EA011354B1 - Method for producing a fumigation gas (variants), composition for producing said fumigation gas (variants), and a fumigation and a fumigation method - Google Patents
Method for producing a fumigation gas (variants), composition for producing said fumigation gas (variants), and a fumigation and a fumigation method Download PDFInfo
- Publication number
- EA011354B1 EA011354B1 EA200700821A EA200700821A EA011354B1 EA 011354 B1 EA011354 B1 EA 011354B1 EA 200700821 A EA200700821 A EA 200700821A EA 200700821 A EA200700821 A EA 200700821A EA 011354 B1 EA011354 B1 EA 011354B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- phosphine
- composition
- gas
- fumigation
- substance
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/26—Phosphorus; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
- A23L3/3409—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Catching Or Destruction (AREA)
Abstract
Description
Область техникиTechnical field
Группа изобретений предназначена для уничтожения вредителей в пищевых продуктах, преимущественно в зерне, табаке, карантинных объектах, таре, транспортных средствах и помещениях, предназначенных для их переработки, хранения или длительных перевозок, а также для уничтожения полевых вредителей.The group of inventions is intended for the destruction of pests in food products, mainly in grain, tobacco, quarantine objects, containers, vehicles and premises intended for their processing, storage or long-term transportation, as well as for the destruction of field pests.
Уровень техникиThe level of technology
Уничтожение полевых вредителей, а также вредителей пищевых продуктов при их хранении и длительных перевозках по-прежнему остается серьезной проблемой. При ее решении основное внимание уделяется следующим основным моментам: трудоемкость проведения работ по фумигации, включая сбор и утилизацию отходов, пожаро- и взрывобезопасность фумигации, экологическая безопасность (безвредность средства для фумигации и отходов от его применения).Destruction of field pests, as well as food pests during their storage and long-term transportation, remains a serious problem. When solving it, the main attention is paid to the following points: laboriousness of fumigation works, including collection and disposal of waste, fire and explosion safety of fumigation, environmental safety (safety of the means for fumigation and waste from its use).
Одним из важнейших факторов является эффективность фумигационных работ, зависящая от способа их проведения и используемого фумигационного средства. Из известных средств для фумигации: хлорпикрин, металлил-хлорид, бромистый метил, препараты, вырабатывающие фосфин, наибольший интерес для потребителей представляет газ-фумигант, содержащий фосфин.One of the most important factors is the effectiveness of fumigation works, depending on the way they are carried out and the fumigation agent used. Of the known means for fumigation: chloropicrin, metal chloride, methyl bromide, drugs that produce phosphine, the most interesting to consumers is the fumigant gas fumigant.
В настоящее время известно много способов и устройств получения газа-фумиганта на основе фосфина. Одним из известных способов получения газа-фумиганта на основе фосфина является способ, в котором газ-фумигант вырабатывают путем принудительного пропускания увлажненного газаразбавителя через слой фосфида металла. При этом влага газа-разбавителя взаимодействует с фосфидом металла и вырабатывается газ-фосфин. Недостатком таких решений является их сложность и большое энергопотребление, обусловленное необходимостью прокачивать через устройство газ, специальным образом предварительно подготовленный (увлажнение, нагревание).Currently, there are many methods and devices for producing phosphine-based fumigant gas. One of the known methods for producing a phosphine-based fumigant gas is a method in which a fumigant gas is produced by forcing a humidified diluent gas through a metal phosphide layer. In this case, the moisture of the diluent gas interacts with the metal phosphide and the gas-phosphine is produced. The disadvantage of such solutions is their complexity and high power consumption, due to the need to pump gas through the device, specially prepared in advance (moistening, heating).
Кроме того, важной проблемой является создание и обеспечение существования в объекте фумигации, будь то элеватор, склад, зерноперерабатывающие предприятие, или ареал открытого пространства, заселенный полевыми вредителями, концентрационного поля газа-фумиганта в течение времени достаточного для накопления эффективной дозы токсического воздействия газа-фумиганта на насекомых вредителей в любой точке объекта фумигации.In addition, an important problem is the creation and maintenance of existence in the fumigation facility, whether it be an elevator, a warehouse, a grain processing enterprise, or an open area populated by field pests, of a fumigant gas concentration field for a time sufficient for the effective dose of the toxic effect of the fumigant gas to accumulate on insect pests at any point of the fumigation object.
Следует отметить, что особенно затруднительно обеспечить поддержание существования эффективного концентрационного поля газа-фумиганта в пустых помещениях, плохо поддающихся герметизации (склады, зерноперерабатывающие предприятия, надсилосные и подсилосные помещения элеваторов, рабочие башни элеваторов и др.), поскольку газ-фумигант, заполняющий внутренние объемы этих помещений, быстро выдувается через «негерметичности» помещений, а также на открытых пространствах.It should be noted that it is especially difficult to maintain the existence of an effective concentration field of a fumigant gas in empty premises that are difficult to seal (warehouses, grain processing enterprises, elevator silos, and elevator towers, etc.), since the gas fumigant filling the internal volumes these rooms are quickly blown out through the "leaks" of the premises, as well as in open spaces.
Наиболее близкими к заявленным способам выработки газа фумиганта композиции для его осуществления и способам фумигации являются решения, реализующие заявку Германии № 3047373, МКи Ο01Ό 25/06, 1982; проспект фирмы Осдс5с11 ОМВН, ВипбекгериЬйк, ОсийеЫапб. 1985.The closest to the claimed methods of producing fumigant gas composition for its implementation and methods of fumigation are the decisions that implement the application of Germany No. 3047373, MCI и 0125/06, 1982; Brochure of the company Osds5s11 OMVN, Vipbekgerik, OsiyeYapb. 1985.
В них описываются таблеточные препараты на основе фосфидов металлов, которые при контактировании с воздухом окружающей среды вырабатывают газ фосфин и газы-разбавители - диоксид углерода и аммиак.They describe phosphide-based tablet preparations, which, when contacted with ambient air, produce phosphine gas and diluent gases — carbon dioxide and ammonia.
