EA021770B1 - Method of producing aluminium-nickel pigment - Google Patents
Method of producing aluminium-nickel pigment Download PDFInfo
- Publication number
- EA021770B1 EA021770B1 EA201200628A EA201200628A EA021770B1 EA 021770 B1 EA021770 B1 EA 021770B1 EA 201200628 A EA201200628 A EA 201200628A EA 201200628 A EA201200628 A EA 201200628A EA 021770 B1 EA021770 B1 EA 021770B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- nickel
- producing
- solution
- salt
- aluminium
- Prior art date
Links
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к керамической промышленности, в частности к производству термостойких алюмоникелевых пигментов для декорирования различных изделий из фарфора, фаянса, стекла, пластмасс.The invention relates to the ceramic industry, in particular to the production of heat-resistant aluminum-nickel pigments for decorating various products from porcelain, earthenware, glass, plastics.
Известен способ получения пигментов на основе алюмоаммиачных квасцов [патент РФ № 2270176, С03С 1/04, С09С 1/00, опубл. 20.02.2006], который включает в себя совместное прокаливание алюмоаммиачных квасцов (источник А12О3) и соли никеля в отношении 10:1 из расчета на оксиды алюминия и никеля при температуре 200°С - 120 мин, при 800°С - 60 мин. Окончательный обжиг проводят при температуре 1250°С в течение 60 мин. После охлаждения печи выгружают готовый пигмент.A known method of producing pigments based on aluminum-alum alum [RF patent No. 2270176, C03C 1/04, C09C 1/00, publ. 02.20.2006], which includes the joint calcination of aluminum-ammonium alum (source A1 2 O 3 ) and nickel salts in a ratio of 10: 1 based on aluminum and nickel oxides at a temperature of 200 ° C - 120 min, at 800 ° C - 60 min The final firing is carried out at a temperature of 1250 ° C for 60 minutes After cooling the furnace, the finished pigment is discharged.
Недостатками способа являются многостадийность и длительность процесса получения пигментов, наличие промывных вод и отходящих газов (§О2), загрязняющих окружающую среду.The disadvantages of the method are the multi-stage and duration of the process of obtaining pigments, the presence of wash water and exhaust gases (§O 2 ), polluting the environment.
Известен способ получения никелевого пигмента, использующий метод самораспространяющегося высокотемпературного синтеза в режиме объемного горения [Н.И Радишевская, А.Ю. Чапская, Н.Г. Касацкий, О.К. Лепакова и др. Синтез никельсодержащих пигментов шпинельного типа в режиме горения // Стекло и керамика. - 2009, № 1]. Шихта для получения пигмента состоит из оксида алюминия А12О3, оксида никеля, порошкообразного алюминия, порошкообразного магния. Шихту подогревают до температуры 800°С. Инициирование горения осуществляют от нихромовой спирали. Синтез проводят в режиме постоянного давления.A known method for producing nickel pigment using the method of self-propagating high-temperature synthesis in the volumetric combustion mode [N.I. Radishevskaya, A.Yu. Chapskaya, N.G. Kasatsky, O.K. Lepakova et al. Synthesis of nickel-containing spinel-type pigments in the combustion mode // Glass and Ceramics. - 2009, No. 1]. The mixture for producing pigment consists of aluminum oxide A1 2 O 3 , nickel oxide, powdered aluminum, powdered magnesium. The mixture is heated to a temperature of 800 ° C. The initiation of combustion is carried out from a nichrome spiral. The synthesis is carried out in constant pressure mode.
Недостатком данного способа является большое газовыделение в процессе синтеза пигмента, приводящее к распуханию (увеличению объема) шихты, а иногда к ее разбросу. Это приводит к снижению полноты реагирования компонентов.The disadvantage of this method is the large outgassing during the synthesis of the pigment, leading to swelling (increase in volume) of the mixture, and sometimes to its spread. This leads to a decrease in the completeness of the response of the components.
