EA013869B1 - Способ и система для определения активности катализатора - Google Patents

Способ и система для определения активности катализатора Download PDF

Info

Publication number
EA013869B1
EA013869B1 EA200801949A EA200801949A EA013869B1 EA 013869 B1 EA013869 B1 EA 013869B1 EA 200801949 A EA200801949 A EA 200801949A EA 200801949 A EA200801949 A EA 200801949A EA 013869 B1 EA013869 B1 EA 013869B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
catalyst
diluted
amount
mixing vessel
catalyst slurry
Prior art date
Application number
EA200801949A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200801949A1 (ru
Inventor
Даниэль Сиро
Ален Брюсселль
Original Assignee
Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй filed Critical Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй
Publication of EA200801949A1 publication Critical patent/EA200801949A1/ru
Publication of EA013869B1 publication Critical patent/EA013869B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/1856—Stationary reactors having moving elements inside placed in parallel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/1812—Tubular reactors
    • B01J19/1837—Loop-type reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/1862—Stationary reactors having moving elements inside placed in series
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/2415—Tubular reactors
    • B01J19/2435—Loop-type reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/0015—Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/20—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00584—Controlling the density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00743—Feeding or discharging of solids
    • B01J2208/00752—Feeding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00171—Controlling or regulating processes controlling the density
    • B01J2219/00173—Physical density
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/919—Catalyst injection technique in addition polymerization processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)

Abstract

Способ определения активности катализатора, применяемого в способе полимеризации, причем указанный способ полимеризации включает стадии загрузки катализатора и разбавителя в резервуар для хранения с целью получения концентрированного осевшего катализатора, загрузки указанного концентрированного осевшего катализатора в смесительный сосуд, снабженный средствами перемешивания, и загрузки углеводородного разбавителя в указанный смесительный сосуд с целью получения разбавленной суспензии катализатора, загрузки указанной разбавленной суспензии катализатора в реактор полимеризации при помощи объемного насоса, и загрузки по меньшей мере одного мономера в указанный реактор полимеризации с целью получения полимера. Указанный способ отличается тем, что плотность разбавленной суспензии катализатора измеряют между выпускным отверстием смесительного сосуда и объемным насосом, количество катализатора, подаваемого в реактор полимеризации, определяют исходя из измеренной плотности разбавленной суспензии катализатора, и для определения активности катализатора, количество катализатора, подаваемого в реактор полимеризации, сравнивают с количеством образованного полимера. Изобретение также относится к системе, пригодной для осуществления указанного способа.

Description

Настоящее изобретение относится к способу определения активности катализатора, применяемого в способе полимеризации, причем указанный способ полимеризации включает стадии загрузки катализатора и разбавителя в резервуар для хранения с целью получения концентрированного осевшего катализатора, загрузки указанного концентрированного осевшего катализатора в смесительный сосуд, снабженный средствами перемешивания, и загрузки углеводородного разбавителя в указанный смесительный сосуд с целью получения разбавленной суспензии катализатора, загрузки указанной разбавленной суспензии катализатора в реактор полимеризации при помощи объемного насоса и загрузки по меньшей мере одного мономера в указанный реактор полимеризации с целью получения полимера.
Настоящее изобретение также относится к системе определения активности катализатора, применяемого в способе полимеризации, включающей по меньшей мере один резервуар для хранения, снабженный впускным отверстием для катализатора, впускным отверстием для разбавителя и выпускным отверстием для концентрированной суспензии катализатора; средства транспортировки указанной концентрированной суспензии катализатора из резервуара для хранения в смесительный сосуд; по меньшей мере один смесительный сосуд, снабженный средствами перемешивания, впускным отверстием для концентрированной суспензии катализатора, впускным отверстием для разбавителя и выпускным отверстием для разбавленной суспензии катализатора; средства для транспортировки разбавленной суспензии катализатора в реактор полимеризации, причем указанные средства снабжены объемным насосом; реактор полимеризации, включающий впускное отверстие для разбавленной суспензии катализатора, впускное отверстие для мономера и выпускное отверстие для полимера, и средства измерения количества образованного полимера.
Полиэтилен (ПЭ) синтезируют посредством полимеризации этиленового мономера (СН2=СН2) и, возможно, высшего 1-олефинового сомономера, например 1-бутена, 1-гексена, 1-октена или 1-децена. Вследствие того, что ПЭ представляет собой дешевый, безопасный, устойчивый к большинству внешних воздействий и легкий в обработке полимер, полимеры полиэтилена имеют разнообразное применение. В соответствии со способами синтеза ПЭ обычно подразделяют на несколько типов, например: полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП) и полиэтилен высокой плотности (ПЭВП). Полиэтилен каждого типа имеет различные свойства и характеристики.
Известно, что полимеризация олефинов, например этилена, в особенности газофазная полимеризация, включает полимеризацию олефинового мономера при помощи катализатора и, возможно, при необходимости, в зависимости от используемого катализатора, сокатализатора. Подходящие катализаторы, применяемые для приготовления полиолефинов и, в частности, для получения полиэтилена, включают катализаторы на основе хрома, катализаторы Циглера-Натта и металлоценовые катализаторы.
В соответствии с настоящим описанием термин «катализатор» обозначает вещество, которое вызывает изменение скорости реакции полимеризации, однако, само в этой реакции не расходуется. Может быть использован любой катализатор, который позволяет произвести полимеризацию полиэтилена. В качестве примеров таких катализаторов следует упомянуть катализаторы Циглера-Натта, катализаторы, приготовленные на основе ванадия или хрома, и металлоценовые катализаторы. Согласно предпочтительному примеру реализации указанным катализатором является металлоценовый катализатор.
В соответствии с настоящим изобретением термин «металлоценовый катализатор» используют для описания любых комплексов переходных металлов, состоящих из атомов металла, заключенных между одним или двумя лигандами. В предпочтительном примере реализации металлоценовый катализатор имеет общую формулу МХ, в которой М обозначает соединение переходного металла, выбранного из группы IV, и в которой X обозначает лиганд, включающий одну или две циклопентадиенильные (Ср), инденильные, флуоренильные группы или их производные. В качестве неограничивающих примеров металлоценовых катализаторов можно привести соединения Ορ2ΖτΟ12, Ср2Т1С12 или Ср2НГС12.
Металлоценовые катализаторы обычно обеспечивают на твердом носителе. Носитель должен представлять собой инертное твердое вещество, химически не активное по отношению к любому из компонентов традиционного металлоценового катализатора. Предпочтительно носитель представляет собой соединение на основе диоксида кремния.
Использование металлоценовых катализаторов в приготовлении полиолефинов и, в частности, полиэтилена известно в данной области техники. Металлоценовые катализаторы представляют собой соединения переходных металлов группы IV Периодической таблицы, таких как титан, цирконий, гафний и т.п., которые имеют координационную структуру, включающую соединение металла и лиганды, состоящие из одной или двух циклопентадиенильных, инденильных, флуоренильных групп или их производных. Использование металлоценовых катализаторов в полимеризации олефинов имеет разнообразные преимущества. Металлоценовые катализаторы обладают высокой активностью и пригодны для получения полимеров с улучшенными физическими свойствами по сравнению с полимерами, полученными при использовании катализаторов Циглера-Натта. Металлоценовые катализаторы обычно используют вместе с сокатализатором, например металлорганическим соединением или смесью алкилалюминия и кислоты Льюиса, которая имеет некоординационную структуру, что хорошо известно в данной области техники. Преимущество металлоценовых катализаторов заключается в структуре их комплексов. Структура и геометрия металлоцена может быть различной в зависимости от специфических требований производи
- 1 013869 теля и требуемых свойств получаемого полимера. Металлоценовые катализаторы включают один активный центр, находящийся на металле, что позволяет лучше регулировать ветвление и молекулярномассовое распределение полимера. Мономеры обычно встраиваются между металлом и растущей цепью полимера.
В соответствии с настоящим описанием термин «суспензия катализатора» обозначает композицию, содержащую твердые частицы катализатора, которые находятся во взвешенном состоянии. Термин «концентрированная суспензия катализатора» обозначает композицию, содержащую твердые частицы катализатора, которые находятся во взвешенном состоянии, где концентрация катализатора превышает по меньшей мере 10 мас.%. Термин «разбавленная суспензия катализатора» обозначает композицию, содержащую твердые частицы катализатора, которые находятся во взвешенном состоянии, где концентрация катализатора равна или составляет менее 10 мас.%. Обычно разбавитель представляет собой углеводородный разбавитель.
Хорошо известно, что реакция полимеризации является чрезвычайно чувствительной к количеству используемого катализатора. Поток катализатора, вводимого в реактор, необходимо регулировать, так как непредвиденное или нерегулируемое поступление катализатора в реактор может привести к протеканию неуправляемых реакций. Кроме того, при полимеризации олефина металлоценовые катализаторы обычно используют в сочетании с сокатализаторами, что позволяет значительно увеличить производительность полимеризации, вплоть до миллиона единиц полимера на единицу катализатора. Решение проблем, обусловленных этими факторами, предложено в патентной заявке \¥О 2005/077522.
В настоящее время производительность катализатора оценивают, вначале измеряя количество диоксида кремния в готовом порошкообразном ПЭ при помощи рентгенофлуоресцентного анализа (РФА). Производительность катализатора затем вычисляют, выражая ее в г ПЭ/г катализатора, вводимого в реактор. Недостаток данного способа заключается в том, что металлоценовые катализаторы имеют высокую производительность при использовании относительно низкого количества диоксида кремния, что затрудняет измерение количества диоксида кремния в готовом ПЭ и приводит к значительным ошибкам в вычислениях и, таким образом, неправильной оценке производительности катализатора. Производительность катализатора также нельзя оценить немедленно, что иногда требуется, например, для управления процессом в оперативном режиме.
Таким образом, основной целью настоящего изобретения является предоставление способа и системы, предназначенных для точного измерения производительности катализатора, в особенности в случае металлоценовых катализаторов. Еще одной целью настоящего изобретения является предоставление способа и системы измерения производительности катализатора в оперативном режиме и/или без значительных задержек. Кроме того, настоящее изобретение имеет целью улучшение системы и способа, описанных в патентной заявке \¥О 2005/077522.
По меньшей мере одну из вышеупомянутых проблем решают и указанные цели по меньшей мере частично достигают настоящим изобретением, а именно предложен способ определения активности катализатора при осуществлении способа полимеризации, причем указанный способ полимеризации включает стадии загрузки катализатора и разбавителя в резервуар для хранения с целью получения концентрированного осевшего катализатора, загрузки указанного концентрированного осевшего катализатора в смесительный сосуд, снабженный средствами перемешивания, и загрузки углеводородного разбавителя в указанный смесительный сосуд с целью получения разбавленной суспензии катализатора, загрузки указанной разбавленной суспензии катализатора в реактор полимеризации при помощи объемного насоса и загрузки по меньшей мере одного мономера в указанный реактор полимеризации с целью получения полимера.
Способ отличается тем, что для определения активности катализатора плотность разбавленной суспензии катализатора измеряют между выпускным отверстием смесительного сосуда и объемным насосом, причем количество катализатора, подаваемого в реактор полимеризации, определяют исходя из измеренной плотности разбавленной суспензии катализатора и количество катализатора, подаваемого в реактор полимеризации, сравнивают с количеством образованного полимера.
Настоящее изобретение также относится к системе, предназначенной для определения активности катализатора, применяемой в способе полимеризации, включающей по меньшей мере один резервуар для хранения, снабженный впускным отверстием для катализатора, впускным отверстием для разбавителя и выпускным отверстием для концентрированной суспензии катализатора; средства транспортировки указанной концентрированной суспензии катализатора из резервуара для хранения в смесительный сосуд; по меньшей мере один смесительный сосуд, снабженный средствами перемешивания, впускным отверстием для концентрированной суспензии катализатора, впускным отверстием для разбавителя и выпускным отверстием для разбавленной суспензии катализатора; средства транспортировки разбавленной суспензии катализатора в реактор полимеризации, причем указанные средства снабжены объемным насосом; реактор полимеризации, включающий впускное отверстие для разбавленной суспензии катализатора, впускное отверстие для мономера и выпускное отверстие для полимера, и средства измерения количества образованного полимера.
Система отличается тем, что дополнительно включает средства измерения плотности, расположен
- 2 013869 ные между выпускным отверстием для разбавленной суспензии катализатора в смесительном сосуде и объемным насосом, и средства сравнения количества катализатора, вводимого в реактор полимеризации, с количеством образованного полимера, применяемые для определения активности катализатора.
Краткое описание чертежа
На чертеже изображена система, предлагаемая согласно первому примеру реализации настоящего изобретения.
Настоящее изобретение относится к способу определения активности катализатора, применяемого в способе полимеризации, причем указанный способ полимеризации включает следующие стадии:
загрузку катализатора и разбавителя в резервуар для хранения с целью получения концентрированного осевшего катализатора, загрузку указанного концентрированного осевшего катализатора в смесительный сосуд, снабженный средствами перемешивания, и загрузку углеводородного разбавителя в указанный смесительный сосуд с целью получения разбавленной суспензии катализатора, загрузку указанной разбавленной суспензии катализатора в реактор полимеризации при помощи объемного насоса и загрузку по меньшей мере одного мономера в указанный реактор полимеризации с целью получения полимера.
Указанный способ отличается тем, что плотность разбавленной суспензии катализатора измеряют между выпускным отверстием смесительного сосуда и объемным насосом, количество катализатора, подаваемого в реактор полимеризации, определяют на основании измеренной плотности разбавленной суспензии катализатора и для определения активности катализатора количество катализатора, подаваемого в реактор полимеризации, сравнивают с количеством образованного полимера.
Таким образом, для решения проблем неточности в измерении производительности катализатора предлагаемое изобретение включает использование производственных параметров для оценки производительности катализатора в оперативном режиме и без задержки. Это также приводит к лучшему управлению процессом. Например, появляется возможность немедленно обнаружить, произошло ли загрязнение катализатора, изменение количества катализатора, а также достаточно ли хорошо работают осушители и т. д.
В соответствии с одним из примеров реализации настоящего изобретения загрузку указанного концентрированного осевшего катализатора в смесительный сосуд производят партиями.
В соответствии с одним из примеров реализации настоящего изобретения количество образованного полимера измеряют, сравнивая поток мономера, поступающий в реактор полимеризации, и поток мономера, прошедшего реактор и не вступившего в реакцию, на выходе из реактора полимеризации. Методика проведения подобных измерений известна специалистам в данной области техники.
В соответствии с другим примером реализации разбавленную суспензию катализатора дополнительно разбавляют ниже по потоку от объемного насоса. Разбавление производят введением в разбавленную суспензию катализатора дополнительного количества разбавителя; поток добавляемого разбавителя предпочтительно измеряют и указанное измерение используют для более точного определения количества катализатора, введенного в реактор полимеризации.
В соответствии с еще одним примером реализации количество катализатора, загружаемого в реактор полимеризации, определяют как среднюю величину следующих параметров:
количества катализатора, определяемого исходя из измеренной плотности разбавленной суспензии катализатора, и по меньшей мере одного из параметров, выбираемых из группы, состоящей из количества катализатора, определяемого исходя из расхода разбавителя, поступающего в смесительный сосуд, и концентрации разбавленной суспензии катализатора, количества катализатора, определяемого исходя из расхода объемного насоса, и количества катализатора, определяемого исходя из потока углеводородного разбавителя, используемого для дополнительного разбавления разбавленной суспензии катализатора, и потока дополнительно разбавленной суспензии катализатора.
Количество катализатора, загружаемого в смесительный сосуд, может быть также определено исходя из количества партий катализатора, загружаемых в смесительный сосуд за единицу времени.
Таким образом, в соответствии с настоящим изобретением, количество катализатора, вводимого в реактор, предпочтительно оценивают на основе средней величины из двух-четырех измеренных величин и посредством сравнения этой средней величины с количеством получаемого полимера. Для того чтобы управлять процессом также можно проводить определение среднего отклонения измеренных величин.
Предпочтительно катализатор представляет собой металлоценовый катализатор, поскольку количество катализаторов, используемых в способах с применением металлоценов, настолько мало, что неточность в измерении количества диоксида кремния в готовом полимере приводит к значительным ошибкам в вычислениях и, таким образом, к погрешностям в оценке производительности катализатора. Таким об
- 3 013869 разом, настоящее изобретение решает эту проблему, предоставляя способ, который позволяет наиболее точным образом измерять производительность даже небольшого количества катализатора.
В соответствии с одним из примеров реализации мономер выбирают из группы, включающей этилен, пропилен, 1-бутен, 1-гексен, 1-октен, 1-децен и смеси указанных веществ.
Используемый в настоящем способе разбавитель может быть выбран из группы, включающей углеводородные разбавители и минеральные масла, такие как изобутен, гексен, пентан, гептан, октан или циклогексан.
Настоящее изобретение может быть использовано для проведения полимеризации любого требуемого мономера. Однако особенно предпочтительно применение настоящего изобретения при суспензионной полимеризации в петлевом реакторе, в котором производят полимеризацию этилена. Подходящие неограничивающие примеры «полимеризации этилена» включают гомополимеризацию этилена, сополимеризацию этилена и высшего 1-олефинового сомономера, такого как бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен или 1-децен.
Полимеризация этилена включает загрузку в реактор реагентов, включающих этиленовый мономер, легкий углеводородный разбавитель, катализатор и возможно сомономер и водород. В одном из примеров реализации настоящего изобретения указанный сомономер представляет собой гексен и указанный разбавитель представляет собой изобутан.
Способ загрузки катализатора, предпочтительно применяемый в настоящем изобретении, был описан в патентной заявке XVО 2005/077522, содержание которой полностью включено в настоящее описание путем ссылки. В этой патентной заявке указано, что средства измерения пригодны для измерения плотности суспензии, но не упомянуто о том, что любая такая измеренная величина может быть использована для определения активности катализатора.
В соответствии с одним из примеров реализации настоящего изобретения загрузку катализатора осуществляют следующим образом. Сначала катализатор загружают в бак без перемешивания, наполненный изобутаном при давлении 0,9 МПа (9 бар). Партию катализатора загружают во второй бак при помощи загрузочного средства для катализатора, при этом каждая партия называется загрузкой. На основании количества загрузок в час (объем одной загрузки известен) можно вычислить количество катализатора, поступающего в указанный второй бак, и это является первым способом измерения количества катализатора. Эту методику измерения уже используют в некоторых способах, в которых применяют катализаторы на основе хрома.
Содержимое второго бака перемешивают для получения суспензии катализатора в изобутане, при этом изобутан загружают в указанный второй бак при давлении 0,4 МПа (4 бар), и второй бак должен быть наполнен жидкостью все время. При помощи устройства для измерения плотности, расположенного на выходном отверстии указанного второго бака, определяют плотность протекающей суспензии. Второй способ измерения количества катализатора основан на измерении этой плотности на выходном отверстии второго бака, которую умножают на величину расхода изобутана и концентрацию катализатора.
После устройства для измерения плотности установлен объемный насос. Третий способ измерения количества катализатора состоит в умножении частоты подачи насосом на плотность суспензии, измеренную перед вводом в насос, и на эмпирический коэффициент конкретного насоса, что позволяет определить количество катализатора. В настоящее время этот способ измерения используют для некоторых способов полимеризации с использованием катализаторов Циглера-Натта.
После прохождения насоса дополнительно осуществляют постоянную загрузку изобутана в суспензию при расходе 50 л/ч и скорость загрузки измеряют первым расходомером, обычно перед смешиванием изобутана с разбавленной суспензией катализатора. Полученную в результате разбавленную суспензию катализатора направляют через второй расходомер, и окончательное количество суспензии, направляемое в реактор, представляет собой разность между показателями первого и второго расходомеров. Четвертый показатель количества используемого катализатора можно вычислить, умножив вышеуказанную разность на величину плотности и концентрации катализатора.
Наконец, вычисляют среднее значение этих четырех измеренных величин, показывающее среднее значение расхода катализатора. Предпочтительно средства измерения подсоединены к компьютеру любым известным способом, например при помощи кабелей или радиосвязи, а указанный компьютер снабжен подходящей программой, регистрирующей указанные значения, получаемые при помощи средств измерения, для вычисления средних значений и средних отклонений. Предпочтительно указанная программа также снабжена подходящими пороговыми значениями для приведения в действие регулятора технологического процесса в случае отклонения параметров от заданных значений.
Преимущество использования всех четырех показателей измерений состоит в увеличении надежности измерения, так как оно дает достаточно точные результаты, даже если одна из измерительных систем выходит из строя. Как было упомянуто выше, для управления способом может возникнуть необходимость вычисления среднего отклонения измеряемых величин, т. е. проблема может быть также обнаружена благодаря изменению в одной из систем измерений.
В особенно предпочтительном примере реализации изобретение относится к способу определения
- 4 013869 активности катализатора в способе полимеризации, используемом для приготовления бимодального полиэтилена (ПЭ). «Бимодальный полиэтилен» представляет собой полиэтилен, который получают, применяя два последовательно соединенных реактора. Однако следует понимать, что способ, предлагаемый в настоящем изобретении, может быть также использован в реакциях полимеризации другого типа.
Настоящее изобретение также относится к системе, предназначенной для определения активности катализатора в способе полимеризации, которая включает по меньшей мере один резервуар для хранения, снабженный впускным отверстием для катализатора, впускным отверстием для разбавителя и выпускным отверстием для концентрированной суспензии катализатора, средства транспортировки указанной концентрированной суспензии катализатора из резервуара для хранения в смесительный сосуд, по меньшей мере один смесительный сосуд, снабженный средствами перемешивания, впускным отверстием для концентрированной суспензии катализатора, впускным отверстием для разбавителя и выпускным отверстием для разбавленной суспензии катализатора, средства транспортировки разбавленной суспензии катализатора в реактор полимеризации, причем указанные средства снабжены объемным насосом, реактор полимеризации, включающий впускное отверстие для разбавленной суспензии катализатора, впускное отверстие для мономера и выпускное отверстие для полимера, и средства измерения количества образованного полимера.
Указанная система отличается тем, что она дополнительно включает средства измерения плотности, расположенные между выпускным отверстием для разбавленной суспензии катализатора смесительного сосуда и объемным насосом, и средства сравнения количества катализатора, направляемого в реактор полимеризации, с количеством образованного полимера, применяемые для определения активности катализатора.
Таким образом, система, предлагаемая в соответствии с настоящим изобретением, пригодна для осуществления способа, предлагаемого согласно настоящему изобретению, и для по меньшей мере частичного достижения по меньшей мере одной из целей, которые были упомянуты выше.
Расход объемного насоса можно регулировать в соответствии с активностью реактора. В частности, работу объемного насоса можно регулировать в зависимости от концентрации реагента в указанном реакторе. Предпочтительно концентрация указанного реагента в реакторе представляет собой концентрацию мономера, т. е. этилена. Однако следует понимать, что объемные насосы, предпочтительно мембранные насосы, также можно регулировать в зависимости от концентрации других реагентов, например, концентраций сомономера или водорода в реакторе. В соответствии с одним из примеров реализации настоящего изобретения система также включает средства дополнительного разбавления разбавленной суспензии катализатора, расположенные ниже по потоку от объемного насоса.
В соответствии с другим примером реализации система также включает по меньшей мере одно устройство, выбранное из группы, состоящей из средств измерения потока разбавителя, поступающего в смесительный сосуд, средств измерения концентрации разбавленной суспензии катализатора, расположенных на выпускном отверстии для разбавленной суспензии катализатора смесительного сосуда, средств измерения расхода объемного насоса, средств измерения потока углеводородного разбавителя, который используют для дополнительного разбавления разбавленной суспензии катализатора, и средств измерения потока дополнительно разбавленной суспензии катализатора.
Измеренные величины, полученные при помощи этих средств, каждое из которых присоединено к средствам сравнения количества катализатора, загружаемого в реактор полимеризации, с количеством образованного полимера, предназначенным для определения активности катализатора, используют для дополнительного определения количества катализатора, загружаемого в реактор полимеризации. Таким образом, средства сравнения предпочтительно пригодны для определения средних значений указанных измеренных величин.
В соответствии с предпочтительным примером реализации настоящего изобретения реактор полимеризации включает по меньшей мере два петлевых реактора, соединенных последовательно, что более подробно было обсуждено выше.
В другом примере реализации настоящая система также снабжена системой распределения сокатализатора (также называемую в настоящем описании системой загрузки сокатализатора), предназначенной для приведения подходящего количества сокатализатора в контакт с суспензией катализатора в течение подходящего периода времени перед загрузкой указанной суспензии катализатора в указанный реактор. Такая система распределения сокатализатора также более подробно описана в патентной заявке \\'О 2005/077522.
В другом предпочтительном примере реализации каждый из указанных трубопроводов для транспортировки указанной суспензии катализатора из резервуара для хранения в смесительный сосуд снабжен дозирующим клапаном, расположенным ниже по потоку от соединительных трубопроводов. Этот
- 5 013869 пример реализации будет более подробно описан ниже.
Особенности и примеры реализации, рассмотренные выше для способа, также могут быть применены к системе, предлагаемой согласно настоящему изобретению, и наоборот.
Кроме того, настоящее изобретение относится к способу регулирования процесса полимеризации, т.е. указанный способ может быть использован для регулирования протекания полимеризации.
Кроме того, настоящее изобретение относится к применению установки, предлагаемой в соответствии с патентной заявкой XVО 2005/077522, снабженной средствами измерения плотности, расположенными между выпускным отверстием для разбавленной суспензии катализатора смесительного сосуда и мембранным насосом, и средствами сравнения количества катализатора, направляемого в реактор полимеризации, с количеством образованного полимера, применяемыми для определения активности катализатора.
Таким образом, настоящее изобретение относится к применению установки для приготовления и загрузки суспензии катализатора в реактор полимеризации, в котором происходит приготовление полиэтилена, включающей один или несколько резервуаров для хранения, вмещающих концентрированную суспензию катализатора, содержащую частицы твердого катализатора, взвешенные в углеводородном разбавителе или в минеральном масле; смесительный сосуд, вмещающий разбавленную суспензию катализатора с подходящей концентрацией для использования в реакции полимеризации, соединенный с указанными резервуарами для хранения при помощи одного или более трубопроводов, предназначенных для транспортировки указанной суспензии катализатора из указанных резервуаров для хранения в указанный смесительный сосуд, и снабженный одним или несколькими трубопроводами для транспортировки разбавленной суспензии катализатора из указанного смесительного сосуда в указанный реактор; и один или несколько трубопроводов, соединяющих указанный смесительный сосуд с реактором полимеризации, предназначенных для транспортировки указанной разбавленной суспензии катализатора из указанного смесительного сосуда в указанный реактор, причем каждый из трубопроводов снабжен мембранным насосом для перекачивания указанной суспензии в указанный реактор, регулируемым в зависимости от концентрации реагента в указанном реакторе; при этом указанная установка снабжена средствами измерения плотности, расположенными между выпускным отверстием для разбавленной суспензии катализатора смесительного сосуда и мембранным насосом, и средствами сравнения количества катализатора, загружаемого в реактор полимеризации, с количеством образованного полимера, предназначенными для определения активности катализатора.
Особенности и примеры реализации, рассмотренные выше для способа и системы, также могут быть применены к способу и применению, описанному выше, и наоборот.
Настоящее изобретение более подробно рассмотрено в нижеследующем описании чертежа. Цель нижеследующего описания состоит в предоставлении нескольких примеров реализации настоящего изобретения и никоим образом не ограничивает объем изобретения.
На чертеже показана система, предлагаемая согласно первому примеру реализации настоящего изобретения. Система содержит один или несколько резервуаров для хранения катализатора или так называемый отстойников или баков 2, содержащих суспензию типа «твердое вещество в жидкости» металлоценового катализатора и изобутанового разбавителя. Из отстойника 2 суспензию подают через совокупность трубопроводов 6, 7 и трубопровод 15 в смесительный сосуд 3, в котором суспензию разбавляют до подходящей концентрации. Кроме того, система дополнительно включает один или несколько трубопроводов 4, которые соединяют смесительный сосуд 3 с реактором 1 полимеризации и посредством которых разбавленную суспензию катализатора перекачивают из указанного смесительного сосуда 3 в реактор 1 полимеризации при помощи объемного насоса 5, установленного на этом трубопроводе 4.
Металлоценовые катализаторы могут поставлять в сухом виде в имеющихся в продаже барабанах или контейнерах 26 для транспортировки. Используя подходящие системы, катализатор предпочтительно переносят из таких барабанов в резервуар 2 для хранения. В соответствии с предпочтительным примером реализации металлоценовый катализатор загружают из барабанов 26 в резервуар 2 для хранения через трубопровод 27. В альтернативном примере реализации металлоценовый катализатор также могут поставлять в промышленном контейнере, который пригоден для использования в качестве резервуара 2 для хранения. Изобутановый разбавитель подают в резервуар 2 для хранения при помощи трубопровода 32, снабженного регулирующим клапаном.
В особенно предпочтительном примере реализации трубопроводы 6, 7 соединены друг с другом посредством соединительных трубопроводов 8. Указанные трубопроводы 8 позволяют использовать установленные трубопроводы 6, 7 с каждым из различных резервуаров 2 для хранения.
На каждом трубопроводе 6, 7 предпочтительно установлены дозирующие клапаны 9, позволяющие осуществлять загрузку катализатора в смесительный сосуд 3 с регулируемым расходом. Эти клапаны предпочтительно установлены ниже по потоку по отношению к соединительным трубопроводам 8. Разность давления между резервуаром 2 для хранения и смесительным сосудом 3 обеспечивает движущую силу для подачи катализатора в смесительный сосуд.
Дозирующие клапаны 9 позволяют перемещать определенный объем, т.е. партию катализатора в смесительный сосуд 3. Суспензию катализатора, выпускаемую из клапанов, направляют в смесительный
- 6 013869 сосуд под действием потока разбавителя. Таким образом, каждый из трубопроводов 6, 7 предпочтительно дополнительно снабжен каналом 24, который может быть присоединен для промывания разбавителем. Указанный канал предпочтительно установлен ниже клапанов 9.
В предпочтительно примере реализации дозирующие клапаны 9 представляют собой загрузочные клапаны с шаровым затвором или клапаны-дробопитатели. Продолжительность цикла этих клапанов определяет расход катализатора, направляемого в смесительный сосуд 3. Например, увеличение этой продолжительности цикла приводит к уменьшению расхода катализатора.
Благодаря высокой степени разбавления и использованию мембранных насосов (не показаны), система загрузки катализатора из резервуара 2 для хранения в смесительный сосуд 3 позволяет осуществлять подачу катализатора в смесительный сосуд 3 с регулируемым расходом. Кроме того, система загрузки катализатора позволяет поддерживать концентрацию суспензии катализатора в смесительном сосуде 3 по существу на постоянном уровне, так как поток катализатора, направляемый клапаном 9 в смесительный сосуд 3, зависит от дозированного количества (концентрации) катализатора и разбавителя в смесительном сосуде 3. В предпочтительном примере реализации настоящего изобретения концентрацию суспензии катализатора в смесительном сосуде по существу поддерживают на постоянном уровне.
Отработанный катализатор можно направлять в один или несколько сливных сосудов 28, которые предпочтительно снабжены средствами 25 перемешивания и содержат минеральное масло для нейтрализации и удаления отработанного катализатора. Сливные сосуды предпочтительно присоединены при помощи трубопроводов 29 к трубопроводам 6 или 7 для подачи катализатора. Сливной сосуд 28 предпочтительно также соединен со смесительным сосудом 3 для транспортировки отработанного катализатора посредством трубопровода 23. Отработанный катализатор, оставшийся после испарения разбавителя, удаляют из сосудов 28 предпочтительно посредством дренажной системы, установленной в днище сосуда 28.
Смесительный сосуд 3 может работать вне зависимости от того, полностью он заполнен жидкостью или нет. Предпочтительно смесительный сосуд 3 эксплуатируют, когда он полностью заполнен жидкостью, так как при наличии границы раздела фаз с азотом суспензия катализатора может осаждаться или прилипать к стенкам сосуда.
Суспензию металлоценового катализатора предпочтительно разбавляют углеводородным разбавителем в смесительном сосуде 3 до получения концентрации, составляющей от 0,1 до 10 мас.%. Более предпочтительно суспензию разбавляют углеводородным разбавителем до концентрации от 0,1 до 4 мас.%, еще более предпочтительно до концентрации, составляющей от 0,1 до 1 мас.%, и еще более предпочтительно до концентрации 0,5 мас.%. Приготовление разбавленной суспензии, которая имеет указанные концентрации, преимущественно позволяет дополнительно использовать мембранные насосы 5 для введения суспензии в реактор 1, как более подробно описано ниже. Смесительный сосуд 3 также снабжен мешалкой 25 для поддержания суспензии в гомогенном состоянии.
Разбавленную суспензию катализатора выпускают из смесительного сосуда 3 через один или более трубопроводов 4 и доставляют посредством указанных трубопроводов в реактор 1 полимеризации. Каждый трубопровод 4 снабжен средствами 5 перекачивания, с помощью которых регулируют транспортировку и введение суспензии металлоценового катализатора в реактор 1. В наиболее предпочтительных примерах реализации указанные средства перекачивания представляют собой мембранные насосы. Трубопроводы 4 предпочтительно выходят из смесительного сосуда 3 по направлению вверх под углом, предпочтительно превышающим 10°, и более предпочтительно превышающим 30°. К тому же, трубопровод, расположенный ниже по потоку относительно средств 5 перекачивания, направляет суспензию катализатора предпочтительно вниз под углом, предпочтительно превышающим 10°. Такое расположение улучшает действие средств 5 перекачивания, а также позволяет избежать закупоривания средств 5 перекачивания, так как вследствие указанного расположения суспензия имеет тенденцию к оседанию из насосов 5 в случае перерыва работы или остановки насосов 5. Однако следует понимать, что трубопроводы, расположенные по нисходящей линии, могут не понадобиться, если будет обеспечена достаточная промывка трубопровода 4.
Трубопровод 4 снабжен средствами 14 измерения плотности разбавленной суспензии катализатора, установленными предпочтительно между смесительным сосудом 3 и насосом 5. Трубопровод 4 также снабжен соединительной трубой для разбавителя, в которой установлены средства 18 измерения потока. Эту соединительную трубу используют для введения разбавителя в поток разбавленной суспензии катализатора для ее дополнительного разбавления.
Трубопроводы 4 дополнительно снабжены средствами промывки изобутаном, присоединенными либо к впускному отверстию 30, выпускному отверстию 33, или по обе стороны от мембранных насосов 5, как показано на чертеже. Средства 30, 33 промывки изобутаном позволяют пропускать изобутан через трубопровод 4 и предотвращать закупорку трубопроводов 4 и средств 5 перекачивания. Кроме того, на трубопроводах 4 могут быть установлены двухходовые клапаны 31, обеспечивающие бесперебойную работу средств 5 перекачивания.
Еще в одном примере реализации система, предлагаемая в соответствии с настоящим изобретением, дополнительно снабжена системой распределения сокатализатора, предназначенной для приведения
- 7 013869 подходящего количества сокатализатора в контакт с суспензией катализатора в течение подходящего периода времени перед загрузкой указанной суспензии катализатора в указанный реактор. При использовании металлоценового катализатора в качестве сокатализатора предпочтительно используют триизобутилалюминий (ТИБАЛ).
В соответствии с чертежом система 11 распределения сокатализатора может включать два резервуара для хранения, в которых приготавливают и хранят сокатализатор. Один резервуар может быть присоединен к трубопроводу 4 посредством загрузочного трубопровода 12, который предназначен для загрузки сокатализатора в трубопровод 4. Отработанный сокатализатор также можно направлять в сливной сосуд. В том случае, когда на трубопроводах 4 также установлены средства 10 измерения потока, загрузочный трубопровод 12 для сокатализатора предпочтительно пересекает трубопровод 4 в точке, находящейся ниже по потоку от указанного измерителя 10 потока и выше по потоку по отношению к реактору
1.
Для увеличения времени контакта указанного сокатализатора и указанной суспензии катализатора в трубопроводах 4 каждый трубопровод 4 также снабжен контактным сосудом 13, предпочтительно установленным после места подачи из системы распределения сокатализатора.
Кроме того, в различных примерах реализации системы, предлагаемой согласно настоящему изобретению, система снабжена трубопроводами 4, которые дополнительно снабжены средствами 10 измерения, предназначенными для облегчения измерения расхода катализатора в трубопроводах 4. Эти средства 10 измерения расхода катализатора предпочтительно представляют собой кориолисовые расходомеры. Средства 10 могут быть установлены между смесительным сосудом 3 и мембранными насосами 5 или расположены ниже по потоку от указанных средств 5 перекачивания. Указанные средства 10 предпочтительно установлены выше по потоку от трубопровода 11, предназначенного для введения сокатализатора.
В другом примере реализации суспензию катализатора вводят в реактор с регулируемым расходом. Трубопроводы 4 для транспортировки суспензии катализатора в реактор снабжены одним или более клапанами, предпочтительно поршневыми клапанами 22. Поршневые клапаны 22 способны перекрывать отверстие, через которое трубопровод 4 присоединен к реактору 1.
Чтобы не загружать чертеж, средства сравнения количества катализатора, загружаемого в реактор полимеризации, с количеством образованного полимера, предназначенные для определения активности катализатора, а также средства присоединения различных измерительных средств к указанным средствам сравнения не показаны на чертеже.
В целях обеспечения ясности и краткости объяснения обычное дополнительное оборудование, например насосы, дополнительные клапаны и другое технологическое оборудование, не было включено в настоящее описание и не было отображено на сопроводительном чертеже, так как оно не имеет значения для описания изобретения. Также, на чертеже не были показаны дополнительные устройства для измерения и регулирования, которые обычно используют при проведении полимеризации.
Из настоящего описания ясно, что числовые значения и размеры различных деталей системы, предлагаемой согласно настоящему изобретению, соотносятся с размерами реакторов полимеризации и могут быть изменены в зависимости от размеров реактора.
В другом предпочтительном примере реализации при осуществлении способа, предлагаемого согласно настоящему изобретению, все трубопроводы, резервуары, насосы, клапаны и т.д. следует поддерживать в незакупоренном состоянии при помощи промывки или продувки азотом или разбавителем, т.е. изобутаном. Также следует понимать, что там, где необходимо, на устройствах, предлагаемых согласно настоящему изобретению, предусмотрены все средства и трубопроводы для промывки и продувки, предназначенные для предотвращения загрязнения или закупоривания указанных устройств.
В соответствии с другим предпочтительным примером реализации следует понимать, что все линии и трубопроводы, применяемые согласно настоящему изобретению, могут быть при необходимости обеспечены средствами измерения потока.

Claims (13)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ определения активности катализатора, применяемого в способе полимеризации, включающий стадии загрузки катализатора и разбавителя в резервуар для хранения с целью получения концентрированного осевшего катализатора;
    загрузки указанного концентрированного осевшего катализатора в смесительный сосуд, снабженный средствами перемешивания, и загрузки углеводородного разбавителя в указанный смесительный сосуд с получением разбавленной суспензии катализатора;
    загрузки указанной разбавленной суспензии катализатора в реактор полимеризации при помощи объемного насоса и загрузки по меньшей мере одного мономера в указанный реактор полимеризации для получения полимера;
    - 8 013869 отличающийся тем, что измеряют плотность разбавленной суспензии катализатора между выпускным отверстием смесительного сосуда и объемным насосом, определяют количество катализатора, направляемого в реактор полимеризации, исходя из измеренной плотности разбавленной суспензии катализатора и для определения активности катализатора количество катализатора, направляемого в реактор полимеризации, сравнивают с количеством образованного полимера.
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что количество образованного полимера измеряют путем сравнения потока мономера, загружаемого в реактор полимеризации, и потока мономера, прошедшего реактор и не вступившего в реакцию, на выходе из реактора полимеризации.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что разбавленную суспензию катализатора дополнительно разбавляют ниже по потоку от объемного насоса.
  4. 4. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что количество катализатора, подаваемого в реактор полимеризации, определяют как среднюю величину следующих параметров:
    количества катализатора, определяемого исходя из измеренной плотности разбавленной суспензии катализатора, и по меньшей мере одного из параметров, выбираемых из группы, состоящей из количества катализатора, определяемого исходя из расхода разбавителя, поступающего в смесительный сосуд, и концентрации разбавленной суспензии катализатора, количества катализатора, определяемого исходя из расхода объемного насоса, и количества катализатора, определяемого исходя из потока углеводородного разбавителя, используемого для дополнительного разбавления разбавленной суспензии катализатора, и потока дополнительно разбавленной суспензии катализатора.
  5. 5. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что количество катализатора, подаваемого в смесительный сосуд, определяют исходя из количества партий катализатора, загружаемых в смесительный сосуд за единицу времени.
  6. 6. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что катализатор представляет собой металлоценовый катализатор.
  7. 7. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что мономер выбирают из группы, включающей этилен, пропилен, 1-бутен, 1-гексен, 1-октен, 1-децен и смеси указанных веществ.
  8. 8. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что разбавитель выбирают из группы, состоящей из углеводородных разбавителей и минеральных масел.
  9. 9. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что загрузку концентрированного осевшего катализатора в смесительный сосуд осуществляют партиями.
  10. 10. Система, предназначенная для определения активности катализатора в способе полимеризации, которая включает по меньшей мере один резервуар для хранения, снабженный впускным отверстием для катализатора, впускным отверстием для разбавителя и выпускным отверстием для концентрированной суспензии катализатора;
    средства транспортировки указанной концентрированной суспензии катализатора из резервуара для хранения в смесительный сосуд;
    по меньшей мере один смесительный сосуд, снабженный средствами перемешивания, впускным отверстием для концентрированной суспензии катализатора, впускным отверстием для разбавителя и выпускным отверстием для разбавленной суспензии катализатора;
    средства транспортировки разбавленной суспензии катализатора в реактор полимеризации, причем указанные средства снабжены объемным насосом;
    реактор полимеризации, включающий впускное отверстие для разбавленной суспензии катализатора, впускное отверстие для мономера и выпускное отверстие для полимера, и средства измерения количества образованного полимера, отличающаяся тем, что она дополнительно включает средства измерения плотности, расположенные между выпускным отверстием для разбавленной суспензии катализатора смесительного сосуда и объемным насосом, и средства сравнения количества катализатора, подаваемого в реактор полимеризации, с количеством образованного полимера, применяемые для определения активности катализатора.
  11. 11. Система по п.10, отличающаяся тем, что она включает средства, предназначенные для дополнительного разбавления разбавленной суспензии катализатора, установленные ниже по потоку от объемного насоса.
  12. 12. Система по п.10 или 11, отличающаяся тем, что она также включает по меньшей мере одно устройство, выбранное из группы, состоящей из средств измерения потока разбавителя, поступающего в смесительный сосуд, средств измерения концентрации разбавленной суспензии катализатора, расположенных на выпускном отверстии смесительного сосуда,
    - 9 013869 средств измерения расхода объемного насоса, средств измерения потока углеводородного разбавителя, который используют для дополнительного разбавления разбавленной суспензии катализатора, и средств измерения потока дополнительно разбавленной суспензии катализатора.
  13. 13. Система по любому из пп.10-12, отличающаяся тем, что реактор полимеризации включает по меньшей мере два петлевых реактора, соединенных последовательно.
EA200801949A 2006-03-07 2007-03-06 Способ и система для определения активности катализатора EA013869B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06110767A EP1832338A1 (en) 2006-03-07 2006-03-07 Method and system for determining catalyst activity
PCT/EP2007/052096 WO2007101853A1 (en) 2006-03-07 2007-03-06 Method and system for determining catalyst activity

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200801949A1 EA200801949A1 (ru) 2009-02-27
EA013869B1 true EA013869B1 (ru) 2010-08-30

Family

ID=36569802

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200801949A EA013869B1 (ru) 2006-03-07 2007-03-06 Способ и система для определения активности катализатора

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7904271B2 (ru)
EP (2) EP1832338A1 (ru)
JP (1) JP5406533B2 (ru)
KR (1) KR101117464B1 (ru)
CN (1) CN101394921B (ru)
AT (1) ATE530251T1 (ru)
DK (1) DK1991349T3 (ru)
EA (1) EA013869B1 (ru)
ES (1) ES2373579T3 (ru)
PT (1) PT1991349E (ru)
WO (1) WO2007101853A1 (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2319616A1 (en) * 2009-11-09 2011-05-11 Ineos Usa Llc Particulate flow control process
PL2598543T3 (pl) * 2010-07-30 2015-02-27 Total Res & Technology Feluy Regulacja ciśnienia zbiornika do mieszania katalizatora
KR101477936B1 (ko) * 2010-07-30 2014-12-30 토탈 리서치 앤드 테크놀로지 펠루이 촉매 슬러리 제조 시스템의 용도
US9801852B2 (en) * 2013-08-30 2017-10-31 Jazz Pharmaceuticals, Inc. Devices and methods for facilitating and controlling use of a medication
CN109609368A (zh) * 2018-11-28 2019-04-12 浙江鑫甬生物化工股份有限公司 生物转化法生产丙烯酰胺的水合釜外循环进料冷却装置
CN109632572B (zh) * 2018-12-25 2021-03-30 山西霍家长化合成橡胶有限公司 Pdva油漆聚合终点判定方法
CN113698513B (zh) * 2020-05-21 2023-09-15 中国石油化工股份有限公司 一种催化剂的配制方法及其应用
WO2024039463A1 (en) 2022-08-15 2024-02-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Spectroscopic characterization methods for supported multi-component catalyst
CN116212809B (zh) * 2023-03-10 2024-01-19 宁夏宝丰昱能科技有限公司 电池浆料制备装置和相关的控制方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5098667A (en) * 1989-05-05 1992-03-24 Phillips Petroleum Company Particulate flow control
WO2004054700A1 (en) * 2002-12-13 2004-07-01 Solvay Polyolefins Europe - Belgium (S.A.) Particulate flow control process
EP1563902A1 (en) * 2004-02-13 2005-08-17 Total Petrochemicals Research Feluy Method and apparatus for preparing and supplying catalyst slurry to a polymerization reactor.
EP1564229A1 (en) * 2004-02-13 2005-08-17 Total Petrochemicals Research Feluy Olefin polymerization process in the presence of an anti-fouling agent

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5879533A (ja) * 1981-11-05 1983-05-13 Mitsui Petrochem Ind Ltd 触媒の供給方法
JP2001525458A (ja) * 1997-12-08 2001-12-11 アルベマール・コーポレーシヨン 生産性を向上させた触媒組成物
US6677265B1 (en) * 1997-12-08 2004-01-13 Albemarle Corporation Process of producing self-supported catalysts
EP1563903A1 (en) * 2004-02-13 2005-08-17 Total Petrochemicals Research Feluy Swell control in slurry loop reactor
DK1660231T3 (da) * 2004-02-13 2007-08-13 Total Petrochemicals Res Feluy Fremgangsmåde og anordning til fremstilling og tilförsel af katalysatoropslemning til en polymeriseringsreaktor
EP1563901A1 (en) * 2004-02-13 2005-08-17 Total Petrochemicals Research Feluy Method and device for optimising catalyst supply to a polymerization reactor.

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5098667A (en) * 1989-05-05 1992-03-24 Phillips Petroleum Company Particulate flow control
WO2004054700A1 (en) * 2002-12-13 2004-07-01 Solvay Polyolefins Europe - Belgium (S.A.) Particulate flow control process
EP1563902A1 (en) * 2004-02-13 2005-08-17 Total Petrochemicals Research Feluy Method and apparatus for preparing and supplying catalyst slurry to a polymerization reactor.
EP1564229A1 (en) * 2004-02-13 2005-08-17 Total Petrochemicals Research Feluy Olefin polymerization process in the presence of an anti-fouling agent

Also Published As

Publication number Publication date
CN101394921B (zh) 2011-12-07
ES2373579T3 (es) 2012-02-06
EP1991349B1 (en) 2011-10-26
PT1991349E (pt) 2012-01-02
US7904271B2 (en) 2011-03-08
WO2007101853A1 (en) 2007-09-13
DK1991349T3 (da) 2011-11-28
CN101394921A (zh) 2009-03-25
US20090318637A1 (en) 2009-12-24
KR20080113365A (ko) 2008-12-30
EP1832338A1 (en) 2007-09-12
EP1991349A1 (en) 2008-11-19
KR101117464B1 (ko) 2012-03-07
JP5406533B2 (ja) 2014-02-05
ATE530251T1 (de) 2011-11-15
JP2009529078A (ja) 2009-08-13
EA200801949A1 (ru) 2009-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA013869B1 (ru) Способ и система для определения активности катализатора
US7906597B2 (en) Method and apparatus for preparing and supplying catalyst slurry to a polymerization reactor
CA2498919C (en) Catalyst slurry feeding assembly for a polymerization reactor
US8796400B2 (en) Double loop technology
US8501883B2 (en) Method and device for optimising catalyst supply to a polymerisation reactor
US20090143546A1 (en) Double Loop Technology
US8940239B2 (en) Catalyst feed control during catalyst transition periods
EP2931414B1 (en) Polyethylene production with multiple polymerization reactors
US9556283B2 (en) Polyethylene production with multiple polymerization reactors
EP1563902A1 (en) Method and apparatus for preparing and supplying catalyst slurry to a polymerization reactor.
KR101486677B1 (ko) 촉매 슬러리 계량 방법
CN116507404A (zh) 催化剂进料系统
JPH05140229A (ja) ポリオレフインの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

TC4A Change in name of a patent proprietor in a eurasian patent
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU