20 частей силикона.
Роль добавок известна и кратко напоминается: силан является агентом, соединяющим волокна и связующим, и является также противостарителем; масла являются противопылевыми и гидрофобными агентами; сульфат аммония или гипосульфит натрия служит катализатором сшивки (в горячей камере) после напыления клеевой композиции на волокна; сахар является разбавителем; при низкой температуре аммиак является замедлителем поликонденсации; силикон является гидрофобным агентом.
Минеральная вата, на которую наносится клеевая композиция, может состоять из стекловолокна или каменных волокон.
Стекловолокна могут состоять из стекла независимо от его природы, в частности из стекла с высоким содержанием глинозема, такого как описано в \νϋ 00/17117, которое содержит следующие компоненты в следующих количествах, выраженных в вес.%:
δίθ2 39-55, предпочтительно 40-52,
А12О3 16-27, предпочтительно 16-25,
СаО 3-35, предпочтительно 10-25,
МдО 0-15, предпочтительно 0-10, №2О 0-15, предпочтительно 6-12,
К2О 0-15, предпочтительно 3-12,
К2О (Να2Ο+Κ2Ο) 10-17%, предпочтительно 12-17,
Р2О5 0-3, предпочтительно 0-2,
Ре2О3 0-15,
В2О3 0-8, предпочтительно 0-4,
ТЮ2 0-3,
- 3 025797 причем содержание МдО составляет от 0 до 5%, если содержание К2О меньше или равно 13,0%.
Преимущественно стекло имеет состав, описанный в \УО 2005/033032, содержащий следующие компоненты в следующих количествах, в вес.%:
δίθ2 39-44, предпочтительно 40-43,
А12О3 16-27, предпочтительно 16-26,
СаО 6-20, предпочтительно 8-18,
МдО 1-5, предпочтительно 1-4,9, №ьО 0-15, предпочтительно 2-12,
К2О 0-15, предпочтительно 2-12,
К2О (Ыа2О+К2О) 10-14,7, предпочтительно 10-13,5,
Р2О5 0-3, в частности 0-2,
Ре2О3 1,5-15, в частности 3,2-8,
В2О3 0-2, предпочтительно 0-1,
ТЮ2 0-2, предпочтительно 0,4-1.
Производство изоляционных продуктов на основе минеральной ваты хорошо известно: оно включает стадию изготовления самой ваты, стадию проклейки минеральной ваты и стадию термообработки для связывания минеральной ваты.
Первую стадию изготовления минеральной ваты можно осуществлять разными способами, например с применением известной технологии волокнообразования внутренним или внешним центрифугированием.
Технология внутреннего центрифугирования заключается в том, что расплав минерального вещества (стекла или горной породы) вводят в центробежное устройство, снабженное множеством мелких отверстий, причем вещество отбрасывается на периферическую стенку устройства под действием центробежной силы и отлетает от нее в виде нитей. На выходе из центробежного устройства нити растягиваются и перемещаются скоростным потоком высокотемпературных газов к принимающему устройству для образования там слоя волокон (или минеральной ваты).
Внешнее центрифугирование заключается в том, что расплав вещества выливают на внешнюю периферическую поверхность вращающихся органов, называемых роторами, откуда расплав отбрасывается под действием центробежной силы. Предусмотрены также средства для вытягивания при помощи газообразного потока и для сбора на принимающем устройстве.
На второй стадии волокна выбрасываются в направлении от выхода из центрифуги к принимающему устройству, причем клеевая композиция содержит термоотверждаемую смолу, которая обеспечивает соединение волокон между собой и создает сцепление в минеральной вате.
На третьей стадии волокна, покрытые клеевой композицией, собранные в полотно, подвергают термообработке при температуре главным образом выше 100°С для осуществления поликонденсации смолы и соединения таким образом волокон неплавящимся и не растворимым в воде связующим.
