EA008515B1 - Method for producing lubricant additive (variants) - Google Patents
Method for producing lubricant additive (variants) Download PDFInfo
- Publication number
- EA008515B1 EA008515B1 EA200500556A EA200500556A EA008515B1 EA 008515 B1 EA008515 B1 EA 008515B1 EA 200500556 A EA200500556 A EA 200500556A EA 200500556 A EA200500556 A EA 200500556A EA 008515 B1 EA008515 B1 EA 008515B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- molybdenum
- general formula
- derivatives
- modifier
- nanoparticles
- Prior art date
Links
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 title abstract 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- TVWWSIKTCILRBF-UHFFFAOYSA-N molybdenum trisulfide Chemical compound S=[Mo](=S)=S TVWWSIKTCILRBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 17
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical class O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000005621 tetraalkylammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims abstract description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 21
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 20
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 229910052945 inorganic sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical class O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 238000002265 electronic spectrum Methods 0.000 claims 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 abstract description 27
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 abstract description 27
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 25
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 abstract description 12
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 abstract 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 14
- -1 tetraalkylammonium halides Chemical class 0.000 description 14
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 9
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- ZKKLPDLKUGTPME-UHFFFAOYSA-N diazanium;bis(sulfanylidene)molybdenum;sulfanide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[SH-].[SH-].S=[Mo]=S ZKKLPDLKUGTPME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 3
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 3
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- WORJEOGGNQDSOE-UHFFFAOYSA-N chloroform;methanol Chemical compound OC.ClC(Cl)Cl WORJEOGGNQDSOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229940053198 antiepileptics succinimide derivative Drugs 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001941 electron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- GICWIDZXWJGTCI-UHFFFAOYSA-I molybdenum pentachloride Chemical compound Cl[Mo](Cl)(Cl)(Cl)Cl GICWIDZXWJGTCI-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- KHYKFSXXGRUKRE-UHFFFAOYSA-J molybdenum(4+) tetracarbamodithioate Chemical compound C(N)([S-])=S.[Mo+4].C(N)([S-])=S.C(N)([S-])=S.C(N)([S-])=S KHYKFSXXGRUKRE-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000235 small-angle X-ray scattering Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010723 turbine oil Substances 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M125/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an inorganic material
- C10M125/22—Compounds containing sulfur, selenium or tellurium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/18—Complexes with metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M177/00—Special methods of preparation of lubricating compositions; Chemical modification by after-treatment of components or of the whole of a lubricating composition, not covered by other classes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
- C10M2201/06—Metal compounds
- C10M2201/065—Sulfides; Selenides; Tellurides
- C10M2201/066—Molybdenum sulfide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2227/09—Complexes with metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/12—Groups 6 or 16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/01—Physico-chemical properties
- C10N2020/055—Particles related characteristics
- C10N2020/06—Particles of special shape or size
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
Description
Область техникиTechnical field
Изобретение относится к области нефтехимии, более конкретно к серосодержащим соединениям молибдена и их использованию в качестве присадок к смазочным материалам, понижающих коэффициент трения.The invention relates to the field of petrochemistry, and more particularly to sulfur-containing compounds of molybdenum and their use as additives to lubricants that reduce the coefficient of friction.
Предшествующий уровень техникиState of the art
Хорошо известно, что для экономии расхода топлива и для уменьшения износа деталей машин при трении в смазочные масла вводят антифрикционные присадки (модификаторы трения). Известно также, что в качестве модификаторов трения используют маслорастворимые комплексные соединения молибдена, включающие в качестве лигандов атомы серы, азота или фосфора.It is well known that to save fuel consumption and to reduce wear of machine parts during friction, antifriction additives (friction modifiers) are introduced into lubricating oils. It is also known that, as friction modifiers, oil-soluble complex compounds of molybdenum are used, including sulfur, nitrogen or phosphorus atoms as ligands.
Так, например, в патенте США [1] описан способ получения присадки к смазочному маслу на основе тиомолибдата тетраалкил(алкенил)аммония, улучшающей антифрикционные свойства масла. К недостаткам предложенного способа относится использование в составе одного из исходных компонентов, а именно в тетраалкиламмоний галогенидах, в качестве углеводородных радикалов достаточно труднодоступных и дорогих алкильных и алкенильных групп растительных масел и жиров, например какао или соевого масла.So, for example, in US patent [1] describes a method of obtaining additives to a lubricating oil based on tetraalkyl (alkenyl) ammonium thiomolybdate, which improves the antifriction properties of the oil. The disadvantages of the proposed method include the use of one of the starting components, namely tetraalkylammonium halides, as hydrocarbon radicals of rather inaccessible and expensive alkyl and alkenyl groups of vegetable oils and fats, for example cocoa or soybean oil.
Известен способ [2], в котором присадки к смазочным маслам получают реакцией серосодержащего органического соединения, имеющего подвижный атом водорода, с пентахлоридом молибдена. Выделенный в результате реакции продукт содержал 3% молибдена и около 1% хлора, что является нежелательным по экологическим причинам и из-за возможной коррозионной активности продукта.A known method [2], in which additives to lubricating oils are obtained by the reaction of a sulfur-containing organic compound having a mobile hydrogen atom, with molybdenum pentachloride. The product isolated as a result of the reaction contained 3% molybdenum and about 1% chlorine, which is undesirable for environmental reasons and because of the possible corrosive activity of the product.
Молибденсодержащую присадку к маслам, проявляющую антифрикционные и антиокислительные свойства, получают, как описано в патенте США [3], в три стадии, где на первой стадии проводят реакцию триглицерида растительного масла с азотсодержащим соединением, на второй - взаимодействие продукта с соединением молибдена и на третьей - реакцию полученного продукта с серой или с серосодержащим соединением. К недостаткам способа следует отнести достаточно сложный путь синтеза (многостадийность, наличие инертной атмосферы, жестко ограниченные температурные интервалы).The molybdenum-containing oil additive exhibiting antifriction and antioxidant properties is obtained, as described in US patent [3], in three stages, where the vegetable oil triglyceride is reacted with the nitrogen-containing compound in the first stage, and the product is reacted with the molybdenum compound in the second and the third - the reaction of the obtained product with sulfur or with a sulfur-containing compound. The disadvantages of the method include a rather complex synthesis route (multi-stage, the presence of an inert atmosphere, strictly limited temperature ranges).
Известны способы [4, 5], где присадки к маслам получают на основе дитиокарбаминовых комплексов молибдена. Эти присадки обладают полифункциональными (в том числе антифрикционными) свойствами, но их синтез весьма сложен и включает использование токсичных реагентов, например сероуглерода.Known methods [4, 5], where additives to oils are obtained on the basis of dithiocarbamine complexes of molybdenum. These additives have multifunctional (including antifriction) properties, but their synthesis is very complicated and involves the use of toxic reagents, such as carbon disulfide.
Известен способ, согласно которому присадку к маслам получают на основе смеси модификатора трения (азот- или кислородсодержащее органическое соединение) с трехядерным серосодержащим комплексом молибдена, включающим в качестве лигандов дитиокарбаминовые группы [6]. К недостаткам способа относятся сложный состав присадки и многостадийный синтез молибденорганического соединения.There is a method according to which an additive to oils is obtained on the basis of a mixture of a friction modifier (nitrogen or oxygen-containing organic compound) with a trinuclear sulfur-containing molybdenum complex, including dithiocarbamine groups as ligands [6]. The disadvantages of the method include the complex composition of the additive and multi-stage synthesis of the organomolybdenum compound.
Наиболее близким аналогом заявляемого изобретения является способ [7], в котором антифрикционную присадку получают в виде химически модифицированных наночастиц трисульфида молибдена. В этом способе наночастицы трисульфида молибдена получают путем формирования обращенных микроэмульсий типа вода в масле, стабилизированных поверхностно-активными веществами и содержащих водорастворимые соли молибденовой кислоты в водной фазе, переводом их в соли тиомолибденовой кислоты реакцией с сероводородом и последующим выделением наночастиц Мо83, предварительно обработанных модифицирующими соединениями. В результате получают стабильные в углеводородных средах, в том числе в маслах, наночастицы трисульфида молибдена, проявляющие высокую эффективность в качестве антифрикционных присадок. К недостаткам этого способа следует отнести низкую технологичность синтеза присадки, связанную с проведением процесса в сильно разбавленных органических растворах, и с использованием в качестве реагента сероводорода.The closest analogue of the claimed invention is the method [7], in which the antifriction additive is obtained in the form of chemically modified nanoparticles of molybdenum trisulfide. In this method, molybdenum trisulfide nanoparticles are obtained by forming inverted water-in-oil microemulsions stabilized with surfactants and containing water-soluble salts of molybdenum acid in the aqueous phase, converting them into thiomolybdenum acid salts by reaction with hydrogen sulfide and subsequent isolation of Mo8 3 nanoparticles pretreated with modifying connections. As a result, stable molybdenum trisulfide nanoparticles, which are highly effective as antifriction additives, are obtained in hydrocarbon media, including oils. The disadvantages of this method include the low adaptability of the synthesis of additives associated with the process in highly diluted organic solutions, and using hydrogen sulfide as a reagent.
Задачей предполагаемого изобретения является разработка удобного и технологичного способа получения присадки к смазочным материалам на основе химически модифицированных наночастиц трисульфида молибдена и его производных.The objective of the proposed invention is to develop a convenient and technologically advanced method for producing additives to lubricants based on chemically modified nanoparticles of molybdenum trisulfide and its derivatives.
Раскрытие изобретенияDisclosure of invention
Для решения поставленной задачи предложен настоящий способ получения присадки к смазочным материалам, предусматривающий два варианта его осуществления.To solve this problem, the present method of obtaining additives for lubricants, providing two options for its implementation.
Согласно первому варианту в способе получения присадки к смазочным материалам на основе химически модифицированных наноразмерных частиц трисульфида молибдена и его производных наночастицы трисульфида молибдена и его производных получают из солей тиомолибденовой кислоты общей формулы Μ2Μοδ4.χΟχ, где Μ=ΝΗ4, №, х=0-3, в присутствии двух модификаторов, из которых в качестве первого используют тетраалкиламмонийные соли или смеси солей общей формулы Я!Я2Я3Я4МХ, где К1, Я2, Я3 и Я4, одинаковые или разные, выбирают из группы, включающей С1-С1балкил, Х=С1, Вт, а в качестве второго - производные сукцинимида общей формулыAccording to the first embodiment, in the method for producing additives for lubricants based on chemically modified nanosized particles of molybdenum trisulfide and its derivatives, nanoparticles of molybdenum trisulfide and its derivatives are obtained from salts of thiomolybdenum acid of the general formula Μ 2 Μοδ 4 . χ Ο χ , where Μ = ΝΗ 4 , No., x = 0-3, in the presence of two modifiers, of which tetraalkylammonium salts or mixtures of salts of the general formula I are used as the first ! I 2 I 3 I 4 MX, where K 1 , I 2 , I 3 and I 4 , the same or different, are selected from the group consisting of C1-C1alkyl, X = C1, W, and, as the second, succinimide derivatives of the general formula
где Я5 = нормальный или разветвленный алкил или олигоалкилен с молекулярной массой от 140 до примерно 1000, Я6 выбирают из группы, включающей Η, -0(=Ο)ΝΗ2, -(СН2СН2ХН)ПСН3, и=1-4, причем процесс ведут путем термической обработки гомогенизированной в полярном растворителе смеси соли тиомолибденовой кислоты и первого или второго модификатора, охлаждения полученной смеси и последующего добавления второго или первого модификатора, соответственно.where I 5 = straight or branched alkyl or oligoalkylene with a molecular weight of from 140 to about 1000, I 6 is selected from the group consisting of Η, -0 (= Ο) ΝΗ 2 , - (CH 2 CH 2 XN) P CH 3 , and = 1-4, moreover, the process is carried out by heat treatment of a mixture of a salt of thiomolybdenum acid and a first or second modifier homogenized in a polar solvent, cooling the resulting mixture and then adding a second or first modifier, respectively.
Второй вариант осуществления способа по изобретению заключается в том, что наночастицы трисульфида молибдена и его производных получают из солей молибденовой кислоты формулы М2МоО4, где Μ=ΝΗ4, Νη и донора серы, в качестве которого используют неорганический сульфид или полисульфид общей формулы М'2§п, где Μ'=ΝΗ4, №, и=1-4, или тио мочевину, в присутствии двух модификаторов, из которых в качестве первого используют тетраалкиламмонийные соли или смеси солей общей формулы Я!Я2Я3Я4МХ, где Я1, Я2, Я3 и Я4, одинаковые или разные, выбирают из группы, включающей С1-С16алкил, Х=С1, Вт, а в качестве второго - производные сукцинимида общей формулыThe second embodiment of the method according to the invention is that nanoparticles of molybdenum trisulfide and its derivatives are obtained from salts of molybdenum acid of the formula M 2 MoO 4 , where Μ = ΝΗ 4 , Νη and a sulfur donor, which is used as an inorganic sulfide or polysulfide of the general formula M ' 2 § n , where Μ' = ΝΗ 4 , No., and = 1-4, or thio urea, in the presence of two modifiers, of which tetraalkylammonium salts or mixtures of salts of the general formula I are used as the first ! I 2 I 3 I 4 MX, where I 1, I 2, I 3 and I 4, identical or different, are selected from the group consisting of C1-C1 6 alkyl, X = C1, W, and as a second - derivatives of succinimide total formulas
где Я5 = нормальный или разветвленный алкил или олигоалкилен с молекулярной массой от 140 до примерно 1000, Я6 выбирают из группы, включающей Η, -0’(=Ο)ΝΗ;. -(СН2СН21\1Н)ПСН3, и=1-4, причем процесс ведут путем термической обработки гомогенизированной в полярном растворителе смеси соли молибденовой кислоты, донора серы и первого и/или второго модификатора, охлаждения полученной смеси и последующего добавления второго и/ или первого модификатора, соответственно.where I 5 = straight or branched alkyl or oligoalkylene with a molecular weight of 140 to about 1000, I 6 is selected from the group consisting of Η, -0 '(= Ο) ΝΗ ; . - (CH 2 CH 2 1 \ 1H) P CH 3 , and = 1-4, the process being carried out by heat treatment of a mixture of a molybdenum acid salt homogenized in a polar solvent, a sulfur donor and the first and / or second modifier, cooling the resulting mixture and subsequent adding a second and / or first modifier, respectively.
В предложенном способе согласно любому варианту реализации термическую обработку ведут при температуре 150-220°С в течение 1-2 ч, а в качестве растворителя используют метанол, этанол, пропанол, изопропанол, н-бутанол, изобутанол, втор-бутанол, ацетон или бензол.In the proposed method according to any embodiment, the heat treatment is carried out at a temperature of 150-220 ° C for 1-2 hours, and methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, acetone or benzene are used as solvent .
Тетраалкиламмонийную соль выбирают из группы, включающей трикаприлметиламмоний хлорид (Аликват® 336), метилтриалкил(С8-Сю)аммоний хлорид (Адоген® 464), цетилтриметиламмоний бромид (ЦТАБ).The tetraalkylammonium salt is selected from the group consisting of tricaprylmethylammonium chloride (Aliquat® 336), methyltrialkyl (C8-Syu) ammonium chloride (Adogen® 464), cetyltrimethylammonium bromide (CTAB).
Продукт, полученный по любому варианту осуществления способа, фильтруют с целью отделения твердых примесей и удаляют остатки летучих органических растворителей в вакууме. Весь процесс получения можно проводить в одном сосуде без промежуточных стадий выделения и/или очистки, без вовлечения больших количеств органических растворителей.The product obtained according to any variant of the method is filtered to separate solid impurities and residues of volatile organic solvents are removed in vacuo. The entire preparation process can be carried out in one vessel without intermediate stages of isolation and / or purification, without involving large quantities of organic solvents.
Полученный продукт представляет собой вязкую жшдкость темно-коричневого цвета, легко смешивающуюся с углеводородами и нефтяными маслами с образованием прозрачных растворов или композиций, имеющих окраску от красно-коричневой до коричневой. Содержание молибдена в продукте составляет обычно от 0,5 до 2,0 вес.%. Растворы полученного продукта представляют собой стабильные дисперсии поверхностно-модифицированных наночастиц трисульфида молибдена, что подтверждено данными электронной спектроскопии в УФ и видимой области (фиг. 1) и малоуглового рассеяния рентгеновских лучей (8АХ8) (фиг. 2). Метод 8АХ8 позволяет определить размеры неорганического ядра наночастиц, которые находятся в пределах от 1 до 6 нм и, в отличие от поверхностно-модифицированных наночастиц, описанных в [7], характеризуются монодисперсным распределением по размерам. Последнее обстоятельство позволяет предполагать более высокую степень воспроизводимости синтеза.The resulting product is a dark brown viscous liquid that mixes easily with hydrocarbons and petroleum oils to form clear solutions or compositions having a red-brown to brown color. The molybdenum content in the product is usually from 0.5 to 2.0 wt.%. Solutions of the obtained product are stable dispersions of surface-modified molybdenum trisulfide nanoparticles, which is confirmed by the data of electron spectroscopy in the UV and visible region (Fig. 1) and small-angle X-ray scattering (8AX8) (Fig. 2). The 8AX8 method allows one to determine the sizes of the inorganic core of nanoparticles, which are in the range from 1 to 6 nm and, in contrast to the surface-modified nanoparticles described in [7], are characterized by a monodisperse size distribution. The latter circumstance suggests a higher degree of reproducibility of the synthesis.
Нижеследующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение, но никоим образом не ограничивают его область.The following examples illustrate the present invention, but in no way limit its scope.
Пример 1.Example 1
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г метилтриалкил(С8-Сю)аммоний хлорида (Адоген® 464) и 5 мл метанола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 30% суммарной первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют через фильтр синяя лента, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,22%. В УФ-спектре полученного продукта отсутствуют полосы поглощения, соответствующие тетратиомолибдату аммония.A homogeneous mixture obtained by stirring at 60 ° C 0.12 g of ammonium tetratiomolybdate, 3.0 g of methyltrialkyl (C 8 -Cyu) ammonium chloride (Adogen® 464) and 5 ml of methanol, was subjected to heat treatment at 200 ° C for 2 hours , the remainder of the product is 30% of the total initial mass of the components. 4.2 g of alkenyl succinimide and 5 ml of chloroform are added to the residue of the product, stirred with a magnetic stirrer, a blue ribbon is filtered through a filter, and the solvent is removed in vacuo. The molybdenum content in the product is 1.22%. In the UV spectrum of the obtained product there are no absorption bands corresponding to ammonium tetratiomolybdate.
Пример 2.Example 2
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г трикаприлметиламмоний хлорида (Аликват® 336) и 5 мл метанола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 29% суммарной первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, как в п.1, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,25%.A homogeneous mixture obtained by stirring at 60 ° C 0.12 g of ammonium tetratiomolybdate, 3.0 g of tricaprylmethylammonium chloride (Aliquat® 336) and 5 ml of methanol is subjected to heat treatment at 200 ° C for 2 hours, the remainder of the product is 29% of the total initial mass of components. 4.2 g of alkenyl succinimide and 5 ml of chloroform are added to the residue of the product, stirred with a magnetic stirrer, filtered, as in claim 1, the solvent is removed in vacuo. The molybdenum content in the product is 1.25%.
Пример 3.Example 3
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 гA homogeneous mixture obtained by stirring at 60 ° C 0.12 g of ammonium tetratiomolybdate, 3.0 g
-2008515 цетилтриметиламмоний бромида (ЦТАБ) и 10 мл смеси метанол-хлороформ 1:1, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 55% суммарной первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,36%.-2008515 cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) and 10 ml of a 1: 1 methanol-chloroform mixture are subjected to heat treatment at 200 ° C for 2 hours, the remainder of the product is 55% of the total initial mass of the components. 4.2 g of alkenyl succinimide and 5 ml of chloroform are added to the residue of the product, stirred with a magnetic stirrer, filtered, the solvent is removed in vacuo. The molybdenum content in the product is 1.36%.
Пример 4.Example 4
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 1,5 г ЦТАБ и 1,5 г Адогена® и 10 мл смеси метанол-хлороформ 1:1, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 42% суммарной первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,38%.A homogeneous mixture obtained by stirring at 60 ° C 0.12 g of ammonium tetratiomolybdate, 1.5 g of CTAB and 1.5 g of Adogen® and 10 ml of a 1: 1 methanol-chloroform mixture was subjected to heat treatment at 200 ° C for 2 hours , the remainder of the product is 42% of the total initial mass of the components. 4.2 g of alkenyl succinimide and 5 ml of chloroform are added to the residue of the product, stirred with a magnetic stirrer, filtered, the solvent is removed in vacuo. The molybdenum content in the product is 1.38%.
Пример 5.Example 5
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г Адогена® и 5 мл метанола, подвергают термической обработке при 180°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 29% первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,19%.A homogeneous mixture obtained by stirring at 60 ° C 0.12 g of ammonium tetratiomolybdate, 3.0 g of Adogen® and 5 ml of methanol was subjected to heat treatment at 180 ° C for 2 hours, the remainder of the product was 29% of the initial weight of the components. 4.2 g of alkenyl succinimide and 5 ml of chloroform are added to the residue of the product, stirred with a magnetic stirrer, filtered, the solvent is removed in vacuo. The molybdenum content in the product is 1.19%.
Пример 6.Example 6
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г Адогена® и 5 мл метанола, подвергают термической обработке при 210°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 27,5% первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,25%.The homogeneous mixture was obtained by stirring at 60 ° C 0.12 g of ammonium tetrathiomolybdate, 3.0 g adogen ® and 5 ml of methanol, subjected to heat treatment at 210 ° C for 2 hours, the product residue is 27.5% of the initial weight of the components. 4.2 g of alkenyl succinimide and 5 ml of chloroform are added to the residue of the product, stirred with a magnetic stirrer, filtered, the solvent is removed in vacuo. The molybdenum content in the product is 1.25%.
Пример 7.Example 7
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,24 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г Адогена® и 5 мл ацетона, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 26,2% первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 2,92%.A homogeneous mixture obtained by stirring at 60 ° C 0.24 g of ammonium tetratiomolybdate, 3.0 g of Adogen® and 5 ml of acetone, is subjected to heat treatment at 200 ° C for 2 hours, the remainder of the product is 26.2% of the initial weight of the components. 4.2 g of alkenyl succinimide and 5 ml of chloroform are added to the residue of the product, stirred with a magnetic stirrer, filtered, the solvent is removed in vacuo. The molybdenum content in the product is 2.92%.
Пример 8.Example 8
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г Адогена® и 5 мл метанола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 28,2% первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимдного производного карбамида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,22%.The homogeneous mixture was obtained by stirring at 60 ° C 0.12 g of ammonium tetrathiomolybdate, 3.0 g adogen ® and 5 ml of methanol, subjected to heat treatment at 200 ° C for 2 hours, the product residue is 28.2% of the initial weight of the components. 4.2 g of an alkenyl succinimide derivative of urea and 5 ml of chloroform are added to the residue of the product, stirred with a magnetic stirrer, filtered, the solvent is removed in vacuo. The molybdenum content in the product is 1.22%.
Пример 9.Example 9
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,24 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г Адогена® и 5 мл метанола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 30,1% первоначальной суммарной массы компонентов. К остатку добавляют 4,2 г Ν-алкиленаминного производного алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,19%.The homogeneous mixture was obtained by stirring at 60 ° C 0.24 g of ammonium tetrathiomolybdate, 3.0 g adogen ® and 5 ml of methanol, subjected to heat treatment at 200 ° C for 2 hours, the product residue is 30.1% of the original total weight of the components . 4.2 g of a алки-alkyleneamine derivative of alkenylsuccinimide and 5 ml of chloroform were added to the residue, stirred with a magnetic stirrer, filtered, the solvent was removed in vacuo. The molybdenum content in the product is 1.19%.
Пример 10.Example 10
Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что вместо метанола используют этанол.The production method according to example 1, characterized in that ethanol is used instead of methanol.
Пример 11.Example 11
Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что вместо метанола используют пропанол.The production method according to example 1, characterized in that propanol is used instead of methanol.
Пример 12.Example 12
Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что вместо метанола используют изопропанол.The production method according to example 1, characterized in that isopropanol is used instead of methanol.
Пример 13.Example 13
Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что вместо метанола используют н-бутанол.The production method according to example 1, characterized in that instead of methanol, n-butanol is used.
Пример 14.Example 14
Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что вместо метанола используют изобутанол.The production method according to example 1, characterized in that isobutanol is used instead of methanol.
Пример 15.Example 15
Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что вместо метанола используют вторбутанол.The production method according to example 1, characterized in that instead of methanol, sec-butanol is used.
Пример 16.Example 16
Способ получения по примеру 9, отличающийся тем, что вместо тетратиомолибдата аммония используют тритиомолибдат аммония.The production method according to example 9, characterized in that instead of ammonium tetratiomolybdate, ammonium trithiomolybdate is used.
Пример 17.Example 17
Способ получения по примеру 9, отличающийся тем, что вместо тетратиомолибдата аммония используют дитиомолибдат аммония.The production method according to example 9, characterized in that instead of ammonium tetratiomolybdate, ammonium dithiomolybdate is used.
- 3 008515- 3 008515
Пример 18.Example 18
Способ получения по примеру 9, отличающийся тем, что вместо тетратиомолибдата аммония используют монотиомолибдат аммония.The production method according to example 9, characterized in that instead of ammonium tetratiomolybdate, ammonium monothiomolybdate is used.
Пример 19.Example 19
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,0095 г молибдата аммония, и 0,0113 г №28-9Н2О. и 0,0360 г Адогена® в 1 мл бензола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 30 мин. Остаток продукта после термообработки составляет 48% суммарной массы исходных компонентов. К остатку добавляют 0,0420 г алкенилсукцинимида, 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют через фильтр синяя лента, затем удаляют растворитель в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,35%.A homogeneous mixture obtained by stirring at 60 ° C 0.0095 g of ammonium molybdate and 0.0113 g of No. 2 8-9H 2 O. and 0.0360 g of Adogen® in 1 ml of benzene is subjected to heat treatment at 200 ° C for 30 min. The remainder of the product after heat treatment is 48% of the total mass of the starting components. 0.0420 g of alkenyl succinimide, 5 ml of chloroform are added to the residue, stirred with a magnetic stirrer, a blue ribbon is filtered through a filter, then the solvent is removed in vacuo. The molybdenum content in the product is 1.35%.
Пример 20.Example 20
Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что сначала гомогенизируют 0,12 г тетратиомолибдата аммония и 4,2 г алкенилсукцинимида, подвергают смесь термической обработке при 180200°С в течение 1 ч, затем к остатку добавляют 3,0 г Адогена®, гомогенизируют и подвергают термической обработке при 180-200°С в течение 1 ч. Остаток растворяют в хлороформе, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. В результате получают продукт с содержанием молибдена 0,66%.The production method according to example 1, characterized in that at first 0.12 g of ammonium tetratiomolybdate and 4.2 g of alkenyl succinimide are homogenized, the mixture is heat treated at 180200 ° C for 1 h, then 3.0 g of Adogen® is added to the residue, homogenized and subjected to heat treatment at 180-200 ° C for 1 h. The residue is dissolved in chloroform, filtered, the solvent is removed in vacuo. The result is a product with a molybdenum content of 0.66%.
Пример 21.Example 21
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,0102 г молибдата аммония, 0,0320 г Адогена®, и 0,0101 г тиомочевины, и 5 мл бензола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч. Остаток продукта после термообработки составляет 43,0% суммарной массы исходных компонентов. К остатку добавляют 5 мл хлороформа, 0,042 г алкенилсукцинимида и перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют и затем упаривают растворитель в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 2,35%.A homogeneous mixture obtained by stirring at 60 ° C 0.0102 g of ammonium molybdate, 0.0320 g of Adogen®, and 0.0101 g of thiourea, and 5 ml of benzene, was subjected to heat treatment at 200 ° C for 2 hours. The remainder of the product after heat treatment is 43.0% of the total mass of the starting components. 5 ml of chloroform, 0.042 g of alkenyl succinimide were added to the residue and stirred with a magnetic stirrer, filtered and then the solvent was evaporated in vacuo. The molybdenum content in the product is 2.35%.
Пример 22.Example 22
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,0101 г молибдата аммония, 0,0315 г Адогена®, 0,0145 г Νη282Ο3·5Η2Ο и 5 мл бензола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч. Остаток продукта после термической обработки составляет 39,0% суммарной массы исходных компонентов. К остатку добавляют 5 мл хлороформа, 0,042 г алкенилсукцинимида и перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют и затем упаривают растворитель в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,31%.A homogeneous mixture obtained by stirring at 60 ° C 0.0101 g of ammonium molybdate, 0.0315 g of Adogen®, 0.0145 g Νη 2 8 2 Ο 3 · 5Η 2 Ο and 5 ml of benzene, is subjected to heat treatment at 200 ° C within 2 hours. The remainder of the product after heat treatment is 39.0% of the total mass of the starting components. 5 ml of chloroform, 0.042 g of alkenyl succinimide were added to the residue and stirred with a magnetic stirrer, filtered and then the solvent was evaporated in vacuo. The molybdenum content in the product is 1.31%.
Все результаты сведены в нижеследующую таблицу.All results are summarized in the table below.
Ниже приведены характеристики образцов антифрикционных присадок на основе поверхностномодифицированных наночастиц трисульфида молибдена, полученных в примерах 1-22.Below are the characteristics of samples of antifriction additives based on surface-modified nanoparticles of molybdenum trisulfide obtained in examples 1-22.
-4008515-4008515
Трибологические свойства полученных наночастицTribological properties of the obtained nanoparticles
Трибологические свойства полученных антифрикционных присадок на основе поверхностномодифицированных наночастиц трисульфида молибдена исследовали для их композиций в турбинном масле Т46 с использованием вибротрибометра 8ВУ (фирма Ορΐπηοΐ, Германия). Условия испытания: пара трения шар-плоскость; амплитуда колебания 1 мм, частота 50 Гц; осевая нагрузка изменяется от 20 до 600 Н ступенчато, по 1 мин каждая площадка, с шагом 50 Н. Измеряется величина коэффициента трения, испытание считается законченным, если величина коэффициента трения превысит 0,22 или если происходит задир (автоматическая остановка). Композиции масла готовили смешением Т46 с 5 вес.% образцов О-1 - 0-22. В качестве образца для сравнения используют поверхностно-модифицированные наночастицы трисульфида молибдена, полученные в соответствии с [7] (образец [Мо8х]), а также дитиокарбамат молибдена формулы III.The tribological properties of the obtained antifriction additives based on surface-modified molybdenum trisulfide nanoparticles were studied for their compositions in T46 turbine oil using an 8VU vibrotribometer (Ορΐπηοΐ company, Germany). Test conditions: ball-plane friction pair; oscillation amplitude 1 mm, frequency 50 Hz; the axial load varies from 20 to 600 N in steps, for 1 min each platform, in increments of 50 N. The value of the coefficient of friction is measured, the test is considered completed if the value of the coefficient of friction exceeds 0.22 or if scoring occurs (automatic stop). Oil compositions were prepared by mixing T46 with 5 wt.% Samples O-1 - 0-22. As a comparison sample, surface-modified molybdenum trisulfide nanoparticles prepared in accordance with [7] (sample [Mo8 x ]), as well as molybdenum dithiocarbamate of formula III, are used.
15О-С((Н|7\15O-C ((H | 7 \
Ν—СΝ — C
/йо-СвНп ^БО-СзНр ш/ yo-svnp ^ bo-sznr w
Ниже приведены данные трибологических испытаний для некоторых образцов.Below are tribological test data for some samples.
Таким образом, предложенный способ позволяет получать антифрикционную присадку на основе поверхностно-модифицированных наночастиц трисульфида молибдена, образующую прозрачные, стабильные дисперсии в углеводородах и нефтяных маслах, а также эффективно снижающие коэффициент трения между металлическими поверхностями и повышающие критическую нагрузку растворителей вThus, the proposed method allows to obtain an antifriction additive based on surface-modified nanoparticles of molybdenum trisulfide, which forms transparent, stable dispersions in hydrocarbons and petroleum oils, and also effectively reduces the friction coefficient between metal surfaces and increases the critical load of solvents in
-5008515 вакууме. Весь процесс получения можно проводить в одном сосуде без промежуточных стадий выделения и/или очистки, без вовлечения больших количеств органических растворителей.-5008515 vacuum. The entire preparation process can be carried out in one vessel without intermediate stages of isolation and / or purification, without involving large quantities of organic solvents.
Источники информации, принятые во вниманиеSources of information taken into account
1. Пат. США № 4,400,282 (23.08.1983).1. Pat. US No. 4,400,282 (08/23/1983).
2. Пат. США № 4,474,673 (02.10.1984).2. Pat. USA No. 4,474,673 (10/02/1984).
3. Пат. США №4,765,918 (23.08.1988).3. Pat. US No. 4,765,918 (08/23/1988).
4. Пат. США № 6,117,826 (12.09.2000).4. Pat. US No. 6,117,826 (09/12/2000).
5. Пат. США № 6,245,725 (12.06. 2001).5. Pat. US No. 6,245,725 (06/12/2001).
6. Пат. Великобритании № 2 359 092 (15.08.2001).6. Pat. Great Britain No. 2 359 092 (08/15/2001).
7. Заявка на патент США №0 01/94504 А2 (13.12.2001).7. Application for US patent No. 0 01/94504 A2 (12/13/2001).
Claims (4)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002128364/04A RU2002128364A (en) | 2002-10-23 | 2002-10-23 | METHOD FOR PRODUCING ADDITIVE TO LUBRICANTS (OPTIONS) |
PCT/RU2003/000440 WO2004037957A1 (en) | 2002-10-23 | 2003-10-16 | Method for producing lubricant additive (variants) |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200500556A1 EA200500556A1 (en) | 2005-10-27 |
EA008515B1 true EA008515B1 (en) | 2007-06-29 |
Family
ID=32173384
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200500556A EA008515B1 (en) | 2002-10-23 | 2003-10-16 | Method for producing lubricant additive (variants) |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20060094605A1 (en) |
JP (1) | JP2006503954A (en) |
CN (1) | CN100384969C (en) |
AU (1) | AU2003277760A1 (en) |
DE (1) | DE10393575T5 (en) |
EA (1) | EA008515B1 (en) |
GB (1) | GB2411660B (en) |
RU (1) | RU2002128364A (en) |
UA (1) | UA80727C2 (en) |
WO (1) | WO2004037957A1 (en) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4410159B2 (en) * | 2005-06-24 | 2010-02-03 | 三菱電機株式会社 | AC rotating electric machine |
US8741821B2 (en) * | 2007-01-03 | 2014-06-03 | Afton Chemical Corporation | Nanoparticle additives and lubricant formulations containing the nanoparticle additives |
US20080269086A1 (en) * | 2007-04-30 | 2008-10-30 | Atanu Adhvaryu | Functionalized nanosphere lubricants |
BRPI0703141B1 (en) | 2007-08-02 | 2018-10-16 | Petroleo Brasileiro S/A Petrobras | process of obtaining an intermetallic compound. |
US7994105B2 (en) * | 2007-08-11 | 2011-08-09 | Jagdish Narayan | Lubricant having nanoparticles and microparticles to enhance fuel efficiency, and a laser synthesis method to create dispersed nanoparticles |
KR101083306B1 (en) | 2009-08-18 | 2011-11-15 | 한국전력공사 | Preparetion method of lubricating oil and lubricating oil produced thereby |
IT1402163B1 (en) * | 2010-10-01 | 2013-08-28 | Univ Degli Studi Salerno | "ONE-POT" SYNTHESIS OF NANO CRISTALLI 1D, 2D, AND 0D OF TUNGSTEN AND MOLYBDENUM CALCOGENURES (WS2, MOS2) FUNCTIONALIZED WITH LONG-CHAIN AND / OR TIOL-AMMINE ACIDS AND / OR TIOLS |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3223625A (en) * | 1963-11-12 | 1965-12-14 | Exxon Research Engineering Co | Colloidal molybdenum complexes and their preparation |
US4263152A (en) * | 1979-06-28 | 1981-04-21 | Chevron Research Company | Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same |
US4283295A (en) * | 1979-06-28 | 1981-08-11 | Chevron Research Company | Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing said composition |
US4324672A (en) * | 1980-06-25 | 1982-04-13 | Texaco, Inc. | Dispersant alkenylsuccinimides containing oxy-reduced molybdenum and lubricants containing same |
US4343746A (en) * | 1980-12-10 | 1982-08-10 | Gulf Research & Development Company | Quaternary ammonium thiomolybdates |
SU1384612A1 (en) * | 1986-02-20 | 1988-03-30 | 29 Конструкторско-технологический центр | Method of producing lubricant composition |
WO2001094504A2 (en) * | 2000-06-02 | 2001-12-13 | Crompton Corporation | Nanosized particles of molybdenum sulfide and derivatives, method for its preparation and uses thereof as lubricant additive |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4400282A (en) * | 1980-12-05 | 1983-08-23 | Gulf Research & Development Company | Lubricating oils containing quaternary ammonium thiomolybdates |
US4474673A (en) * | 1982-06-11 | 1984-10-02 | Standard Oil Company (Indiana) | Molybdenum-containing friction modifying additive for lubricating oils |
US4588829A (en) * | 1984-07-27 | 1986-05-13 | Exxon Research & Engineering Company | (Disulfido)tris(N,N-substituted dithiocarbamato)Mo(V) complexes |
US4765918A (en) * | 1986-11-28 | 1988-08-23 | Texaco Inc. | Lubricant additive |
US6117826A (en) * | 1998-09-08 | 2000-09-12 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Dithiocarbamyl derivatives useful as lubricant additives |
JP4201902B2 (en) * | 1998-12-24 | 2008-12-24 | 株式会社Adeka | Lubricating composition |
NZ537896A (en) * | 2002-07-23 | 2007-12-21 | Univ Michigan | Tetrapropylammonium tetrathiomolybdate and related compounds for anti-angiogenic therapies |
-
2002
- 2002-10-23 RU RU2002128364/04A patent/RU2002128364A/en not_active Application Discontinuation
-
2003
- 2003-10-16 JP JP2004546580A patent/JP2006503954A/en active Pending
- 2003-10-16 UA UAA200504796A patent/UA80727C2/en unknown
- 2003-10-16 GB GB0510381A patent/GB2411660B/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-16 US US10/532,416 patent/US20060094605A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-16 WO PCT/RU2003/000440 patent/WO2004037957A1/en active Application Filing
- 2003-10-16 DE DE10393575T patent/DE10393575T5/en not_active Withdrawn
- 2003-10-16 CN CNB2003801053167A patent/CN100384969C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-16 AU AU2003277760A patent/AU2003277760A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-16 EA EA200500556A patent/EA008515B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3223625A (en) * | 1963-11-12 | 1965-12-14 | Exxon Research Engineering Co | Colloidal molybdenum complexes and their preparation |
US4263152A (en) * | 1979-06-28 | 1981-04-21 | Chevron Research Company | Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same |
US4283295A (en) * | 1979-06-28 | 1981-08-11 | Chevron Research Company | Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing said composition |
US4324672A (en) * | 1980-06-25 | 1982-04-13 | Texaco, Inc. | Dispersant alkenylsuccinimides containing oxy-reduced molybdenum and lubricants containing same |
US4343746A (en) * | 1980-12-10 | 1982-08-10 | Gulf Research & Development Company | Quaternary ammonium thiomolybdates |
SU1384612A1 (en) * | 1986-02-20 | 1988-03-30 | 29 Конструкторско-технологический центр | Method of producing lubricant composition |
WO2001094504A2 (en) * | 2000-06-02 | 2001-12-13 | Crompton Corporation | Nanosized particles of molybdenum sulfide and derivatives, method for its preparation and uses thereof as lubricant additive |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2411660A (en) | 2005-09-07 |
EA200500556A1 (en) | 2005-10-27 |
CN100384969C (en) | 2008-04-30 |
UA80727C2 (en) | 2007-10-25 |
AU2003277760A1 (en) | 2004-05-13 |
RU2002128364A (en) | 2004-04-27 |
GB2411660B (en) | 2006-07-12 |
US20060094605A1 (en) | 2006-05-04 |
WO2004037957A1 (en) | 2004-05-06 |
JP2006503954A (en) | 2006-02-02 |
CN1723269A (en) | 2006-01-18 |
DE10393575T5 (en) | 2005-09-29 |
GB0510381D0 (en) | 2005-06-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE60300366T2 (en) | An antioxidant combination of lubricant additives containing a molybdenum complex and an alkylated phenothiazine | |
US4995996A (en) | Molybdenum sulfur antiwear and antioxidant lube additives | |
DE1643269B2 (en) | Process for the production of amine molybdate or amine tungstate by converting an amine with a molybdenum or tungsten compound precipitated from 1254797 | |
DE69711686T2 (en) | MOLYBDENUM COMPLEX CONTAINING LUBRICANT COMPOSITIONS | |
JP5620559B2 (en) | Molybdenum-sulfur additive | |
JP2001515528A (en) | Lubricating oil composition containing organic molybdenum complex | |
JP2002508384A (en) | Process for producing trinuclear molybdenum-sulfur compounds and their use as additives for lubricants | |
JPH0770582A (en) | Additive for lubricant and lubricant composition containing said additive | |
CN103320199A (en) | Shielded phenol-containing thiadiazole type antioxidant antiwear additive and preparation method thereof | |
CN101384607B (en) | Process for preparing sulfurized molybdenum dialkyldithiocarbamates | |
JP5108315B2 (en) | Friction modifier comprising organomolybdenum compound and lubricating composition containing the same | |
EA008515B1 (en) | Method for producing lubricant additive (variants) | |
Wang et al. | Tribological behavior of a novel organic molybdenum containing dimercaptothiadiazole as a multifunctional additive in biodegradable base oil | |
Bakunin et al. | Surface‐capped molybdenum sulphide nanoparticles—a novel type of lubricant additive | |
US4376055A (en) | Process for making highly sulfurized oxymolybdenum organo compounds | |
US2744083A (en) | Metal and sulfur containing compounds and lubricants containing them | |
JP6091360B2 (en) | Lubricating oil additive and lubricating oil composition | |
RU2302452C2 (en) | Method of preparation of additive for lubricants | |
USRE22911E (en) | Lubricant | |
CN111909210B (en) | Sulfur-phosphorus-free organic molybdenum complex and preparation method and application thereof | |
Terekhin et al. | Synthesis and physicochemical properties of tetraalkylammonium thiomolybdates as precursors of triboactive molybdenum sulfides | |
Zuo et al. | Interaction research of thiadiazole derivate and molybdenum naphthenate using X-ray absorption near edge structure spectroscopy | |
Fedorov et al. | Peroxide Oxidative Desulfurization of Crude Petroleum in the presence of fatty acids | |
Pavelko | Reaction of thiols and organic disulfides with iron group metals and their oxides | |
AT241661B (en) | Lubricant mixture and method of manufacture |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AZ BY KZ RU |