Известен способ получения никелевого пигмента золь-гель методом [Сш, Н.М. ΖαναΙ. Ό. Ьеуу е! а1. А 8о1-де1 гои!е шшд ргору1епе охЛе а§ а де1айои адеи! ΐο хутНем/е 5рНепса1 №А12О4 папораг0с1с5 // 1оитиа1 оГ Шп-СгуМаШпе §оНЙ8. - 2005, № 351, р. 2102-2106]. К смеси спиртовых растворов нитрата алюминия и никеля добавляют пропилен оксид, полученный гель выдерживают в закрытом сосуде в течение 3 ч при температуре 50°С, высушивают при 100°С - 12 ч, обжигают при температуре 800-900°С - 1 ч.A known method of producing Nickel pigment sol-gel method [US, N.M. ΖαναΙ. Ό. Yeu e! a1. But 8o1-de1 goy! E shshd rgoru1epe okhle a§ and de1oyoi adei! хο hutNem / e 5Nepsa1 No.A1 2 About 4 paporag0s1s5 // 1itia1 оГ Шп-СгУМаШпе §оНЫ8. - 2005, No. 351, p. 2102-2106]. Propylene oxide is added to the mixture of alcoholic solutions of aluminum nitrate and nickel, the resulting gel is kept in a closed vessel for 3 hours at a temperature of 50 ° C, dried at 100 ° C for 12 hours, and fired at a temperature of 800-900 ° C for 1 hour.
Недостатком данного способа является длительность проведения синтеза, так как в основе происходящих процессов лежит переход от коллоидного раствора (золя) к коллоидному осадку (гелю). Данный переход осуществляется в большом интервале времени.The disadvantage of this method is the duration of the synthesis, since the processes occurring are based on the transition from a colloidal solution (sol) to a colloidal precipitate (gel). This transition is carried out in a large time interval.
Наиболее близким техническим результатом, выбранным в качестве прототипа, является способ получения кобальтового пигмента - синий кобальт [Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия и технология пигментов. - Л.: Химия, Госхимиздат, 1960, с. 553-557].The closest technical result, selected as a prototype, is a method for producing cobalt pigment - blue cobalt [Belenky E.F., Riskin I.V. Chemistry and technology of pigments. - L .: Chemistry, Goskhimizdat, 1960, p. 553-557].
Способ включает следующие операции: растворение сырья, обработка раствора содой, промывка осадка, его фильтрация и сушка, прокаливание полученной шихты. Сырье для получения пигмента состоит из сернокислого кобальта (18,6 вес.ч.), алюмокалиевых квасцов (100 вес.ч.), сернокислого цинка (1,2 вес.ч.) и фосфорнокислого натрия (4,2 вес.ч.). В реактор, заполненный примерно наполовину горячей водой (80-90°С), загружают сырье. Раствор нагревают и размешивают до полного растворения солей, а затем медленно, во избежание вспенивания, добавляют соду в виде 20-25% раствора, нагретого до 7080°С. После добавки соды массу разбавляют водой и кипятят, в результате чего осадок свертывается и быстро осаждается. Общее количество воды должно быть примерно 5-кратным по отношению к весу всех загруженных солей, включая соду. Полученный осадок после осаждения содержит примеси сернокислых солей. Для удаления этих солей (особенно водорастворимых) осадок необходимо промыть горячей водой. После промывки осадок фильтруют, сушат и прокаливают при температуре 1200-1300°С.The method includes the following operations: dissolving the raw materials, treating the solution with soda, washing the precipitate, filtering and drying it, calcining the resulting mixture. The pigment feed consists of cobalt sulfate (18.6 parts by weight), potassium alum (100 parts by weight), zinc sulfate (1.2 parts by weight) and sodium phosphate (4.2 parts by weight). ) Raw materials are charged into a reactor filled with about half hot water (80-90 ° C). The solution is heated and stirred until the salts are completely dissolved, and then slowly, in order to avoid foaming, soda is added in the form of a 20-25% solution heated to 7080 ° C. After adding soda, the mass is diluted with water and boiled, as a result of which the precipitate coagulates and rapidly precipitates. The total amount of water should be approximately 5 times the weight of all loaded salts, including soda. The precipitate obtained after precipitation contains impurities of sulfate salts. To remove these salts (especially water-soluble), the precipitate must be washed with hot water. After washing, the precipitate is filtered, dried and calcined at a temperature of 1200-1300 ° C.
К недостаткам способа можно отнести значительный расход воды на промывку продукта от катионов натрия, которые мешают образованию пигмента, а также расход электроэнергии.The disadvantages of the method include a significant consumption of water for washing the product from sodium cations, which interfere with the formation of pigment, as well as energy consumption.
Технический результат заявляемого изобретения состоит в разработке ионообменного способа получения пигментов на основе шпинелей, являющегося достаточно простым, не предполагающего применения агрессивных сред, высоких температур и давлений.The technical result of the claimed invention consists in the development of an ion-exchange method for producing pigments based on spinel, which is quite simple, not involving the use of aggressive media, high temperatures and pressures.
Технический результат достигается тем, что в способе получения алюмоникелевого пигмента, включающем приготовление исходных реакционных водных растворов, содержащих соль алюминия (III), осаждение из раствора продукта-прекурсора, отделение от раствора, промывку водой, сушку и обжиг, новым является то, что вместо соли кобальта (II) вводят соль никеля (II), в качестве реагентаосадителя используют сильноосновный гелевый анионит АВ-17-8 в гидроксидной форме и обжиг проводят при температуре 750°С.The technical result is achieved by the fact that in the method for producing aluminum-nickel pigment, which includes preparation of the initial reaction aqueous solutions containing an aluminum (III) salt, precipitation of the precursor product from the solution, separation from the solution, washing with water, drying and firing, it is new that instead of cobalt (II) salts are injected with a nickel (II) salt; strongly basic gel anion exchange resin AB-17-8 is used as a reagent precipitator in hydroxide form and calcination is carried out at a temperature of 750 ° C.
Изобретение поясняется чертежами.The invention is illustrated by drawings.
На фиг. 1 представлен ИК-спектр образца, полученного с использованием анионита АВ-17-8 в ОНформе.In FIG. Figure 1 shows the IR spectrum of a sample obtained using anion exchange resin AB-17-8 in ONform.
На фиг. 2 показаны рентгеновские спектры прекурсора, полученного с помощью анионита АВ-17-8 из нитратных растворов никеля (II) и алюминия (III) при различных температурах прокаливания.In FIG. Figure 2 shows the X-ray spectra of the precursor obtained using anion exchange resin AB-17-8 from nitrate solutions of nickel (II) and aluminum (III) at various calcination temperatures.
На фиг. 3 представлена микрофотография продукта, полученного при температуре прокаливания 750°С.In FIG. 3 shows a micrograph of a product obtained at an annealing temperature of 750 ° C.
На фиг. 4 представлен спектр диффузного отражения пигмента.In FIG. 4 shows a diffuse reflectance spectrum of a pigment.
- 1 021770- 1,021,770
Сопоставительный анализ с прототипом показал, что заявляемый способ отличается тем, что вместо соли кобальта (II) вводят соль никеля (II) и в качестве реагента-осадителя используют анионит в гидроксидной форме, и в связи с этим полученный продукт не загрязняется катионами осадителя (натрия).Comparative analysis with the prototype showed that the inventive method is characterized in that instead of cobalt (II) salt, nickel (II) salt is introduced and anion exchanger in hydroxide form is used as a precipitating reagent, and therefore the resulting product is not contaminated with precipitating cations (sodium )
Эти отличия позволяют сделать вывод о соответствии заявляемого технического решения критерию новизна. Признаки, отличающие заявляемый способ от прототипа, не выявлены в других технических решениях при изучении данной и смежных областей химии и, следовательно, обеспечивают заявляемому решению соответствие критерию изобретательный уровень.These differences allow us to conclude that the claimed technical solution meets the criterion of novelty. Signs that distinguish the claimed method from the prototype are not identified in other technical solutions in the study of this and related fields of chemistry and, therefore, provide the claimed solution with the criterion of inventive level.
Наибольшую практическую ценность имеют пигменты на основе шпинелей, которые благодаря особенностям кристаллической структуры (плотная упаковка атомов) отличаются устойчивостью к действию высоких температур и химических реагентов. Необходимость создания настоящего изобретения обусловлена тем, что образование шпинелей из гидроксидов никеля и алюминия (совместное их осаждение) протекает гораздо легче и при более низкой температуре, чем при использовании в качестве прекурсоров оксидных систем. Это объясняется более значительной степенью смешения исходных фаз при совместном осаждении катионов, чем при механическом перемешивании исходных веществ. Важной задачей является также обеспечение нужной чистоты прекурсоров.Spinel-based pigments are of the greatest practical value. Due to their crystal structure (close packing of atoms), they are resistant to high temperatures and chemicals. The need to create the present invention is due to the fact that the formation of spinels from nickel and aluminum hydroxides (their joint deposition) proceeds much more easily and at a lower temperature than when using oxide systems as precursors. This is explained by a more significant degree of mixing of the starting phases during the co-precipitation of cations than by mechanical mixing of the starting materials. An important task is also to ensure the required purity of the precursors.
При создании заявленного изобретения были использованы гелевые и пористые, слабоосновные и сильноосновные аниониты в ОН-форме. Полученные данные свидетельствуют, что использование пористых (слабоосновных и сильноосновных), а также гелевых слабоосновных анионитов нецелесообразно, так как значительная доля осадка (более 50%) удерживается анионитом вследствие его осаждения в виде гидроксида никеля (II) в порах сорбента или комплексообразования ионов никеля (II) с азотом функциональных групп. Поэтому выбор сильноосновного анионита АВ-17-8, содержащего в качестве функциональных групп остатки четвертичных аммониевых оснований, является предпочтительным.When creating the claimed invention, gel and porous, weakly basic and strongly basic anion exchangers in the OH form were used. The data obtained indicate that the use of porous (weakly basic and strongly basic), as well as gel weakly basic anion exchangers is impractical, since a significant portion of the precipitate (more than 50%) is retained by anion exchange resin due to its deposition in the form of nickel (II) hydroxide in the pores of the sorbent or complex formation of nickel ions ( II) with nitrogen functional groups. Therefore, the choice of strongly basic anion exchange resin AB-17-8, containing functional groups of quaternary ammonium bases, is preferred.
Способ получения алюмоникелевого пигмента осуществляют следующим образом.A method of obtaining an alumina-nickel pigment is as follows.
Переводят анионит АВ-17-8 (сильноосновной анионит с полистирольной матрицей, содержащий остатки четвертичных аммониевых оснований -Щ(СН3)3 (ГОСТ 20301-74)) в ОН-форму. Осуществляют контакт анионита с раствором солей никеля (II) и алюминия (III), отделение и промывку осадка, прокаливание и регенерацию анионита.Anion exchange resin AB-17-8 (strongly basic anion exchange resin with a polystyrene matrix containing residues of quaternary ammonium bases-Щ (СН 3 ) 3 (GOST 20301-74)) is converted into the OH form. The anion exchange resin is contacted with a solution of nickel (II) and aluminum (III) salts, the precipitate is separated and washed, and the anionite is calcined and regenerated.
Перевод анионита в ОН-форму проводят, заливая исходный АВ-17-8 в хлоридной форме 1 М раствором ΝαΟΗ (т:ж =1:3), затем 2 М раствором ΝαΟΗ 5-6 раз, выдерживая каждую порцию в течение 1 ч (последнюю порцию в течение суток). После чего анионит промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на хлорид-ион. Полученный анионит высушивают при температуре около 60°С.The transfer of anion exchange resin to the OH form is carried out by pouring the original AB-17-8 in the chloride form with 1 M растворомαΟΗ solution (t: w = 1: 3), then with 2 M ΝαΟΗ solution 5-6 times, keeping each portion for 1 hour ( the last portion during the day). Then the anion exchange resin is washed with distilled water until a negative reaction to the chloride ion. The obtained anion exchange resin is dried at a temperature of about 60 ° C.
Массу анионита, необходимую для синтеза, рассчитывают по формуле т АСт„ -^,)-1,5-2 + (^ -Цм,)- 1,5-3The mass of anion exchange resin necessary for the synthesis is calculated according to the formula t AC t (- ^,) - 1.5-2 + (^ -C m ,) - 1.5-3
СО ’ где С№Ап, СА1Ап - концентрация исходных растворов никеля и алюминия, М; νΝιΑη, νΑ1Αη - объем раствора никеля и алюминия, мл;СО 'where С №Ап , С A1Ап - concentration of initial solutions of nickel and aluminum, M; ν ΝιΑη , ν Α1Αη - volume of a solution of nickel and aluminum, ml;
СО - статическая обменная емкость анионита в ОН-форме, ммоль-экв-г-1.СО is the static exchange capacity of anion exchange resin in the OH form, mmol-equiv-g -1 .
Рассчитанное количество анионита приводят в контакт с раствором, содержащим смесь солей 0,3 М никеля (II) и 0,3 М алюминия (III), при комнатной температуре и перемешивают на шейкере (120 мин-1) в течение 3 ч. После чего анионит отделяют, пропуская смесь через сито с диаметром отверстий 0,25 мм. Для отделения осадка используют центрифугирование. Осадок после промывания водой сушат при температуре 110°С (прекурсор).The calculated amount of anion exchange resin is brought into contact with a solution containing a mixture of salts of 0.3 M nickel (II) and 0.3 M aluminum (III) at room temperature and stirred on a shaker (120 min -1 ) for 3 hours. After that the anion exchange resin is separated by passing the mixture through a sieve with a hole diameter of 0.25 mm Centrifugation is used to separate the precipitate. The precipitate after washing with water is dried at a temperature of 110 ° C (precursor).
Полученный прекурсор был рентгеноаморфен. На фиг. 1 представлен типичный ИК-спектр прекурсора. Наблюдаемые пики при 500-650 см-1 говорят о наличии в полученном продукте октаэдрически координированного алюминия [А1О6]. Такие линии характерны для шпинелей ΝίΑ12Ο4. В ИК-спектре образца, полученного из нитратных растворов, отсутствует полоса поглощения при 1385 см-1, характерная для NΟ3-группы. Это свидетельствует об отсутствии в полученном образце примесных анионов.The resulting precursor was X-ray amorphous. In FIG. 1 shows a typical IR spectrum of a precursor. The observed peaks at 500-650 cm -1 indicate the presence of octahedrally coordinated aluminum [A1O6] in the resulting product. Such lines are characteristic for ΝίΑ12Ο4 spinels. In the IR spectrum of the sample obtained from nitrate solutions, there is no absorption band at 1385 cm -1 , characteristic of the NΟ3 group. This indicates the absence of impurity anions in the obtained sample.
Прекурсор подвергали температурной обработке при 250, 400, 600, 750 и 900°С.The precursor was subjected to heat treatment at 250, 400, 600, 750 and 900 ° C.
На фиг. 2 представлены рентгеновские спектры полученных продуктов при различных температурах прокаливания. Линии шпинели №А12О4 появились только после прокаливания при температурах 750 и 900°С (дифракционные пики <2,41>, <2>, <1,407>). При обжиге при 750°С окраска продукта становится голубой и не изменяется при повышении температуры прокаливания до 900°С.In FIG. Figure 2 presents the x-ray spectra of the obtained products at various calcination temperatures. The spinel lines No. A1 2 O 4 appeared only after calcination at temperatures of 750 and 900 ° C (diffraction peaks <2.41>, <2>, <1.407>). When fired at 750 ° C, the color of the product turns blue and does not change when the calcination temperature is increased to 900 ° C.
Из анализа рентгенограмм можно сделать вывод, что в продуктах, полученных с использованием анионита в качестве реагента-осадителя, образование алюмошпинелей никеля происходит при более низких температурах, чем описано в прототипе (1200-1300°С).From the analysis of x-rays, we can conclude that in products obtained using anion exchange resin as a precipitating reagent, the formation of nickel aluminum spinel occurs at lower temperatures than described in the prototype (1200-1300 ° C).
Цветовые характеристики пигмента были рассчитаны по специальной программе из спектра диффузного отражения, приведенного на фиг. 4 в системе СШ ЬАВ (источник Ό65 с цветовой температурой 6500 К, стандарт СШ 1965 г., ГОСТ 7721-89).The pigment color characteristics were calculated according to a special program from the diffuse reflection spectrum shown in FIG. 4 in the system SSH LAV (source Ό65 with a color temperature of 6500 K, standard SSh 1965, GOST 7721-89).
- 2 021770- 2 021770
Пример 1.Example 1
Получение пигментов на основе шпинелей из нитратных растворов никеля и алюминия.Preparation of spinel-based pigments from nitrate solutions of nickel and aluminum.
К смеси 0,3 М растворов Νί(ΝΟ3)2 (17 мл) и 0,3 М Α1(ΝΟ3)3 (34 мл) добавляют 24 г анионита АВ-17-8 в ОН-форме. Систему перемешивают в течение 3 ч на шейкере при температуре (20±0,2)°С, затем фазы разделяют, пропуская смесь через сито с диаметром отверстий 0,25 мм. Для отделения осадка используют центрифугирование. Осадок после промывания водой сушат при температуре 110°С и обжигают при температуре 750°С. Цвет полученного пигмента - голубой.To a mixture of 0.3 M solutions of Νί (ΝΟ 3 ) 2 (17 ml) and 0.3 M Α1 (ΝΟ 3 ) 3 (34 ml) add 24 g of anion exchange resin AB-17-8 in the OH form. The system is stirred for 3 hours on a shaker at a temperature of (20 ± 0.2) ° С, then the phases are separated, passing the mixture through a sieve with a hole diameter of 0.25 mm. Centrifugation is used to separate the precipitate. The precipitate after washing with water is dried at a temperature of 110 ° C and calcined at a temperature of 750 ° C. The color of the pigment obtained is blue.
По рентгенографическим данным, представленным на фиг. 2, с использованием формулы Шеррера рассчитывают размер полученных частиц (пик 2,43), который составил 9 нм.According to the radiographic data presented in FIG. 2, using the Scherrer formula calculate the size of the obtained particles (peak 2.43), which amounted to 9 nm.
На фиг. 3 представлена электронная микрофотография полученного пигмента, из которой следует, что частицы агломерированы в агрегаты округлой формы размером 0,3 мкм.In FIG. Figure 3 presents an electron micrograph of the obtained pigment, from which it follows that the particles are agglomerated into 0.3-μm round-shaped aggregates.
Координаты цветового пространства полученного пигмента: Ь* = 52,48; а* = -7,37; Ь* = -16,18.Coordinates of the color space of the obtained pigment: b * = 52.48; a * = -7.37; B * = -16.18.
Преимущества предлагаемого способа заключаются в том, что он достаточно прост, не предполагает применения агрессивных сред, высоких температур и давлений. Используя данное техническое решение можно добиться получения продукта, не содержащего катионов (натрия), что освобождает в дальнейшем от необходимости длительной промывки полученного осадка, а также снижение температуры при его обжиге. Кроме того, предложенный анионообменный метод синтеза пигмента приводит к образованию высокодисперсного продукта, что улучшает его качество.The advantages of the proposed method are that it is quite simple, does not involve the use of aggressive environments, high temperatures and pressures. Using this technical solution, it is possible to obtain a product that does not contain cations (sodium), which further eliminates the need for a long washing of the obtained precipitate, as well as a decrease in temperature during its firing. In addition, the proposed anion-exchange method for the synthesis of pigment leads to the formation of a finely divided product, which improves its quality.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012100522/05A RU2482143C1 (en) | 2012-01-10 | 2012-01-10 | Method of producing aluminium-nickel pigment |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201200628A1 EA201200628A1 (en) | 2013-07-30 |
| EA021770B1 true EA021770B1 (en) | 2015-08-31 |
Family
ID=48789837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201200628A EA021770B1 (en) | 2012-01-10 | 2012-05-23 | Method of producing aluminium-nickel pigment |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EA (1) | EA021770B1 (en) |
| RU (1) | RU2482143C1 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0337272A (en) * | 1989-07-05 | 1991-02-18 | Sumitomo Cement Co Ltd | Coloring pigment for zirconia fine ceramics and its preparation |
| RU2305075C2 (en) * | 2005-02-28 | 2007-08-27 | Томский научный центр СО РАН | Method of production of ultramarine ceramic pigment |
| RU2369622C2 (en) * | 2007-12-17 | 2009-10-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кузбасский государственный технический университет" (ГУ КузГТУ) | Method of obtaining zinc silicate glass |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8178467B2 (en) * | 2005-12-21 | 2012-05-15 | Johnson Matthey Plc | Metal nitrate conversion method |
| DE102006024289A1 (en) * | 2006-05-24 | 2007-11-29 | Merck Patent Gmbh | particle |
-
2012
- 2012-01-10 RU RU2012100522/05A patent/RU2482143C1/en not_active IP Right Cessation
- 2012-05-23 EA EA201200628A patent/EA021770B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0337272A (en) * | 1989-07-05 | 1991-02-18 | Sumitomo Cement Co Ltd | Coloring pigment for zirconia fine ceramics and its preparation |
| RU2305075C2 (en) * | 2005-02-28 | 2007-08-27 | Томский научный центр СО РАН | Method of production of ultramarine ceramic pigment |
| RU2369622C2 (en) * | 2007-12-17 | 2009-10-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кузбасский государственный технический университет" (ГУ КузГТУ) | Method of obtaining zinc silicate glass |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| БЕЛЕНЬКИЙ Е.Ф. и др. Химия и технология пигментов. Ленинград, "Химия", 1974, с. 450-458 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2482143C1 (en) | 2013-05-20 |
| EA201200628A1 (en) | 2013-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104556177B (en) | Flake nano γ-Al2O3 and preparation method thereof | |
| JPH10512191A (en) | Composition based on zirconium oxide and cerium oxide, its production method and use | |
| JP6976642B2 (en) | Method for synthesizing magnesium aluminate spinel | |
| CN106379924A (en) | Nano magnesium-aluminum hydrotalcite and preparation method thereof | |
| CN102390864A (en) | Preparation method of flaky potassium hexatitanate | |
| CN104003697A (en) | Preparation method of BSAS composite ceramic powder | |
| CN106582602B (en) | Efficient synthesis method of series spinel nano-structure materials | |
| CN102633285A (en) | One-dimensional morphology hydrotalcite like material and preparation method of same | |
| CN109803926A (en) | For manufacturing at least one metal and/or a type of metal and/or a kind of method and its application of the crystal of the aluminate of lanthanide series | |
| CN106801256A (en) | A kind of method that solid phase method prepares potassium hexatitanate platelet | |
| CN103803664A (en) | Preparation method of tricobalt tetroxide cored nano hollow spheres | |
| CN110937620A (en) | Non-stoichiometric zinc-aluminum spinel and preparation method thereof | |
| CN102838145B (en) | New method for synthesizing high specific surface magnesium-aluminum spinel | |
| RU2482143C1 (en) | Method of producing aluminium-nickel pigment | |
| Frary | Adventures with Alumina. Medal Address. | |
| RU2484025C1 (en) | Method of producing blue aluminium-cobalt pigment | |
| RU2649443C1 (en) | Method for obtaining submicron cobalt(ii) ferrite | |
| JP2981553B1 (en) | Spinel manufacturing method | |
| RU2587083C1 (en) | Method of producing fine powders of indium oxide | |
| JP5025996B2 (en) | Method for producing lithium aluminate and lithium aluminate | |
| RU2603800C1 (en) | METHOD OF PRODUCING ZEOLITE NaA AS DETERGENT | |
| JPH0238527B2 (en) | ||
| CN105197969A (en) | Preparation method of millimeter-grade radial nesquehonite crystal | |
| JPS62187116A (en) | Production of pzt type piezoelectric ceramic powder sinterable at low temperature | |
| JP2009090244A (en) | Cobalt adsorbent and method for preparing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM RU |