EA017843B1 - Жидкие эмульгируемые в воде концентраты действующего вещества - Google Patents
Жидкие эмульгируемые в воде концентраты действующего вещества Download PDFInfo
- Publication number
- EA017843B1 EA017843B1 EA201100528A EA201100528A EA017843B1 EA 017843 B1 EA017843 B1 EA 017843B1 EA 201100528 A EA201100528 A EA 201100528A EA 201100528 A EA201100528 A EA 201100528A EA 017843 B1 EA017843 B1 EA 017843B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- component
- active ingredient
- acid
- active substance
- preceding paragraphs
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
- A01N33/18—Nitro compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к жидким эмульгируемым в воде концентратам действующего вещества, которые содержат по меньшей мере один гербицидный динитроанилин, в особенности пендиметалин, и по меньшей мере один имидазолиноновый гербицид, в особенности имазамокс. Композиция содержит: a) от 100 до 400 г/л по меньшей мере одного гербицидного динитроанилина (компонент а); b) от 5 до 100 г/л по меньшей мере одного имидазолинонового гербицида в виде его аммониевой соли или замещенной аммониевой соли (компонент b); c) от 20 до 100 г/л воды (компонент с); d) от 15 до 150 г/л по меньшей мере одного анионного поверхностно-активного вещества, которое имеет по меньшей мере одну группу сульфокислоты в виде ее натриевой, калиевой, аммониевой или замещенной аммониевой соли (компонент d); e) от 5 до 100 г/л по меньшей мере одного полимерного неионогенного поверхностно-активного вещества, которое имеет по меньшей мере одну полиэтиленоксидную группу и по меньшей мере один остаток, выбранный из поли-С-С-алкиленоксидных групп (компонент е); f) от 50 до 250 г/л по меньшей мере одного неионогенного поверхностно-активного вещества, выбранного из этоксилированных сложных эфиров кислот жирного ряда полигидроксильных соединений, алкилполиглюкозидов, этоксилированных С-С-алкилфенолов и этоксилированных С-С-алканолов (компонент f); g) по меньшей мере один углеводородный растворитель до 1 л (компонент g); причем указания количества компонентов от а) до f) приведены в г/л в пересчете на общий объем концентрата действующего вещества.
Description
Настоящее изобретение относится к жидким эмульгируемым в воде концентратам действующего вещества, которые содержат по меньшей мере один гербицидный динитроанилин, в особенности пендиметалин, и по меньшей мере один имидазолиноновый гербицид, в особенности имазамокс.
Совместное применение гербицидных динитроанилинов с имидазолиноновыми гербицидами, как известно, трудно приводит к хорошей борьбе с однодольными и двудольными вредными растениями, над которыми необходим контроль (см., например, υδ 4749404, ϋδ 4822405 и ЕР 1042954). Поэтому, в принципе, желательно предоставить препараты, которые содержат оба действующих вещества.
При этом, конечно, возникает проблема, что имидазолиноновые гербициды по причине их свойства образовывать растворимые в воде соли часто приготавливают в виде водных концентратов. Гербициды динитроанилины, напротив, являются типично неполярными соединениями с незначительной растворимостью. Обычно их приготавливают в виде эмульгируемых концентратов, т.е. в виде растворов динитроанилина в неполярных, не смешиваемых с водой органических растворителях, которые дополнительно содержат поверхностно-активные вещества для эмульгирования растворителя. На основе сильных различий полярности трудно приготовить стабильные жидкие совместные препараты обоих действующих веществ.
Документ υδ 4822405 описывает совместный препарат имидазолиноновых гербицидов и гербицидных динитроанилинов в виде эмульсии масло-в-воде. В этих препаратах динитроанилин находится в виде эмульгированных капелек раствора динитроанилина в не смешиваемом в воде органическом растворителе, в то время как имидазолиноновый гербицид находится растворенным в водной фазе в виде аммониевых или замещенных аммониевых солей. Подобные препараты являются проблематичными относительно их стабильности при хранении, в особенности их стабильности при хранении при высоких и низких температурах. Также необходимое для применения разведение препарата водой может привести к таким проблемам, как расслаивание и/или осаждение органической фазы действующего вещества.
Документ υδ 4749404, в свою очередь, описывает совместный препарат имазаквина с динитроанилиновым гербицидом, таким как пендиметалин в виде эмульгируемого вещества, которое получают путем смешивания раствора имазаквина в спирте, таком как тетрагидрофурфуриловый спирт, с раствором динитроанилина в несмешиваемом в воде органическом растворителе, который содержит поверхностноактивные вещества. Необходимые для растворения имазаквина спирты приводят к повышению стоимости препарата и являются проблематичными по причине ограничения допуска.
Документ υδ 5679619 описывает совместные препараты пендиметалина с имидазолиноновыми гербицидами в виде суспензионных концентратов, причем пендиметалин в водной фазе находится в виде суспендированных частиц и имидазолиноновый гербицид находится растворенным в водной фазе в виде аммониевой соли. Также эти препараты не являются удовлетворительными относительно их стабильности при хранении. К тому же в водных суспензиях динитроанилинов, в особенности у пендиметалина, имеется риск кристаллизации действующего вещества, которая приводит к увеличению частиц и вместе с тем к осаждению действующего вещества.
Документ ЕР 496989 снова описывает совместные препараты имидазолиноновых гербицидов с соединениями 2,6-динитроанилина в виде эмульгируемых концентратов. Эти препараты содержат увеличенные количества полярных органических растворителей, таких как Ν-метилпирролидон, циклогексанон или дипропиленгликоль, которые необходимы для растворения имидазолинонового гербицида в не смешиваемой с водой фазе эмульгируемого концентрата. Эти органические растворители являются проблематичными частично из-за их допуска и к тому же представляют собой дополнительный фактор стоимости при получении препаратов.
При совместном применении динитроанилинов и имидазолиноновых гербицидов далее оказалось благоприятным применять увеличенные количества адъювантов, в особенности таких из группы этоксилированных сложных эфиров кислот жирного ряда полигидроксильных соединений, чтобы повысить эффективность указанных выше действующих веществ. В принципе, желательно предоставить совместные препараты, которые уже содержат этот адъювант. Однако при этом возникает проблема, что введение больших количеств адъювантов в препарат может снизить стабильность при хранении и привести к проблемам со способностью к разбавлению водой.
Таким образом, в основе настоящего изобретения лежит задача, предоставить стабильный при хранении совместный препарат по меньшей мере одного гербицидного динитроанилина, в особенности пендиметалина, по меньшей мере с одним имидазолиноновым гербицидом, в особенности имазамоксом, который содержит увеличенное количество по меньшей мере одного действующего как адъювант неионогенного поверхностно-активного вещества, в особенности вещества из группы этоксилированных сложных эфиров кислот жирного ряда полигидроксильных соединений. К тому же препарат должен отличаться высокой стабильностью при разбавлении, т.е. он должен без проблем разбавляться водой, без осаждения действующих веществ и/или других компонентов. В особенности желательно, если можно отказаться от полярных органических растворителей.
Неожиданно было обнаружено, что эта задача решается благодаря жидким эмульгируемым в воде концентратам действующего вещества, которые содержат следующие компоненты:
а) от 100 до 400 г/л по меньшей мере одного гербицидного динитроанилина (компонент а);
- 1 017843
b) от 5 до 100 г/л по меньшей мере одного имидазолинонового гербицида в виде его аммониевой соли или замещенной аммониевой соли (компонент Ь);
c) от 20 до 100 г/л воды (компонент с);
б) от 15 до 150 г/л по меньшей мере одного анионного поверхностно-активного вещества, которое имеет по меньшей мере одну группу сульфокислоты в виде ее натриевой, калиевой, аммониевой или замещенной аммониевой соли (компонент б);
е) от 5 до 100 г/л по меньшей мере одного полимерного, неионогенного поверхностно-активного вещества, которое имеет по меньшей мере одну полиэтиленоксидную группу и по меньшей мере один остаток, выбранный из поли-С3-С4-алкиленоксидных групп (компонент е);
1) от 50 до 250 г/л по меньшей мере одного неионогенного поверхностно-активного вещества, выбранного из этоксилированных сложных эфиров кислот жирного ряда полигидроксильных соединений, алкилполиглюкозидов, этоксилированных С4-С16-алкилфенолов и этоксилированных С8-С22-алканолов (компонент 1);
д) по меньшей мере один углеводородный растворитель до 1 л (компонент д);
причем указания количества компонентов от а) до 1) приведены в г/л в пересчете на общий объем концентрата действующего вещества.
Соответственно этому первый объект настоящего изобретения относится к жидкому эмульгируемому в воде концентрату действующего вещества, содержащему компоненты от а) до д) в указанных выше количествах. При этом указания количества компонентов от а) до 1) приведены в г/л в пересчете на общий объем концентрата действующего вещества.
Изобретение имеет целый ряд преимуществ: несмотря на одновременное присутствие воды и не смешиваемых с водой углеводородных растворителей при одновременном присутствии увеличенных количеств различных поверхностно-активных веществ, это не приводит к расслоению препарата. К тому же препарат является термостабильным в течение длительного промежутка времени, т.е. явления расслоения не наблюдаются ни при хранении при низких температурах, например ниже 0°С, например до -10°С, ни при высоких температурах выше 40°С или даже 50°С. К тому же концентраты действующего вещества согласно изобретению являются химически стабильными, т.е. даже при более длительном сроке хранения, как правило, несколько месяцев, при повышенной температуре, например при температурах выше 40°С или даже выше 50°С, не происходит вообще или, по меньшей мере, достойное упоминания разложение действующего вещества. Концентраты действующего вещества согласно изобретению можно без проблем разбавлять водой даже при повышенной жесткости воды, это не приводит к осаждению или расслаиванию действующего вещества.
При разбавлении концентратов действующего вещества согласно изобретению водой получают стабильные эмульсии, которые, как правило, остаются стабильными по меньшей мере 24 ч и часто по меньшей мере 48 ч, это не приводит к разделению фаз или же к осаждению действующего вещества. И поэтому концентраты действующего вещества согласно изобретению и полученные из них водные растворы способствуют беспроблемному применению действующих веществ.
Вязкость концентратов действующего вещества согласно изобретению является низкой и при 20°С типично находится в пределах от 5 до 100, часто от 10 до 60 и в особенности от 15 до 35 мПа-с (определено согласно С1РАС МТ 22.1).
Концентраты действующего вещества согласно изобретению содержат в качестве компонента а) по меньшей мере один гербицидный динитроанилин в количестве от 100 до 400 г/л, в особенности в количестве от 150 до 300 г/л и особенно предпочтительно в количестве от 200 до 280 г/л в пересчете на общий объем препарата.
Гербицидные динитроанилины известны специалисту в данной области техники, например, из И8 3257190, И8 3321292, И8 3367949, а также из СЮ8. Тош1ш ТВе Рекйабе Мапиа1, 13. АиздаЬе, ВСРС (2003), а также из Тйе Сошрепбшш оГ Рекйабе Сошшоп Иатек: НТТР://\\л\л\\а1ап\уооб.пе1/ре811С1бе8/. Примерами динитроанилинов являются бенфлуралин, бутралин, динитрамин, эталфлуралин, флухлоралин, изопропалин, металпропалин, нитралин, оризалин, пендиметалин, продиамин, профлуралин и трифлуралин. Предпочтительными динитроанилинами являются пендиметалин и трифлуралин. Согласно одной особенно предпочтительной форме осуществления изобретения гербицидный динитроанилин представляет собой пендиметалин.
В качестве другого активного компонента Ь) концентраты действующего вещества согласно изобретению содержат по меньшей мере один имидазолиноновый гербицид в виде его аммониевой соли или замещенной аммониевой соли в количестве преимущественно от 7 до 80 г/л, часто от 8 до 60 г/л и в особенности от 10 до 50 г/л в пересчете на общий объем концентрата действующего вещества.
Имидазолиноновые гербициды типично имеют одну карбоксильную группу и поэтому способны к солеобразованию с аминооснованиями. Под солями аммония имидазолиноновых гербицидов понимают соль, образованную путем взаимодействия свободной кислоты имидазолинонового гербицида с аммиаком. Под замещенной аммониевой солью понимают продукт взаимодействия свободной кислоты имидазолинонового гербицида с первичным, вторичным или третичным амином, в особенности амином общей формулы
- 2 017843 νκ1κ2κ3, в которой К1 означает С1 -С4-алкил, который при необходимости имеет один заместитель из группы гидрокси или С1-С4-алкокоси и в которой К2 и К3 независимо друг от друга означают водород или имеют одно из указанных для К1 значений. Примерами замещенных аммониевых солей являются аммониевые соли соответствующего имидазолинонового гербицида с метиламином, изопропиламином, диметиламином, диизопропиламином, триметиламином, этиламином, диэтиламином, 2-гидроксиэтиламином, 2-(2гидроксиэтокси)эт-1-иламином, ди(2-гидрокси-1-этил)амином, бензиламином и т.п. Предпочтительными солями являются аммониевые соли.
Имидазолиноновые гербициды и их соли известны специалисту в данной области техники, например, из И.Ь. 8сйапег, 8.Ь. О'Соппог Тйе 1т1бахойпопе НетЫабез, СКС Ртезз 1пс., Воса Ка!оп РЬ, 1991, а также из Тйе Сотрепбшт о£ Резйабе Соттоп №тез, НТТР://тетете.а1аптеооб.пе1/резбс1без/. К имидазолиноновым гербицидам относятся в особенности имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин и имазетапир. Предпочтительными имидазолиноновыми гербицидами являются имазамокс, имазапик и имазапир. В одной особенно предпочтительной форме осуществления изобретения имидазолиноновый гербицид представляет собой имазамокс. В особенности концентраты действующего вещества согласно изобретению содержат указанные выше имидазолиноновые гербициды в виде их аммониевых солей. В одной особенно предпочтительной форме осуществления речь идет об имазамоксе в виде его аммониевой соли.
Имидазолиноновые гербициды в имидазолиноновом кольце имеют центр асимметрии и поэтому могут находиться в рацемической форме или в виде их К- или 8-энантиомера или в виде смеси энантиомеров, которые обогащены относительно одного из энантиомеров. В одной предпочтительной форме осуществления концентрат действующего вещества содержит имидазолиноновый гербицид в виде Кизомера или в виде смеси энантиомеров, которая обогащена относительно К-энантиомера. Энантиомеры имидазолиноновых гербицидов известны из И8 5973154, а также из И8 6339158. В одной особенно предпочтительной форме осуществления концентрат действующего вещества содержит К-имазамокс в виде аммониевой соли или замещенной аммониевой соли или смесь К-имазамокса и 8-имазамокса в виде их аммониевых солей или замещенных аммониевых солей, которая обогащена относительно К-имазамокса.
В концентратах действующего вещества согласно изобретению весовое соотношение компонента а) к компоненту Ь) находится в пределах от 1:1 до 80:1, часто в пределах от 2:1 до 50:1, преимущественно в пределах от 4:1 до 35:1, в особенности в пределах от 5:1 до 25:1 или в пределах от 5:1 до 30:1, причем имидазолиноновый гербицид учитывается как свободная кислота.
В качестве другого компонента с) концентраты действующего вещества согласно изобретению содержат от 20 до 100 г/л, преимущественно от 40 до 90 г/л и в особенности от 50 до 80 г/л воды. Преимущественно используют деионизованную воду, которая содержит менее чем 200 ч./млн, в особенности менее чем 100 ч./млн и особенно менее чем 50 ч./млн поливалентных катионов металлов, таких как ионы кальция, ионы магния или ионы железа.
Концентраты действующего вещества согласно изобретению содержат в качестве компонента б) по меньшей мере одно анионное поверхностно-активное вещество, которое имеет по меньшей мере одну группу сульфокислоты. В композициях согласно изобретению поверхностно-активное вещество содержится в виде его натриевой, калиевой, аммониевой соли или замещенной аммониевой соли. При этом выражения аммониевая соль или замещенная аммониевая соль имеют значения, указанные ранее для аммониевых солей, соответственно замещенных аммониевых солей имидазолиноновых гербицидов. Преимущественно концентрат действующего вещества согласно изобретению содержит по меньшей мере одно анионное поверхностно-активное вещество в виде его аммониевой соли.
Компонент б) служит как для стабилизации концентрата действующего вещества, так и для стабилизации образованной при разбавлении водой эмульсии действующего вещества.
Примерами пригодных анионных поверхностно-активных веществ согласно изобретению являются натриевые, аммониевые и замещенные аммониевые соли полуэфиров С8-С22-алкилсерной кислоты (в дальнейшем также обозначаются как С8-С22алкилсульфаты), таких как, например, лаурилсульфат (додецилсульфат), изотридецилсульфат, цетилсульфат и стеарилсульфат;
С8-С22-алкилсульфоновых кислот (в дальнейшем также обозначаются как С8-С22-алкилсульфонаты), таких как, например, лаурилсульфонат, изотридецилсульфонат, цетилсульфонат и стеарилсульфонат;
арилсульфоновых кислот, в особенности С1-С16-алкилбензолсульфоновых кислот, таких как, например, кумилсульфоновая кислота, октилбензолсульфоновая кислота, изооктилбензолсульфоновая кислота, нонилбензолсульфоновая кислота, децилбензолсульфоновая кислота, додецилбензолсульфоновая кислота, изотридецилбензолсульфоновая кислота, тетрапропиленбензолсульфоновая кислота, Сю-С13алкилбензолсульфоновая кислота, нафтилсульфоновая кислота, моно- и ди-(С1-С16)-алкилнафтилсульфоновая кислота, как, например, дибутилнафтил сульфоновая кислота;
простые моно- и ди-(С1-С16)-алкилдифениловые эфиры (ди)сульфоновых кислот, такие как, например, дисульфонат простого додецилдифенилового эфира;
сульфаты и сульфонаты кислот жирного ряда и эфиров кислот жирного ряда;
- 3 017843 олигоокси-(С2-С3)-алкилен-(С8-С22)-алкилэфирсульфаты, в особенности сложных полуэфиров серной кислоты этоксилированных (С8-С22)-алканолов, таких как, например, полуэфир серной кислоты этоксилированного лаурилового спирта, этоксилированного цетилового спирта или этоксилированного стеарилового спирта;
олигоокси-(С2-С3)-алкилен-(С1-С16)-алкилбензолэфирсульфаты, в особенности сульфаты этоксилатов (С1-С16)-алкилфенолов;
моно- и ди-(С4-С18)-алкиловых эфиров сульфоянтарной кислоты (=(С4-С18)-диалкилсульфосукцинат), как, например, диоктилсульфосукцинат;
конденсаты нафталинсульфоновой кислоты, (С1-С16)-алкилнафталинсульфоновой кислоты или фенолсульфоновой кислоты с формальдегидом (=(С1-С16)-нафталинсульфонат-формальдегид-конденсаты, (С1-С16)-алкилнафталинсульфонат-формальдегид-конденсаты и фенолсульфонат-формальдегидконденсаты);
олигоокси-(С2-С3)-алкиленмоно-, -ди- и -тристирилфенилэфирсульфаты, в особенности олигоэтоксилаты моно-, ди- и тристирилфенола;
Среди них предпочтительны натриевые соли и аммониевые соли С4-С20-алкилбензолсульфоновых кислот, например натриевые соли и аммониевые соли октилбензолсульфоновой кислоты, изооктилбензолсульфоновой кислоты, нонилбензолсульфоновой кислоты, децилбензолсульфоновой кислоты, додецилбензолсульфоновой кислоты, изотридецилбензолсульфоновой кислоты, тетрапропиленбензолсульфоновой кислоты, С10-С13алкилбензолсульфоновой кислоты, а также смеси, в особенности смеси изомеров указанных выше алкилбензолсульфоновых кислот, причем особенно предпочтительны аммониевые соли указанных выше алкилбензолсульфоновых кислот;
натриевые соли и аммониевые соли полуэфиров С8-С22-алкилсерной кислоты (в дальнейшем также обозначается как соли натрия, соответственно соли аммония С8-С22-алкилсульфатов), в особенности натриевые соли и аммониевые соли лаурилсульфата, додецилсульфата, изотридецилсульфата, цетилсульфата и стеарилсульфата;
натриевые соли и аммониевые соли сложных моно- и ди-С4-С18-алкиловых эфиров сульфоянтарной кислоты, в особенности натриевые соли и аммониевые соли сложного дигексилового эфира сульфоянтарной кислоты, сложного ди-п-октилового эфира сульфоянтарной кислоты, сложного ди-изооктилового эфира сульфоянтарной кислоты и сложного ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты;
а также смеси указанных выше анионных поверхностно-активных веществ.
Среди них особенно предпочтительны натриевые соли и аммониевые соли С4-С20алкилбензолсульфоновых кислот, например натриевые соли и аммониевые соли октилбензолсульфоновой кислоты, изооктилбензолсульфоновой кислоты, нонилбензолсульфоновой кислоты, децилбензолсульфоновой кислоты, додецилбензолсульфоновой кислоты, изотридецилбензолсульфоновой кислоты, тетрапропиленбензолсульфоновой кислоты, С10-С13-алкилбензолсульфоновой кислоты, а также смеси, в особенности смеси изомеров указанных выше алкилбензолсульфоновых кислот, причем наиболее особенно предпочтительны аммониевые соли указанных выше алкилбензолсульфоновых кислот.
В одной особенно предпочтительной форме осуществления изобретения концентрат действующего вещества содержит в качестве компонента й) по меньшей мере одну аммониевую соль С4-С20алкилбензолсульфоновой кислоты и в особенности аммониевую соль С8-С16-алкилбензолсульфоновой кислоты, например аммониевую соль октилбензолсульфоновой кислоты, изооктилбензолсульфоновой кислоты, нонилбензолсульфоновой кислоты, децилбензолсульфоновой кислоты, додецилбензолсульфоновой кислоты, изотридецилбензолсульфоновой кислоты или смесь этих аммониевых солей.
Часто концентрат действующего вещества согласно изобретению содержит компонент й) в количестве от 20 до 100 г/л, преимущественно от 20 до 80 г/л, в особенности в количестве от 20 до 50 г/л в пересчете на общий объем концентрата действующего вещества.
Далее концентрат действующего вещества согласно изобретению в качестве компонента е) содержит одно неионогенное поверхностно-активное вещество, которое имеет по меньшей мере одну, например одну или две полиэтиленоксидные группы, и по меньшей мере одну, например одну или две полиС3-С4-алкиленоксидные группы, в особенности по меньшей мере одну, например одну или две полипропиленоксидные группы. Наряду с этим неионогенное поверхностно-активное вещество также может иметь один или несколько, например один С1-С10-алкильный остаток. Преимущественно полимерное неионогенное поверхностно-активное вещество имеет среднечисленный молекулярный вес по меньшей мере в 1500 Да, например от 1500 до 100000 Да, в особенности по меньшей мере 2000 Да, например от 2000 до 40000 Да. Преимущественно неионогенное поверхностно-активное вещество имеет значение ГЛБ по Гриффину в пределах от 5 до 20 и в особенности в пределах от 8 до 18.
Преимущественно полимерное неионогенное поверхностно-активное вещество выбрано из блоксополимеров этиленоксида и пропиленоксида, в особенности из диблок-сополимеров этиленоксида и пропиленоксида и триблок-сополимеров этиленоксида и пропиленоксида, причем ди- и триблоксополимеры также могут иметь С1-С10-алкильный остаток. Среднечисленный молекулярный вес диблок
- 4 017843 сополимеров и триблок-сополимеров этиленоксида и пропиленоксида преимущественно находится в пределах от 1500 до 100000 Да, в особенности 2000 до 40000 Да.
Часто концентрат действующего вещества согласно изобретению содержит компонент е) в количестве от 7 до 80 г/л, преимущественно от 10 до 70 г/л, в особенности в количестве от 15 до 50 г/л в пересчете на общий объем концентрата действующего вещества.
Преимущественно весовое соотношение компонента 6) к компоненту е) в концентратах действующего вещества согласно изобретению находится в пределах от 20:1 до 1:5, часто от 10:1 до 1:3 и в особенности в пределах от 5:1 до 1:2.
В качестве другого компонента 1) концентрат действующего вещества согласно изобретению содержит по меньшей мере одно неионогенное, поверхностно-активное вещество, которое также обозначается как адъювант. Согласно изобретению оно выбрано из этоксилированных эфиров кислот жирного ряда полигидроксильных соединений, алкилполиглюкозидов, этоксилированных С4-С1б-алкилфенолов и этоксилированных С8-С22-алканолов, а также смесей этих веществ. Количество компонента Г) часто составляет от 100 до 250 г/л и преимущественно от 150 до 200 г/л в пересчете на общий объем концентрата действующего вещества согласно изобретению.
Этоксилированные эфиры кислот жирного ряда полигидроксильных соединений, как правило, представляют собой этоксилаты моно-, ди- или триэфиров кислот жирного ряда с алифатическими или циклоалифатическими полигидроксильными соединениями, которые, как правило, имеют 3, 4, 5 или 6 гидроксильных групп и 3, 4, 5 или 6 С-атомов, причем неэтоксилированные сложные эфиры кислот жирного ряда с полигидроксильными соединениями, как правило, имеют еще по меньшей мере одну, преимущественно 2, 3 или 4 свободные гидроксильные группы. Компоненты жирных кислот в этих веществах обычно являются производными насыщенных, мононенасыщенных или полиненасыщенных кислот жирного ряда, причем кислоты жирного ряда, как правило, имеют от 6 до 22 и в особенности от 8 до 18 С-атомов. Примерами пригодных компонентов жирных кислот в этих веществах являются насыщенные жирные кислоты, такие как лауриновая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, маргариновая кислота, стеариновая кислота, арахиновая кислота, бегеновая кислота, лигноцериновая кислота и церотиновая кислота, ненасыщенные жирные кислоты, такие как ундециленовая кислота, пальмитолеиновая кислота, олеиновая кислота, элаидиновая кислота, вацценовая кислота, эйкозеновая кислота, цетолеиновая кислота, эруковая кислота и нервоновая кислота производные остатки, а также полиненасыщенные жирные кислоты, такие как линолевая кислота α-линоленовая кислота, γ-линоленовая кислота, арахидоновая кислота, тимнодоновая кислота, клупанодоновая кислота и цервоновая кислота, а также смеси указанных выше кислот жирного ряда.
Среди них предпочтительны этоксилированные сложные моноэфиры кислот жирного ряда и глицерина, а также этоксилированные моноэфиры и диэфиры кислот жирного ряда и сорбита соответственно сорбитанангидрида, причем остатки жирных кислот в этих соединениях преимущественно имеют от 8 до 20 и в особенности от 10 до 18 С-атомов. Остатки жирных кислот могут быть насыщенными, а также мононенасыщенными или полиненасыщенными и типично являются производными от указанных выше жирных кислот и их смесей, в особенности лауриновой кислоты, миристиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, маргариновой кислоты, стеариновой кислоты, пальмитолеиновой кислоты, олеиновой кислоты, линолевой кислоты и их смесей.
Степень этоксилирования, т.е. среднее число производных от этиленоксида повторяющихся единиц типично составляет от 5 до 50 и в особенности от 10 до 40 (среднечисленное).
Под алкилполиглюкозидами понимают неионогенные тензиды, которые могут быть получены посредством катализированной кислотой реакции глюкозы или крахмала со спиртами жирного ряда, которые, как правило, имеют от 8 до 22 С-атомов (см. также Кбтрр-Ьех1коп Сйстю. т. 1. А-С1, стр. 118, 10, полностью переработанное изд-е, 1996, ТЫете Уег1ад, Штутгарт, Нью-Йорк). Алкилполиглюкозиды типично имеют следующую структуру:
где х в среднем составляет от 1,1 до 2,0 и в особенности от 1,2 до 1,6 и В означает связанный через аномерный атом кислорода глюкозы линейный или разветвленный алкильный остаток с преимущественно от 8 до 22 атомами углерода.
Среди этоксилированных С4-С16-алкилфенолов предпочтительны те со степенью этоксилирования в пределах от 2 до 40 и в особенности в пределах от 4 до 30, например этоксилированный октилфенол, этоксилированный нонилфенол, этоксилированный додецилфенол и этоксилированный изотридецилфенол.
Среди этоксилированных С8-С22-алканолов предпочтительны со степенью этоксилирования от 2 до 40 и в особенности от 4 до 30, в особенности этоксилированные Сю-С18-алканолы, такие как этоксилиро
- 5 017843 ванный деканол, этоксилированный додеканол, этоксилированный тридеканол, этоксилированный изотридеканол, этоксилированный лауриловый спирт и этоксилированный стеариловый спирт.
В качестве компонента Г) в особенности предпочтительны этоксилированные эфиры жирных кислот и сорбита, в особенности этоксилированные моноэфиры жирных кислот и сорбита (полисорбаты), причем остаток жирной кислоты типично имеет от 8 до 22 С-атомов и в особенности от 10 до 18 С-атомов и в особенности является производным от одной из следующих кислот жирного ряда или их смеси: лауриновая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, маргариновая кислота, стеариновая кислота, пальмитолеиновая кислота, олеиновая кислота и линолевая кислота. Степень этоксилирования при этом находится типично в пределах от 5 до 40 и особенно предпочтительно в пределах от 10 до 30. В одной наиболее особенно предпочтительной форме осуществления изобретения компонент Г) представляет собой этоксилированный сорбитан монолаурат.
В качестве другого компонента композиции согласно изобретению содержат по меньшей мере один углеводородный растворитель. Количество углеводородного растворителя типично находится в пределах от 100 до 750 г/л и в особенности в пределах от 200 до 600 г/л в пересчете на общий объем препарата. Преимущественно углеводородный растворитель имеет точку плавления при нормальном давлении в пределах от 120 до 300°С, в особенности в пределах от 150 до 250°С. Под ароматическими углеводородами в рамках этого изобретения понимаются одноядерные и полиядерные ароматические соединения, которые при необходимости имеют один или несколько алифатических заместителей, в особенности алкильные группы. К ним относят наряду с толуолом, ксилолами в особенности смеси ароматических углеводородов, которые получают как фракции при дистилляции, в особенности из нефтепродуктов, в указанном диапазоне точки кипения. В особенности к ним относят коммерческие продукты, которые известны под торговыми наименованиями 8о1ус55О®. в особенности 8о1ус55О® 100, 8о1ус55О® 150, 8о1уе55О® 200, δοϊνβδδο® 150 ΝΏ, δοϊνβδδο® 200 ΝΏ, Аготайс®, в особенности Аготайс® 150 и Аготайс® 200, Нуйго§о1®, в особенности Нуйго§о1® А 200 и Нуйго§о1® А 230/270, Саготах®, в особенности Саготах® 20 и Саготах® 28, Агота! К 150, Агота! К 200, 8йе115о1®, в особенности 8йе11§о1® А 100 и 8йе11§о1® А 150 и Ρίη РА8-ТХ, в особенности Ρίη РА8-Т8 150 и Ρίη РА8-ТХ 200. Особенно предпочтительны смеси 8оКе55о® 150 ΝΏ и 8оке55о® 200 ΝΏ (ЕххопМоЬй Сйетюа1), в которых потенциальное канцерогенное вещество нафталин было обеднено. Таким образом, 8оКе55о® 150 ΝΏ преимущественно содержит ароматические углеводороды с 10 или 11 углеродами, которые вскипают в пределах от 175 до 209°С и которые, прежде всего, представляют собой алкилбензолы, в то время как 8оке55о® 200 ΝΏ преимущественно содержит ароматические углеводороды с от 10 до 14 углеродами, которые вскипают в пределах от 235 до 305°С и которые, прежде всего, представляют собой алкилнафталины. Другим примером для упомянутых здесь ароматических углеводородов является продукт, приведенный под торговым наименованием Нщо1 8А8-296, который представляет собой смесь из 1-фенил-1-ксилилэтан и 1фенил-1-этилфенилэтан.
Указанные выше компоненты от а) до д) составляют, как правило, по меньшей мере 95 мас.%, в особенности по меньшей мере 99 мас.% и особенно по меньшей мере 99,5 мас.% концентрата действующего вещества согласно изобретению.
Оказалось выгодным, если концентрат действующего вещества согласно изобретению в пересчете на его общий вес содержит не более чем 5 мас.%, в особенности не более чем 1 мас.% и особенно не более чем 0,5 мас.% или, по существу, не содержит смешиваемый с водой органический растворитель. Под этим понимают органические при комнатной температуре жидкие вещества, которые при 25°С имеют растворимость в воде по меньшей мере 50 г/л, часто по меньшей мере 100 г/л. К ним относят С1-С4алканолы, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол и η-бутанол, С2-С6-алкиленгликоли, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль, бутиленгликоль, гексиленгликоль, ди- и триалкиленгликоли, Νалкиллактамы, такие как Ν-метилпирролидон, Ν-этилпирролидон, диалкилсульфоны, такие как диметилсульфоксид, циклические простые эфиры, такие как тетрагидрофуран, диоксан и тетрагидрофурфуриловый спирт.
Далее для устойчивости препарата оказалось благоприятным, если он содержит менее чем 200 ч./млн, в особенности менее чем 100 ч./млн и особенно предпочтительно менее чем 50 ч./млн поливалентных катионов металла, например катионов щелочно-земельных металлов, ионов железа или других катионов переходных металлов.
Наряду с вышеназванными компонентами концентраты действующего вещества согласно изобретению могут содержать другие компоненты, такие которые обычно используются в препаратах. К ним относятся средства для регулирования значения рН, в особенности кислоты, например алканкарбоновые кислоты с от 1 до 10 С-атомами, такие как уксусная кислота и пропионовая кислота и их соли, в особенности их аммониевые, натриевые и калиевые соли, такие как ацетат аммония, ацетат натрия, ацетат калия и пропионат натрия, аммиак, основания амина, например указанные выше амины формулы ΝΚ1Κ2Κ3, (не)органические буферные соли, такие как гидрокарбонаты, карбонаты, гидрофосфаты, дигидрофосфаты, такие как гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, гидроортофосфат динатрия, дигидроортофосфат натрия, ортофосфат натрий-аммония, гидрофосфат калия, гидроортофосфат дикалия, дигидроорто
- 6 017843 фосфат калия, гидроортофосфат калий-аммония и т.п. Количество подобных средств, как правило, не превышает 0,5 г/л и часто находится в пределах от 0,1 до 5 г/л в пересчете на общий объем препарата. Преимущественно количество этих средств выбирают таким образом, что полученное значение рН водной фазы находится в пределах от 5 до 9 и, в особенности, в пределах от 6 до 8.
Далее концентраты действующего вещества согласно изобретению могут содержать антивспениватели. Пригодные антивспениватели охватывают полисилоксаны, такие как полидиметилсилоксан, длинноцепочечные спирты, фторорганические соединения, кислоты жирного ряда и их соли, а также смеси из них. Антивспениватели обычно используют в количествах от 0,01 до 1 г/л концентрата действующего вещества.
Далее концентраты действующего вещества согласно изобретению могут содержать консерванты. Пригодные консерванты для предотвращения бактериального поражения композиций согласно изобретению включают формальдегид, сложный алкиловый эфир парагидроксибензойной кислоты, бензоат натрия, 2-бром-2-нитропропан-1,3-диол, ортофенилфенол, дихлорофен, полуформаль бензилового спирта, производные тиазолинона и изотиазолинона, такие как алкилизотиазолиноны и бензизотиазолиноны, 5-хлор-2-метил-4-изотиазолинон, пентахлорфенол, 2,4-дихлорбензиловый спирт, а также смеси из них. Примерами пригодных имеющихся в продаже бактерицидных продуктов являются Ргохе1® (1С1), АсОС1бе® К8 (Т1юг СЬетэе), Ка11юп® (КоЬт & Наак) и Асбс1бе МВ8 (Т1юг СЬетэе). Как правило, доля консервантов не превышает 1 г/л и обычно находится в пределах от 0,01 до 1 г/л.
Концентраты действующего вещества согласно изобретению, как правило, могут быть получены просто путем смешивания составных частей, пока не образуется явно гомогенная жидкость. Последовательность, в которой происходит добавление составных частей, обычно имеет второстепенное значение. Например, составные части могут добавляться в сосуд, и полученную таким образом смесь гомогенизируют, например, путем перемешивания, пока не образуется явно гомогенная жидкость. Преимущественно, прежде всего, растворяют динитроанилин в частичном или общем количестве углеводородного растворителя д) и полученный таким образом раствор смешивают с водным раствором имидазолинонового гербицида в виде его соли и другими составными частями концентрата действующего вещества, например, путем смешивания раствора динитроанилина в компоненте д), который содержит по меньшей мере одну часть компонентов б), е) и/или 1), с водным раствором соли имидазолинонового гербицида, который при необходимости содержит одну часть или общее количество компонентов б), е) и/или ί). В особенности делают так, что, прежде всего, динитроанилин, а также главные компоненты или в особенности общее количество компонентов б), е) и ί) растворяют в углеводородном растворителе и полученный таким образом раствор смешивают с водным раствором соли имидазолинонового гербицида, который при необходимости содержит остальное количество компонентов б), е) и/или ί). Раствор соли имидазолинонового гербицида, как правило, устанавливают посредством суспендирования свободной кислоты имидазолинонового гербицида в воде, за которой следует приемлемое для солеобразования основание, например, гидроксид щелочного металла или карбонат щелочного металла, аммиак или замещенный амин ΝΚ'Κ2Κ3. причем при необходимости избыточное основание нейтрализуют путем добавления кислоты, например уксусной кислоты. Смешивание типично происходит при температурах от 10 до 90°С, в особенности от 10 до 60°С. Возможно, целесообразными являются более высокие температуры, например 35°С или 40°С или выше, чтобы ускорить образование микроэмульсии. С другой стороны, смешивание, как правило, также может быть осуществлено при более низких температурах, приблизительно при от 10 до 35°С.
Далее объектом изобретения является применение описанного здесь концентрата действующего вещества для борьбы с нежелательным ростом растений, в особенности для борьбы с вредными растениями в культурных растениях, в особенности с вредными растениями в бобовых культурах, в особенности в культурах стручковых бобовых, таких как горох и бобы. Концентраты действующего вещества согласно изобретению пригодны для борьбы с целым рядом однодольных и двудольных вредных растений, в особенности для борьбы с видами Ро1удопит, видами Ритапа, видами Сегакйит, видами КЬарЬапик, маковыми растениями, лютиковыми, видами АпШетк, видами АеЛика и видами Сарке11а.
Концентраты действующего вещества согласно изобретению типично применяют в количестве, что общее количество вносимых действующих веществ (общая норма расхода) получается в пределах от 100 до 4500 г/га, в особенности в пределах от 200 до 2200 г/га. Норма расхода имидазолинонового гербицида, рассчитанная как свободная кислота, типично находится в пределах от 5 до 500 г/га, в особенности в пределах от 10 до 250 г/га. Норма расхода динитроанилинового гербицида типично находится в пределах от 95 до 4000 г/га, в особенности в пределах от 190 до 2000 г/га.
Применение концентратов действующего вещества согласно изобретению может происходить как перед всходом, т.е. перед прорастанием вредных растений, так и после всхода. Концентраты действующего вещества согласно изобретению в особенности пригодны для борьбы с вредными растениями перед всходом.
Концентраты действующего вещества согласно изобретению обычно применяют разбавленными с водой. Для этого концентраты действующего вещества согласно изобретению разводят с водой до желаемой концентрации применения, преимущественно по меньшей мере с 50 ч. воды, например от 50 до
- 7 017843
5000 ч. воды, в особенности по меньшей мере с 100 ч. воды, например от 50 до 5000 ч. воды на весовую часть концентрата действующего вещества. Разбавление обычно осуществляют вследствие того, что концентрат действующего вещества согласно изобретению добавляют в воду. Для быстрого смешивания концентрата с водой обычно используют перемешивание, такое как, например, механическое размешивание. Однако, как правило, перемешивание не является необходимым. Хотя температура для процесса разбавления является некритическим фактором, разбавление обычно проводят при температурах в пределах от 0 до 50°С, в особенности при от 10 до 30°С или при температуре окружающей среды. Используемая для разбавления вода, как правило, представляет собой водопроводную воду. Однако вода уже может содержать водорастворимые соединения, которые применяют в защите растений, такие как некоторые питательные вещества, удобрения или пестициды.
Нижеследующие примеры служат для пояснения изобретения.
Применяли следующие исходные вещества:
имазамокс: чистота >95%;
пендиметалин: чистота >95%;
анионный эмульгатор 61): 50-70 мас.%-ный раствор додецилбензолсульфоната кальция в изобутаноле;
анионный эмульгатор 62): 50-70 мас.%-ный раствор додецилбензолсульфоната аммония в ароматическом углеводородном растворителе;
анионный эмульгатор 63): 60-70 мас.%-ный раствор диоктилсульфосукцината натрия в ароматическом углеводородном растворителе;
неионогенный эмульгатор е1): неионогенный блок-сополимер этиленоксида и пропиленоксида, ΜΝ 9000, значение ГЛБ 14 (Ап1атох В500, ВЬо61а);
неионогенный эмульгатор е2): неионогенный блок-сополимер этиленоксида и пропиленоксида, ΜΝ 6000, значение ГЛБ 14 (\Уйеопо1 N8 500К, Акхо ИоЬе1);
неионогенный адъювант И): полиоксиэтилен(20)-сорбитан-моноолеат (Ро1у§огЬа! 20); углеводородный растворитель д): смесь алкилароматических соединений с пределом кипения в 244299°С и содержанием нафталина ниже 0,9 мас.% (8о1уе§5о® 200 N0, Еххоп);
концентрированный аммиак (34 мас.%-ный);
антивспениватель 1: полидиметилсилоксан (Р1ю6ог5Й 481, Р1ю61а);
антивспениватель 2: водная эмульсия полидиметилсилоксана (8АС 220, Кий ОЬегте1ег СтЬН & Со. КС).
Общая инструкция получения
Расплавленный пендиметалин растворяли в углеводородном растворителе в желаемом количестве. К нему друг за другом добавляли неионогенный адъювант Н, анионный эмульгатор 61, 62 или 63 и неионогенный эмульгатор е1 или е2 и перемешивали, пока не получили гомогенный раствор.
Имазамокс в виде свободной кислоты суспендировали в желаемом количестве воды и нейтрализовали концентрированным водным раствором аммиака, причем получали светлый раствор. Значение рН раствора устанавливали 10%-ной уксусной кислотой до рН 6,4-6,7. Затем добавляли желаемое количество гидроортофосфата динатрия и дигидроортофосфата калия и перемешивали, пока не получили гомогенный раствор имазамокс-аммония.
В высокоскоростном лабораторном смесителе с роторно-статорной системой (811уег5оп Ь4ВТ с эмульгирующим ситом) помещали раствор пендиметалина. Туда добавляли антивспениватель и водный раствор имазамокс-аммония и перемешивали 10 мин с максимальной скоростью перемешивания.
Композиция примеров от 1 до 14 и сравнительные примеры от У1 до У4 указаны в нижеследующей табл. 1.
Таблица 1
| компонент | VI | У2 | УЗ | У4 |
| пендиметалин [г/л] | 250 | 250 | 250 | 250 |
| имазамокс | 16,7 | 16,7 | 16,7 | 16,7 |
| аммиак (34 %) [г/л] | 3,9 | 3,9 | 3,9 | 3,9 |
| вода [г/л] | 65 | 65 | 65 | 65 |
| АЭ61)[г/л]1’ | 32 | 0 | 0 | 0 |
| АЭ62)[г/лГ> | 0 | 12,8 | 19,2 | 0 |
| АЭ 63) [г/л]1’ | 0 | 0 | 0 | 15,7 |
| НЭ е1) [г/л] | 0 | 51,2 | 44,8 | 51,4 |
| НЭ е2) [г/л] | 32 | 0 | 0 | 0 |
| адъювант 11) [г/л] | 167 | 167 | 167 | 167 |
| КН2РО4 [г/л] | 0,14 | 0,14 | 0,14 | 0,14 |
| Ν32ΗΡΟ4 [г/л] | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
| УР | ДО 1 л | ДО 1 л | ДО 1 л | ДО 1 л |
- 8 017843
Продолжение таблицы 1
| компонент | 1 | 2 | 2 | 4 |
| пендиметалин [г/л] | 250 | 250 | 250 | 250 |
| имазамокс | 16,7 | 16,7 | 16,7 | 16,7 |
| аммиак (34 %) [г/л] | 3,9 | 3,9 | 3,9 | 3,9 |
| вода [Т/л] | 65 | 65 | 65 | 65 |
| АЭ сИ) [г/л]1' | 0 | 0 | 0 | 0 |
| АЭ 62) [г/л]1' | 44,8 | 38,4 | 32 | 25,6 |
| АЭ 63) [г/л]1' | 0 | 0 | 0 | 0 |
| НЭ е1) [г/л] | 19,2 | 25,6 | 32 | 38,4 |
| НЭ е2) [г/л] | 0 | 0 | 0 | 0 |
| адъювант Н) [г/л] | 167 | 167 | 167 | 167 |
| КН2РО4 [г/л] | 0,14 | 0,14 | 0,14 | 0,14 |
| Ν32ΗΡΟ4 [г/л] | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
| УР | до 1 л | ДО 1 л | ДО 1 л | ДО 1 л |
компонент
Продолжение таблицы 1 пендиметалин [г/л]
Продолжение таблицы 1
| компонент | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 |
| пендиметалин [г/л] | 250 | 250 | 250 | 250 | 250 |
| имазамокс | 16,7 | 16,7 | 16,7 | 16,7 | 16,7 |
| аммиак (34 %) [г/л] | 3,9 | 3,9 | 3,9 | 3,9 | 3,9 |
| вода [г/л] | 65 | 65 | 65 | 65 | 65 |
| АЭ 61) [г/л]1' | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| АЭ 62) [г/л]1* | 28,8 | 25,6 | 0 | 0 | 0 |
| АЭ 63) [г/л]1' | 0 | 0 | 53,8 | 50 | 46 |
| НЭ е1) [г/л] | 35,2 | 38,4 | 19,3 | 22,5 | 25,5 |
| НЭ е2) [г/л] | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| адъювант Й) [г/л] | 167 | 167 | 167 | 167 | 167 |
| КН2РО4 [г/л] | 0,14 | 0,14 | 0,14 | 0,14 | 0,14 |
| На2НРО4 [г/л] | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
| УР | ДО 1 л | ДО 1 л | ДО 1 Л | ДО 1 л | ДО 1 л |
АЭ = анионный эмульгатор,
НЭ = неионогенный эмульгатор,
УР = углеводородный растворитель,
1) указано действительно использованное количество раствора эмульгатора.
Испытание препаратов
Для определения химической устойчивости препарата определяли содержание пендиметалина согласно методам, известным из литературных источников, а также содержание имазамокса с помощью обращено-фазовой ВЭЖХ (хроматографическая колонка, например, 2огЬах Еейрке Тур 250x4,6 мм; элюент, например, смесь ацетонитрил/вода/тетрагидрофуран) перед и после хранения.
Для определения физической устойчивости соответствующие препараты хранили в кюветах при желаемой температуре в течение определенного промежутка времени и затем оценивали помутнение, соответственно образование разделения фаз.
Для определения устойчивости разбавления препараты при 30°С при перемешивании добавляли в С1РАС-А воду или С1РАС-0 воду, так что получали определенную концентрацию препарата. Затем разбавленные растворы хранили в измерительном цилиндре до 24 ч и оценивали образование пены, масла или отстоя.
Сравнительный пример 1.
Концентрат действующего вещества из сравнительного примера 1 через 4 недели при -5°С не показал разделения фаз. Через 12 недель при 40°С, соответственно через 2 недели при 54°С образовался труднорастворимый осадок.
При разбавлении концентрата действующего вещества из сравнительного примера 1 с С1РАС-А во
- 9 017843 дой соответственно С1РАС-0 водой до концентраций 4,5% об./об., а также до 1,1% об./об. спонтанно получили эмульсии, которые также через 24 ч при 20°С не показывали разделение фаз.
Примеры от 1 до 4, сравнительные примеры У2 и У3.
Концентраты действующего вещества примеров от 1 до 4 и сравнительных примеров У2 и У3 хранили 10 дней при 20°С и оценивали относительно оптического внешнего вида. Концентраты действующего вещества примеров от 1 до 4 непосредственно после получения были слегка мутными, в то время как у концентратов действующего вещества сравнительных примеров У2 и У3 наблюдали явное разделение на 2 или более фаз. Через 10 дней при 20°С концентраты действующего вещества примеров 1 и 4 были слегка мутными и концентраты действующего вещества примеров 2 и 3 были прозрачными. Концентраты действующего вещества сравнительных примеров У2 и У3 после взбалтывания были облачно мутными и в случае сравнительного примера У3 явно показали 2 фазы.
Для определения температурной устойчивости пробы концентратов действующего вещества примеров от 1 до 4 и сравнительного примера У3 хранили в кюветах каждый раз в течение 1 ч при 25, 30, 40, 45, 50 и 54°С и затем визуально оценивали оптический внешний вид. Результаты сведены в табл. 2.
Таблица 2
| Температура хранения ГС] | 1 | 2 | 3 | 4 | УЗ |
| 54 | мутный | мутный | мутный | светлый | разделение фаз |
| 50 | мутный | мутный | мутный | светлый | разделение фаз |
| 45 | мутный | мутный | светлый | светлый | разделение фаз |
| 40 | мутный | мутный | светлый | светлый | разделение фаз |
| 30 | мутный | светлый | светлый | светлый | разделение фаз |
| 25 | светлый | светлый | светлый | светлый | разделение фаз |
Для определения устойчивости разбавления концентраты действующего вещества разводили с С1РАС-А водой соответственно С1РАС-0 водой каждый раз до концентраций в 4,5% об./об., а также до 0,33% об./об. За исключением сравнительного примера У2 во всех случаях спонтанно получали эмульсии. Каждые 100 мл полученных эмульсий хранили 2 ч при 30°С в измерительном цилиндре и затем определяли образование масла, соответственно отстоя. Результаты приведены в следующей табл. 3.
Таблица 3
| 1 | 2 | 3 | 4 | У2 | |||||
| разбавление с С1РАС-А водой до 4,5 % об./об. | |||||
| масло [мл] | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 |
| отстой [мл] | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| разбавление с С1РАС-0 водой до 4,5 % об ./об. | |||||
| масло [мл] | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 |
| отстой [мл] | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| разбавление с С1РАС-А водой до 0,33 % об./об. | |||||
| масло [мл] | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| отстой [мл] | 0 | 0 | 0 | 0 | 0,5 |
| разбавление с С1РАС-0 водой до 0,33 % об./об. | |||||
| масло [мл] | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| отстой [мл] | 0 | 0 | 0 | 0 | 0,5 |
Примеры от 5 до 9, сравнительный пример У4.
Для определения температурной устойчивости пробы концентратов действующего вещества примеров от 5 до 9 и сравнительного примера У4 хранили в кюветах каждый раз в течение 1 ч при -5, 0, 54, 60, 65, 70, 75 и 80°С, а также при от -10 до +10°С (цикл изменения температуры, каждый раз 12 ч осциллирующий, 5 циклов) и затем визуально оценивали оптический внешний вид. Результаты приведены в табл. 4.
- 10 017843
Таблица 4
| Температура хранения [°С] | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | У4 |
| 80 | ++ | ++ | ++ | - | - | |
| 75 | ++ | ++ | +4- | ++ | - | |
| 70 | ++ | 4-4- | ++ | 4-4- | - | |
| 65 | 4-4- | ++ | ++ | о | ||
| 60 | ++ | ++ | ++ | 4-4- | 4- | |
| 54 | ++ | +4· | +4· | 4-4- | ++ | |
| 0 | ++ | 4-4- | 4-4- | + | 4- | |
| -5 | ++ | 4-4- | 4-4- | + | 4- | |
| -10/+10 | ++ | +4- | ++ | 4- | + |
++ = светлый, + = слегка мутный, о = мутный,
- = разделение фаз.
Примеры от 10 до 14.
Для определения температурной устойчивости пробы концентратов действующего вещества примеров от 10 до 14 хранили в кюветах каждый раз 8 недель при -10, -5, 0, 10, 23, 30, 40 и 50°С, а также при от-10 до +10°С (цикл изменения температуры, каждый раз 12 ч осциллирующий, 5 циклов) и затем визуально оценивали оптический внешний вид. Результаты приведены в табл. 5.
Таблица 5
| Температура хранения [°С] | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 |
| 50 | + | + | + | + | + |
| 40 | + | + | + | + | + |
| 30 | + | + | + | + | + |
| 23 | + | + | + | + | + |
| 10 | + | + | + | + | + |
| 0 | о | - | + | + | + |
| -5 | - | + | + | 4- | |
| -10 | - | - | + | + | + |
| -10/+10 | ++ | ++ | 4- | + | + |
++ = светлый, + = слегка мутный, о = мутный,
- = разделение фаз.
Для определения устойчивости разбавления концентрат действующего вещества из примера 13 разбавляли с С1РАС-А водой, соответственно с С1РАС-0 водой непосредственно после его получения, а также после хранения в течение 2 недель до 54°С каждый раз разбавляли до концентраций в 4,5% об./об., а также до 0,5% об./об. Образование эмульсии во всех случаях происходило без проблем. Полученные эмульсии оценивали каждый раз через 30 мин, 2 и 24 ч после разбавления и хранения эмульсии при 30°С относительно образования масла, соответственно отстоя. За исключением до 4,5% об./об. разбавленных концентратов действующего вещества в полученных эмульсиях ко всем промежуткам времени не наблюдалось образование масла, отстоя или осадка. Эмульсии, которые были получены путем разбавления свежеприготовленного концентрата действующего вещества с С1РАС-А, соответственно с С1РАС-0 водой до 4,5% об./об., при 30 мин и 2 ч не показали образование масла, отстоя или осадка. Через 24 ч наблюдали следы осадка, которые без проблем можно было реэмульгировать посредством взбалтывания эмульсии. Эмульсии, которые были получены путем разбавления концентрата действующего вещества, хранившегося 2 недели при 54°С, с С1РАС-А, соответственно с С1РАС-Э водой до 4,5% об./об., при 30 мин и 2 ч не показали образования масла, отстоя или осадка. Через 24 ч наблюдались остатки осадка, которые без проблем можно было реэмульгировать посредством взбалтывания эмульсии.
Claims (15)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Жидкий эмульгируемый в воде концентрат действующего вещества, содержащий следующие компоненты:a) от 100 до 400 г/л по меньшей мере одного гербицидного динитроанилина;b) от 5 до 100 г/л по меньшей мере одного имидазолинонового гербицида в виде его аммониевой соли или замещенной аммониевой соли;c) от 20 до 100 г/л воды;- 11 017843й) от 15 до 150 г/л по меньшей мере одного анионного поверхностно-активного вещества, которое имеет по меньшей мере одну группу сульфокислоты в виде ее натриевой, калиевой, аммониевой или замещенной аммониевой соли;е) от 5 до 100 г/л по меньшей мере одного полимерного, неионогенного поверхностно-активного вещества, которое имеет по меньшей мере одну полиэтиленоксидную группу и по меньшей мере один остаток, выбранный из поли-С3-С4-алкиленоксидных групп;ί) от 50 до 250 г/л по меньшей мере одного неионогенного поверхностно-активного вещества, выбранного из этоксилированных сложных эфиров кислот жирного ряда полигидроксильных соединений, алкилполиглюкозидов, этоксилированных С4-С16-алкилфенолов и этоксилированных С8-С22-алканолов; ид) по меньшей мере один углеводородный растворитель до 1 л;причем указания количества компонентов от а) до ί) приведены в г/л в пересчете на общий объем концентрата действующего вещества.
- 2. Концентрат действующего вещества по п.1, причем гербицидный динитроанилин представляет собой пендиметалин.
- 3. Концентрат действующего вещества по одному из предыдущих пунктов, причем гербицидный имидазолиноновый гербицид представляет собой имазамокс.
- 4. Концентрат действующего вещества по одному из предыдущих пунктов, причем весовое соотношение компонента а) к компоненту Ь) находится в пределах от 2:1 до 50:1.
- 5. Концентрат действующего вещества по одному из предыдущих пунктов, причем компонент й) выбран из натриевых солей и аммониевых солей С4-С20-алкилбензолсульфоновых кислот, сложных полуэфиров С8-С22-алкилсерной кислоты и моно- и ди-С4-С18-алкиловых эфиров сульфоянтарной кислоты и их смесей.
- 6. Концентрат действующего вещества по п.5, причем компонент й) выбран из аммониевых солей С4-С20-алкилбензолсульфоновых кислот.
- 7. Концентрат действующего вещества по одному из предыдущих пунктов, причем компонент е) выбран из блок-сополимеров этиленоксида и пропиленоксида.
- 8. Концентрат действующего вещества по одному из предыдущих пунктов, причем компонент е) имеет среднечисленный молекулярный вес в пределах от 1500 до 100000 Да.
- 9. Концентрат действующего вещества по одному из предыдущих пунктов, причем весовое соотношение компонента й) к компоненту е) находится в пределах от 20:1 до 1:5.
- 10. Концентрат действующего вещества по одному из предыдущих пунктов, причем компонент ί) выбран из этоксилированных сорбитановых эфиров кислот жирного ряда.
- 11. Концентрат действующего вещества по одному из предыдущих пунктов, причем компонент д) выбран из алкилароматических соединений.
- 12. Концентрат действующего вещества по одному из предыдущих пунктов, содержащий менее чем 200 ч./млн поливалентных катионов металлов.
- 13. Концентрат действующего вещества по одному из предыдущих пунктов, дополнительно содержащий по меньшей мере один неорганический буфер.
- 14. Концентрат действующего вещества по одному из предыдущих пунктов, причем компоненты от а) до д) составляют по меньшей мере 99 мас.% концентрата действующего вещества.
- 15. Применение концентрата действующего вещества по одному из предыдущих пунктов для борьбы с нежелательным ростом растений.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP08165282 | 2008-09-26 | ||
| PCT/EP2009/062441 WO2010034808A1 (de) | 2008-09-26 | 2009-09-25 | Flüssige, in wasser emulgierbare wirkstoffkonzentrate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201100528A1 EA201100528A1 (ru) | 2011-10-31 |
| EA017843B1 true EA017843B1 (ru) | 2013-03-29 |
Family
ID=41328469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201100528A EA017843B1 (ru) | 2008-09-26 | 2009-09-25 | Жидкие эмульгируемые в воде концентраты действующего вещества |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9265250B2 (ru) |
| EP (1) | EP2334174B1 (ru) |
| JP (1) | JP5606442B2 (ru) |
| KR (1) | KR20110059899A (ru) |
| CN (1) | CN102164484B (ru) |
| AR (1) | AR075087A1 (ru) |
| AU (1) | AU2009295825B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0919032A2 (ru) |
| CA (1) | CA2737098C (ru) |
| CL (1) | CL2011000667A1 (ru) |
| CR (1) | CR20110162A (ru) |
| EA (1) | EA017843B1 (ru) |
| ES (1) | ES2393599T3 (ru) |
| HR (1) | HRP20121032T1 (ru) |
| IL (1) | IL211737A (ru) |
| MX (1) | MX2011002674A (ru) |
| NZ (1) | NZ591727A (ru) |
| PL (1) | PL2334174T3 (ru) |
| PT (1) | PT2334174E (ru) |
| RS (1) | RS52530B (ru) |
| TW (1) | TW201018399A (ru) |
| UA (1) | UA101682C2 (ru) |
| UY (1) | UY32143A (ru) |
| WO (1) | WO2010034808A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201103024B (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102090397B (zh) * | 2010-12-29 | 2013-08-07 | 潍坊先达化工有限公司 | 高纯度咪唑啉酮类除草剂铵盐原粉及其生产工艺 |
| CA2934681C (en) * | 2013-12-19 | 2021-03-16 | Adjuvants Unlimited, LLC | Solvent systems for producing pumpable formulations of high active ether sulfates |
| GB201618479D0 (en) * | 2016-11-02 | 2016-12-14 | Syngenta Participations Ag | Adjuvants |
| WO2019087796A1 (ja) * | 2017-10-30 | 2019-05-09 | 日本曹達株式会社 | 農薬乳剤組成物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5019150A (en) * | 1987-01-27 | 1991-05-28 | American Cyanamid Company | Herbicidal oil in water combination compositions of imidazolinone herbicides |
| US5405825A (en) * | 1993-09-28 | 1995-04-11 | American Cyanamid Co. | Emulsifiable suspension concentrate compositions of imidazolinyl benzoic acids, esters and salts thereof, and dinitroaniline herbicides |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1594991A (en) * | 1977-02-09 | 1981-08-05 | Lilly Industries Ltd | Pesticidal formulation |
| US4188487A (en) * | 1977-08-08 | 1980-02-12 | American Cyanamid Company | Imidazolinyl benzoic acids, esters and salts and their use as herbicidal agents |
| US4749404A (en) | 1984-07-16 | 1988-06-07 | American Cyanamid Company | Herbicidal liquid concentrate compositions |
| US5679619A (en) | 1986-05-23 | 1997-10-21 | American Cyanamid Company | Aqueous suspension concentrate compositions of pendimethalin |
| US4822405A (en) | 1987-01-27 | 1989-04-18 | American Cyanamid Company | Herbicidal oil in water combination compositions of imidazolinone herbicides |
| US5270286A (en) | 1991-01-31 | 1993-12-14 | American Cyanamid Company | Herbicidal emulsifiable concentrate compositions of imidazolinone herbicides |
| US6432884B1 (en) * | 1997-12-08 | 2002-08-13 | Cognis Corporation | Agricultural adjuvant |
| BR9900060B1 (pt) * | 1998-01-20 | 2010-03-09 | concentrado emulsificável, processo para combate de pragas ou doenças causadas por pragas em um local, e, uso de um concentrado emulsificável.. | |
| US6323153B1 (en) * | 1998-07-15 | 2001-11-27 | Falcon Lab Llc | Method for the control of vegetation using herbicidal composition containing carboxylic or phoshonic acid salt |
| FR2791869A3 (fr) | 1999-04-09 | 2000-10-13 | American Cyanamid Co | Procede et composition pour la lutte synergique contre des plantes indesirables |
| EA015423B1 (ru) | 2002-04-24 | 2011-08-30 | Басф Се | Применение определенных алкоксилатов спиртов в качестве адъюванта в области агротехники |
| DE10258867A1 (de) * | 2002-12-17 | 2004-07-08 | Bayer Cropscience Gmbh | Mikroemulsionskonzentrate |
-
2009
- 2009-09-25 BR BRPI0919032-5A patent/BRPI0919032A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-09-25 NZ NZ591727A patent/NZ591727A/xx not_active IP Right Cessation
- 2009-09-25 PL PL09783418T patent/PL2334174T3/pl unknown
- 2009-09-25 MX MX2011002674A patent/MX2011002674A/es active IP Right Grant
- 2009-09-25 CN CN200980137810.9A patent/CN102164484B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-09-25 ES ES09783418T patent/ES2393599T3/es active Active
- 2009-09-25 RS RS20120545A patent/RS52530B/en unknown
- 2009-09-25 WO PCT/EP2009/062441 patent/WO2010034808A1/de active Application Filing
- 2009-09-25 AR ARP090103710A patent/AR075087A1/es active IP Right Grant
- 2009-09-25 EA EA201100528A patent/EA017843B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-09-25 PT PT97834188T patent/PT2334174E/pt unknown
- 2009-09-25 KR KR1020117009348A patent/KR20110059899A/ko active IP Right Grant
- 2009-09-25 UA UAA201105064A patent/UA101682C2/ru unknown
- 2009-09-25 US US13/120,736 patent/US9265250B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-09-25 UY UY0001032143A patent/UY32143A/es unknown
- 2009-09-25 TW TW098132542A patent/TW201018399A/zh unknown
- 2009-09-25 EP EP09783418A patent/EP2334174B1/de active Active
- 2009-09-25 JP JP2011528339A patent/JP5606442B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-09-25 AU AU2009295825A patent/AU2009295825B2/en not_active Ceased
- 2009-09-25 CA CA2737098A patent/CA2737098C/en not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-03-15 IL IL211737A patent/IL211737A/en not_active IP Right Cessation
- 2011-03-23 CR CR20110162A patent/CR20110162A/es not_active Application Discontinuation
- 2011-03-25 CL CL2011000667A patent/CL2011000667A1/es unknown
- 2011-04-21 ZA ZA2011/03024A patent/ZA201103024B/en unknown
-
2012
- 2012-12-13 HR HRP20121032AT patent/HRP20121032T1/hr unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5019150A (en) * | 1987-01-27 | 1991-05-28 | American Cyanamid Company | Herbicidal oil in water combination compositions of imidazolinone herbicides |
| US5405825A (en) * | 1993-09-28 | 1995-04-11 | American Cyanamid Co. | Emulsifiable suspension concentrate compositions of imidazolinyl benzoic acids, esters and salts thereof, and dinitroaniline herbicides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RS52530B (en) | 2013-04-30 |
| KR20110059899A (ko) | 2011-06-07 |
| CL2011000667A1 (es) | 2012-01-27 |
| CA2737098C (en) | 2016-10-25 |
| AU2009295825B2 (en) | 2014-10-30 |
| CA2737098A1 (en) | 2010-04-01 |
| JP2012503631A (ja) | 2012-02-09 |
| UY32143A (es) | 2010-03-26 |
| IL211737A0 (en) | 2011-06-30 |
| CR20110162A (es) | 2011-06-03 |
| TW201018399A (en) | 2010-05-16 |
| EA201100528A1 (ru) | 2011-10-31 |
| US20110172101A1 (en) | 2011-07-14 |
| BRPI0919032A2 (pt) | 2015-08-18 |
| ZA201103024B (en) | 2012-06-27 |
| CN102164484B (zh) | 2014-10-15 |
| AU2009295825A1 (en) | 2010-04-01 |
| WO2010034808A1 (de) | 2010-04-01 |
| EP2334174A1 (de) | 2011-06-22 |
| MX2011002674A (es) | 2011-04-12 |
| NZ591727A (en) | 2013-02-22 |
| CN102164484A (zh) | 2011-08-24 |
| US9265250B2 (en) | 2016-02-23 |
| UA101682C2 (ru) | 2013-04-25 |
| PT2334174E (pt) | 2012-12-05 |
| IL211737A (en) | 2015-09-24 |
| HRP20121032T1 (hr) | 2013-01-31 |
| PL2334174T3 (pl) | 2013-02-28 |
| ES2393599T3 (es) | 2012-12-26 |
| EP2334174B1 (de) | 2012-09-19 |
| JP5606442B2 (ja) | 2014-10-15 |
| AR075087A1 (es) | 2011-03-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4266388B2 (ja) | 改良された除草剤組成物 | |
| RU2013153904A (ru) | Стабильные сильно концентрированные эмульсии "масло в воде" | |
| EA017843B1 (ru) | Жидкие эмульгируемые в воде концентраты действующего вещества | |
| US9743663B2 (en) | Pelargonic acid formulation | |
| WO2007095163A2 (en) | Emulsifier system and pesticidal formulations containing the emulsifier system | |
| BE1017082A3 (fr) | Concentre emulsifiable et composition aqueuse obtenue par dilution du concentre. | |
| CS254964B2 (en) | Concentrated emulsion herbicide | |
| US5045109A (en) | High concentration herbicide formulation | |
| AU2010268083B2 (en) | Aqueous herbicide concentrate | |
| JP2002522400A (ja) | アルコキシル化アミンで中和された芳香族スルホン酸界面活性剤を含有する農薬製剤 | |
| AU2014298583A1 (en) | Solvent free liquid alkylbenzene sulfonate composition and its use in agrochemical formulations | |
| RU2571345C2 (ru) | Гербицидная композиция в форме микроэмульсионного концентрата | |
| WO2012074975A1 (en) | Low toxicity, low odor, low volatility solvent for agricultural chemical formulations | |
| WO2013054197A1 (en) | A potentiator for soluble liquid herbicide | |
| JP4476596B2 (ja) | 農業用マシン油乳剤 | |
| CA3235035A1 (en) | Composition | |
| RU2024101543A (ru) | Гербицидная композиция для менеджмента сельскохозяйственных культур и метод этого | |
| BRPI0919032B1 (pt) | Concentrate of active ingredients liquid emulsifible in water, and, use of the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY KZ |