На выходе из устройства для термообработки изоляционный продукт сворачивают в рулоны или разрезают в виде панелей требуемых размеров, затем упаковывают.
Общее количество термоотверждаемой смолы, возможно мочевины, и смолы на основе амина и карбоновой кислоты, возможно модифицированной спиртом, составляет от 1 до 20 мас.% (твердых веществ) по отношению к общей массе изоляционного продукта, предпочтительно не более 15 мас.%.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления смолу на основе амина и карбоновой кислоты, возможно модифицированную спиртом, вводят в клеевую композицию до нанесения на минеральную вату.
Смолу на основе амина и карбоновой кислоты, возможно модифицированную спиртом, можно вводить непосредственно перед применением клеевой композиции или вводить в термоотверждаемую смолу (или премикс), которую затем хранят в течение разных сроков при температуре порядка от 10 до 20°С до использования в клеевой композиции.
В соответствии с другим вариантом осуществления смола на основе амина и карбоновой кислоты, возможно модифицированная спиртом, наносится отдельно от клеевой композиции, например, при помощи кольца для распыления, отличного от того, при помощи которого наносится клеевая композиция.
Нижеследующие примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивая его.
В этих примерах способность к разведению характеризуется разводимостью, которую определяют как объем деионизированной воды, которую можно при заданной температуре добавить в единицу объема водного раствора смолы до появления постоянной мутности. Обычно считается, что смола может использоваться в качестве клеящего вещества, если ее разводимость равна или превышает 1000% при 20°С. Разводимость, равная или превышающая 2000% при 20°С, считается бесконечной разводимостью.
Пример 1.
В реактор вводят 194 вес. ч. 99%-ной лимонной кислоты, 126 вес. ч. 99%-ного дициандиамида и 132 вес. ч. воды. Молярное отношение дициандиамид/лимонная кислота равно 1,5.
Реакционную среду нагревают до 45°С, затем до 70°С в течение 30 мин и поддерживают эту температуру в течение 180 мин и затем охлаждают до комнатной температуры от 20 до 25°С в течение 30 мин.
- 4 025797
Полученная смола на основе дициандиамида и лимонной кислоты имеет сухой экстракт, равный 50%, и разводимость в воде, превышающую 2000%.
Смола сохраняет стабильность (отсутствие осадка) в течение по меньшей мере 4 месяцев.
Пример 2.
Условия примера 1 изменяют так, чтобы количество лимонной кислоты и воды было равно 144 частям и 270 частям соответственно. Молярное отношение дициандиамид/лимонная кислота равно 2.
Полученная смола на основе дициандиамида и лимонной кислоты имеет сухой экстракт, равный 50%, и разводимость в воде, превышающую 2000%.
Смола сохраняет стабильность (отсутствие осадка) в течение по меньшей мере 4 месяцев при температуре от 20 до 25°С.
Пример 3.
Условия примера 1 изменяют так, чтобы количество лимонной кислоты и воды было равно 288 частям и 414 частям соответственно. Молярное отношение дициандиамид/лимонная кислота равно 1.
Сухой экстракт полученной смолы на основе дициандиамида и лимонной кислоты равен 50%, и разводимость в воде превышает 2000%.
Смола сохраняет стабильность (отсутствие осадка) в течение по меньшей мере 4 месяцев.
Пример 4.
Условия примера 2 изменяют так, чтобы количество воды было равно 405 вес. ч., и вводят 135 вес.
ч. глюкозы в реактор до термообработки.
Сухой экстракт полученной таким образом смолы на основе дициандиамида и лимонной кислоты, модифицированной глюкозой, равен 50%, и разводимость в воде превышает 2000%.
Смола сохраняет стабильность (отсутствие осадка) в течение по меньшей мере 4 месяцев при температуре от 20 до 25°С.
Примеры 5 и 6.
Стекловату с высоким содержанием глинозема получают внутренним центрифугированием, при котором композицию из расплава стекла превращают в волокна при помощи устройства, называемого тарелкой центрифуги, содержащего ковш, являющийся камерой для приема расплава композиции, и периферический пояс с множеством отверстий: тарелку приводят во вращение вокруг ее оси симметрии, расположенной вертикально, композиция выбрасывается через отверстия под действием центробежной силы, и вещество, выходящее из отверстий, вытягивают в виде волокон при помощи вытягивающего газового потока.
Традиционно кольцо для распыления клеевой композицию расположено ниже тарелки для образования волокон так, чтобы равномерно распределять клеевую композицию на сформированной стекловате.
Проклеенную таким образом минеральную вату собирают на ленточный транспортер, снабженный внутренними всасывающими камерами, которые удерживают минеральную вату в виде войлока или слоя на поверхности транспортера. Конвейер затем перемещается в сушильную камеру, в которой поддерживается температура 250°С, где компоненты клеевой композиции полимеризируются с образованием связующего.
Клеевая композиция содержит следующие компоненты в следующих пропорциях (в вес. ч. сухого вещества):
Термоотверждаемая смола 52,5,
Мочевина 10,5,
Смола (агент, замедляющий горение) 30,0,
Силан 0,5,
Сульфат аммония 1,0,
Глюкоза 7,0,
Минеральное масло 7,0.
Изоляционные продукты имеют плотность 53 кг/м3 и толщину 17 мм.
Термоотверждаемая смола представляет собой резол, полученный взаимодействием фенола, формальдегида и глицина в следующих условиях.
В реактор объемом 2 л, на котором находится конденсатор и который снабжен системой перемешивания, вводят 318,5 г фенола (чистота 99%; 3,35 моль), 261,9 г параформальдегида (чистота 96%; 9,37 моль) и 296,8 г воды, и нагревают смесь до 45°С при перемешивании. Молярное отношение формальдегид/фенол равно 2,5.
В течение 30 мин равномерно вводят 47,4 г гидроксида натрия в 50%-ном водном растворе (или 7 мас.% по отношению к фенолу), затем постепенно поднимают температуру до 70°С в течение 30 мин и поддерживают ее в течение 120 мин (степень превращения фенола по меньшей мере равна 93%).
Затем понижают температуру до 60°С в течение 30 мин и одновременно равномерно вводят в реакционную смесь 75 г глицина (чистота 98%; 0,98 моль). Поддерживают температуру 60°С в течение 90 мин, затем охлаждают смесь примерно до 20°С в течение 40 мин. Полученная жидкая смола прозрачна, ее сухой экстракт составляет 55%, рН равно 7,4 и разводимость в воде при 20°С превышает 2000%. Смо- 5 025797 ла содержит менее 0,1% свободного формальдегида и 0,25% свободного фенола, причем содержание выражено по общей массе жидкости. Смола остается стабильной в течение по меньшей мере 6 недель при 20°С.
Смола, применяемая в качестве агента, замедляющего горение, является смолой на основе дициандиамида и лимонной кислоты из примера 2 (пример 5). Для сравнения использовали также клеевую композицию, не содержащую смолу в качестве огнестойкого агента (сравнительный пример 6).
Потеря изоляционных продуктов по примерам 5 и 6 при горении составляет 9,7 и 10,5% соответственно (потери при горении, соответствующие весовому содержанию органических веществ в продукте, которые определяют путем дифференциального взвешивания продукта до/после термообработки, разлагающей органические вещества).
Изоляционные продукты подвергают тесту на медленное горение (дйэМид по-английски) в соответствии со стандартом ΌΙΝ 4120-15 (1990). Измеряют остаточную длину внутри продукта, которая остается неизменной после теста. Продукт соответствует стандарту, если остаточная длина по меньшей мере равна 35 см.