Способ обеспечивает выработку газа-фумиганта в виде смеси фосфина с углекислым газом и аммиаком и предусматривает использование в качестве исходных реагентов фосфида металла, карбомата аммония, связующего и влаги. При этом фосфид металла, связующее и карбомат аммония предварительно смешивают, структурируют в виде геометрических форм (таблеток, шариков и др.) и полученную структурированную композицию контактируют с воздухом окружающей среды. Влага воздуха окружающей среды вступает во взаимодействие со структурированной композицией и в результате химического взаимодействия влаги с фосфидом металла вырабатывается газ фосфин, а с карбоматом аммония углекислый газ и аммиак.The method provides for the production of fumigant gas in the form of a mixture of phosphine with carbon dioxide and ammonia and involves the use of metal phosphide, ammonium carbamate, a binder and moisture as initial reagents. In this case, the metal phosphide, the binder and ammonium carbamate are premixed, structured in the form of geometric forms (tablets, balls, etc.) and the resulting structured composition is in contact with the ambient air. The moisture of the ambient air reacts with the structured composition and as a result of the chemical interaction of moisture with the metal phosphide, phosphine is produced, and with ammonium carbamate carbon dioxide and ammonia.
Устройство для выработки газа-фумиганта представляет собой герметичную оболочку - бутылку, имеющую перекрываемое отверстие (горловина бутылки с закручивающейся пробкой). Композиция для выработки газа-фумиганта на основе фосфина (в виде смеси газа фосфина, углекислого газа и аммиака) включает в себя смешанные между собой фосфид металла, карбомат аммония и связующее.A device for producing a fumigant gas is a sealed envelope - a bottle that has an overlapping opening (the neck of the bottle with a screw cap). A composition for producing phosphine-based fumigant gas (in the form of a mixture of phosphine gas, carbon dioxide and ammonia) includes metal phosphide mixed with each other, ammonium carbamate and a binder.
Способ фумигации предусматривает включение устройства для выработки газа-фумиганта путем контактирования структурированной композиции с воздухом окружающей среды, распределение вручную отдельных структурных единиц композиции, например таблеток, по возможности равномерно, по фумигируемому объекту, взаимодействие таблеток с влагой воздуха окружающей среды с получением фосфина и газов разбавителей и заполнение всего объема фумигируемого объекта газом фосфин.The method of fumigation involves the inclusion of a device for producing a fumigant gas by contacting a structured composition with ambient air, manually distributing individual structural units of the composition, for example tablets, uniformly whenever possible, over the fumigated object, the interaction of tablets with ambient air moisture to produce phosphine and diluent gases and filling the entire volume of the fumigated object with phosphine gas.
Недостатками таких технических решений проблемы фумигации являются необходимость заполнения газом-фумигантом равномерно всего объема объекта фумигации, хотя в пустых помещениях насекомые-вредители обитают на внутренних поверхностях объекта фумигации, таким образом, газ-фумигант, находящийся в объемах, удаленных от стенок объекта фумигации, используется не эффективно;The disadvantages of such technical solutions to the fumigation problem are the need to fill the fumigant object evenly with the entire volume of the fumigation object, although in empty rooms insect pests live on the inner surfaces of the fumigation object, thus, the fumigant gas located in the volumes remote from the walls of the fumigation object is used not effective;
наличие равномерной концентрации газа фосфин во всем объекте фумигации приводит к большим его потерям при воздухообмене через негерметичности объекта фумигации с воздухом окружающегоthe presence of a uniform concentration of phosphine gas in the entire fumigation facility leads to large losses during air exchange through the leakage of the fumigation object with the surrounding air
- 1 011354 объект фумигации пространства;- 1 011354 space fumigation object;
большая трудоемкость и длительность проведения фумигации, связанные с ручным распределением таблеток по объему фумигации и ручной сборкой продуктов разложения таблеток после их разложения, в процессе фумигации;the greater complexity and duration of fumigation, associated with the manual distribution of tablets by volume of fumigation and manual assembly of the decomposition products of tablets after their decomposition, in the process of fumigation;
большой объем структурированных элементов композиции не позволяют равномерно покрывать ими все внутренние поверхности объекта фумигации;a large amount of structured elements of the composition do not allow them to uniformly cover all the internal surfaces of the fumigation object;
большой объем структурированных элементов, композиции (например, таблеток) приводит к тому, что центральная часть таблетки не разлагается из-за того, что экранируется продуктами разложения ее периферийных слоев, а также к возможности создания вокруг себя в воздухе концентрации газа фосфин большей, чем та, при которой происходит самовозгорание смеси воздуха с фосфином (26 г/м3), что заставило авторов композиции ввести в ее состав вещество, которое также как и фосфид металла взаимодействует с влагой воздуха, но вырабатывает не фосфин, а газы-разбавители фосфина (диоксид углерода и аммиак) - это карбомат аммония.the large volume of structured elements, the composition (for example, tablets) leads to the fact that the central part of the tablet does not decompose due to the fact that it is screened by decomposition products of its peripheral layers, as well as to the possibility of creating a phosphine gas greater than at which spontaneous ignition of air mixture with a phosphine (26 g / m 3), so that the authors enter into its composition composition a substance which as well as the metal phosphide reacts with moisture in the air, but does not generate phosphine, and gazy- azbaviteli phosphine (carbon dioxide and ammonia) - is ammonium carbamate.
Сущность изобретенияSummary of Invention
С целью устранения упомянутых недостатков предлагается исключить структурирование композиции, а изготавливать ее в виде состава, позволяющего диспергировать его;In order to eliminate the mentioned disadvantages, it is proposed to exclude the structuring of the composition, and to produce it in the form of a composition that allows it to be dispersed;
ввести в состав устройства для выработки газа-фумиганта узел диспергирования композиции;to introduce into the composition of the device for producing a fumigant gas a node for dispersing the composition;
исключить из состава композиции вещество, которое предназначено для выработки газовразбавителей (диоксида углерода, аммиака), это карбомат аммония;exclude from the composition of the substance that is intended to produce gas diluents (carbon dioxide, ammonia), is ammonium carbamate;
ввести в состав композиции вещество, замедляющее взаимодействие фосфида металла с влагой воздуха окружающей среды;to introduce into the composition a substance that slows down the interaction of the metal phosphide with the moisture of the ambient air;
допустить применение в составе композиции вместо фосфида металла, обеспечивающего выработку газа фосфин при контактировании его с воздухом окружающей среды за счет химического взаимодействия его с парами воды воздуха, веществ, удерживающих в себе фосфин за счет физических сил в сорбированном состоянии, которые выделяют газ фосфин при контактировании их с воздухом окружающей среды за счет снижения упругости пара фосфина у его поверхности.to allow the use of metal instead of phosphide in the composition, which ensures the production of phosphine gas when it is contacted with environmental air due to its chemical interaction with air water vapor, substances that hold phosphine in themselves due to physical forces in the adsorbed state, which release phosphine gas during contacting them with the air environment by reducing the elasticity of the vapor of phosphine at its surface.
Исключение структурирования композиции, изготовление композиции в виде системы, позволяющей преобразовать ее в состояние, обладающее большой поверхностью, т. е. диспергирование, а также введение в состав устройства для выработки газа фумиганта узла для диспергирования композиции позволяют устранить следующие недостатки:Excluding the composition structuring, making the composition in the form of a system allowing it to be transformed into a state with a large surface, i.e. dispersing, as well as introducing into the device for generating the fumigant gas of the composition dispersing unit, can eliminate the following disadvantages:
исключается необходимость заполнения газом-фумигантом равномерно всего объема объекта фумигации, так как появляется возможность покрывать всю внутреннюю поверхность объекта фумигации тонким слоем композиции, вырабатывающей газ фосфин, что, в свою очередь, позволяет создавать эффективную концентрацию газа фосфин вблизи всех внутренних поверхностей объекта фумигации, где и обитают насекомые, а не целиком во всем объекте фумигации;eliminating the need to fill the fumigant gas uniformly with the entire volume of the fumigation object, as it becomes possible to cover the entire inner surface of the fumigation object with a thin layer of a composition that produces phosphine gas, which, in turn, allows creating an effective concentration of phosphine gas near all the internal surfaces of the fumigation object, where and insects, and not entirely in the whole object of fumigation;
исключить трудоемкие операции ручного распределения структурированной композиции (таблеток) по объекту фумигации, т.к. аэрозольные частички композиции сами диффундируют и равномерно осаждаются на всех внутренних поверхностях объекта фумигации, или заменить трудоемкие операции ручного распределения таблеток более простыми операциями нанесения тонких пленок композиции на внутренние поверхности объекта фумигации с помощью распылителей;eliminate time-consuming manual distribution of the structured composition (tablets) in the fumigation object, since aerosol particles of the composition themselves diffuse and evenly precipitate on all internal surfaces of the fumigation object, or replace time-consuming manual distribution of tablets with simpler operations of applying thin films of the composition to the internal surfaces of the fumigation object using sprayers;
сократить расход газа фосфин, увеличить эффективность его использования и сократить потери газа при фумигации в условиях, когда происходит воздухообмен через негерметичности объекта фумигации т.к. эффективная концентрация создается только вблизи внутренних поверхностей объекта фумигации, а не во всем объеме;to reduce the consumption of phosphine gas, to increase the efficiency of its use and to reduce gas losses during fumigation under conditions when air exchange occurs through the leakage of the fumigation object, since the effective concentration is created only near the internal surfaces of the fumigation object, and not in the whole volume;
исключить возможность образования неразложившихся остатков фосфидов металла за счет экранирующего действия продуктов разложения, т. к. в тонких слоях или частичках маленького размера продукты разложения не могут образоваться в достаточных для экранирующего действия количествах;to exclude the possibility of the formation of undecomposed residues of metal phosphides due to the shielding effect of decomposition products, since in thin layers or particles of small size decomposition products cannot be formed in quantities sufficient for the shielding effect;
расширить область применения фумигации газом фосфин, распространив ее не только на объекты фумигации, плохо поддающиеся герметизации, но и на открытые пространства, т.е. для уничтожения полевых вредителей, таких как саранча, колорадский жук и др., в силу того, что капелька композиции, попавшая на тело саранчи или другого насекомого, будет создавать и поддерживать эффективную концентрацию вблизи тела насекомого, где и расположены органы его дыхания, вне зависимости от того, находится ли насекомое внутри некоторого объема или на открытом пространстве, что ранее было невозможно из-за высокой летучести газа фосфина, равно как и на зерно в потоке, которым загружаются суда, вагоны, автомашины и другие транспортные средства, а также склады, силосы элеваторов и другие емкости для хранения.to expand the scope of fumigation with phosphine gas, extending it not only to fumigation objects that are difficult to seal, but also to open spaces, i.e. for the destruction of field pests such as locusts, Colorado potato beetles, etc., due to the fact that a droplet of the composition that falls on the body of a locust or other insect will create and maintain an effective concentration near the body of the insect, where its respiratory organs are located, regardless whether the insect is inside a certain volume or in open space, which was previously impossible due to the high volatility of the phosphine gas, as well as to the grain in the stream that ships ships, wagons, cars and other vehicles e facilities, as well as warehouses, silos silos and other storage tanks.
Исключение из состава композиции вещества, выделяющего при взаимодействии с влагой воздуха газов-разбавителей (карбомата аммония), и введение в состав композиции вещества, замедляющего выделение газа фосфин из композиции, наряду с исключением структурирования композиции обеспечивает разбавление газа фосфин воздухом окружающей среды в такой степени, что исключает возможность создания концентрации газа фосфин, превышающей предел самовоспламенения (26 г/м3) в толщине слояThe exclusion from the composition of a substance that emits diluent gases (ammonium carbamate) when it interacts with air moisture, and the introduction into the composition of a substance that slows the release of phosphine gas from the composition, along with the exception of structuring the composition, dilutes the phosphine gas with ambient air to such an extent which eliminates the possibility of creating a concentration of gas phosphine, exceeding the self-ignition limit (26 g / m 3 ) in the thickness of the layer
- 2 011354 воздуха, в которой может развиться цепная реакция окисления фосфина кислородом воздуха при реальной его влажности, что приводит к удешевлению композиции и уменьшению массы композиции, которую нужно распределять по объекту фумигации.- 2,011,354 air, in which a chain reaction of phosphine oxidation by oxygen in the air can develop at its real humidity, which leads to a reduction in the cost of the composition and a decrease in the mass of the composition, which must be distributed throughout the fumigation object.
Вариант замены в композиции фосфида металла на вещество, удерживающее газ фосфин в физически связанном состоянии (адсорбированном, абсорбированном); позволяет исключить сильную зависимость работоспособности композиции от влажности окружающей среды.The option of replacing the metal phosphide composition with a substance that holds the phosphine gas in a physically bound state (adsorbed, absorbed); allows you to eliminate the strong dependence of the performance of the composition of the ambient humidity.
Введение в состав композиции вещества, замедляющего процесс выработки газа фосфин, и введение диспергирования композиции в процессе ее контактирования с воздухом окружающей среды позволяют обрабатывать зерно в потоке диспергированной композицией при его погрузке в трюмы судов, что позволяет совместить фумигацию с процессом погрузки, исключить трудоемкие операции размещения таблеточных форм структурированной композиции в толще зерна, исключить факты, когда таблетки не успевают разложиться за время следования судна в пункт назначения.Introduction to the composition of a substance that slows down the process of phosphine gas generation and the introduction of dispersion of the composition during its contact with the ambient air allow processing the grain in the stream with the dispersed composition when it is loaded into the vessels holds, which allows combining fumigation with the loading process, eliminating laborious placement operations tablet forms of a structured composition in the thickness of the grain, exclude the facts when the tablets do not have time to decompose during the time of the vessel’s journey to the destination I.
Техническим результатом изобретения является обеспечение эффективности фумигации пустых помещений с плохой герметизацией, уменьшение расхода газа фосфин, исключение зависимости от влажности воздуха окружающей среды, упрощение выполнения фумигации, в том числе и судовой, повышение ее экологичности, удешевление ее проведения, а также расширение области применения фумигации газом фосфин на открытые пространств, в том числе для уничтожения полевых вредителей.The technical result of the invention is to ensure the efficiency of fumigation of empty rooms with poor sealing, reducing the consumption of gas phosphine, eliminating dependence on the humidity of the ambient air, simplifying the implementation of fumigation, including shipboard, improving its environmental friendliness, cheapening it, and expanding the scope of fumigation phosphine gas to open spaces, including for the destruction of field pests.
Указанный технический результат достигается следующим образом.This technical result is achieved as follows.
В способе выработки газа-фумиганта на основе фосфина по первому варианту, предусматривающем использование композиции, содержащей фосфид металла, контактирование композиции с воздухом окружающей среды, взаимодействие композиции с влагой воздуха окружающей среды с получением фосфина, согласно изобретению, в композицию вводят вещество, замедляющее взаимодействие фосфида металла с влагой воздуха окружающей среды, смешивают его с композицией и в процессе контактирования композиции с воздухом окружающей среды ее диспергируют.In the method of producing a fumigant gas based on phosphine in the first embodiment, involving the use of a composition containing metal phosphide, contacting the composition with ambient air, the interaction of the composition with ambient air moisture to produce phosphine, according to the invention, a compound inhibiting phosphide is introduced into the composition metal with moisture in the ambient air, mixed with the composition and dispersed in the process of contacting the composition with ambient air.
В способе выработки газа-фумиганта на основе фосфина по второму варианту осуществляют контактирование композиции, содержащей фосфин в адсорбированном состоянии, и вещество, замедляющее выделение фосфина из адсорбированного состояния, с воздухом окружающей среды, в процессе ее контактирования с воздухом окружающей среды композицию диспергируют и получают фосфин.In the method for producing a fumigant gas based on phosphine according to the second embodiment, the composition containing the phosphine in the adsorbed state and the substance inhibiting the release of phosphine from the adsorbed state with the ambient air are contacted and the composition is dispersed in the process of its contact with the ambient air and phosphine is obtained .
При этом вещество, замедляющее выделение фосфина в адсорбированном состоянии, может содержать фосфин в абсорбированном состоянии.In this case, a substance that slows down the release of phosphine in the adsorbed state may contain phosphine in the absorbed state.
В способе выработки газа-фумиганта на основе фосфина по третьему варианту осуществляют контактирование композиции, содержащей фосфин в абсорбированном состоянии, с воздухом окружающей среды, в процессе ее контактирования с воздухом окружающей среды ее диспергируют с получением фосфина.In the phosphine-based fumigant gas production method of the third embodiment, the composition containing the phosphine in the absorbed state is contacted with ambient air, and is dispersed in the course of its contact with ambient air to obtain phosphine.
Композиция для выработки газа-фумиганта на основе фосфина, включающая фосфид металла, согласно изобретению, дополнительно содержит вещество, замедляющее взаимодействие фосфида металла с влагой воздуха окружающей среды, причем фосфид металла и вещество, замедляющее взаимодействие фосфида металла с влагой воздуха окружающей среды, взяты в соотношениях, позволяющих диспергировать композицию до аэрозольных частиц.The composition for producing a phosphine-based fumigant gas, comprising a metal phosphide according to the invention, additionally contains a substance that slows down the interaction of metal phosphide with ambient air moisture, and metal phosphide and a substance that slows down the interaction of metal phosphide with ambient air moisture are taken in the proportions , allowing to disperse the composition to aerosol particles.
Композиция для выработки газа-фумиганта на основе фосфина по второму варианту содержит фосфин в адсорбированном состоянии и вещество, замедляющее процесс выделения фосфина, находящегося в адсорбированном состоянии, причем вещество, содержащее фосфин в адсорбированном состоянии, и вещество, замедляющее выделение фосфина, взяты в соотношениях, позволяющих диспергировать композицию.The composition for producing a phosphine-based fumigant gas according to the second variant contains phosphine in the adsorbed state and a substance that slows down the process of phosphine release, which is in the adsorbed state, and the substance containing phosphine in the adsorbed state, and the substance that slows down the phosphine release, are taken in ratios, allowing to disperse the composition.
При этом вещество, замедляющее выделение фосфина в адсорбированном состоянии, может содержать фосфин в абсорбированном состоянии.In this case, a substance that slows down the release of phosphine in the adsorbed state may contain phosphine in the absorbed state.
Композиция для выработки газа-фумиганта на основе фосфина по третьему варианту характеризуется тем, что содержит фосфин в абсорбированном состоянии с возможностью его диспергирования.The composition for the production of fumigant gas based on phosphine according to the third variant is characterized by the fact that it contains phosphine in the absorbed state with the possibility of its dispersion.
В способе фумигации газом-фумигантом на основе фосфина по первому варианту, предусматривающем разгерметизацию емкости с композицией для выработки газа-фумиганта на основе фосфина, контактирование композиции с воздухом окружающей среды, получение газа-фумиганта и создание концентрационного поля газа-фумиганта, согласно изобретению, в процессе контактирования композицию диспергируют, заполняют диспергированной композицией объект фумигации, обеспечивают размещение частичек диспергированной композиции на поверхностях объекта фумигации за счет диффузии частичек композиции и/или за счет инерционных сил с обеспечением получения газа фосфин с помощью каждой, размещенной на поверхностях частички композиции, и создания концентрационного поля газафумиганта с максимальной концентрацией газа фосфин у поверхности объекта фумигации.In the method of fumigation with a phosphine-based fumigant gas according to the first embodiment, which involves depressurizing a container with a composition for producing phosphine-based fumigant gas, contacting the composition with ambient air, obtaining a fumigant gas and creating a concentration field of a fumigant gas, according to the invention, the process of contacting the composition is dispersed, the object of fumigation is filled with the dispersed composition, and the placement of particles of the dispersed composition on the surfaces of the object fumig is ensured tion due to diffusion of the particles of the composition and / or due to inertial forces, while allowing receipt of phosphine gas by each placed on the surfaces of particles of the composition and creation of concentration field gazafumiganta maximum concentration phosphine gas fumigation at the surface of the object.
В способе фумигации газом-фумигантом на основе фосфина по второму варианту, предусматривающем получение газа-фумиганта, создание в объекте фумигации концентрационного поля газа фосфин, согласно изобретению в процессе создания в объекте фумигации концентрационного поля газа фосфин в объект подают диспергированное вещество, способное адсорбировать и/или абсорбировать газ фосфин из объема с обеспечением поглощения из объема частичками диспергированного вещества газаIn the method of fumigation with a phosphine-based fumigant gas according to the second variant, which involves obtaining a fumigant gas, creating in the fumigation object a concentration field of the phosphine gas, according to the invention, in the process of creating the concentration field of the phosphine gas in the object, dispersed substance is fed into the object that is able to adsorb and / or absorb the phosphine gas from the volume to ensure that particles of the dispersed gas are absorbed from the volume
- 3 011354 фосфин, размещения частичек диспергированного вещества на поверхностях объекта фумигации и создания концентрационного поля газа фосфин с максимальным значением концентрации газа фосфин у поверхностей объекта фумигации.- 3,011,354 phosphine, placing particles of the dispersed substance on the surfaces of the fumigation object and creating a concentration field of phosphine gas with the maximum concentration of phosphine gas at the surfaces of the fumigation object.
Такими способами фумигации газом-фумигантом на основе фосфина можно уничтожать полевых вредителей, саранчу и др., покрывая диспергированной композицией ареалы, содержащие вредителей, а также выполнять фумигацию зерна, перевозимого в судах, в вагонах и других транспортных средствах, и хранимого зерна, обрабатывая диспергированной композицией потоки зерна, которыми загружаются транспортные средства, или зерно, загружаемое на хранение в склады, элеваторы и другие емкости, а также пустые помещения, плохо поддающиеся герметизации.Such methods of fumigation with phosphine-based fumigant gas can destroy field pests, locusts, etc., covering the areas containing pests with dispersed composition, as well as fumigation of grain transported in vessels, wagons and other vehicles, and stored grain, processing dispersed the composition of the grain flows, which are loaded vehicles, or grain, loaded for storage in warehouses, elevators and other containers, as well as empty rooms, poorly amenable to sealing.
Изобретение осуществляют следующим образом.The invention is as follows.
В устройство для получения газа фумиганта, включающее герметичную оболочку с перекрываемым отверстием, вводят узел, который в процессе контактирования композиции с воздухом окружающей среды диспергирует ее, и соединяют его с герметичной оболочкой перекрываемыми каналами.In the device for producing fumigant gas, including a sealed envelope with an overlapping aperture, an assembly is introduced which, in the process of contacting the composition with ambient air, disperses it, and connects it to the sealed envelope by the overlapped channels.
Устройство для выработки газа-фумиганта на основе фосфина содержит герметичную емкость, которая с помощью перекрываемого канала соединена с диспергирующим узлом, обеспечивающим диспергирование композиции до частичек размером 20 мкм и меньше для преимущественно диффузионного принципа осаждения частичек композиции на поверхности или до частичек более 20 мкм для преимущественно инерционного механизма осаждения частичек на поверхность.A device for producing phosphine-based fumigant gas contains an airtight container that is connected to a dispersing unit by means of an overlapping channel, providing dispersion of the composition to particles of 20 μm and less for a predominantly diffusion principle of deposition of particles of the composition on the surface or to particles more than 20 μm inertial mechanism of deposition of particles on the surface.
Оператор включает узел диспергирования и открывает перекрываемый канал, связывающий герметичную емкость с узлом диспергирования. Композиция по каналу за счет инжектирующего эффекта или за счет наддува поступает в узел диспергирования, диспергируется и контактирует с воздухом окружающей среды, в результате чего начинает выделяться газ фосфин.The operator turns on the dispersing unit and opens an overlapping channel connecting the sealed container with the dispersing unit. The composition through the channel due to the injecting effect or due to pressurization enters the dispersion unit, disperses and contacts with the ambient air, as a result of which phosphine gas begins to be released.
Способ фумигации с использованием данного устройства осуществляется следующим образом.The method of fumigation using this device is as follows.
Диспергированная композиция, полученная как описано в предыдущем абзаце, в случае если степень ее диспергирования 20 мкм и менее, напускается во внутренний объем объекта фумигации, где преимущественно в силу диффузии осаждается на всех поверхностях, и каждая осевшая частичка продолжает вырабатывать газ фосфин, в результате чего внутри объекта фумигации создается концентрационное поле газа фосфин вблизи всей внутренней поверхности объекта фумигации, где и обитают насекомыевредители.The dispersed composition, obtained as described in the previous paragraph, if its degree of dispersion is 20 μm or less, is fed into the internal volume of the fumigation object, where, mainly due to diffusion, it is deposited on all surfaces, and each settled particle continues to produce phosphine gas, as a result inside the fumigation object, a concentration field of phosphine gas is created near the entire inner surface of the fumigation object, where insect pests live.
В случае диспергирования композиции до 20 мкм и более оператор направляет раструб узла диспергирования на внутренние поверхности объекта фумигации и последовательно обрабатывает всю внутреннюю поверхность объекта фумигации, покрывая ее капельками композиции преимущественно по механизму инерционного осаждения, которые, выделяя газ фосфин, создают концентрационное поле газа фосфин в тонком слое воздуха вблизи всей внутренней поверхности объекта фумигации.In case of dispersion of the composition up to 20 microns and more, the operator directs the socket of the dispersion unit to the inner surfaces of the fumigation object and sequentially processes the entire inner surface of the fumigation object, covering it with droplets of the composition mainly by the inertial deposition mechanism, which, emitting phosphine gas, creates a phosphine gas concentration field a thin layer of air near the entire inner surface of the fumigation object.
Таким же образом реализуется способ фумигации при обработке потока зерна, загружаемого в трюмы судов, вагоны и другие транспортные средства, а также в склады, силосы элеваторов и другие емкости.In the same way, the method of fumigation is implemented when processing the flow of grain loaded into the holds of ships, wagons and other vehicles, as well as in warehouses, silo silos and other containers.
Таким же образом реализуется способ фумигации ареалов открытых пространств, на которых обитают насекомые, саранча и другие вредители.In the same way, the method of fumigation of the areas of open spaces in which insects, locusts and other pests inhabit is implemented.
Кроме того, для уничтожения вредителей в помещениях может быть использован следующий вариант способа фумигации.In addition, for the destruction of pests in the premises can be used the following version of the method of fumigation.
Внутренний объем объекта фумигации заполняют газом фосфин и одновременно диспергированной композицией, способной адсорбировать и/или абсорбировать газ фосфин из объема. Диспергированная композиция поглощает фосфин из объема, осаждается на поверхности и создает концентрационное поле газа фосфин с максимальной концентрацией вблизи поверхности объекта фумигации.The internal volume of the fumigation object is filled with phosphine gas and at the same time a dispersed composition capable of adsorbing and / or absorbing phosphine gas from the volume. The dispersed composition absorbs phosphine from the volume, precipitates on the surface and creates a concentration field of phosphine gas with a maximum concentration near the surface of the fumigation object.
Примеры предпочтительных вариантов осуществления изобретенияExamples of preferred embodiments of the invention
Пример 1.Example 1
Берут порошок фосфида металла, например алюминия, и смешивают его с гидрофобной жидкостью, например циклооктаном. Получают суспензию, в которой содержание порошка может быть от 3 мас.% от общей массы суспензии до максимального значения, при котором сохраняется работоспособность применяемого устройства диспергирования полученной композиции - суспензии (до 50-70%).A metal phosphide powder, such as aluminum, is taken and mixed with a hydrophobic liquid, such as cyclooctane. A suspension is obtained in which the content of the powder can be from 3% by weight of the total weight of the suspension to a maximum value at which the operability of the used device for dispersing the resulting composition - suspension (up to 50-70%) is maintained.
Такая композиция хранится в герметичной упаковке. Для осуществления фумигации объекта герметичную упаковку с композицией с помощью перекрываемого канала подключают к устройству диспергирования. Оператор включает узел диспергирования и открывает перекрываемый канал, связывающий герметичную емкость с устройством диспергирования, композиция за счет инжектирующего эффекта или за счет наддува поступает в узел диспергирования, где диспергируется, и полученные аэрозольные частички напускаются в объект фумигации. Объект фумигации заполняется аэрозолем, в котором дисперсионной фазой являются частички фосфида алюминия, пропитанные и окруженные слоем гидрофобной жидкости - циклооктаном, которая замедляет массоперенос молекул воды, находящихся в воздухе, к поверхности фосфида металла, а также замедляет массоперенос молекул фосфина, образовавшихся в результате химической реакции фосфида металла с молекулами воды, проникающими к поверхности фосфида металла. Таким образом, создается диффузионный барьер вокруг каждой частички и замедляетSuch a composition is stored in a sealed package. For the implementation of fumigation of an object, a hermetic package with a composition using an overlapping channel is connected to a dispersing device. The operator turns on the dispersing unit and opens an overlapping channel that connects the sealed container with the dispersing device, the composition due to the injecting effect or through the boost enters the dispersing unit, where it is dispersed, and the resulting aerosol particles are discharged into the fumigation object. The fumigation object is filled with an aerosol, in which the dispersed phase is aluminum phosphide particles, impregnated and surrounded by a layer of hydrophobic liquid - cyclooctane, which slows down the mass transfer of water molecules in the air to the surface of the metal phosphide, and also slows down the mass transfer of phosphine molecules formed as a result of chemical reaction metal phosphide with water molecules penetrating to the surface of the metal phosphide. Thus, a diffusion barrier is created around each particle and slows down
- 4 011354 ся процесс выделения фосфина.- 4 011354 syngene phosphate recovery process.
Аэрозольные частички, оседая равномерно на поверхности объекта фумигации, продолжают медленно выделять газ фосфин, и поэтому у поверхностей, а именно там и обитают насекомые, создается и поддерживается максимальная концентрация газа фосфин, которая и уничтожает насекомых вредителей.Aerosol particles, settling evenly on the surface of the object of fumigation, continue to slowly release phosphine gas, and therefore the surfaces, namely the insects live there, create and maintain the maximum concentration of phosphine gas, which destroys insect pests.
Пример 2.Example 2
Берут порошок фосфида металла, например магния, смешивают его с гидрофобной жидкостью, например циклооктаном, предварительно насыщенной газом фосфин, путем, например, барботирования через нее газа фосфин, т.е. смешивают порошок фосфида металла с гидрофобной жидкостью, содержащей фосфин в абсорбированном состоянии. В этом случае каждая аэрозольная частичка, полученная из такой композиции, будет способна выделить больше газа фосфин, чем аэрозольная частичка в примере 1, на величину абсорбционной емкости по фосфину циклооктана, который пропитывает и обволакивает аэрозольную частичку.A metal phosphide powder, such as magnesium, is taken, mixed with a hydrophobic liquid, such as cyclooctane, previously saturated with phosphine gas, by, for example, bubbling phosphine gas through it, i.e. mix the metal phosphide powder with a hydrophobic liquid containing phosphine in the absorbed state. In this case, each aerosol particle obtained from such a composition will be able to release more phosphine gas than the aerosol particle in Example 1 by the amount of phosphine absorption capacity cyclooctane, which soaks and envelops the aerosol particle.
Пример 3.Example 3
Берут порошок фосфида металла, например цинка, и наносят на поверхность каждой частички слой твердого полимерного материала, например смачивают раствором алкидной смолы в легколетучем растворителе, например сольвенте, и высушивают. Пленка полимера, покрывающая каждую частичку фосфида металла, выполняет роль диффузионного барьера, замедляющего выделение фосфина. Диспергирование осуществляется, как в примере 1.A powder of metal phosphide, for example zinc, is taken and a layer of solid polymer material is applied to the surface of each particle, for example, moistened with an alkyd resin solution in a volatile solvent, for example, a solvent, and dried. A polymer film covering every part of the metal phosphide acts as a diffusion barrier that slows down the release of phosphine. Dispersing is carried out as in example 1.
Пример 4.Example 4
Берут порошок из материала, способного удерживать газ фосфин в адсорбированном состоянии, например пористый уголь, и насыщают его газом фосфин, например, пропуская газ фосфин через слой пористого угля. В этом случае замедление процесса выделения газа фосфин осуществляется за счет повышенной удерживающей способности пор сорбента.A powder is taken from a material capable of holding the phosphine gas in the adsorbed state, for example, porous coal, and the phosphine is saturated with gas, for example, by passing phosphine gas through a layer of porous coal. In this case, the deceleration of the phosphine gas evolution process is carried out due to the increased retention capacity of the sorbent pores.
Пример 5.Example 5
Берут порошок из материала, способного удерживать газ фосфин в адсорбированном состоянии, например пористый модифицированный силикагель, насыщают его газом фосфин путем пропускания газа фосфин через слой пористого модифицированного силикагеля, смешивают его с гидрофобной жидкостью, например циклооктаном, в соотношении, как указано в примере 1.Take a powder from a material capable of holding the phosphine gas in the adsorbed state, such as porous modified silica gel, saturate it with phosphine gas by passing the phosphine gas through a layer of porous modified silica gel, mix it with a hydrophobic liquid, such as cyclooctane, in a ratio as indicated in example 1.
Пример 6.Example 6
Берут жидкость, способную поглощать газ фосфин, например циклооктан, и насыщают ее газом фосфин, например, барботируя газ фосфин через жидкость, получают жидкость, содержащую газ фосфин в абсорбированном состоянии.A liquid capable of absorbing a phosphine gas, for example cyclooctane, is taken and the phosphine is saturated with gas, for example, by bubbling a phosphine gas through a liquid, to obtain a liquid containing the phosphine gas in an absorbed state.
Пример 7.Example 7
Берут порошок из материала, способного удерживать газ фосфин в адсорбированном состоянии, например пористый уголь, насыщают его газом фосфин, пропуская газ фосфин через слой пористого угля, и смешивают его с гидрофобной жидкостью, например циклооктаном, предварительно насыщенной газом фосфин путем, например, барботирования газа фосфин через эту жидкость в соотношении, как указано в примере 1.The powder is taken from a material capable of holding the phosphine gas in the adsorbed state, for example, porous coal, is saturated with phosphine gas, passing phosphine gas through a layer of porous coal, and mixing it with a hydrophobic liquid, such as cyclooctane, previously saturated with phosphine gas by, for example, bubbling gas phosphine through this liquid in a ratio as indicated in example 1.
Пример 8.Example 8
Берут порошок фосфида магния и смешивают его с гидрофобной жидкостью - циклооктаном - в таких соотношениях, при которых порошок весь пропитывается и смачивается, но остается в сыпучем состоянии.Magnesium phosphide powder is taken and mixed with a hydrophobic liquid - cyclooctane - in such proportions in which the powder is soaked and wetted, but remains in a granular state.
Пример 9.Example 9
Берут порошок из материала, способного удерживать газ фосфин в адсорбированном состоянии, например пористый уголь, насыщают его фосфином и смешивают его с гидрофобной жидкостью, например циклооктаном, в таких соотношениях, при которых порошок весь пропитывается и смачивается, но остается в сыпучем состоянии.A powder is taken from a material capable of holding the phosphine gas in the adsorbed state, for example, porous coal, is saturated with phosphine and mixed with a hydrophobic liquid, such as cyclooctane, in such ratios in which the powder is soaked and wetted, but remains in a granular state.
Изобретение обеспечивает эффективность фумигации пустых помещений с плохой герметизацией, уменьшение расхода газа фосфин, исключение зависимости от влажности воздух окружающей среды, упрощение выполнения фумигации, в том числе и судовой, повышение ее экологичности, удешевление ее проведения, а также расширение области применения фумигации газом фосфин на фумигацию открытых пространств, в том числе для уничтожения полевых вредителей.The invention provides the efficiency of fumigation of empty rooms with poor sealing, reducing the consumption of gas phosphine, eliminating the dependence on humidity of the ambient air, simplifying the implementation of fumigation, including shipboard, increasing its environmental friendliness, cheapening it, and expanding the scope of fumigation with phosphine gas to fumigation of open spaces, including for the destruction of field pests.
Claims (10)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/RU2005/000018 WO2006078184A1 (en) | 2005-01-19 | 2005-01-19 | Method for producing a fumigation gas (variants), composition for producing said fumigation gas (variants) and a fumigation method. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200700821A1 EA200700821A1 (en) | 2007-12-28 |
| EA011354B1 true EA011354B1 (en) | 2009-02-27 |
Family
ID=36692497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200700821A EA011354B1 (en) | 2005-01-19 | 2005-01-19 | Method for producing a fumigation gas (variants), composition for producing said fumigation gas (variants), and a fumigation and a fumigation method |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EA (1) | EA011354B1 (en) |
| WO (1) | WO2006078184A1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3047373A1 (en) * | 1979-12-18 | 1982-07-15 | Dr. Werner Freyberg Chemische Fabrik Delitia Nachf., 6941 Laudenbach | Insecticide which liberates phosphine - contains aluminium phosphide and a zinc component and ammonium component to protect against hydrolysis |
| US5015475A (en) * | 1988-05-14 | 1991-05-14 | Degesch Gmbh | Method and means for preventing or delaying undesired phosphine levels |
| RU2088097C1 (en) * | 1989-06-27 | 1997-08-27 | Коммонвелт Сайентифик Энд Индастриал Рисерч Организейшн | Method and apparatus for phosphine fumigation of product |
| RU2131190C1 (en) * | 1992-06-05 | 1999-06-10 | Коммонвелт Сайнтифик энд Индастриал Рисерч Организейшн | Composition useful in phosphine production, method and apparatus for controlled phosphine production, phosphide composition packed in moistureproof wrapping, and apparatus for fumigation gas production |
-
2005
- 2005-01-19 WO PCT/RU2005/000018 patent/WO2006078184A1/en active Application Filing
- 2005-01-19 EA EA200700821A patent/EA011354B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3047373A1 (en) * | 1979-12-18 | 1982-07-15 | Dr. Werner Freyberg Chemische Fabrik Delitia Nachf., 6941 Laudenbach | Insecticide which liberates phosphine - contains aluminium phosphide and a zinc component and ammonium component to protect against hydrolysis |
| US5015475A (en) * | 1988-05-14 | 1991-05-14 | Degesch Gmbh | Method and means for preventing or delaying undesired phosphine levels |
| RU2088097C1 (en) * | 1989-06-27 | 1997-08-27 | Коммонвелт Сайентифик Энд Индастриал Рисерч Организейшн | Method and apparatus for phosphine fumigation of product |
| RU2131190C1 (en) * | 1992-06-05 | 1999-06-10 | Коммонвелт Сайнтифик энд Индастриал Рисерч Организейшн | Composition useful in phosphine production, method and apparatus for controlled phosphine production, phosphide composition packed in moistureproof wrapping, and apparatus for fumigation gas production |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2006078184A1 (en) | 2006-07-27 |
| EA200700821A1 (en) | 2007-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ZA200108561B (en) | Fumigation apparatus. | |
| US6667273B1 (en) | Composition for absorbing oxygen in an oxygen/carbon dioxide environment | |
| JP2008540944A (en) | Fluid storage / distribution system and fluid supply process including the same | |
| US20080061007A1 (en) | Method And Device For Removing Inflammable Gases In A Closed Chamber And Chamber Equipped With Such A Device | |
| RU2248734C1 (en) | Method of generating gas fumigant (options), composition for generating gas fumigant (options), and fumigation processes (options) | |
| EA011354B1 (en) | Method for producing a fumigation gas (variants), composition for producing said fumigation gas (variants), and a fumigation and a fumigation method | |
| US20220071191A1 (en) | Fumigation System and Method | |
| US5015475A (en) | Method and means for preventing or delaying undesired phosphine levels | |
| CN1099831C (en) | Smoking pesticide and smoking method | |
| RU2622303C1 (en) | Combined composition for fire fighting, method for combined fire fighting and microcapsulated extinguishing agent | |
| GB2177004A (en) | Fumigation | |
| US11337890B2 (en) | Packaging assembly and container for same, method of making a packaging assembly, and associated method of activating an active agent | |
| EP3428120B1 (en) | Device for generating oxygen from peroxides in ionic liquids | |
| CN1070028C (en) | Method for control of stored grain insects by using phosphine liquefied gas as fumigant | |
| EP0387078A1 (en) | Composite insect-proofing agent, insect-proofing method and package thereof | |
| CN110959612A (en) | Novel raticide | |
| RU2248733C2 (en) | Method of generating gas fumigant (options), apparatus for implementation thereof (options), gas fumigant generation composition (options), and fumigation process (options) | |
| WO2021050920A1 (en) | Ethylene oxide scrubbing sheet | |
| DE102009052307A1 (en) | Gas storage and gas release process | |
| US20230320339A1 (en) | Flameless energizer for treatment agent | |
| EP0797974B1 (en) | Method of suppressing adsorption of substances derived from container material on drugs | |
| UA88027C2 (en) | Method for obtaining a fumigating gas (variants), a composition for obtaining the fumigating gas (variants) and a method for fumigating (variants) | |
| JP2801226B2 (en) | Adsorbent | |
| CA1048770A (en) | Method for inhibiting spontaneous ignition in phosphides developing hydrogen phosphides | |
| RU2159038C2 (en) | Pesticroal agent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |