RU2484025C1 - Method of producing blue aluminium-cobalt pigment - Google Patents
Method of producing blue aluminium-cobalt pigment Download PDFInfo
- Publication number
- RU2484025C1 RU2484025C1 RU2011152865/03A RU2011152865A RU2484025C1 RU 2484025 C1 RU2484025 C1 RU 2484025C1 RU 2011152865/03 A RU2011152865/03 A RU 2011152865/03A RU 2011152865 A RU2011152865 A RU 2011152865A RU 2484025 C1 RU2484025 C1 RU 2484025C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cobalt
- pigment
- solution
- producing
- temperature
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения кобальтового пигмента и может быть использовано для производства лакокрасочных материалов, различного вида керамики, а также для проведения художественных и реставрационных работ.The invention relates to a method for producing cobalt pigment and can be used for the production of paints and varnishes, various types of ceramics, as well as for artistic and restoration work.
Известен способ получения чистого алюмината кобальта, который включает в себя совместное прокаливание при температуре 1200-1300°C эквимолекулярных количеств сульфатов кобальта и алюминия (Ключников Н.Г. Руководство по неорганическому синтезу. - М.: «Химия», 1965, с.295).A known method of producing pure cobalt aluminate, which includes co-calcining at a temperature of 1200-1300 ° C of equimolecular amounts of cobalt and aluminum sulfates (Klyuchnikov N.G. Guide to inorganic synthesis. - M.: “Chemistry”, 1965, p.295 )
Недостатком данного способа является выделение SO2 в ходе прокаливания.The disadvantage of this method is the allocation of SO 2 during calcination.
Известен способ получения синего алюмокобальтового пигмента [патент РФ №2090583, С09С 1/40, опубл. 20.09.1997 г.], который включает в себя смешение соединений кобальта и алюминия, активацию в энергонапряженной центробежной планетарной мельнице типа АГО-3, прокаливание при температуре 1100°С и последующий дополнительный размол на валковой мельнице. В качестве исходных компонентов используют Co3O4 (оксид кобальта II, III), гидроксид алюминия псевдобемитной структуры или пудру металлического алюминия.A known method of producing blue aluminocobalt pigment [RF patent No. 2090583, C09C 1/40, publ. September 20, 1997], which includes the mixing of cobalt and aluminum compounds, activation in an energy-stressed centrifugal planetary mill of the AGO-3 type, calcination at a temperature of 1100 ° C, and subsequent additional grinding in a roller mill. As the starting components, Co 3 O 4 (cobalt oxide II, III), aluminum hydroxide of a pseudoboehmite structure or metal aluminum powder are used.
Недостатком данного способа является сложность аппаратурного оформления, большие энергозатраты и трудоемкость процесса.The disadvantage of this method is the complexity of the hardware design, high energy consumption and the complexity of the process.
Известен способ получения керамического пигмента [патент РФ №2120918, С03С 1/04, опубл. 27.10.1998 г.], использующий метод самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (CDP) в режиме объемного горения. Шихта для получения пигмента состоит из оксида алюминия, оксида кобальта (II, III), порошкообразного алюминия, порошкообразного магния, борной кислоты, азотнокислого аммония.A known method of producing ceramic pigment [RF patent No. 2120918, C03C 1/04, publ. October 27, 1998], using the method of self-propagating high-temperature synthesis (CDP) in the volumetric combustion mode. The mixture for producing pigment consists of aluminum oxide, cobalt oxide (II, III), powdered aluminum, powdered magnesium, boric acid, ammonium nitrate.
Недостатком данного способа является большое газовыделение в процессе синтеза пигмента, приводящее к распуханию (увеличению объема) шихты, а иногда к ее разбросу. Это приводит к снижению полноты реагирования компонентов. Кроме того, применение термитной шашки загрязняет получаемый продукт, что напрямую связано с потерями материала при его очистке.The disadvantage of this method is the large outgassing during the synthesis of the pigment, leading to swelling (increase in volume) of the mixture, and sometimes to its spread. This leads to a decrease in the completeness of the response of the components. In addition, the use of termite blocks contaminates the resulting product, which is directly related to the loss of material during its cleaning.
Наиболее близким техническим результатом, выбранным в качестве прототипа, является способ получения кобальтового пигмента - «синий кобальт» [Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия и технология пигментов. - Л.: Химия, Госхимиздат, 1960, с.553-557].The closest technical result, selected as a prototype, is a method for producing cobalt pigment - "blue cobalt" [Belenky EF, Riskin I.V. Chemistry and technology of pigments. - L .: Chemistry, Goskhimizdat, 1960, p. 553-557].
Способ включает следующие операции: растворение сырья, обработка раствора содой, промывка осадка, его фильтрация и сушка, прокаливание полученной шихты. Сырье для получения пигмента состоит из сернокислого кобальта (18,6 вес.ч.), алюмокалиевых квасцов (100 вес.ч.), сернокислого цинка (1,2 вес.ч) и фосфорнокислого натрия (4,2 вес.ч). В реактор, заполненный примерно наполовину горячей водой (80-90°С), загружают сырье. Раствор нагревают и размешивают до полного растворения солей, а затем медленно, во избежание вспенивания, добавляют соду в виде 20-25% раствора, нагретого до 70-80°С. После добавки соды массу разбавляют водой и кипятят, в результате чего осадок свертывается и быстро осаждается. Общее количество воды должно быть примерно 5-кратным по отношению к весу всех загруженных солей, включая соду. Полученный осадок после осаждения содержит примеси сернокислых солей. Для удаления этих солей (особенно водорастворимых) осадок необходимо промыть горячей водой. После промывки осадок фильтруют, сушат и прокаливают при температуре 1200-1300°С.The method includes the following operations: dissolving the raw materials, treating the solution with soda, washing the precipitate, filtering and drying it, calcining the resulting mixture. The pigment feed consists of cobalt sulfate (18.6 parts by weight), potassium alum (100 parts by weight), zinc sulfate (1.2 parts by weight) and sodium phosphate (4.2 parts by weight). Raw materials are charged into a reactor filled with about half hot water (80-90 ° C). The solution is heated and stirred until the salts are completely dissolved, and then slowly, in order to avoid foaming, soda is added in the form of a 20-25% solution heated to 70-80 ° C. After adding soda, the mass is diluted with water and boiled, as a result of which the precipitate coagulates and rapidly precipitates. The total amount of water should be approximately 5 times the weight of all loaded salts, including soda. The precipitate obtained after precipitation contains impurities of sulfate salts. To remove these salts (especially water-soluble), the precipitate must be washed with hot water. After washing, the precipitate is filtered, dried and calcined at a temperature of 1200-1300 ° C.
К недостаткам способа можно отнести значительный расход воды на промывку продукта от катионов натрия, которые мешают образованию пигмента, а также расход электроэнергии.The disadvantages of the method include a significant consumption of water for washing the product from sodium cations, which interfere with the formation of pigment, as well as energy consumption.
Технический результат заявляемого изобретения состоит в разработке ионообменного способа получения пигментов на основе шпинелей, являющегося достаточно простым, не предполагающего применения агрессивных сред, высоких температур и давлений.The technical result of the claimed invention consists in the development of an ion-exchange method for producing pigments based on spinel, which is quite simple, not involving the use of aggressive media, high temperatures and pressures.
Технический результат достигается тем, что в способе получения синего алюмокобальтового пигмента, включающем приготовление исходных реакционных водных растворов, содержащих соли кобальта (II) и алюминия (III), осаждение из раствора продукта-прекурсора, отделение от раствора, промывку водой, сушку и обжиг, новым является то, что в качестве реагента-осадителя используют сильноосновный гелевый анионит АВ-17-8 в гидроксидной форме и обжиг проводят при температуре 750°С.The technical result is achieved by the fact that in the method for producing blue alumina-cobalt pigment, which includes preparation of initial reaction aqueous solutions containing cobalt (II) and aluminum (III) salts, precipitation of the precursor product from the solution, separation from the solution, washing with water, drying and firing, what is new is that the strongly basic gel anion exchange resin AB-17-8 in hydroxide form is used as the precipitating reagent and the calcination is carried out at a temperature of 750 ° C.
Изобретение поясняется чертежами. На фиг.1 представлен ИК-спектр прекурсора, полученного с использованием анионита АВ-17-8 в ОН-форме. На фиг.2 показаны рентгеновские спектры прекурсора, полученного с помощью анионита АВ-17-8 из нитратных растворов кобальта (II) и алюминия (III), при различных температурах прокаливания. На фиг.3 представлена микрофотография продукта, полученного при температуре прокаливания 750°С. На фиг.4 представлен спектр диффузного отражения пигмента.The invention is illustrated by drawings. Figure 1 presents the IR spectrum of the precursor obtained using anion exchange resin AB-17-8 in the OH form. Figure 2 shows the x-ray spectra of the precursor obtained using anion exchange resin AB-17-8 from nitrate solutions of cobalt (II) and aluminum (III) at various calcination temperatures. Figure 3 presents a micrograph of the product obtained at an annealing temperature of 750 ° C. Figure 4 presents the spectrum of the diffuse reflection of the pigment.
Сопоставительный анализ с прототипом показал, что заявляемый способ отличается тем, что в качестве реагента-осадителя используют анионит в гидроксидной форме, и в связи с этим полученный продукт не загрязняется катионами осадителя (натрия).Comparative analysis with the prototype showed that the inventive method is characterized in that anion exchanger in hydroxide form is used as the precipitating reagent, and in this regard, the resulting product is not contaminated with precipitating cations (sodium).
Эти отличия позволяют сделать вывод о соответствии заявляемого технического решения критерию «новизна». Признаки, отличающие заявляемый способ от прототипа, не выявлены в других технических решениях при изучении данной и смежных областей химии и, следовательно, обеспечивают заявляемому решению соответствие критерию «изобретательный уровень».These differences allow us to conclude that the proposed technical solution meets the criterion of "novelty." Signs that distinguish the claimed method from the prototype are not identified in other technical solutions in the study of this and related fields of chemistry and, therefore, provide the claimed solution with the criterion of "inventive step".
Известно, что в качестве кобальтовых пигментов используют соединения двухзарядного кобальта. Наибольшую практическую ценность имеют пигменты на основе шпинелей, которые, благодаря особенностям кристаллической структуры (плотная упаковка атомов), отличаются устойчивостью к действию высоких температур и химических реагентов. Необходимость создания настоящего изобретения обусловлена тем, что образование шпинелей из гидроксидов кобальта и алюминия (совместное их осаждение) протекает гораздо легче и при более низкой температуре, чем при использовании в качестве прекурсоров оксидных систем. Это объясняется более значительной степенью смешения исходных фаз при совместном осаждение катионов, чем при механическом перемешивании исходных веществ.It is known that as cobalt pigments use compounds of doubly charged cobalt. Spinel-based pigments are of the greatest practical value. Due to their crystal structure (close packing of atoms), they are resistant to high temperatures and chemicals. The need to create the present invention is due to the fact that the formation of spinels from cobalt and aluminum hydroxides (their joint deposition) proceeds much more easily and at a lower temperature than when using oxide systems as precursors. This is explained by a greater degree of mixing of the starting phases during the co-precipitation of cations than by mechanical mixing of the starting materials.
При создании заявленного изобретения были использованы гелевые и пористые, слабоосновные и сильноосновные аниониты в ОН-форме. Полученные данные свидетельствуют, что использование пористых (слабоосновных и сильноосновных), а также гелевых слабоосновных анионитов нецелесообразно, так как значительная доля осадка (более 50%) удерживается анионитом вследствие его осаждения в виде гидроксида кобальта (II) в порах сорбента или комплексообразования ионов кобальта (II) с азотом функциональных групп. Поэтому выбор сильноосновного анионита АВ-17-8, содержащего в качестве функциональных групп остатки четвертичных аммониевых оснований, является предпочтительным.When creating the claimed invention, gel and porous, weakly basic and strongly basic anion exchangers in the OH form were used. The data obtained indicate that the use of porous (weakly basic and strongly basic), as well as gel weakly basic anion exchangers is impractical, since a significant fraction of the precipitate (more than 50%) is retained by anion exchange resin due to its deposition in the form of cobalt (II) hydroxide in the pores of the sorbent or complex formation of cobalt ions ( II) with nitrogen functional groups. Therefore, the choice of strongly basic anion exchange resin AB-17-8, containing functional groups of quaternary ammonium bases, is preferred.
Способ получения синего алюмокобальтового пигмента осуществляют следующим образом.A method of obtaining a blue aluminocobalt pigment is as follows.
Переводят анионит АВ-17-8 (сильносновный анионит с полистирольной матрицей, содержащий четвертичные аммониевые основания - N+(CH3)3 (ГОСТ 20301-74)) в ОН-форму. Осуществляют контакт анионита с раствором солей кобальта (II) и алюминия (III), отделение и промывку осадка, прокаливание, регенерацию анионита.Anion exchange resin AB-17-8 (strongly basic anion exchange resin with a polystyrene matrix containing quaternary ammonium bases - N + (CH 3 ) 3 (GOST 20301-74)) is converted to the OH form. The anion exchange resin is contacted with a solution of cobalt (II) and aluminum (III) salts, the precipitate is separated and washed, calcined, and the anion exchange resin is regenerated.
Перевод анионита в ОН-форму проводят, заливая исходный АВ-17-8 в хлоридной форме 1 М раствором NaOH (т:ж=1:3), затем 2 М раствором NaOH 5-6 раз, выдерживая каждую порцию в течение часа (последнюю порцию в течение суток). После чего анионит промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на хлорид-ион. Полученный анионит высушивают при температуре около 60°C.The transfer of anion exchange resin to the OH form is carried out by pouring the original AB-17-8 in the chloride form with a 1 M NaOH solution (t: w = 1: 3), then with a 2 M NaOH solution 5-6 times, keeping each portion for an hour (last portion during the day). Then the anion exchange resin is washed with distilled water until a negative reaction to the chloride ion. The obtained anion exchange resin is dried at a temperature of about 60 ° C.
Массу анионита, необходимую для синтеза, рассчитывают по формуле:The mass of anion exchange resin necessary for the synthesis is calculated by the formula:
, ,
где CCoAn, CAlAn - концентрация исходных растворов кобальта и алюминия, М; VCoAn, VAlAn - объем раствора кобальта и алюминия, мл; СО - статическая обменная емкость анионита в ОН-форме, ммоль-экв·г-1.where C CoAn , C AlAn is the concentration of the initial solutions of cobalt and aluminum, M; V CoAn , V AlAn - volume of a solution of cobalt and aluminum, ml; СО is the static exchange capacity of anion exchange resin in the OH form, mmol-equiv · g -1 .
Рассчитанное количество анионита приводят в контакт с раствором, содержащим смесь солей 0,3 М кобальта (II) и 0,3 М алюминия (III) при комнатной температуре и перемешивают на шейкере (120 мин-1) в течение 3 часов. После чего анионит отделяют, пропуская смесь через сито с диаметром отверстий 0,25 мм. Для отделения осадка используют центрифугирование. Осадок после промывания водой сушат при температуре 110°С (прекурсор).The calculated amount of anion exchange resin is brought into contact with a solution containing a mixture of salts of 0.3 M cobalt (II) and 0.3 M aluminum (III) at room temperature and stirred on a shaker (120 min -1 ) for 3 hours. Then the anion exchange resin is separated, passing the mixture through a sieve with a hole diameter of 0.25 mm Centrifugation is used to separate the precipitate. The precipitate after washing with water is dried at a temperature of 110 ° C (precursor).
Полученный прекурсор был рентгеноаморфен. На фиг.1 представлен типичный ИК-спектр прекурсора. Наблюдаемые пики при 500-650 см-1 говорят о наличии в полученном продукте октаэдрически координированного алюминия [AlO6]. Такие линии характерны для шпинелей CoAl2O4. В ИК-спектре образцов отсутствует полоса поглощения при 1385 см-1, характерная для NO3-группы. Это свидетельствует об отсутствии в полученном образце примесных анионов.The resulting precursor was X-ray amorphous. Figure 1 shows a typical IR spectrum of a precursor. The observed peaks at 500-650 cm -1 indicate the presence of octahedrally coordinated aluminum [AlO 6 ] in the resulting product. Such lines are characteristic of CoAl 2 O 4 spinels. In the IR spectrum of the samples there is no absorption band at 1385 cm -1 , characteristic of the NO 3 group. This indicates the absence of impurity anions in the obtained sample.
Прекурсор подвергали температурной обработке в интервале 250, 400, 600, 750 и 900°С.The precursor was subjected to heat treatment in the range of 250, 400, 600, 750 and 900 ° C.
На фиг.2 представлены рентгеновские спектры полученных продуктов при различных температурах прокаливания. Кристаллизация образца (дифракционный пик <2,43> характерен для шпинели CoAl2O4) происходит в ходе прокаливания уже при температуре 400°С. После прокаливания при 600°С число дифракционных пиков (<2,85>, <2,01>, <1,5>, <1,425>), соответствующих шпинельной фазе, возрастает, а при температурах 750°С и 900°С их интенсивность усиливается.Figure 2 presents the x-ray spectra of the obtained products at various calcination temperatures. Crystallization of the sample (diffraction peak <2.43> is characteristic of CoAl 2 O 4 spinel) occurs during calcination even at a temperature of 400 ° C. After calcination at 600 ° С, the number of diffraction peaks (<2.85>, <2.01>, <1.5>, <1.425>) corresponding to the spinel phase increases, and at temperatures of 750 ° С and 900 ° С intensity intensifies.
При обжиге при 750°С окраска продукта становится ультрамариново-синей и не изменяется при повышении температуры прокаливания до 900°С.When fired at 750 ° C, the color of the product becomes ultramarine blue and does not change with an increase in the calcination temperature to 900 ° C.
Из анализа рентгенограмм можно сделать вывод о том, что в продуктах, полученных с использованием анионита в качестве реагента-осадителя, образование алюмошпинелей кобальта происходит при более низких температурах, чем описано в прототипе (1200-1300°С).From the analysis of x-rays, we can conclude that in products obtained using anion exchange resin as a precipitating reagent, the formation of cobalt aluminum spinel occurs at lower temperatures than described in the prototype (1200-1300 ° C).
Цветовые характеристики пигмента были рассчитаны по специальной программе из спектра диффузного отражения, приведенного на фиг.4 в системе CIE LAB (источник D65 с цветовой температурой 6500 К, стандарт CIE 1965 г., ГОСТ 7721-89).The pigment color characteristics were calculated according to a special program from the diffuse reflection spectrum shown in Fig. 4 in the CIE LAB system (D65 source with a color temperature of 6500 K, CIE standard 1965, GOST 7721-89).
Пример 1. Получение пигментов на основе шпинелей из нитратных растворов кобальта и алюминия. К смеси 0,3 М растворов Со(NO3)2 (17 мл) и 0,3 М Al(NO3)3 (34 мл) добавляют 24 г анионита АВ-17-8 в ОН-форме. Систему перемешивают в течение 3 ч на шейкере при температуре (20±0,2)°С, затем фазы разделяют, пропуская смесь через сито с диаметром отверстий 0,25 мм. Для отделения осадка используют центрифугирование. Осадок после промывания водой сушат при температуре 110°С, и обжигают при температуре 750°С. Цвет полученного пигмента - интенсивный ультрамариновый-синий.Example 1. Obtaining pigments based on spinel from nitrate solutions of cobalt and aluminum. To a mixture of 0.3 M solutions of Co (NO 3 ) 2 (17 ml) and 0.3 M Al (NO 3 ) 3 (34 ml) was added 24 g of anion exchange resin AB-17-8 in the OH form. The system is stirred for 3 hours on a shaker at a temperature of (20 ± 0.2) ° С, then the phases are separated, passing the mixture through a sieve with a hole diameter of 0.25 mm. Centrifugation is used to separate the precipitate. The precipitate after washing with water is dried at a temperature of 110 ° C, and calcined at a temperature of 750 ° C. The color of the obtained pigment is intense ultramarine blue.
По рентгенографическим данным с использованием формулы Шеррера, рассчитали размер полученных частиц (дифракционый пик 2,43), который составил 13 нм.According to X-ray data using the Scherrer formula, the size of the obtained particles was calculated (diffraction peak 2.43), which amounted to 13 nm.
На фиг.3 представлена электронная микрофотография полученного пигмента, из которой следует, что частицы агломерированы в агрегаты округлой формы размером 50-100 мкм.Figure 3 presents an electron micrograph of the obtained pigment, from which it follows that the particles are agglomerated into round-shaped aggregates with a size of 50-100 μm.
Координаты цветового пространства полученного пигмента: L*=25,44; а*=12,34; b*=-35,89.The coordinates of the color space of the obtained pigment: L * = 25.44; a * = 12.34; b * = -35.89.
Преимущества предлагаемого способа заключаются в том, что он достаточно прост, не предполагает применения агрессивных сред, высоких температур и давлений. Используя данное техническое решение, можно добиться получения продукта, не содержащего катионов (натрия), что освобождает в дальнейшем от необходимости длительной промывки полученного осадка, а также снижение температуры при его обжиге. Кроме того, предложенный анионообменный метод синтеза пигмента приводит к образованию высокодисперсного продукта, что улучшает его качество.The advantages of the proposed method are that it is quite simple, does not involve the use of aggressive environments, high temperatures and pressures. Using this technical solution, it is possible to obtain a product that does not contain cations (sodium), which further eliminates the need for a long washing of the obtained precipitate, as well as a decrease in temperature during its firing. In addition, the proposed anion-exchange method for the synthesis of pigment leads to the formation of a finely divided product, which improves its quality.
Claims (1)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011152865/03A RU2484025C1 (en) | 2011-12-23 | 2011-12-23 | Method of producing blue aluminium-cobalt pigment |
EA201200625A EA201200625A1 (en) | 2011-12-23 | 2012-05-23 | METHOD FOR OBTAINING A BLUE ALYUMOBALTED PIGMENT |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011152865/03A RU2484025C1 (en) | 2011-12-23 | 2011-12-23 | Method of producing blue aluminium-cobalt pigment |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2484025C1 true RU2484025C1 (en) | 2013-06-10 |
Family
ID=48785569
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011152865/03A RU2484025C1 (en) | 2011-12-23 | 2011-12-23 | Method of producing blue aluminium-cobalt pigment |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
EA (1) | EA201200625A1 (en) |
RU (1) | RU2484025C1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2806883C1 (en) * | 2023-03-10 | 2023-11-08 | Автономная некоммерческая организация высшего образования "Белгородский университет кооперации, экономики и права" | Method for obtaining blue pigment for ceramics |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0170759A2 (en) * | 1984-07-11 | 1986-02-12 | TT TOYS TOYS S.p.A. | Flexible stick structure for use in limiting the movement of an infant's vehicle |
RU2090583C1 (en) * | 1995-10-12 | 1997-09-20 | Институт химии твердого тела и переработки минерального сырья | Method for production of blue aluminium-cobalt pigment |
RU2184101C2 (en) * | 2000-06-15 | 2002-06-27 | Томский политехнический университет | Charge for ceramic blue pigment making |
RU2384564C2 (en) * | 2007-12-24 | 2010-03-20 | Институт химии и химической технологии СО РАН (ИХХТ СО РАН) | Method of producing dihydrate of cobalt (ii) oxalate |
-
2011
- 2011-12-23 RU RU2011152865/03A patent/RU2484025C1/en not_active IP Right Cessation
-
2012
- 2012-05-23 EA EA201200625A patent/EA201200625A1/en unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0170759A2 (en) * | 1984-07-11 | 1986-02-12 | TT TOYS TOYS S.p.A. | Flexible stick structure for use in limiting the movement of an infant's vehicle |
RU2090583C1 (en) * | 1995-10-12 | 1997-09-20 | Институт химии твердого тела и переработки минерального сырья | Method for production of blue aluminium-cobalt pigment |
RU2184101C2 (en) * | 2000-06-15 | 2002-06-27 | Томский политехнический университет | Charge for ceramic blue pigment making |
RU2384564C2 (en) * | 2007-12-24 | 2010-03-20 | Институт химии и химической технологии СО РАН (ИХХТ СО РАН) | Method of producing dihydrate of cobalt (ii) oxalate |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
БЕЛЕНЬКИЙ Е.Ф. и др. Химия и технология пигментов. - Л.: Госхимиздат, 1960, с.553-557. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2806883C1 (en) * | 2023-03-10 | 2023-11-08 | Автономная некоммерческая организация высшего образования "Белгородский университет кооперации, экономики и права" | Method for obtaining blue pigment for ceramics |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EA201200625A1 (en) | 2013-08-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Song et al. | Synthesis and characterization of magnesium hydroxide by batch reaction crystallization | |
CN104556177B (en) | Flake nano γ-Al2O3 and preparation method thereof | |
Peng et al. | Controllable synthesis and photoreduction performance towards Cr (vi) of BiOCl microrods with exposed (110) crystal facets | |
Kovalenko et al. | Synthesis and characterisation of dye-intercalated nickel-aluminium layered-double hydroxide as a cosmetic pigment | |
US8580226B2 (en) | Synthesis of sodium titanate and ion exchange use thereof | |
CN102923740A (en) | Boehmite and preparation method thereof | |
JPH0517112A (en) | Production of crystalline zirconium phosphate compound | |
CN102633285A (en) | One-dimensional morphology hydrotalcite like material and preparation method of same | |
CN101239733A (en) | Method for preparing calcium aluminum hydrotalcite used as concrete additive | |
Tien et al. | Influence of the preparation conditions on the size and morphology of nanocrystalline lanthanum orthoferrite | |
CN105347310B (en) | A kind of method for preparing high-purity calcium based hydrotalcite | |
CN106865565A (en) | A kind of flyash synthesizes the method for X-type zeolite | |
Jobbágy et al. | Homogeneous precipitation of layered Ni (II)–Cr (III) double hydroxides | |
RU2484025C1 (en) | Method of producing blue aluminium-cobalt pigment | |
CN104528815B (en) | A kind of preparation method and product of nanometer monocrystalline calcium titanate of rectangular hollow tubulose | |
Bîrzescu et al. | Synthesis and thermal analysis of the nickel (II) oxalate obtained through the reaction of ethylene glycol with Ni (NO3) 2. 6H2O | |
JP5574527B2 (en) | Method for producing cerium oxide fine particles | |
RU2424190C1 (en) | Method of producing basic cobalt (ii) carbonate | |
RU2587083C1 (en) | Method of producing fine powders of indium oxide | |
RU2482143C1 (en) | Method of producing aluminium-nickel pigment | |
RU2649443C1 (en) | Method for obtaining submicron cobalt(ii) ferrite | |
Han et al. | Li 2 Na 2 [B 12 O 19 (OH) 2]: a new open framework borate with a pcu-type net constructed from large cyclic dodeca-oxoboron units | |
Yuan et al. | Preparation and characterization of L-aspartic acid-intercalated layered double hydroxide | |
CN106279298B (en) | A kind of 48 core copper cluster of chiral D-tartaric acid and its green synthesis method | |
RU2699891C1 (en) | Method of producing nanosized copper (ii) ferrite powders |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20151224 |