Пример 5 Пример 6 (сравнительный)
Остаточная длина (см) 42 10
Механические характеристики изоляционных продуктов являются сопоставимыми, в частности, в том, что касается сопротивления сжатию и толщины продукта, измеренных до и после обработки в автоклаве.

Claims (11)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Клеевая композиция для получения теплоизоляционного и/или звукоизоляционного огнестойкого продукта на основе минеральной ваты, которая содержит термоотверждаемую смолу и смолу на основе амина и карбоновой кислоты, в которой (ί) амин представляет собой дициандиамид, меламин, гуанидин и аминогуанидин, (и) карбоновая кислота является органической кислотой в виде мономера или полимера, содержащей по меньшей мере две карбоксильные группы и самое большее 15 карбоксильных групп, и (ίίί) термоотверждаемая смола является фенольной смолой, карбамидформальдегидной смолой, смолой на основе поли(метакриловой) кислоты, полиуретановой смолой, эпоксидной смолой, алкидной смолой.
  2. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что термоотверждаемая смола является фенольной смолой, относящейся к группе резолов, возможно модифицированной мочевиной.
  3. 3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что содержание свободного альдегида в фенольной смоле составляет не более 0,1%.
  4. 4. Композиция по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что амин, входящий в состав смолы на основе амина и карбоновой кислоты, является дициандиамидом.
  5. 5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что карбоновая кислота выбрана из янтарной кислоты, винной кислоты, малеиновой кислоты, лимонной кислоты и 1,2,3,4-бутантетракарбоновой кислоты и предпочтительно является лимонной кислотой.
  6. 6. Композиция по любому из пп.1-5, отличающаяся тем, что смола на основе амина и карбоновой кислоты используется из расчета от 5 до 70 вес.ч. (твердых веществ) на 100 вес.ч. (твердых веществ) термоотверждаемой смолы и в случае необходимости мочевины предпочтительно не более 60 вес.ч., преимущественно по меньшей мере 10 вес.ч. и более предпочтительно от 20 до 40 вес.ч.
  7. 7. Клеевая композиция по любому из пп.1-6, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит указанные ниже добавки в следующих пропорциях, вычисляемых исходя из 100 вес.ч. термоотверждаемой смолы, в случае необходимости мочевины и смолы на основе амина и карбоновой кислоты:
    от 0 до 2 вес.ч. силана, в частности аминосилана, от 0 до 20 вес.ч. масла, предпочтительно от 4 до 15 вес.ч., от 0 до 25 вес.ч. катализатора сшивки, например сульфата аммония или гипосульфита натрия, предпочтительно менее 7 вес.ч., от 0 до 20 вес.ч. водного раствора аммиака (20 мас.%-ный), предпочтительно менее 12 вес.ч., от 0 до 20 вес.ч. силикона.
  8. 8. Огнестойкий термоизоляционный и/или звукоизоляционный продукт на основе минеральной ваты, связанной клеевой композицией по одному из пп.1-7.
  9. 9. Продукт по п.8, отличающийся тем, что минеральная вата представляет собой каменную вату или стекловату и состоит из стекловолокна, стекло которого содержит следующие компоненты в следующих количествах, выраженных в вес.%:
    δίΟ2 39-55, предпочтительно 40-52,
    А12О3 16-27, предпочтительно 16-25,
    СаО 3-35, предпочтительно 10-25,
    МдО 0-15, предпочтительно 0-10,
    Να2Ο 0-15, предпочтительно 6-12,
    - 6 025797
    К2О 0-15, предпочтительно 3-12,
    К2О (Ыа2О+К2О) 10-17, предпочтительно 12-17,
    Р2О5 0-3, предпочтительно 0-2,
    Ре2О3 0-15,
    В2О3 0-8, предпочтительно 0-4,
    ТЮ2 0-3, причем содержание МдО составляет от 0 до 5%, если содержание К2О меньше или равно 13,0%.
  10. 10. Продукт по п.9, отличающийся тем, что стекло содержит следующие компоненты в следующих количествах, выраженных в вес.%:
    8Ю2 39-44, предпочтительно 40-43,
    А12О3 16-27, предпочтительно 16-26,
    СаО 6-20, предпочтительно 8-18,
    МдО 1-5, предпочтительно 1-4,9,
    Ыа2О 0-15, предпочтительно 2-12,
    К2О 0-15, предпочтительно 2-12,
    К2О (Ыа2О+К2О) 10-14,7, предпочтительно 10-13,5,
    Р2О5 0-3, в частности 0-2,
    Ре2О3 1,5-15, в частности 3,2-8,
    В2О3 0-2, предпочтительно 0-1,
    ТЮ2 0-2, предпочтительно 0,4-1.
  11. 11. Продукт по любому из пп.8-10, отличающийся тем, что общее количество термоотверждаемой смолы, возможно мочевины, и смолы на основе амина и карбоновой кислоты составляет от 1 до 20 мас.% (твердых веществ) по отношению к общей массе изоляционного продукта.
EA201490830A 2011-10-20 2012-10-18 Клеевая композиция с низким содержанием формальдегида для огнестойкой минеральной ваты и полученный изоляционный продукт EA025797B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1159509A FR2981647B1 (fr) 2011-10-20 2011-10-20 Composition d'encollage a faible teneur en formaldehyde pour laine minerale resistant au feu et produit isolant obtenu.
PCT/FR2012/052374 WO2013057432A1 (fr) 2011-10-20 2012-10-18 Composition d'encollage a faible teneur en formaldehyde pour laine minerale resistant au feu et produit isolant obtenu.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201490830A1 EA201490830A1 (ru) 2014-09-30
EA025797B1 true EA025797B1 (ru) 2017-01-30

Family

ID=47221457

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201490830A EA025797B1 (ru) 2011-10-20 2012-10-18 Клеевая композиция с низким содержанием формальдегида для огнестойкой минеральной ваты и полученный изоляционный продукт

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP2768781B1 (ru)
DK (1) DK2768781T3 (ru)
EA (1) EA025797B1 (ru)
ES (1) ES2729234T3 (ru)
FR (1) FR2981647B1 (ru)
TR (1) TR201909100T4 (ru)
WO (1) WO2013057432A1 (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE202015000192U1 (de) * 2015-01-16 2016-04-20 Saint-Gobain Isover Phenol-Formaldehydharz-gebundenes Mineralwollprodukt
SI3315470T1 (sl) * 2016-10-27 2020-07-31 Ursa Insulation, S.A. Postopek za izdelavo izdelkov iz mineralne volne z vezivom na osnovi fenol-formaldehidnega rezola
EP3470565A1 (fr) * 2017-10-13 2019-04-17 Saint-Gobain Isover Panneau acoustique en laine minerale et procede de fabrication d'un tel panneau
FR3074798B1 (fr) * 2017-12-11 2019-11-15 Saint-Gobain Isover Produit isolant comprenant des fibres minerales et un liant

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3218279A (en) * 1956-01-23 1965-11-16 Owens Corning Fiberglass Corp High temperature resistant borated alkyd resins and their preparation
GB1120264A (en) * 1964-03-18 1968-07-17 Konink Papierfabrieken Van Gel A method of preparing a binder for fibrous webs
US4330444A (en) * 1979-09-04 1982-05-18 Ppg Industries, Inc. Sizing composition and sized fibers with increased hardness
US4480068A (en) * 1981-09-14 1984-10-30 Fiberglas Canada Inc. High temperature resistant binders
US5340868A (en) * 1993-06-21 1994-08-23 Owens-Corning Fiberglass Technology Inc. Fibrous glass binders
EP0748777A1 (en) * 1995-06-13 1996-12-18 Schuller International, Inc. Use of polyacrylic acid and other polymers as additives in fiberglass formaldehyde based binders
DE19606394A1 (de) * 1996-02-21 1997-08-28 Basf Ag Formaldehydfreie, wäßrige Bindemittel
EP0873976A1 (en) * 1997-04-25 1998-10-28 Rohm And Haas Company Formaldehyde-free compositions for nonwovens
WO2001000699A2 (en) * 1999-06-28 2001-01-04 Owens Corning Phenol/formaldehyde and polyacrylic acid co-binder and low emissions process for making the same
EP1868954B1 (fr) * 2005-04-01 2008-09-17 Saint-Gobain Isover Laine minerale, produit isolant et procede de fabrication
US20080274291A1 (en) * 2007-05-03 2008-11-06 Kiarash Alavi Shooshtari Binding of fibrous material utilizing a water soluble Michael adduct crosslinking agent and polycarboxylic acid
US20100252771A1 (en) * 2003-04-16 2010-10-07 Saint-Gobain Isover Mineral fibre sizing composition containing a carboxylic polyacid and a polyamine, preparation method thereof and resulting products
WO2011068984A2 (en) * 2009-12-02 2011-06-09 Georgia-Pacific Chemicals Llc Binder compositions for making fiberglass products

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2990307A (en) 1957-04-11 1961-06-27 Owens Corning Fiberglass Corp Bonded glass fiber structures and compositions employed in same
US4176105A (en) 1977-09-06 1979-11-27 Certain-Teed Corporation High temperature mineral fiber binder
US4159139A (en) 1978-02-02 1979-06-26 Gawedzinski Norbert L Device for holding flexible bags such as plastic trash bags and the like
US5840413A (en) 1993-07-13 1998-11-24 Johns Manville International, Inc. Fire retardant nonwoven mat and method of making
US6368991B1 (en) 1998-09-08 2002-04-09 Building Materials Investment Corporation Foamed facer and insulation boards made therefrom
FR2783516B1 (fr) 1998-09-17 2000-11-10 Saint Gobain Isover Composition de laine minerale
DE602004007810T2 (de) 2003-10-06 2008-03-20 Saint-Gobain Isover Mineralwollezusammensetzung
EP1919999A2 (en) 2005-07-26 2008-05-14 Knauf Insulation GmbH Binders and materials made therewith
US7608550B2 (en) 2005-11-04 2009-10-27 Johns Manville Fire retardant fiberglass mat
FR2907122B1 (fr) 2006-10-11 2008-12-05 Saint Gobain Isover Sa Resine phenolique, procede de preparation, composition d'encollage pour fibres minerales et produits resultants
FR2907123B1 (fr) 2006-10-11 2008-12-05 Saint Gobain Isover Sa Resine phenolique, procede de preparation, composition d'encollage pour fibres minerales et produits resultants
CA2683706A1 (en) 2007-04-13 2008-10-23 Knauf Insulation Gmbh Composite maillard-resole binders
GB0715100D0 (en) 2007-08-03 2007-09-12 Knauf Insulation Ltd Binders
FR2924719B1 (fr) 2007-12-05 2010-09-10 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un monosaccharide et/ou un polysaccharide et un acide organique polycarboxylique, et produits isolants obtenus.
