EA012058B1 - Каталитический реактор - Google Patents
Каталитический реактор Download PDFInfo
- Publication number
- EA012058B1 EA012058B1 EA200701516A EA200701516A EA012058B1 EA 012058 B1 EA012058 B1 EA 012058B1 EA 200701516 A EA200701516 A EA 200701516A EA 200701516 A EA200701516 A EA 200701516A EA 012058 B1 EA012058 B1 EA 012058B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- reactor
- pressure
- fischer
- synthesis
- gas
- Prior art date
Links
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 21
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 36
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 49
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 18
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 claims description 7
- 239000012809 cooling fluid Substances 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 claims description 2
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 claims description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 abstract description 6
- 230000006835 compression Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002826 coolant Substances 0.000 abstract description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 12
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005524 ceramic coating Methods 0.000 description 2
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001513 hot isostatic pressing Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 229940087654 iron carbonyl Drugs 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 paraffins Chemical class 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000006057 reforming reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
- C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
- C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
- C01B3/384—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts the catalyst being continuously externally heated
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/248—Reactors comprising multiple separated flow channels
- B01J19/249—Plate-type reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J3/00—Processes of utilising sub-atmospheric or super-atmospheric pressure to effect chemical or physical change of matter; Apparatus therefor
- B01J3/04—Pressure vessels, e.g. autoclaves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/20—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium
- B01J8/22—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium gas being introduced into the liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
- C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
- C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
- C01B3/382—Multi-step processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/34—Apparatus, reactors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/34—Apparatus, reactors
- C10G2/341—Apparatus, reactors with stationary catalyst bed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2451—Geometry of the reactor
- B01J2219/2453—Plates arranged in parallel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2451—Geometry of the reactor
- B01J2219/2456—Geometry of the plates
- B01J2219/2458—Flat plates, i.e. plates which are not corrugated or otherwise structured, e.g. plates with cylindrical shape
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2451—Geometry of the reactor
- B01J2219/2456—Geometry of the plates
- B01J2219/2459—Corrugated plates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2461—Heat exchange aspects
- B01J2219/2462—Heat exchange aspects the reactants being in indirect heat exchange with a non reacting heat exchange medium
- B01J2219/2464—Independent temperature control in various sections of the reactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2461—Heat exchange aspects
- B01J2219/2465—Two reactions in indirect heat exchange with each other
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2461—Heat exchange aspects
- B01J2219/2467—Additional heat exchange means, e.g. electric resistance heaters, coils
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2469—Feeding means
- B01J2219/247—Feeding means for the reactants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2469—Feeding means
- B01J2219/2471—Feeding means for the catalyst
- B01J2219/2472—Feeding means for the catalyst the catalyst being exchangeable on inserts other than plates, e.g. in bags
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2476—Construction materials
- B01J2219/2477—Construction materials of the catalysts
- B01J2219/2479—Catalysts coated on the surface of plates or inserts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2476—Construction materials
- B01J2219/2477—Construction materials of the catalysts
- B01J2219/2482—Catalytically active foils; Plates having catalytically activity on their own
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2476—Construction materials
- B01J2219/2483—Construction materials of the plates
- B01J2219/2485—Metals or alloys
- B01J2219/2486—Steel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2491—Other constructional details
- B01J2219/2492—Assembling means
- B01J2219/2493—Means for assembling plates together, e.g. sealing means, screws, bolts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2491—Other constructional details
- B01J2219/2497—Size aspects, i.e. concrete sizes are being mentioned in the classified document
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2491—Other constructional details
- B01J2219/2498—Additional structures inserted in the channels, e.g. plates, catalyst holding meshes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
- C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
- C01B2203/0233—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a steam reforming step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/06—Integration with other chemical processes
- C01B2203/062—Hydrocarbon production, e.g. Fischer-Tropsch process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/08—Methods of heating or cooling
- C01B2203/0805—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/0811—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/08—Methods of heating or cooling
- C01B2203/0805—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/0811—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel
- C01B2203/0822—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel the fuel containing hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/08—Methods of heating or cooling
- C01B2203/0805—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/0811—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel
- C01B2203/0827—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel at least part of the fuel being a recycle stream
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1041—Composition of the catalyst
- C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1041—Composition of the catalyst
- C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
- C01B2203/1064—Platinum group metal catalysts
- C01B2203/107—Platinum catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/14—Details of the flowsheet
- C01B2203/142—At least two reforming, decomposition or partial oxidation steps in series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/80—Aspect of integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas not covered by groups C01B2203/02 - C01B2203/1695
- C01B2203/84—Energy production
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Компактный каталитический реактор для синтеза Фишера-Тропша (50) содержит реакторный блок (70), задающий множество первых и вторых проточных каналов, расположенных поочередно, для переноса газовой смеси и охладителя соответственно. Заменяемая газопроницаемая каталитическая конструкция (82) с подложкой, например, из металлической фольги, обеспечивается в каждом проточном канале, в котором протекает реакция синтеза. Реакторный блок (70) заключен внутри сосуда под давлением (90), причем давление внутри сосуда под давлением делают, по существу, равным высокому давлению реагирующей газовой смеси. В результате все проточные каналы в блоке находятся либо при давлении их окружения, либо под сжатием; никакая часть не находится под растяжением. Это упрощает конструкцию блока и увеличивает долю объема реактора, которая может быть занята катализатором.
Description
Данное изобретение касается каталитического реактора, подходящего для применения в химическом способе превращения природного газа в углеводороды с более длинной цепью, в частности, для осуществления синтеза Фишера-Тропша и для установки, включающей такие каталитические реакторы для осуществления данного способа.
В \νϋ 01/51194 и νθ 03/048034 (ЛссепЦ.15 р1с) описывается способ, в котором метан реагирует с паром, генерируя моноксид углерода и водород в первом каталитическом реакторе; полученная газовая смесь затем используется для осуществления синтеза Фишера-Тропша во втором каталитическом реакторе. Общий результат заключается в превращении метана в углеводороды с более высокой молекулярной массой, которые обычно являются жидкими при окружающих условиях. Две стадии данного способа, риформинг пар/метан и синтез Фишера-Тропша, требуют разных катализаторов, и тепло должно передаваться к реагирующим газам или от них соответственно, так как данные реакции являются соответственно эндотермической и экзотермической. Реакторы для этих двух разных стадий должны удовлетворять отчасти различным требованиям: синтез Фишера-Тропша обычно протекает при большем давлении, но меньшей температуре, чем риформинг пар/метан; и в каналах теплопереноса реактора ФишераТропша требуется только охлаждающая текучая среда, тогда как тепло, требуемое для риформинга пар/метан, обычно обеспечивается каталитическим горением и поэтому требует подходящего катализатора.
В каждом случае реактор предпочтительно образован в виде пакета пластин с проточными каналами, определенными между этими пластинами, причем проточные каналы для разных текучих сред чередуются в этом пакете. В тех каналах, которые требуют катализатора, он предпочтительно находится в виде гофрированной металлической подложки, несущей катализатор в керамическом покрытии, причем такие гофрированные конструкции могут удаляться из каналов, когда катализатор израсходуется. Однако там, где существует большой перепад давлений между двумя текучими средами, это может заставлять пластины изгибаться, так что теплоперенос между каталитической конструкцией и пластинами затрудняется, и может затрудняться удаление или замена каталитической конструкции; кроме того, если пластины достаточно прочные, чтобы сопротивляться разнице давлений, пластины должны быть толще и/или каналы должны быть уже, и проточный объем, как доля полного объема реактора, будет уменьшаться.
Согласно настоящему изобретению обеспечивается компактный каталитический реактор для синтеза Фишера-Тропша, содержащий реакторный блок, определяющий множество первых и вторых проточных каналов, поочередно расположенных в данном блоке, для переноса первой и второй текучей среды соответственно, причем первая текучая среда представляет собой газовую смесь, которая подвергается синтезу Фишера-Тропша, и ее давление выше давления окружающей среды, а вторая текучая среда представляет собой охлаждающую текучую среду;
где каждый проточный канал, в котором протекает химическая реакция, содержит заменяемую газопроницаемую каталитическую конструкцию, включающую в себя металлическую подложку;
где данный реакторный блок заключен в сосуд под давлением (автоклав), причем давление внутри сосуда под давлением соответствует давлению, по существу, равному давлению любой текучей среды при повышенном давлении.
Так как давление внутри сосуда под давлением, по существу, равно давлению текучей среды при повышенном давлении, все проточные каналы внутри пакета пластин находятся либо при давлении их окружения, либо под сжатием. Следовательно, никакие части пакета пластин не находятся под растяжением. Газовая смесь предпочтительно представляет собой текучую среду при повышенном давлении, и данная газовая смесь течет через по меньшей мере часть сосуда под давлением, либо достигая первых проточных каналов, либо (после того, как она подвергается синтезу Фишера-Тропша) покидая первые проточные каналы. Преимущество расположения, когда газовая смесь, которая подверглась синтезу Фишера-Тропша, затем течет сквозь сосуд под давлением, заключается в том, что сосуд под давлением может обеспечивать первую стадию разделения между жидкими каплями полученных углеводородов и газообразными продуктами.
Следовательно, во втором объекте настоящее изобретение обеспечивает такой компактный каталитический реактор для синтеза Фишера-Тропша, содержащий подходящий реакторный блок, заключенный внутри сосуда под давлением, но в котором давление внутри сосуда под давлением, по существу, равно давлению в каналах реакции Фишера-Тропша.
Реакция Фишера-Тропша обычно протекает при температуре около 200°С, поэтому широкий диапазон материалов может быть выбран для реакторного блока. Например, реакторный блок может быть изготовлен из алюминиевого сплава, нержавеющей стали, или высоконикелевых сплавов, или других легированных сталей.
Предпочтительно, металлическая подложка для каталитической конструкции представляет собой легированную сталь, которая образует клейкое поверхностное покрытие из оксида алюминия при нагреве, например, алюминий-содержащую ферритную сталь, такую как железо с 15% хрома, 4% алюминия и 0,3% иттрия (напр. Гесга11оу (ТМ)). Когда этот металл нагревается на воздухе, он образует клейкое оксидное покрытие из оксида алюминия, которое предохраняет сплав от дальнейшего окисления и от коррозии. Когда керамическое покрытие представляет собой оксид алюминия, оно связывается с оксидным
- 1 012058 покрытием на поверхности. Подложка может представлять собой проволочную сетку или войлочный лист, но предпочтительной подложкой является тонкая металлическая фольга, например, толщиной менее чем 100 мкм, и данная подложка может быть гофрированной, рябой или складчатой.
Такая каталитическая конструкция, включающая каталитический материал, может вставляться в проточный канал, причем проточные каналы для реакции Фишера-Тропша чередуются с проточными каналами для удаления тепла. Металлическая подложка каталитической конструкции в проточных каналах увеличивает теплоперенос и площадь поверхности катализатора. Каталитические конструкции могут удаляться из каналов в данном блоке, поэтому их можно замещать, если катализатор расходуется.
Реакторный блок может содержать пакет пластин. Например, первый и второй проточные каналы могут определяться вырезами в соответствующих пластинах, когда пластины упаковывают и затем соединяют вместе. Альтернативно, проточные каналы могут определяться тонкими металлическими листами, которые изогнуты зубцами и упакованы попеременно с плоскими листами; края проточных каналов могут задаваться герметичными лентами. Пакет пластин, образующих реакторный блок, соединяется вместе, например, с помощью диффузионного связывания, пайки или горячего изостатического прессования. Особое преимущество настоящего изобретения заключается в том, что доля объема реакторного блока, состоящая из конструкционного материала (не включая катализатор), может быть меньше 60%, предпочтительно меньше 50% и возможно даже меньше 35%.
Следовательно, установка для переработки природного газа с получением углеводородов с более длинной цепью может включать в себя реактор риформинга пар/метан для получения синтез-газа и реактор Фишера-Тропша данного изобретения, чтобы генерировать углеводороды с более длинной цепью. Чтобы гарантировать требуемый хороший тепловой контакт, каналы для реакции Фишера-Тропша предпочтительно меньше 10 мм глубиной.
Данное изобретение теперь будет дополнительно и более конкретно описано с помощью примеров и со ссылками на сопровождающие чертежи, где фиг. 1 показывает схему последовательных операций химической установки, включающей в себя реактор данного изобретения;
фиг. 2 показывает вид в сечении части реакторного блока, подходящего для синтеза ФишераТропша;
фиг. 3 показывает вид в сечении реактора, включающего в себя реакторный блок фиг. 2.
Данное изобретение имеет значение для химического способа превращения природного газа (главным образом метана) в углеводороды с более длинной цепью. Первая стадия этого способа включает в себя паровой риформинг, который является реакцией типа
Н2О + сн4 со + зн2
Эта реакция является эндотермической и может катализироваться с помощью родиевого и/или платина/родиевого катализатора в первом газовом проточном канале. Тепло, требуемое для осуществления этой реакции, может быть обеспечено горением огнеопасного газа, такого как метан или водород, которое является экзотермическим и может катализироваться с помощью палладиевого катализатора в соседнем втором проточном газовом канале. В обоих случаях катализатор предпочтительно представляет собой носитель из стабилизированного оксида алюминия, который образует покрытие, обычно меньшее, чем 100 мкм толщиной на металлической подложке. Реакция горения может протекать при атмосферном давлении, но реакция риформинга может происходить при давлении от 4 до 5 атмосфер. Тепло, выделяемое при горении, будет проводиться сквозь металлический лист, разделяющий соседние каналы. Газовая смесь, получаемая риформингом пар/метан, затем используется для осуществления синтеза ФишераТропша с образованием углеводородов с большей длиной цепи углеводорода, то есть пСО + 2пН2 -> (СН2)П + пН2О которая представляет собой экзотермическую реакцию, происходящую при повышенной температуре, обычно от 190 до 280°С, и повышенном давлении, обычно от 1,8 до 2,1 МПа (абсолютные величины) в присутствии такого катализатора, как железо, кобальт или плавленый магнетит. Предпочтительный катализатор для синтеза Фишера-Тропша содержит покрытие из гамма-оксида алюминия с площадью удельной поверхности 140-230 м2/г с приблизительно 10-40% кобальта (по массе относительно оксида алюминия) и с таким ускорителем, как рутений, платина или гадолиний, который составляет меньше 10 мас.% кобальта, и основный ускоритель, такой как оксид лантана.
На фиг. 1 полный химический способ показан в виде схемы последовательных операций, в которой изображены компоненты установки. Исходный природный газ 5 состоит главным образом из метана с, в данном примере, некоторым процентом высших углеводородов от С2 до С11. Обычно эти высшие углеводороды присутствуют в количестве до 10% об./об. в зависимости от источника природного газа. Исходный газ 5 может быть, например, с давлением 1,0 МПа (10 атмосфер).
Давление газа регулируется вентилем 8 до 0,6 МПа, и затем газ 5 предварительно нагревают до приблизительно 400°С в теплообменнике 10, используя горячий выходящий газ от каталитического сжигания, и затем подают в систему обессеривания 12 со сплошным слоем. Обессеренный природный газ 5 затем смешивается с паром, например, в вихревом смесителе 14 текучей среды. Смесь газ/пар нагревают
- 2 012058 в теплообменнике 16, используя горячий выходящий газ от каталитического сжигания, так что газовая смесь находится при температуре 500°С. Смесь поступает в установку предварительного риформинга 18 с неподвижным слоем, где она контактирует с катализатором метанирования на основе никеля или платины/родия. Высшие углеводороды реагируют с паром, образуя метан и СО.
Газ покидает установку предварительного риформинга 18 при меньшей температуре, обычно 450°С. Давление затем снижается вентилем 19 до 0,45 МПа (абсолютное давление) перед входом в установку риформинга 20. Установка риформинга 20 представляет собой компактный каталитический реактор описанного выше типа, изготовленный из пакета пластин, которые задают протоки для эндотермической и экзотермической реакций, которые находятся в хорошем тепловом контакте, и которые содержат соответствующие катализаторы. Каналы риформинга в установке риформинга 20 содержат катализатор риформинга, и пар и метан реагируют с образованием моноксида углерода и водорода. Температура в установке риформинга увеличивается от 450°С на входе до приблизительно 800-850°С на выходе. Скорости потоков пара и газа, подаваемых в смеситель 14, таковы, что молярное отношение пар:углерод, подаваемое в установку риформинга 20, составляет 1,2-1,6 и предпочтительно 1,3-1,5. В зависимости от содержания высших углеводородов в газе 5 отношение пара к углероду на входе в установку предварительного риформинга 18, следовательно, должно быть выше данного отношения.
Тепло для эндотермических реакций в реакторе риформинга 20 обеспечивается с помощью каталитического сжигания смеси углеводородов с короткой цепью и водорода, которая представляет собой остаточный газ 22 от синтеза Фишера-Тропша; этот остаточный газ 22 объединяется с потоком воздуха, обеспечиваемым воздуходувкой 24. Сжигание происходит на катализаторе сжигания внутри соседних проточных каналов в реакторе риформинга 20. Путь газа сжигания находится в противотоке относительно пути газа риформинга.
Смесь моноксида углерода и водорода при свыше 800°С выходит из установки риформинга 20 и охлаждается до менее 400°С путем пропускания ее через пароповышающий теплообменник 26. Вода в этот теплообменник 26 подается с помощью насоса 28, и пар для процесса риформинга затем подается через регулирующий вентиль 30 в смеситель 14. Данная газовая смесь дополнительно охлаждается в теплообменнике 32 охлаждающей водой до приблизительно 60°С, так что избыточная вода конденсируется и отделяется путем пропускания через циклон 33 и емкость сепаратора 34. Газовая смесь затем сжимается компрессором 36 приблизительно в 2,5 раза и опять охлаждается теплообменником 40 перед прохождением через второй циклон 41 и емкость сепаратора 42 для удаления любой воды, которая конденсируется. Отделенная вода возвращается в контур повышения пара. Газ затем сжимается до 20 атмосфер (2,0 МПа) во втором компрессоре 44.
Поток моноксида углерода и водорода высокого давления затем подается в каталитический реактор Фишера-Тропша 50, который опять представляет собой компактный каталитический реактор, образованный из пакета пластин, как описано выше; смесь реагентов течет через одну группу каналов, тогда как охладитель течет через другую группу каналов.
Продукты реакции из синтеза Фишера-Тропша, главным образом вода и углеводороды, такие как парафины, охлаждаются с конденсацией жидкостей посредством прохода через теплообменник 54 и циклонный сепаратор 56 с последующей камерой разделения 58, в которой разделяются три фазы воды, углеводородов и остаточных газов, и углеводородный продукт стабилизируется при атмосферном давлении. Углеводороды, которые остаются в газовой фазе, и избыточный водородный газ (остаточные газы 22 Фишера-Тропша) собираются и разделяются. Часть проходит через вентиль уменьшения давления 60, обеспечивая топливо для процесса каталитического сжигания в установке риформинга 20 (как описано выше). Оставшиеся остаточные газы 62 подаются в газовую турбину 63, которая движет электрогенератор 64.
Газовая турбина 64 генерирует всю энергию для установки и имеет мощность для экспорта остатка. Большую часть электроэнергии установки потребляют компрессоры 36 и 44, насосы 24 и 28; электричество также может использоваться для работы установки вакуумной дистилляции, обеспечивая обработку воды для генерации пара.
На фиг. 2 показан реакторный блок 70, подходящий для применения в реакторе Фишера-Тропша 50, причем реакторный блок 70 показан в разрезе и с компонентами, разделенными для ясности. Реакторный блок 70 состоит из пакета плоских пластин 72 толщиной 1 мм, расположенных в отдалении, чтобы определять каналы для охлаждающей текучей среды попеременно с каналами для синтеза Фишера-Тропша. Каналы охлаждающей текучей среды задаются зубчатыми пластинами 74 толщиной 0,75 мм. Высота выступов (обычно в диапазоне от 1 до 4 мм) составляет 2 мм в данном примере, и сплошные краевые полосы 76 толщиной 2 мм обеспечиваются вдоль сторон, и последовательные связки находятся на расстоянии 6 мм (расположение описано более подробно ниже). Каналы для синтезов Фишера-Тропша имеют высоту 5 мм, будучи определенными брусками 78 квадратного сечения высотой 5 мм, разнесенными на 350 мм и, таким образом, задающими прямые линии сквозь каналы.
На фиг. 3 показан реактор 50 в разрезе с реакторным блоком 70, частично раскрытым. Как упоминается выше, реакторный блок 70 состоит из пакета плоских пластин 72, отделенных друг от друга, что
- 3 012058 бы задавать проточные каналы. Ориентации чередующихся каналов в пакете обычно прямоугольные. Каждая плоская пластина 72 имеет толщину 1,0 мм и сторону квадрата 1070 мм. Каналы для реакции Фишера-Тропша содержат несущие катализатор гофрированные фольги 82, и прямо распространяются через реакторный блок 70 (от верха к низу, как показано) от головной части 83, в которую подается синтезгазовая смесь при повышенном давлении через трубу 84; плоские пластины 72 удерживаются на расстоянии брусками 78, которые представляют собой 5 мм квадрат в разрезе, проходят от верха к низу на расстоянии 350 мм, образуя рядом три таких канала между последовательными плоскими пластинами 72. Для каналов охладителя плоские пластины 72 удерживаются в отдалении с помощью зубчатых листов 74; каналы охладителя изготовлены из длинной полосы листа толщиной 0,25 мм, преобразованного в зубцы высотой 2 мм и шириной 6 мм, проходящие вдоль его длины. Зубчатая полоса разрезается на отрезки 86, и они укладываются рядом, задавая пересекающиеся протоки (в горизонтальных направлениях, как показано), обеспечивая маршрут от входного отверстия 87 до выходного отверстия 88. Концы зубчатой полосы 86 возле этих отверстий 87 и 88 отрезаются под прямым углом; другие концы отрезаются под углом 45°, и треугольные куски 89 зубчатой полосы располагаются, обеспечивая связи между ними. Поэтому общее направление потока охладителя, показанное пунктирными стрелками, представляет собой зигзаг, который частично сонаправлен относительно потока в каналах Фишера-Тропша. Плоские пластины 72, бруски 78 и зубчатые полосы 86 и 89 могут быть из алюминиевого сплава, например, марки 3003 (алюминий с приблизительно 1,2% марганца и 0,1% меди).
Пакет собирают, как описано выше, и затем соединяют вместе, образуя реакторный блок 70, например, с помощью пайки. Носители 82 катализатора из гофрированной металлической фольги, которые содержат соответствующий катализатор, затем вставляют в каналы для синтеза Фишера-Тропша.
Пунктирные стрелки на фиг. 3 обозначают, что реакторный блок 70 позволяет охладителю проходить три раза через ширину каналов Фишера-Тропша при прохождении от входа 87 к выходу 88; альтернативно, охладитель может проходить только дважды через эту ширину, или даже охладитель может проходить больше чем три раза. Близко расположенные зубцы в каналах охладителя обеспечивают жесткость, сопротивляясь изгибу.
Реакторный блок 70 устанавливается внутри сосуда 90 под давлением из углеродистой стали, поддерживаясь опорными стрежнями 92. Внутренняя поверхность сосуда 90 под давлением может быть покрыта, например, хромом для подавления коррозии или образования карбонила железа. Сосуд 90 под давлением может быть цилиндрическим с полусферическими концами. Труба 84 для синтез-газа и трубы 97 и 98, обеспечивающие охладитель к отверстию 87 и от отверстия 88, проходят через стенку сосуда 90 под давлением. Есть выходное отверстие 96 для жидких продуктов в основании сосуда 90 под давлением и выходное отверстие 100 для газообразных продуктов вверху сосуда 90 под давлением.
При работе реактора 50 охладитель может подаваться при 0,7 МПа, и синтез-газ подается при 2,0 МПа. Продукты синтеза Фишера-Тропша и непрореагировавшие газы поступают в сосуд 90 под давлением из дна реакторного блока 70, и поэтому давление внутри сосуда 90 под давлением также составляет приблизительно 2,0 МПа. Жидкие капли, переносимые газовым потоком, поступающим из реакторного блока 70, отделяются от тела газового потока, так как скорость уменьшается, и падают на дно; жидкие капли могут вместо этого сталкиваться с поверхностями внутри сосуда 90 под давлением и коалесцировать; и таким образом жидкость стекает вниз на дно и выходит через выходное отверстие 96. Оставшиеся газы выходят через выходное отверстие 100 и обрабатываются, как описано согласно фиг. 1.
В дополнение к механизмам разделения жидкость/газ, упомянутым выше, туманоулавливание также может обеспечиваться внутри сосуда 90 под давлением. Альтернативно или дополнительно, внутри сосуда 90 под давлением может быть установлен циклонный сепаратор, имеющий тангенциальный вход, через который входит газовый поток (который может содержать капли), выход газа, соединенный с выходным отверстием 100, и выход жидкости для захваченных жидких капель, предпочтительно соединяющийся трубой ниже уровня жидких продуктов у основания сосуда 90 под давлением.
Следует принять во внимание, что применение внешнего сосуда 90 под давлением помогает снизить требования к металлу по обеспечению прочности реакторного блока 70, так как никакая часть реакторного блока не должна сопротивляться силам растяжения. Каналы охладителя находятся под сжатием, но сохраняются существенно жесткими с помощью зубчатых полос 74. Сосуд 90 под давлением, следовательно, делает возможным достижение более высокой нагрузки катализатора на единицу объема. Это происходит потому, что пластины, такие как 72, могут быть существенно более тонкими, так что большая часть объема реакторного блока занята проточными каналами, тем самым увеличивая пустотность, так что общее количество катализатора может быть увеличено. Например, в данном реакторе ФишераТропша доля объема, состоящего из структурного материала, может быть снижена от более 70 до менее 35%. Это также минимизирует изгибающий момент в стенках проточных каналов, уменьшая искривление, улучшая, таким образом, контакт между фольгой 82 катализатора и соседними стенками, и улучшая, таким образом, теплоперенос, а также облегчая удаление или введение. Следует принять во внимание, что сосуд 90 под давлением имеет сравнительно простую геометрию, так что он может быть сконструирован в соответствие с существующими нормами для сосудов под давлением. Также он по своей сути обеспечивает вторичное удерживание утечки из реакторного блока 70; он имеет форму, которую легко
- 4 012058 изолировать и легко транспортировать, и устанавливать; и общий объем реактора не увеличивается существенно.
В случае реактора Фишера-Тропша 50, как показано на фиг. 3, преимущество заключается в том, что пространство между реакторным блоком 70 и сосудом 90 под давлением может быть использовано для начала фазового разделения между газообразными и жидкими продуктами реакции, уменьшая объем и стоимость последующих сепараторов продуктов. Дополнительное преимущество заключается в том, что относительно дешевый материал, такой как алюминий, может быть использован для формирования реакторного блока 70. Дополнительное преимущество заключается в том, что, так как никакой головной части не обеспечивается на нижнем конце реакторного блока 70 (как показано), замена фольги 82 катализатора может легко выполняться при открытии сосуда 90 под давлением.
Claims (11)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Компактный каталитический реактор для синтеза Фишера-Тропша, содержащий реакторный блок, который включает в себя соединенный пакет пластин для образования множества первых и вторых проточных каналов, чередующихся в данном блоке, для переноса, соответственно, газовой смеси, подвергаемой синтезу Фишера-Тропша, давление которой выше окружающего давления, и охлаждающей текучей среды;при этом каждый проточный канал для синтеза проходит непосредственно через реакторный блок от верха к низу и содержит заменяемую газопроницаемую каталитическую конструкцию, представляющую собой металлическую подложку с катализатором для синтеза Фишера-Тропша;реакторный блок расположен внутри сосуда, выполненного с возможностью установления давления в нем, по существу, равного давлению в каналах синтеза Фишера-Тропша.
- 2. Реактор по п.1, содержащий впускной канал для подачи газовой смеси в реактор и по меньшей мере один выпускной канал для протекания газовой смеси, которая подверглась реакции синтеза, из реактора, при этом впускной канал и выпускной канал соединены так, что газовая смесь течет по меньшей мере через часть сосуда под давлением, либо достигая проточных каналов для реакции синтеза, либо покидая проточные каналы для реакции синтеза.
- 3. Реактор по п.2, в котором соединения впускного канала и выпускного канала являются такими, что данная газовая смесь, которая подверглась реакции синтеза, затем течет через сосуд под давлением, причем сосуд под давлением тем самым обеспечивает первую стадию разделения между жидкими каплями и газообразными продуктами.
- 4. Реактор по любому из предшествующих пунктов, в котором сосуд под давлением изготовлен из углеродистой стали, а реакторный блок - из алюминиевого сплава.
- 5. Реактор по любому из предшествующих пунктов, в котором объем, занимаемый конструкционными элементами реактора, составляет менее 60% общего объема реакторного блока.
- 6. Реактор по п.5, в котором объем, занимаемый конструкционными элементами, составляет меньше 50%.
- 7. Реактор по любому из предшествующих пунктов, в котором каждый проточный канал, в котором протекает реакция синтеза, образован плоскими пластинами, удерживаемыми на расстоянии брусками.
- 8. Реактор по п.7, в котором бруски отделяют плоские пластины на 5 мм.
- 9. Реактор по любому из предшествующих пунктов, в котором каждый проточный канал для охлаждающей текучей среды образован пластинами, удерживаемыми на расстоянии профилированными листами.
- 10. Реактор по любому из предшествующих пунктов, в котором элементы, образующие первый и второй проточные каналы, выполнены из материала, содержащего алюминиевый сплав.
- 11. Установка для синтеза углеводородов из природного газа, включающая в себя реактор парового риформинга для получения синтез-газа и реактор Фишера-Тропша по любому из предыдущих пунктов.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB0500837.0A GB0500837D0 (en) | 2005-01-15 | 2005-01-15 | Catalytic reactor |
PCT/GB2006/050008 WO2006075193A1 (en) | 2005-01-15 | 2006-01-11 | Catalytic reactor |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200701516A1 EA200701516A1 (ru) | 2008-02-28 |
EA012058B1 true EA012058B1 (ru) | 2009-08-28 |
Family
ID=34224647
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200701516A EA012058B1 (ru) | 2005-01-15 | 2006-01-11 | Каталитический реактор |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7749466B2 (ru) |
EP (1) | EP1835991B1 (ru) |
JP (1) | JP5142199B2 (ru) |
KR (1) | KR101258222B1 (ru) |
CN (1) | CN100574866C (ru) |
AT (1) | ATE416840T1 (ru) |
AU (1) | AU2006205679B2 (ru) |
BR (1) | BRPI0606527B1 (ru) |
CA (1) | CA2593609C (ru) |
DE (1) | DE602006004163D1 (ru) |
DK (1) | DK1835991T3 (ru) |
EA (1) | EA012058B1 (ru) |
GB (1) | GB0500837D0 (ru) |
MX (1) | MX2007008365A (ru) |
MY (1) | MY140555A (ru) |
NO (1) | NO20073624L (ru) |
TW (1) | TW200630159A (ru) |
WO (1) | WO2006075193A1 (ru) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7820725B2 (en) * | 2006-09-05 | 2010-10-26 | Velocys, Inc. | Integrated microchannel synthesis and separation |
GB2441509A (en) * | 2006-09-06 | 2008-03-12 | Compactgtl Plc | Fischer-Tropsch synthesis |
JP5383508B2 (ja) | 2007-01-19 | 2014-01-08 | ヴェロシス,インク. | マイクロチャネルプロセス技術を用いて天然ガスを分子量の高くなった炭化水素に変換するためのプロセスおよび装置 |
EP2197572A1 (en) * | 2007-10-02 | 2010-06-23 | CompactGTL plc | Gas-to-liquid plant using parallel units |
US8100996B2 (en) | 2008-04-09 | 2012-01-24 | Velocys, Inc. | Process for upgrading a carbonaceous material using microchannel process technology |
CN102056657A (zh) | 2008-04-09 | 2011-05-11 | 万罗赛斯公司 | 使用微通道工艺技术将碳质材料转化为甲烷、甲醇和/或二甲醚的方法 |
BRPI0919785A2 (pt) | 2008-10-10 | 2019-05-21 | Velocys Inc | processo e equipamento empregando tecnologia de processo de microcanal |
GB0918738D0 (en) * | 2009-10-26 | 2009-12-09 | Compactgtl Plc | Reactor with channels |
KR101297597B1 (ko) * | 2011-04-19 | 2013-08-19 | 한국화학연구원 | 합성가스로부터 탄화수소를 제조하기 위한 반응장치 |
GB201107070D0 (en) * | 2011-04-27 | 2011-06-08 | Davy Process Techn Ltd | FT process using can reactor |
GB201112028D0 (en) * | 2011-07-13 | 2011-08-31 | Gas2 Ltd | Fixed bed fischer tropsch reactor |
US9255746B2 (en) | 2012-10-26 | 2016-02-09 | Modine Manufacturing Company | Reactor core for use in a chemical reactor, and method of making the same |
US9676623B2 (en) | 2013-03-14 | 2017-06-13 | Velocys, Inc. | Process and apparatus for conducting simultaneous endothermic and exothermic reactions |
CN110813197B (zh) * | 2014-05-12 | 2022-02-18 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 使用具有堆叠气流间隙的插入组件的系统和方法 |
JP6442088B2 (ja) * | 2015-05-01 | 2018-12-19 | ベロシス テクノロジーズ リミテッド | 統合GTL(gas−to−liquids)設備を操作するための方法 |
EP3599075A1 (de) | 2018-07-27 | 2020-01-29 | Siemens Aktiengesellschaft | Reaktor zur durchführung einer chemischen gleichgewichtsreaktion |
US10632447B2 (en) * | 2018-08-28 | 2020-04-28 | Molecule Works Inc. | Reactor for hydrothermal growth of structured materials |
CN110180872B (zh) * | 2019-06-27 | 2024-06-04 | 苏州市东方环境技术研究有限公司 | 金属粉末防爆处理装置 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003048034A1 (en) * | 2001-12-05 | 2003-06-12 | Gtl Microsystems Ag | Process an apparatus for steam-methane reforming |
US6709640B1 (en) * | 1998-09-08 | 2004-03-23 | Uop Llc | Process and apparatus for interbed injection in plate reactor arrangement |
WO2004050799A1 (en) * | 2002-12-02 | 2004-06-17 | Gtl Microsystems Ag | Catalytic reactor and process |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0081948B1 (en) * | 1981-12-14 | 1987-05-13 | Imperial Chemical Industries Plc | Reactor |
FR2536676B1 (fr) * | 1982-11-26 | 1993-01-22 | Inst Francais Du Petrole | Reacteurs a plaques pour syntheses chimiques effectuees sous haute pression en phase gazeuse et en catalyse heterogene |
IN166813B (ru) | 1985-01-18 | 1990-07-21 | Shell Int Research | |
CH670052A5 (ru) * | 1986-05-23 | 1989-05-12 | Silberring Ludwig Ingbuero | |
GB9225188D0 (en) | 1992-12-02 | 1993-01-20 | Rolls Royce & Ass | Combined reformer and shift reactor |
FR2702831B1 (fr) * | 1993-03-17 | 1995-05-24 | Faudat | Procédé et dispositif de refroidissement de l'enceinte d'un échangeur thermique. |
US6238815B1 (en) | 1998-07-29 | 2001-05-29 | General Motors Corporation | Thermally integrated staged methanol reformer and method |
US6203587B1 (en) * | 1999-01-19 | 2001-03-20 | International Fuel Cells Llc | Compact fuel gas reformer assemblage |
EP1764150A1 (en) | 2000-01-11 | 2007-03-21 | Accentus plc | Catalytic reactor |
DE10046691C1 (de) | 2000-09-21 | 2002-04-25 | Xcellsis Gmbh | Vorrichtung zum Umsetzen und/oder Erwärmen und/oder Verdampfen wenigstens eines Mediums |
GB0116894D0 (en) * | 2001-07-11 | 2001-09-05 | Accentus Plc | Catalytic reactor |
JP2003089502A (ja) * | 2001-09-12 | 2003-03-28 | Suzuki Motor Corp | メタノール改質装置 |
WO2003033131A1 (en) * | 2001-10-12 | 2003-04-24 | Gtl Microsystems Ag | Catalytic reactor |
GB0125000D0 (en) * | 2001-10-18 | 2001-12-05 | Accentus Plc | Catalytic reactor |
GB0125035D0 (en) * | 2001-10-18 | 2001-12-12 | Accentus Plc | Catalytic reactor |
GB0124999D0 (en) * | 2001-10-18 | 2001-12-05 | Accentus Plc | Catalytic reactor |
EP1321184A1 (en) | 2001-12-20 | 2003-06-25 | ANSALDO RICERCHE S.r.l. - Società per lo Sviluppo di Nuove Tecnologie | Steam reforming reactor |
DE10226204A1 (de) | 2002-06-13 | 2003-12-24 | Ballard Power Systems | Druckentlasteter Reaktor-/Wärmeübertrageraufbau |
EP1400280A1 (en) * | 2002-09-18 | 2004-03-24 | Corning Incorporated | Apparatus and method for operating a microreactor at high pressure |
US20040102530A1 (en) | 2002-11-22 | 2004-05-27 | Blue Star Sustainable Technologies Corporation | Multistage compact fischer-tropsch reactor |
GB0304949D0 (en) * | 2003-03-05 | 2003-04-09 | Accentus Plc | Catalytic reactor and process |
US7082651B2 (en) * | 2004-02-23 | 2006-08-01 | Seberu Pico Co., Ltd. | Clasp for jewelry |
GB0408896D0 (en) * | 2004-04-20 | 2004-05-26 | Accentus Plc | Catalytic reactor |
GB0500838D0 (en) * | 2005-01-15 | 2005-02-23 | Accentus Plc | Catalytic reactor |
-
2001
- 2001-01-10 MX MX2007008365A patent/MX2007008365A/es active IP Right Grant
-
2005
- 2005-01-15 GB GBGB0500837.0A patent/GB0500837D0/en not_active Ceased
-
2006
- 2006-01-11 BR BRPI0606527A patent/BRPI0606527B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-01-11 CA CA2593609A patent/CA2593609C/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-01-11 CN CN200680008498A patent/CN100574866C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-01-11 US US11/813,867 patent/US7749466B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-01-11 EA EA200701516A patent/EA012058B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-01-11 WO PCT/GB2006/050008 patent/WO2006075193A1/en active Application Filing
- 2006-01-11 DK DK06700332T patent/DK1835991T3/da active
- 2006-01-11 KR KR1020077018687A patent/KR101258222B1/ko active IP Right Grant
- 2006-01-11 JP JP2007550859A patent/JP5142199B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-01-11 AT AT06700332T patent/ATE416840T1/de not_active IP Right Cessation
- 2006-01-11 EP EP06700332A patent/EP1835991B1/en not_active Not-in-force
- 2006-01-11 AU AU2006205679A patent/AU2006205679B2/en not_active Ceased
- 2006-01-11 DE DE602006004163T patent/DE602006004163D1/de active Active
- 2006-01-13 MY MYPI20060161A patent/MY140555A/en unknown
- 2006-01-16 TW TW095101544A patent/TW200630159A/zh unknown
-
2007
- 2007-07-13 NO NO20073624A patent/NO20073624L/no not_active Application Discontinuation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6709640B1 (en) * | 1998-09-08 | 2004-03-23 | Uop Llc | Process and apparatus for interbed injection in plate reactor arrangement |
WO2003048034A1 (en) * | 2001-12-05 | 2003-06-12 | Gtl Microsystems Ag | Process an apparatus for steam-methane reforming |
WO2004050799A1 (en) * | 2002-12-02 | 2004-06-17 | Gtl Microsystems Ag | Catalytic reactor and process |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101142017A (zh) | 2008-03-12 |
EP1835991B1 (en) | 2008-12-10 |
ATE416840T1 (de) | 2008-12-15 |
DK1835991T3 (da) | 2009-03-30 |
CN100574866C (zh) | 2009-12-30 |
GB0500837D0 (en) | 2005-02-23 |
MX2007008365A (es) | 2007-09-21 |
KR20070113204A (ko) | 2007-11-28 |
NO20073624L (no) | 2007-10-12 |
TW200630159A (en) | 2006-09-01 |
CA2593609C (en) | 2014-08-19 |
AU2006205679B2 (en) | 2010-05-06 |
BRPI0606527A2 (pt) | 2009-06-30 |
MY140555A (en) | 2009-12-31 |
DE602006004163D1 (de) | 2009-01-22 |
US7749466B2 (en) | 2010-07-06 |
CA2593609A1 (en) | 2006-07-20 |
US20080193346A1 (en) | 2008-08-14 |
EA200701516A1 (ru) | 2008-02-28 |
JP2008526943A (ja) | 2008-07-24 |
JP5142199B2 (ja) | 2013-02-13 |
BRPI0606527B1 (pt) | 2016-01-19 |
AU2006205679A1 (en) | 2006-07-20 |
EP1835991A1 (en) | 2007-09-26 |
WO2006075193A1 (en) | 2006-07-20 |
KR101258222B1 (ko) | 2013-04-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA012058B1 (ru) | Каталитический реактор | |
US7235218B2 (en) | Catalytic reactors | |
US20080226517A1 (en) | Catalytic Reactor | |
US8173083B2 (en) | Catalytic reactors | |
US20050209347A1 (en) | Processing natural gas to form longer-chain hydrocarbons | |
EP1745116A1 (en) | Converting natural gas to longer-chain hydrocarbons | |
GB2441509A (en) | Fischer-Tropsch synthesis |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TK4A | Corrections in published eurasian patents | ||
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM BY KG MD TJ |
|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AZ KZ TM RU |