FR2935707B1 (fr) 2008-09-11 2012-07-20 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale a base de sucre hydrogene et produits isolants obtenus
FR2940648B1 (fr) 2008-12-30 2011-10-21 Saint Gobain Isover Produit d'isolation a base de laine minerale resistant au feu, procede de fabrication et composition d'encollage adaptee
FR2951189B1 (fr) 2009-10-13 2011-12-09 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un sucre reducteur et un sel metallique d'acide inorganique, et produits isolants obtenus

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3218279A (en) * 1956-01-23 1965-11-16 Owens Corning Fiberglass Corp High temperature resistant borated alkyd resins and their preparation
GB1120264A (en) * 1964-03-18 1968-07-17 Konink Papierfabrieken Van Gel A method of preparing a binder for fibrous webs
US4330444A (en) * 1979-09-04 1982-05-18 Ppg Industries, Inc. Sizing composition and sized fibers with increased hardness
US4480068A (en) * 1981-09-14 1984-10-30 Fiberglas Canada Inc. High temperature resistant binders
US5340868A (en) * 1993-06-21 1994-08-23 Owens-Corning Fiberglass Technology Inc. Fibrous glass binders
EP0748777A1 (en) * 1995-06-13 1996-12-18 Schuller International, Inc. Use of polyacrylic acid and other polymers as additives in fiberglass formaldehyde based binders
DE19606394A1 (de) * 1996-02-21 1997-08-28 Basf Ag Formaldehydfreie, wäßrige Bindemittel
EP0873976A1 (en) * 1997-04-25 1998-10-28 Rohm And Haas Company Formaldehyde-free compositions for nonwovens
WO2001000699A2 (en) * 1999-06-28 2001-01-04 Owens Corning Phenol/formaldehyde and polyacrylic acid co-binder and low emissions process for making the same
US20100252771A1 (en) * 2003-04-16 2010-10-07 Saint-Gobain Isover Mineral fibre sizing composition containing a carboxylic polyacid and a polyamine, preparation method thereof and resulting products
EP1868954B1 (fr) * 2005-04-01 2008-09-17 Saint-Gobain Isover Laine minerale, produit isolant et procede de fabrication
US20080274291A1 (en) * 2007-05-03 2008-11-06 Kiarash Alavi Shooshtari Binding of fibrous material utilizing a water soluble Michael adduct crosslinking agent and polycarboxylic acid
WO2011068984A2 (en) * 2009-12-02 2011-06-09 Georgia-Pacific Chemicals Llc Binder compositions for making fiberglass products

Also Published As

Publication number Publication date
EA201490830A1 (ru) 2014-09-30
FR2981647A1 (fr) 2013-04-26
EP2768781B1 (fr) 2019-03-27
ES2729234T3 (es) 2019-10-31
EP2768781A1 (fr) 2014-08-27
TR201909100T4 (tr) 2019-07-22
DK2768781T3 (da) 2019-06-17
WO2013057432A1 (fr) 2013-04-25
FR2981647B1 (fr) 2019-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103857763B (zh) 基于麦芽糖醇的用于矿棉的胶料组合物和获得的隔绝性产品
JP5744754B2 (ja) 難燃性ミネラルウールをベースにした絶縁製品、製造方法および好適なサイズ剤組成物
DK2324089T3 (en) WELDING COMPOSITION FOR MINERAL WOULD BASED ON HYDROGENERED SUGAR AND ISOLATED PRODUCTS OBTAINED
US6818694B2 (en) Filler extended fiberglass binder
US20070292619A1 (en) Formaldehyde free binder
RU2707834C2 (ru) Проклеивающая композиция на основе невосстанавливающего сахарида и гидрированного сахарида и полученные изоляционные материалы
KR20130100117A (ko) 페놀 수지, 조제 방법, 광물 섬유용 사이징 조성물, 및 최종 제품
EA025797B1 (ru) Клеевая композиция с низким содержанием формальдегида для огнестойкой минеральной ваты и полученный изоляционный продукт
EP3237350B1 (en) Improved binder
RU2706312C2 (ru) Улучшенное биосвязующее
EP3393992B1 (en) Binder comprising oxocarbon
EP3341337B1 (en) Mineral wool product
DK2697327T3 (en) ADHESIVE COMPOSITION FOR MANUFACTURING FIRE-RESISTANT MINERAL WOOL AND INSULATION PRODUCT
WO2021209446A1 (en) Binders and curable resins for mineral wool
JP2022072225A (ja) 熱硬化型バインダー組成物及び無機繊維製品
JP2024508589A (ja) 断熱製品
EP3393990A1 (en) Peg-binder

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM