EA008515B1 - Method for producing lubricant additive (variants) - Google Patents

Method for producing lubricant additive (variants) Download PDF

Info

Publication number
EA008515B1
EA008515B1 EA200500556A EA200500556A EA008515B1 EA 008515 B1 EA008515 B1 EA 008515B1 EA 200500556 A EA200500556 A EA 200500556A EA 200500556 A EA200500556 A EA 200500556A EA 008515 B1 EA008515 B1 EA 008515B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
molybdenum
general formula
derivatives
modifier
nanoparticles
Prior art date
Application number
EA200500556A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
EA200500556A1 (en
Inventor
Виктор Николаевич Бакунин
Галина Николаевна Кузьмина
Олег Павлович Паренаго
Original Assignee
Институт Нефтехимического Синтеза Ран Им. А.В. Топчиева ( Инхс Ран)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт Нефтехимического Синтеза Ран Им. А.В. Топчиева ( Инхс Ран) filed Critical Институт Нефтехимического Синтеза Ран Им. А.В. Топчиева ( Инхс Ран)
Publication of EA200500556A1 publication Critical patent/EA200500556A1/en
Publication of EA008515B1 publication Critical patent/EA008515B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M125/00Lubricating compositions characterised by the additive being an inorganic material
    • C10M125/22Compounds containing sulfur, selenium or tellurium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12Reaction products
    • C10M159/18Complexes with metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M177/00Special methods of preparation of lubricating compositions; Chemical modification by after-treatment of components or of the whole of a lubricating composition, not covered by other classes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/06Metal compounds
    • C10M2201/065Sulfides; Selenides; Tellurides
    • C10M2201/066Molybdenum sulfide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2227/00Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2227/09Complexes with metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/12Groups 6 or 16
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01Physico-chemical properties
    • C10N2020/055Particles related characteristics
    • C10N2020/06Particles of special shape or size
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00Specific manufacturing methods for lubricant compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

The invention relates to petroleum chemistry, more specifically to sulfur-containing molybdenum compounds and to the use thereof in the form of lubricant additives which decrease friction coefficient.In the first variant, molybdenum trisulfide nanoparticles and the derivatives thereof are produced from thio-molybdenum acid salts of the general formula MMoSO, wherein M=NH, Na, x=0-3 in the presence of two modifiers, one of them being embodied in the form of tetra-alkyl-ammonium salts or a mixture of salt of the general formula RRRR>NX, wherein R, R, Rand Requal or different are selected from a group containing C-Calkyl, X=Cl, Br, the second modifier being embodied in the form of a succinimide of the general formula Formulawherein R= straight or branched-chain alkyl or oligoalkylene whose molar mass ranges from 140 to about 1000, Ris selected from a group comprising H, -C(=O)NH, -(CHCHNH)CH, n=1-4. The process is carried out by means of a thermal treatment which is homogenised in the polar solvent of the mixture of a thio-molybdenum acid salt and the first or second modifier, cooling the thus produced mixture and a subsequently adding the second or the first modifier, respectively.In the second variant, the inventive method consists in producing molybdenum trisulfide nanoparticles and the derivatives thereof from molybdenum acid salts of the formula MMoO, wherein M=NH, Na, and a sulphur donator embodied in the form of an inorganic sulphide or a polysulfide of the general formula M'2Sn, wherein M'= M=NH, Na, n=1-4, or a thiocarbamide, afterwards, the first variant being used.In the proposed method, according to any variant, the thermal processing is carried out at a temperature of 150 to 220°C. for 1-2 hours, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, 2-butanol, acetone or benzene are used as the solvent.

Description

Область техникиTechnical field

Изобретение относится к области нефтехимии, более конкретно к серосодержащим соединениям молибдена и их использованию в качестве присадок к смазочным материалам, понижающих коэффициент трения.The invention relates to the field of petrochemistry, and more particularly to sulfur-containing compounds of molybdenum and their use as additives to lubricants that reduce the coefficient of friction.

Предшествующий уровень техникиState of the art

Хорошо известно, что для экономии расхода топлива и для уменьшения износа деталей машин при трении в смазочные масла вводят антифрикционные присадки (модификаторы трения). Известно также, что в качестве модификаторов трения используют маслорастворимые комплексные соединения молибдена, включающие в качестве лигандов атомы серы, азота или фосфора.It is well known that to save fuel consumption and to reduce wear of machine parts during friction, antifriction additives (friction modifiers) are introduced into lubricating oils. It is also known that, as friction modifiers, oil-soluble complex compounds of molybdenum are used, including sulfur, nitrogen or phosphorus atoms as ligands.

Так, например, в патенте США [1] описан способ получения присадки к смазочному маслу на основе тиомолибдата тетраалкил(алкенил)аммония, улучшающей антифрикционные свойства масла. К недостаткам предложенного способа относится использование в составе одного из исходных компонентов, а именно в тетраалкиламмоний галогенидах, в качестве углеводородных радикалов достаточно труднодоступных и дорогих алкильных и алкенильных групп растительных масел и жиров, например какао или соевого масла.So, for example, in US patent [1] describes a method of obtaining additives to a lubricating oil based on tetraalkyl (alkenyl) ammonium thiomolybdate, which improves the antifriction properties of the oil. The disadvantages of the proposed method include the use of one of the starting components, namely tetraalkylammonium halides, as hydrocarbon radicals of rather inaccessible and expensive alkyl and alkenyl groups of vegetable oils and fats, for example cocoa or soybean oil.

Известен способ [2], в котором присадки к смазочным маслам получают реакцией серосодержащего органического соединения, имеющего подвижный атом водорода, с пентахлоридом молибдена. Выделенный в результате реакции продукт содержал 3% молибдена и около 1% хлора, что является нежелательным по экологическим причинам и из-за возможной коррозионной активности продукта.A known method [2], in which additives to lubricating oils are obtained by the reaction of a sulfur-containing organic compound having a mobile hydrogen atom, with molybdenum pentachloride. The product isolated as a result of the reaction contained 3% molybdenum and about 1% chlorine, which is undesirable for environmental reasons and because of the possible corrosive activity of the product.

Молибденсодержащую присадку к маслам, проявляющую антифрикционные и антиокислительные свойства, получают, как описано в патенте США [3], в три стадии, где на первой стадии проводят реакцию триглицерида растительного масла с азотсодержащим соединением, на второй - взаимодействие продукта с соединением молибдена и на третьей - реакцию полученного продукта с серой или с серосодержащим соединением. К недостаткам способа следует отнести достаточно сложный путь синтеза (многостадийность, наличие инертной атмосферы, жестко ограниченные температурные интервалы).The molybdenum-containing oil additive exhibiting antifriction and antioxidant properties is obtained, as described in US patent [3], in three stages, where the vegetable oil triglyceride is reacted with the nitrogen-containing compound in the first stage, and the product is reacted with the molybdenum compound in the second and the third - the reaction of the obtained product with sulfur or with a sulfur-containing compound. The disadvantages of the method include a rather complex synthesis route (multi-stage, the presence of an inert atmosphere, strictly limited temperature ranges).

Известны способы [4, 5], где присадки к маслам получают на основе дитиокарбаминовых комплексов молибдена. Эти присадки обладают полифункциональными (в том числе антифрикционными) свойствами, но их синтез весьма сложен и включает использование токсичных реагентов, например сероуглерода.Known methods [4, 5], where additives to oils are obtained on the basis of dithiocarbamine complexes of molybdenum. These additives have multifunctional (including antifriction) properties, but their synthesis is very complicated and involves the use of toxic reagents, such as carbon disulfide.

Известен способ, согласно которому присадку к маслам получают на основе смеси модификатора трения (азот- или кислородсодержащее органическое соединение) с трехядерным серосодержащим комплексом молибдена, включающим в качестве лигандов дитиокарбаминовые группы [6]. К недостаткам способа относятся сложный состав присадки и многостадийный синтез молибденорганического соединения.There is a method according to which an additive to oils is obtained on the basis of a mixture of a friction modifier (nitrogen or oxygen-containing organic compound) with a trinuclear sulfur-containing molybdenum complex, including dithiocarbamine groups as ligands [6]. The disadvantages of the method include the complex composition of the additive and multi-stage synthesis of the organomolybdenum compound.

Наиболее близким аналогом заявляемого изобретения является способ [7], в котором антифрикционную присадку получают в виде химически модифицированных наночастиц трисульфида молибдена. В этом способе наночастицы трисульфида молибдена получают путем формирования обращенных микроэмульсий типа вода в масле, стабилизированных поверхностно-активными веществами и содержащих водорастворимые соли молибденовой кислоты в водной фазе, переводом их в соли тиомолибденовой кислоты реакцией с сероводородом и последующим выделением наночастиц Мо83, предварительно обработанных модифицирующими соединениями. В результате получают стабильные в углеводородных средах, в том числе в маслах, наночастицы трисульфида молибдена, проявляющие высокую эффективность в качестве антифрикционных присадок. К недостаткам этого способа следует отнести низкую технологичность синтеза присадки, связанную с проведением процесса в сильно разбавленных органических растворах, и с использованием в качестве реагента сероводорода.The closest analogue of the claimed invention is the method [7], in which the antifriction additive is obtained in the form of chemically modified nanoparticles of molybdenum trisulfide. In this method, molybdenum trisulfide nanoparticles are obtained by forming inverted water-in-oil microemulsions stabilized with surfactants and containing water-soluble salts of molybdenum acid in the aqueous phase, converting them into thiomolybdenum acid salts by reaction with hydrogen sulfide and subsequent isolation of Mo8 3 nanoparticles pretreated with modifying connections. As a result, stable molybdenum trisulfide nanoparticles, which are highly effective as antifriction additives, are obtained in hydrocarbon media, including oils. The disadvantages of this method include the low adaptability of the synthesis of additives associated with the process in highly diluted organic solutions, and using hydrogen sulfide as a reagent.

Задачей предполагаемого изобретения является разработка удобного и технологичного способа получения присадки к смазочным материалам на основе химически модифицированных наночастиц трисульфида молибдена и его производных.The objective of the proposed invention is to develop a convenient and technologically advanced method for producing additives to lubricants based on chemically modified nanoparticles of molybdenum trisulfide and its derivatives.

Раскрытие изобретенияDisclosure of invention

Для решения поставленной задачи предложен настоящий способ получения присадки к смазочным материалам, предусматривающий два варианта его осуществления.To solve this problem, the present method of obtaining additives for lubricants, providing two options for its implementation.

Согласно первому варианту в способе получения присадки к смазочным материалам на основе химически модифицированных наноразмерных частиц трисульфида молибдена и его производных наночастицы трисульфида молибдена и его производных получают из солей тиомолибденовой кислоты общей формулы Μ2Μοδ4.χΟχ, где Μ=ΝΗ4, №, х=0-3, в присутствии двух модификаторов, из которых в качестве первого используют тетраалкиламмонийные соли или смеси солей общей формулы Я!Я2Я3Я4МХ, где К1, Я2, Я3 и Я4, одинаковые или разные, выбирают из группы, включающей С1-С1балкил, Х=С1, Вт, а в качестве второго - производные сукцинимида общей формулыAccording to the first embodiment, in the method for producing additives for lubricants based on chemically modified nanosized particles of molybdenum trisulfide and its derivatives, nanoparticles of molybdenum trisulfide and its derivatives are obtained from salts of thiomolybdenum acid of the general formula Μ 2 Μοδ 4 . χ Ο χ , where Μ = ΝΗ 4 , No., x = 0-3, in the presence of two modifiers, of which tetraalkylammonium salts or mixtures of salts of the general formula I are used as the first ! I 2 I 3 I 4 MX, where K 1 , I 2 , I 3 and I 4 , the same or different, are selected from the group consisting of C1-C1alkyl, X = C1, W, and, as the second, succinimide derivatives of the general formula

где Я5 = нормальный или разветвленный алкил или олигоалкилен с молекулярной массой от 140 до примерно 1000, Я6 выбирают из группы, включающей Η, -0(=Ο)ΝΗ2, -(СН2СН2ХН)ПСН3, и=1-4, причем процесс ведут путем термической обработки гомогенизированной в полярном растворителе смеси соли тиомолибденовой кислоты и первого или второго модификатора, охлаждения полученной смеси и последующего добавления второго или первого модификатора, соответственно.where I 5 = straight or branched alkyl or oligoalkylene with a molecular weight of from 140 to about 1000, I 6 is selected from the group consisting of Η, -0 (= Ο) ΝΗ 2 , - (CH 2 CH 2 XN) P CH 3 , and = 1-4, moreover, the process is carried out by heat treatment of a mixture of a salt of thiomolybdenum acid and a first or second modifier homogenized in a polar solvent, cooling the resulting mixture and then adding a second or first modifier, respectively.

Второй вариант осуществления способа по изобретению заключается в том, что наночастицы трисульфида молибдена и его производных получают из солей молибденовой кислоты формулы М2МоО4, где Μ=ΝΗ4, Νη и донора серы, в качестве которого используют неорганический сульфид или полисульфид общей формулы М'2§п, где Μ'=ΝΗ4, №, и=1-4, или тио мочевину, в присутствии двух модификаторов, из которых в качестве первого используют тетраалкиламмонийные соли или смеси солей общей формулы Я!Я2Я3Я4МХ, где Я1, Я2, Я3 и Я4, одинаковые или разные, выбирают из группы, включающей С1-С16алкил, Х=С1, Вт, а в качестве второго - производные сукцинимида общей формулыThe second embodiment of the method according to the invention is that nanoparticles of molybdenum trisulfide and its derivatives are obtained from salts of molybdenum acid of the formula M 2 MoO 4 , where Μ = ΝΗ 4 , Νη and a sulfur donor, which is used as an inorganic sulfide or polysulfide of the general formula M ' 2 § n , where Μ' = ΝΗ 4 , No., and = 1-4, or thio urea, in the presence of two modifiers, of which tetraalkylammonium salts or mixtures of salts of the general formula I are used as the first ! I 2 I 3 I 4 MX, where I 1, I 2, I 3 and I 4, identical or different, are selected from the group consisting of C1-C1 6 alkyl, X = C1, W, and as a second - derivatives of succinimide total formulas

где Я5 = нормальный или разветвленный алкил или олигоалкилен с молекулярной массой от 140 до примерно 1000, Я6 выбирают из группы, включающей Η, -0’(=Ο)ΝΗ;. -(СН2СН21\1Н)ПСН3, и=1-4, причем процесс ведут путем термической обработки гомогенизированной в полярном растворителе смеси соли молибденовой кислоты, донора серы и первого и/или второго модификатора, охлаждения полученной смеси и последующего добавления второго и/ или первого модификатора, соответственно.where I 5 = straight or branched alkyl or oligoalkylene with a molecular weight of 140 to about 1000, I 6 is selected from the group consisting of Η, -0 '(= Ο) ΝΗ ; . - (CH 2 CH 2 1 \ 1H) P CH 3 , and = 1-4, the process being carried out by heat treatment of a mixture of a molybdenum acid salt homogenized in a polar solvent, a sulfur donor and the first and / or second modifier, cooling the resulting mixture and subsequent adding a second and / or first modifier, respectively.

В предложенном способе согласно любому варианту реализации термическую обработку ведут при температуре 150-220°С в течение 1-2 ч, а в качестве растворителя используют метанол, этанол, пропанол, изопропанол, н-бутанол, изобутанол, втор-бутанол, ацетон или бензол.In the proposed method according to any embodiment, the heat treatment is carried out at a temperature of 150-220 ° C for 1-2 hours, and methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, acetone or benzene are used as solvent .

Тетраалкиламмонийную соль выбирают из группы, включающей трикаприлметиламмоний хлорид (Аликват® 336), метилтриалкил(С8-Сю)аммоний хлорид (Адоген® 464), цетилтриметиламмоний бромид (ЦТАБ).The tetraalkylammonium salt is selected from the group consisting of tricaprylmethylammonium chloride (Aliquat® 336), methyltrialkyl (C8-Syu) ammonium chloride (Adogen® 464), cetyltrimethylammonium bromide (CTAB).

Продукт, полученный по любому варианту осуществления способа, фильтруют с целью отделения твердых примесей и удаляют остатки летучих органических растворителей в вакууме. Весь процесс получения можно проводить в одном сосуде без промежуточных стадий выделения и/или очистки, без вовлечения больших количеств органических растворителей.The product obtained according to any variant of the method is filtered to separate solid impurities and residues of volatile organic solvents are removed in vacuo. The entire preparation process can be carried out in one vessel without intermediate stages of isolation and / or purification, without involving large quantities of organic solvents.

Полученный продукт представляет собой вязкую жшдкость темно-коричневого цвета, легко смешивающуюся с углеводородами и нефтяными маслами с образованием прозрачных растворов или композиций, имеющих окраску от красно-коричневой до коричневой. Содержание молибдена в продукте составляет обычно от 0,5 до 2,0 вес.%. Растворы полученного продукта представляют собой стабильные дисперсии поверхностно-модифицированных наночастиц трисульфида молибдена, что подтверждено данными электронной спектроскопии в УФ и видимой области (фиг. 1) и малоуглового рассеяния рентгеновских лучей (8АХ8) (фиг. 2). Метод 8АХ8 позволяет определить размеры неорганического ядра наночастиц, которые находятся в пределах от 1 до 6 нм и, в отличие от поверхностно-модифицированных наночастиц, описанных в [7], характеризуются монодисперсным распределением по размерам. Последнее обстоятельство позволяет предполагать более высокую степень воспроизводимости синтеза.The resulting product is a dark brown viscous liquid that mixes easily with hydrocarbons and petroleum oils to form clear solutions or compositions having a red-brown to brown color. The molybdenum content in the product is usually from 0.5 to 2.0 wt.%. Solutions of the obtained product are stable dispersions of surface-modified molybdenum trisulfide nanoparticles, which is confirmed by the data of electron spectroscopy in the UV and visible region (Fig. 1) and small-angle X-ray scattering (8AX8) (Fig. 2). The 8AX8 method allows one to determine the sizes of the inorganic core of nanoparticles, which are in the range from 1 to 6 nm and, in contrast to the surface-modified nanoparticles described in [7], are characterized by a monodisperse size distribution. The latter circumstance suggests a higher degree of reproducibility of the synthesis.

Нижеследующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение, но никоим образом не ограничивают его область.The following examples illustrate the present invention, but in no way limit its scope.

Пример 1.Example 1

Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г метилтриалкил(С8-Сю)аммоний хлорида (Адоген® 464) и 5 мл метанола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 30% суммарной первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют через фильтр синяя лента, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,22%. В УФ-спектре полученного продукта отсутствуют полосы поглощения, соответствующие тетратиомолибдату аммония.A homogeneous mixture obtained by stirring at 60 ° C 0.12 g of ammonium tetratiomolybdate, 3.0 g of methyltrialkyl (C 8 -Cyu) ammonium chloride (Adogen® 464) and 5 ml of methanol, was subjected to heat treatment at 200 ° C for 2 hours , the remainder of the product is 30% of the total initial mass of the components. 4.2 g of alkenyl succinimide and 5 ml of chloroform are added to the residue of the product, stirred with a magnetic stirrer, a blue ribbon is filtered through a filter, and the solvent is removed in vacuo. The molybdenum content in the product is 1.22%. In the UV spectrum of the obtained product there are no absorption bands corresponding to ammonium tetratiomolybdate.

Пример 2.Example 2

Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г трикаприлметиламмоний хлорида (Аликват® 336) и 5 мл метанола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 29% суммарной первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, как в п.1, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,25%.A homogeneous mixture obtained by stirring at 60 ° C 0.12 g of ammonium tetratiomolybdate, 3.0 g of tricaprylmethylammonium chloride (Aliquat® 336) and 5 ml of methanol is subjected to heat treatment at 200 ° C for 2 hours, the remainder of the product is 29% of the total initial mass of components. 4.2 g of alkenyl succinimide and 5 ml of chloroform are added to the residue of the product, stirred with a magnetic stirrer, filtered, as in claim 1, the solvent is removed in vacuo. The molybdenum content in the product is 1.25%.

Пример 3.Example 3

Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 гA homogeneous mixture obtained by stirring at 60 ° C 0.12 g of ammonium tetratiomolybdate, 3.0 g

-2008515 цетилтриметиламмоний бромида (ЦТАБ) и 10 мл смеси метанол-хлороформ 1:1, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 55% суммарной первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,36%.-2008515 cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) and 10 ml of a 1: 1 methanol-chloroform mixture are subjected to heat treatment at 200 ° C for 2 hours, the remainder of the product is 55% of the total initial mass of the components. 4.2 g of alkenyl succinimide and 5 ml of chloroform are added to the residue of the product, stirred with a magnetic stirrer, filtered, the solvent is removed in vacuo. The molybdenum content in the product is 1.36%.

Пример 4.Example 4

Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 1,5 г ЦТАБ и 1,5 г Адогена® и 10 мл смеси метанол-хлороформ 1:1, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 42% суммарной первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,38%.A homogeneous mixture obtained by stirring at 60 ° C 0.12 g of ammonium tetratiomolybdate, 1.5 g of CTAB and 1.5 g of Adogen® and 10 ml of a 1: 1 methanol-chloroform mixture was subjected to heat treatment at 200 ° C for 2 hours , the remainder of the product is 42% of the total initial mass of the components. 4.2 g of alkenyl succinimide and 5 ml of chloroform are added to the residue of the product, stirred with a magnetic stirrer, filtered, the solvent is removed in vacuo. The molybdenum content in the product is 1.38%.

Пример 5.Example 5

Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г Адогена® и 5 мл метанола, подвергают термической обработке при 180°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 29% первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,19%.A homogeneous mixture obtained by stirring at 60 ° C 0.12 g of ammonium tetratiomolybdate, 3.0 g of Adogen® and 5 ml of methanol was subjected to heat treatment at 180 ° C for 2 hours, the remainder of the product was 29% of the initial weight of the components. 4.2 g of alkenyl succinimide and 5 ml of chloroform are added to the residue of the product, stirred with a magnetic stirrer, filtered, the solvent is removed in vacuo. The molybdenum content in the product is 1.19%.

Пример 6.Example 6

Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г Адогена® и 5 мл метанола, подвергают термической обработке при 210°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 27,5% первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,25%.The homogeneous mixture was obtained by stirring at 60 ° C 0.12 g of ammonium tetrathiomolybdate, 3.0 g adogen ® and 5 ml of methanol, subjected to heat treatment at 210 ° C for 2 hours, the product residue is 27.5% of the initial weight of the components. 4.2 g of alkenyl succinimide and 5 ml of chloroform are added to the residue of the product, stirred with a magnetic stirrer, filtered, the solvent is removed in vacuo. The molybdenum content in the product is 1.25%.

Пример 7.Example 7

Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,24 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г Адогена® и 5 мл ацетона, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 26,2% первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 2,92%.A homogeneous mixture obtained by stirring at 60 ° C 0.24 g of ammonium tetratiomolybdate, 3.0 g of Adogen® and 5 ml of acetone, is subjected to heat treatment at 200 ° C for 2 hours, the remainder of the product is 26.2% of the initial weight of the components. 4.2 g of alkenyl succinimide and 5 ml of chloroform are added to the residue of the product, stirred with a magnetic stirrer, filtered, the solvent is removed in vacuo. The molybdenum content in the product is 2.92%.

Пример 8.Example 8

Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г Адогена® и 5 мл метанола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 28,2% первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимдного производного карбамида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,22%.The homogeneous mixture was obtained by stirring at 60 ° C 0.12 g of ammonium tetrathiomolybdate, 3.0 g adogen ® and 5 ml of methanol, subjected to heat treatment at 200 ° C for 2 hours, the product residue is 28.2% of the initial weight of the components. 4.2 g of an alkenyl succinimide derivative of urea and 5 ml of chloroform are added to the residue of the product, stirred with a magnetic stirrer, filtered, the solvent is removed in vacuo. The molybdenum content in the product is 1.22%.

Пример 9.Example 9

Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,24 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г Адогена® и 5 мл метанола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 30,1% первоначальной суммарной массы компонентов. К остатку добавляют 4,2 г Ν-алкиленаминного производного алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,19%.The homogeneous mixture was obtained by stirring at 60 ° C 0.24 g of ammonium tetrathiomolybdate, 3.0 g adogen ® and 5 ml of methanol, subjected to heat treatment at 200 ° C for 2 hours, the product residue is 30.1% of the original total weight of the components . 4.2 g of a алки-alkyleneamine derivative of alkenylsuccinimide and 5 ml of chloroform were added to the residue, stirred with a magnetic stirrer, filtered, the solvent was removed in vacuo. The molybdenum content in the product is 1.19%.

Пример 10.Example 10

Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что вместо метанола используют этанол.The production method according to example 1, characterized in that ethanol is used instead of methanol.

Пример 11.Example 11

Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что вместо метанола используют пропанол.The production method according to example 1, characterized in that propanol is used instead of methanol.

Пример 12.Example 12

Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что вместо метанола используют изопропанол.The production method according to example 1, characterized in that isopropanol is used instead of methanol.

Пример 13.Example 13

Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что вместо метанола используют н-бутанол.The production method according to example 1, characterized in that instead of methanol, n-butanol is used.

Пример 14.Example 14

Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что вместо метанола используют изобутанол.The production method according to example 1, characterized in that isobutanol is used instead of methanol.

Пример 15.Example 15

Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что вместо метанола используют вторбутанол.The production method according to example 1, characterized in that instead of methanol, sec-butanol is used.

Пример 16.Example 16

Способ получения по примеру 9, отличающийся тем, что вместо тетратиомолибдата аммония используют тритиомолибдат аммония.The production method according to example 9, characterized in that instead of ammonium tetratiomolybdate, ammonium trithiomolybdate is used.

Пример 17.Example 17

Способ получения по примеру 9, отличающийся тем, что вместо тетратиомолибдата аммония используют дитиомолибдат аммония.The production method according to example 9, characterized in that instead of ammonium tetratiomolybdate, ammonium dithiomolybdate is used.

- 3 008515- 3 008515

Пример 18.Example 18

Способ получения по примеру 9, отличающийся тем, что вместо тетратиомолибдата аммония используют монотиомолибдат аммония.The production method according to example 9, characterized in that instead of ammonium tetratiomolybdate, ammonium monothiomolybdate is used.

Пример 19.Example 19

Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,0095 г молибдата аммония, и 0,0113 г №28-9Н2О. и 0,0360 г Адогена® в 1 мл бензола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 30 мин. Остаток продукта после термообработки составляет 48% суммарной массы исходных компонентов. К остатку добавляют 0,0420 г алкенилсукцинимида, 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют через фильтр синяя лента, затем удаляют растворитель в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,35%.A homogeneous mixture obtained by stirring at 60 ° C 0.0095 g of ammonium molybdate and 0.0113 g of No. 2 8-9H 2 O. and 0.0360 g of Adogen® in 1 ml of benzene is subjected to heat treatment at 200 ° C for 30 min. The remainder of the product after heat treatment is 48% of the total mass of the starting components. 0.0420 g of alkenyl succinimide, 5 ml of chloroform are added to the residue, stirred with a magnetic stirrer, a blue ribbon is filtered through a filter, then the solvent is removed in vacuo. The molybdenum content in the product is 1.35%.

Пример 20.Example 20

Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что сначала гомогенизируют 0,12 г тетратиомолибдата аммония и 4,2 г алкенилсукцинимида, подвергают смесь термической обработке при 180200°С в течение 1 ч, затем к остатку добавляют 3,0 г Адогена®, гомогенизируют и подвергают термической обработке при 180-200°С в течение 1 ч. Остаток растворяют в хлороформе, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. В результате получают продукт с содержанием молибдена 0,66%.The production method according to example 1, characterized in that at first 0.12 g of ammonium tetratiomolybdate and 4.2 g of alkenyl succinimide are homogenized, the mixture is heat treated at 180200 ° C for 1 h, then 3.0 g of Adogen® is added to the residue, homogenized and subjected to heat treatment at 180-200 ° C for 1 h. The residue is dissolved in chloroform, filtered, the solvent is removed in vacuo. The result is a product with a molybdenum content of 0.66%.

Пример 21.Example 21

Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,0102 г молибдата аммония, 0,0320 г Адогена®, и 0,0101 г тиомочевины, и 5 мл бензола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч. Остаток продукта после термообработки составляет 43,0% суммарной массы исходных компонентов. К остатку добавляют 5 мл хлороформа, 0,042 г алкенилсукцинимида и перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют и затем упаривают растворитель в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 2,35%.A homogeneous mixture obtained by stirring at 60 ° C 0.0102 g of ammonium molybdate, 0.0320 g of Adogen®, and 0.0101 g of thiourea, and 5 ml of benzene, was subjected to heat treatment at 200 ° C for 2 hours. The remainder of the product after heat treatment is 43.0% of the total mass of the starting components. 5 ml of chloroform, 0.042 g of alkenyl succinimide were added to the residue and stirred with a magnetic stirrer, filtered and then the solvent was evaporated in vacuo. The molybdenum content in the product is 2.35%.

Пример 22.Example 22

Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,0101 г молибдата аммония, 0,0315 г Адогена®, 0,0145 г Νη282Ο3·5Η2Ο и 5 мл бензола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч. Остаток продукта после термической обработки составляет 39,0% суммарной массы исходных компонентов. К остатку добавляют 5 мл хлороформа, 0,042 г алкенилсукцинимида и перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют и затем упаривают растворитель в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,31%.A homogeneous mixture obtained by stirring at 60 ° C 0.0101 g of ammonium molybdate, 0.0315 g of Adogen®, 0.0145 g Νη 2 8 2 Ο 3 · 5Η 2 Ο and 5 ml of benzene, is subjected to heat treatment at 200 ° C within 2 hours. The remainder of the product after heat treatment is 39.0% of the total mass of the starting components. 5 ml of chloroform, 0.042 g of alkenyl succinimide were added to the residue and stirred with a magnetic stirrer, filtered and then the solvent was evaporated in vacuo. The molybdenum content in the product is 1.31%.

Все результаты сведены в нижеследующую таблицу.All results are summarized in the table below.

Пример № Example No. Соль тиамел ибденовой кислоты (количество, гУрастворителъ Ibdenic acid thiamel salt (amount, g) Соль четвертичного аммониевого основания (количество, г) Quaternary ammonium salt (amount, g) Неорганический сульфид (количество, г) Inorganic sulfide (amount, g) Производное сукцинимида (количество, г) Derivative of succinimide (amount, g) Температура синтеза Synthesis temperature Стадия 1,°С Stage 1 ° C Стадия 2, “С Stage 2, “C 1 one (ΝΗ4)ΙΜο54 (О,12Унет(ΝΗ 4 ) Ι Μο5 4 (Oh 12 Адоген® 464 (3,0) Adogen® 464 (3.0) Нет Not II. 1 (4,2) II. 1 (4.2) 60 60 200 200 2 2 (ΝΗ4)2Μο54 (0,12)/метанол(ΝΗ 4 ) 2 Μο5 4 (0.12) / methanol Аликват® 336 (3,0) Aliquat® 336 (3.0) Нет Not 11.1(45) 11.1 (45) 60 60 200 200 3 3 СМН4ЪМо34 (0Д2)/метаисшСМН4ЪМо3 4 (0Д2) / meta ЦТАБ (3,0) CTAB (3.0) Нет Not 11.1 (4,2) 11.1 (4.2) 60 60 200 200 4 4 (ΝΗ4)2Μο54 (0Д2)/метанол(ΝΗ 4 ) 2 Μο5 4 (0D2) / methanol ЦТАБ:Адоген 1:1 (3,0) CTAB: Adogen 1: 1 (3.0) Нет Not 11.1 (4,2) 11.1 (4.2) 60 60 200 200 5 5 (ΝΙΙ4)2Μο84 (0Д2Уметанол(ΝΙΙ 4 ) 2 Μο84 (0D2 Umethanol Адоген (3,0) Adogen (3.0) 1 [ет 1 [em 11.1 (4,2) 11.1 (4.2) 60 60 180 180 6 6 (ΝΗ4)2Μϋδ4 (0,12)/метанол(ΝΗ 4 ) 2 Μϋδ 4 (0.12) / methanol Адоген (3,0) Adogen (3.0) Пет Pet 11.1 (4,2) 11.1 (4.2) 60 60 210 210 7 7 (ΝΗ4),Μο84 (0,24)/метаноя(ΝΗ 4 ), Μο8 4 (0.24) / methane Адоген (3,0) Adogen (3.0) Нет Not ИЛ (4,2) IL (4.2) 60 60 200 200 8 8 (Ь,г1Ц)?Мо$4 (0,12 )7метан о л(B, r 1C)? Mo $ 4 (0.12) 7 methane Адоген (3,0) Adogen (3.0) 11ет 11 years 11.2(4,2) 11.2 (4.2) 60 60 200 200 9 nine (ЫН4)2Мо$4 (0,12 Уметано л(UN 4 ) 2 Mo $ 4 (0.12 Umetano l Адоген (3,0) Adogen (3.0) Нет Not 11.3 (4,2) 11.3 (4.2) 60 60 200 200 10 10 (ΜΗ4)2Μοδ4 (0,12)/этанол(ΜΗ 4 ) 2 Μοδ 4 (0.12) / ethanol Адоген (3,0) Adogen (3.0) Нет Not П. 1 (4,2) P. 1 (4.2) 60 60 200 200 11 eleven (ЕПГЩМоЙд (0Л2Упропанол (EPGSCHMOID (0L2Upropanol Адоген (3,0) Adogen (3.0) Нет Not ПЛ (4,2) PL (4.2) 60 60 200 200 12 12 (МН^МоЗл (ОД 2)/изопропано л (MH ^ MoZl (OD 2) / isopropane l Адоген (3,0) Adogen (3.0) Нет Not II. 1 (4,2) II. 1 (4.2) 60 60 200 200 13 thirteen (ΝΗρ,ΜοΚ,ι (0,12У1 [-бутанол (ΝΗρ, ΜοΚ, ι (0.12U1 [-butanol Адоген (3,0) Adogen (3.0) Нет Not ПЛ (4,2) PL (4.2) 60 60 200 200 14 14 (ΝϋιΙιΜοΞ·) (0,12Уизобутанол (ΝϋιΙιΜοΞ ·) (0.12 Uisobutanol Адоген (3,0) Adogen (3.0) Нет Not ПЛ (4,2) PL (4.2) 60 60 200 200 15 fifteen (ΝΗ4)2Μο84Ϊ042}/Βτορ- бутанол(ΝΗ 4 ) 2 Μο84Ϊ042} / Β τορ- butanol Адоген (3,0) Adogen (3.0) Нет Not II. 1 (4,2) II. 1 (4.2) 60 60 200 200 16 sixteen (Ν Н^МоОЗз (0,12)/метанол (Ν H ^ MoO3s (0.12) / methanol Адоген (3,0) Adogen (3.0) Нет Not 11.1 (4,2) 11.1 (4.2) 60 60 200 200 17 17 (ΝΗιί^ΜοΟίδϊ (0,15Умстанол (ΝΗιί ^ ΜοΟίδϊ (0.15 Umstanol Адоген (3,0) Adogen (3.0) Нет Not ПЛ (4,2) PL (4.2) 60 60 200 200 18 eighteen (ΝΗίΙίΜοΰ,Κ (0,21)/мстаиол (ΝΗίΙίΜοΰ, Κ (0.21) / mstaiol Адоген (3,0) Adogen (3.0) Нет Not ПЛ (4,2) PL (4.2) 60 60 200 200 19 nineteen (ЫНлУМотОм (0,0095Убензол (UNLUMOTOM (0.0095 Ubenzene Адоген (0,03) Adogen (0.03) 1.а;8 (0,0119)1.a ; 8 (0,0119) 11.1 (0,04) 11.1 (0.04) 60 60 200 200 20 twenty (ΝΗ4)3Μο$4 (0Д2Уметанол(ΝΗ4) 3 Μο $ 4 (0D2 Umethanol Адоген (3,0) Adogen (3.0) ί 1ет ί 1et П. 1 (4,2) P. 1 (4.2) 60 60 200 200 21 21 (МЩ)6Мо7Ог4(0,0095Убензол(Minigap) 6 Mo7O r4 (0,0095Ubenzol Адоген (0,03) Adogen (0.03) Тиомочевина (0,01) Thiourea (0.01) 11.1 (0,04) 11.1 (0.04) 60 60 200 200 22 22 (ΝΗ^ΜοϊΟμ (0,0095)/бензол (ΝΗ ^ ΜοϊΟμ (0.0095) / benzene Адоген (0,03) Adogen (0.03) Ыа2520з 5Н30(0,01)Na 2 5 2 0s 5H 3 0 (0.01) ПЛ (0,04) PL (0.04) 60 60 200 200

Ниже приведены характеристики образцов антифрикционных присадок на основе поверхностномодифицированных наночастиц трисульфида молибдена, полученных в примерах 1-22.Below are the characteristics of samples of antifriction additives based on surface-modified nanoparticles of molybdenum trisulfide obtained in examples 1-22.

-4008515-4008515

Образец № Sample No. Выход, % вес Yield,% weight Концентрация молибдена, % вес. The concentration of molybdenum,% weight. Соотношение Мо:8, моль/мопь Mo ratio: 8, mol / mop Средний размер частиц, А The average particle size, And О-1 O-1 26,1 26.1 1,22 1.22 1:2,5 1: 2.5 27,3 27.3 0-2 0-2 31,3 31.3 1,25 1.25 1:2,7 1: 2.7 32,4 32,4 0-3 0-3 20,3 20.3 1,36 1.36 1:3,1 1: 3.1 28,1 28.1 0-4 0-4 22,0 22.0 1,38 1.38 1:2,8 1: 2,8 28,4 28,4 0-5 0-5 22,4 22.4 1,19 1.19 1:2,9 1: 2.9 26,7 26.7 0-6 0-6 27,5 27.5 1,25 1.25 1:2,7 1: 2.7 зз,з ss s 0-7 0-7 33,8 33.8 2,92 2.92 1:2,9 1: 2.9 30,5 30.5 0-8 0-8 31,2 31,2 1,22 1.22 1:2,6 1: 2.6 29,0 29.0 0-9 0-9 35,9 35.9 1,19 1.19 1:2,5 1: 2.5 29,6 29.6 0-10 0-10 37,4 37,4 1,08 1,08 1:3,2 1: 3,2 28,9 28.9 0-11 0-11 27,6 27.6 1,32 1.32 1:2,7 1: 2.7 29,4 29.4 0-12 0-12 21,1 21.1 1,40 1.40 1:2,7 1: 2.7 27,9 27.9 0-13 0-13 25,8 25.8 1,11 1,11 1:2,5 1: 2.5 26,9 26.9 0-14 0-14 19,7 19.7 2,03 2.03 1:2,8 1: 2,8 26,8 26.8 0-15 0-15 26,1 26.1 1,56 1,56 1:2,1 1: 2.1 24,7 24.7 0-16 0-16 22,6 22.6 1,34 1.34 1:1,8 1: 1.8 31,4 31,4 0-17 0-17 35,2 35,2 0,98 0.98 1:1,1 1: 1,1 34,3 34.3 0-18 0-18 20,3 20.3 2,56 2,56 1:2,3 1: 2,3 28,1 28.1 0-19 0-19 15,9 15.9 1,35 1.35 1:2,6 1: 2.6 28,2 28,2 0-20 0-20 30,5 30.5 0,66 0.66 1:2,7 1: 2.7 27,2 27,2 0-21 0-21 27,0 27.0 2,35 2,35 1:3,0 1: 3.0 26,7 26.7 0-22 0-22 20,6 20.6 1,31 1.31 1:3,1 1: 3.1 29,6 29.6

Трибологические свойства полученных наночастицTribological properties of the obtained nanoparticles

Трибологические свойства полученных антифрикционных присадок на основе поверхностномодифицированных наночастиц трисульфида молибдена исследовали для их композиций в турбинном масле Т46 с использованием вибротрибометра 8ВУ (фирма Ορΐπηοΐ, Германия). Условия испытания: пара трения шар-плоскость; амплитуда колебания 1 мм, частота 50 Гц; осевая нагрузка изменяется от 20 до 600 Н ступенчато, по 1 мин каждая площадка, с шагом 50 Н. Измеряется величина коэффициента трения, испытание считается законченным, если величина коэффициента трения превысит 0,22 или если происходит задир (автоматическая остановка). Композиции масла готовили смешением Т46 с 5 вес.% образцов О-1 - 0-22. В качестве образца для сравнения используют поверхностно-модифицированные наночастицы трисульфида молибдена, полученные в соответствии с [7] (образец [Мо8х]), а также дитиокарбамат молибдена формулы III.The tribological properties of the obtained antifriction additives based on surface-modified molybdenum trisulfide nanoparticles were studied for their compositions in T46 turbine oil using an 8VU vibrotribometer (Ορΐπηοΐ company, Germany). Test conditions: ball-plane friction pair; oscillation amplitude 1 mm, frequency 50 Hz; the axial load varies from 20 to 600 N in steps, for 1 min each platform, in increments of 50 N. The value of the coefficient of friction is measured, the test is considered completed if the value of the coefficient of friction exceeds 0.22 or if scoring occurs (automatic stop). Oil compositions were prepared by mixing T46 with 5 wt.% Samples O-1 - 0-22. As a comparison sample, surface-modified molybdenum trisulfide nanoparticles prepared in accordance with [7] (sample [Mo8 x ]), as well as molybdenum dithiocarbamate of formula III, are used.

15О-С((Н|7\15O-C ((H | 7 \

Ν—СΝ — C

/йо-СвНп ^БО-СзНр ш/ yo-svnp ^ bo-sznr w

Ниже приведены данные трибологических испытаний для некоторых образцов.Below are tribological test data for some samples.

Образец № Sample No. Количество Мо в масле, частей на МИЛЛИОН The amount of Mo in oil, parts per MILLION Минимальный коэффициент трения Minimum coefficient of friction Критическая нагрузка, Н Critical load, N 0-1 0-1 670 670 0,065 0,065 Нет Not 0-2 0-2 625 625 0,065 0,065 Нет Not 0-4 0-4 690 690 0,065 0,065 Нет Not 0-19 0-19 675 675 0,066 0,066 600 600 0-21 0-21 1175 1175 0,060 0,060 Нет Not образец [Мо8х]sample [Mo8 x ] 650 650 0,065 0,065 600 600 Дитиокарбамат Мо III Dithiocarbamate Mo III 1000 1000 0,067 0,067 550 550

Таким образом, предложенный способ позволяет получать антифрикционную присадку на основе поверхностно-модифицированных наночастиц трисульфида молибдена, образующую прозрачные, стабильные дисперсии в углеводородах и нефтяных маслах, а также эффективно снижающие коэффициент трения между металлическими поверхностями и повышающие критическую нагрузку растворителей вThus, the proposed method allows to obtain an antifriction additive based on surface-modified nanoparticles of molybdenum trisulfide, which forms transparent, stable dispersions in hydrocarbons and petroleum oils, and also effectively reduces the friction coefficient between metal surfaces and increases the critical load of solvents in

-5008515 вакууме. Весь процесс получения можно проводить в одном сосуде без промежуточных стадий выделения и/или очистки, без вовлечения больших количеств органических растворителей.-5008515 vacuum. The entire preparation process can be carried out in one vessel without intermediate stages of isolation and / or purification, without involving large quantities of organic solvents.

Источники информации, принятые во вниманиеSources of information taken into account

1. Пат. США № 4,400,282 (23.08.1983).1. Pat. US No. 4,400,282 (08/23/1983).

2. Пат. США № 4,474,673 (02.10.1984).2. Pat. USA No. 4,474,673 (10/02/1984).

3. Пат. США №4,765,918 (23.08.1988).3. Pat. US No. 4,765,918 (08/23/1988).

4. Пат. США № 6,117,826 (12.09.2000).4. Pat. US No. 6,117,826 (09/12/2000).

5. Пат. США № 6,245,725 (12.06. 2001).5. Pat. US No. 6,245,725 (06/12/2001).

6. Пат. Великобритании № 2 359 092 (15.08.2001).6. Pat. Great Britain No. 2 359 092 (08/15/2001).

7. Заявка на патент США №0 01/94504 А2 (13.12.2001).7. Application for US patent No. 0 01/94504 A2 (12/13/2001).

Claims (4)

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯCLAIM 1. Способ получения присадки к смазочным материалам на основе химически модифицированных наноразмерных частиц трисульфида молибдена и его производных, отличающийся тем, что наночастицы трисульфида молибдена и его производных получают из солей тиомолибденовой кислоты общей формулы Μ2Μοδ4.χΟχ, где Μ=ΝΗ4, №, х=0-3, в присутствии двух модификаторов, из которых в качестве первого используют тетраалкиламмонийные соли или смеси солей общей формулы К К К К ΝΧ, где В . В . В и Я4, одинаковые или разные, выбирают из группы, включающей С1-С1балкил, Х=С1, Вт, а в качестве второго - производные сукцинимида общей формулы где Я5 = нормальный или разветвленный алкил или олигоалкилен с молекулярной массой от 140 до примерно 1000, Я6 выбирают из группы, включающей Η, -€.’(=Ο)ΝΗ;. -(СН2СН2ХН)ПСН3, и=1-4, причем процесс ведут путем термической обработки гомогенизированной в полярном растворителе смеси соли тиомолибденовой кислоты и первого или второго модификатора, охлаждения полученной смеси и последующего добавления второго или первого модификатора, соответственно.1. A method of obtaining additives to lubricants based on chemically modified nano-sized particles of molybdenum trisulfide and its derivatives, characterized in that the nanoparticles of molybdenum trisulfide and its derivatives are obtained from thiomolybdic acid salts of the general formula Μ 2 Μοδ 4 . χ Ο χ , where Μ = ΝΗ 4 , No., x = 0-3, in the presence of two modifiers, of which tetraalkylammonium salts or mixtures of salts of the general formula K K K ΝΧ, where B, are used as the first. AT . B and I 4 , the same or different, are selected from the group including C1-C1 alkyl, X = C1, W, and as the second, derivatives of succinimide of the general formula where I 5 = normal or branched alkyl or oligoalkylene with molecular weight from 140 to about 1000, I 6 choose from the group including Η, - €. '(= Ο) ; . - (CH 2 CH 2 XH) P CH 3 , and = 1-4, moreover, the process is conducted by thermal processing of a mixture of the salt of thiomolybdic acid and the first or second modifier, homogenized in a polar solvent, and then adding the second or first modifier, respectively . 2. Способ получения присадки к смазочным материалам на основе химически модифицированных наноразмерных частиц трисульфида молибдена и его производных, отличающийся тем, что наночастицы трисульфида молибдена и его производных получают из солей молибденовой кислоты формулы М2МоО4, где Μ=ΝΗ4, Νη и донора серы, в качестве которого используют неорганический сульфид или полисульфид общей формулы М'28п, где Μ'=ΝΗ4, №, и=1-4, или тио мочевину, в присутствии двух модификаторов, из которых в качестве первого используют тетраалкиламмонийные соли или смеси солей общей формулы Я!Я2Я3Я4МХ, где Я1, Я2, Я3 и Я4, одинаковые или разные, выбирают из группы, включающей С1-С16алкил, Х=С1, Вт, а в качестве второго - производные сукцинимида общей формулы где Я5 = нормальный или разветвленный алкил или олигоалкилен с молекулярной массой от 140 до примерно 1000, Я6 выбирают из группы, включающей Η, -Ε’(=Ο)ΝΗ;. -(ΟΗ2ΟΗ2ΝΗ)ηΟΗ3, и=1-4, причем процесс ведут путем термической обработки гомогенизированной в полярном растворителе смеси соли молибденовой кислоты, донора серы и первого или второго модификатора, охлаждения полученной смеси и последующего добавления второго или первого модификатора, соответственно.2. The method of obtaining additives to lubricants based on chemically modified nano-sized particles of molybdenum trisulfide and its derivatives, characterized in that the nanoparticles of molybdenum trisulfide and its derivatives are obtained from molybdic acid salts of the formula M 2 Moo 4 , where Μ = ΝΗ 4 , η and donor sulfur, which is used as an inorganic sulfide or polysulfide of the general formula M ' 2 8 n , where Μ' = ΝΗ 4 , №, and = 1-4, or thio urea, in the presence of two modifiers, of which tetraalkylammonium salts are used as the first and are mixtures of salts of general formula I ! I 2 I 3 I 4 MX, where I 1 , I 2 , I 3 and I 4 , the same or different, are chosen from the group comprising C1-C1 6 alkyl, X = C1, W, and as the second - derivatives of succinimide total formulas where I 5 = normal or branched alkyl or oligoalkylene with a molecular weight of from 140 to about 1000, I 6 is chosen from the group comprising, -Ε '(= Ο) ; . - (ΟΗ 2 ΟΗ 2 ΝΗ) η ΟΗ 3 , and = 1-4, and the process is carried out by heat treatment of a mixture of molybdic acid salt, sulfur donor and the first or second modifier homogenized in a polar solvent, cooling the mixture and then adding the second or first modifier, respectively. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что термическую обработку ведут при температуре 150220°С в течение 1-2 ч.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the heat treatment is carried out at a temperature of 150220 ° C for 1-2 hours 4. Способ по π. 1 или 2, отличающийся тем, в качестве растворителя используют метанол, этанол, пропанол, изопропанол, н-бутанол, изобутанол, втор-бутанол, ацетон или бензол.4. The method according to π. 1 or 2, characterized in that, as the solvent, use is methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, acetone or benzene. -6008515-6008515 Электронный спектр раствора модифицированных наночастиц трисульфида молибдена в хлороформеElectronic spectrum of a solution of modified molybdenum trisulfide nanoparticles in chloroform Распределение модифицированных наночастиц трисульфида молибдена по размерам (данные 8АХ8. раствор в тетрагидро фуране)Size distribution of modified nanoparticles of molybdenum trisulfide (data 8АХ8. Solution in tetrahydrofuran)
EA200500556A 2002-10-23 2003-10-16 Method for producing lubricant additive (variants) EA008515B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2002128364/04A RU2002128364A (en) 2002-10-23 2002-10-23 METHOD FOR PRODUCING ADDITIVE TO LUBRICANTS (OPTIONS)
PCT/RU2003/000440 WO2004037957A1 (en) 2002-10-23 2003-10-16 Method for producing lubricant additive (variants)

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200500556A1 EA200500556A1 (en) 2005-10-27
EA008515B1 true EA008515B1 (en) 2007-06-29

Family

ID=32173384

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200500556A EA008515B1 (en) 2002-10-23 2003-10-16 Method for producing lubricant additive (variants)

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20060094605A1 (en)
JP (1) JP2006503954A (en)
CN (1) CN100384969C (en)
AU (1) AU2003277760A1 (en)
DE (1) DE10393575T5 (en)
EA (1) EA008515B1 (en)
GB (1) GB2411660B (en)
RU (1) RU2002128364A (en)
UA (1) UA80727C2 (en)
WO (1) WO2004037957A1 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4410159B2 (en) * 2005-06-24 2010-02-03 三菱電機株式会社 AC rotating electric machine
US8741821B2 (en) * 2007-01-03 2014-06-03 Afton Chemical Corporation Nanoparticle additives and lubricant formulations containing the nanoparticle additives
US20080269086A1 (en) * 2007-04-30 2008-10-30 Atanu Adhvaryu Functionalized nanosphere lubricants
BRPI0703141B1 (en) 2007-08-02 2018-10-16 Petroleo Brasileiro S/A Petrobras process of obtaining an intermetallic compound.
US7994105B2 (en) * 2007-08-11 2011-08-09 Jagdish Narayan Lubricant having nanoparticles and microparticles to enhance fuel efficiency, and a laser synthesis method to create dispersed nanoparticles
KR101083306B1 (en) 2009-08-18 2011-11-15 한국전력공사 Preparetion method of lubricating oil and lubricating oil produced thereby
IT1402163B1 (en) * 2010-10-01 2013-08-28 Univ Degli Studi Salerno "ONE-POT" SYNTHESIS OF NANO CRISTALLI 1D, 2D, AND 0D OF TUNGSTEN AND MOLYBDENUM CALCOGENURES (WS2, MOS2) FUNCTIONALIZED WITH LONG-CHAIN AND / OR TIOL-AMMINE ACIDS AND / OR TIOLS

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3223625A (en) * 1963-11-12 1965-12-14 Exxon Research Engineering Co Colloidal molybdenum complexes and their preparation
US4263152A (en) * 1979-06-28 1981-04-21 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4283295A (en) * 1979-06-28 1981-08-11 Chevron Research Company Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing said composition
US4324672A (en) * 1980-06-25 1982-04-13 Texaco, Inc. Dispersant alkenylsuccinimides containing oxy-reduced molybdenum and lubricants containing same
US4343746A (en) * 1980-12-10 1982-08-10 Gulf Research & Development Company Quaternary ammonium thiomolybdates
SU1384612A1 (en) * 1986-02-20 1988-03-30 29 Конструкторско-технологический центр Method of producing lubricant composition
WO2001094504A2 (en) * 2000-06-02 2001-12-13 Crompton Corporation Nanosized particles of molybdenum sulfide and derivatives, method for its preparation and uses thereof as lubricant additive

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4400282A (en) * 1980-12-05 1983-08-23 Gulf Research & Development Company Lubricating oils containing quaternary ammonium thiomolybdates
US4474673A (en) * 1982-06-11 1984-10-02 Standard Oil Company (Indiana) Molybdenum-containing friction modifying additive for lubricating oils
US4588829A (en) * 1984-07-27 1986-05-13 Exxon Research & Engineering Company (Disulfido)tris(N,N-substituted dithiocarbamato)Mo(V) complexes
US4765918A (en) * 1986-11-28 1988-08-23 Texaco Inc. Lubricant additive
US6117826A (en) * 1998-09-08 2000-09-12 Uniroyal Chemical Company, Inc. Dithiocarbamyl derivatives useful as lubricant additives
JP4201902B2 (en) * 1998-12-24 2008-12-24 株式会社Adeka Lubricating composition
NZ537896A (en) * 2002-07-23 2007-12-21 Univ Michigan Tetrapropylammonium tetrathiomolybdate and related compounds for anti-angiogenic therapies

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3223625A (en) * 1963-11-12 1965-12-14 Exxon Research Engineering Co Colloidal molybdenum complexes and their preparation
US4263152A (en) * 1979-06-28 1981-04-21 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4283295A (en) * 1979-06-28 1981-08-11 Chevron Research Company Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing said composition
US4324672A (en) * 1980-06-25 1982-04-13 Texaco, Inc. Dispersant alkenylsuccinimides containing oxy-reduced molybdenum and lubricants containing same
US4343746A (en) * 1980-12-10 1982-08-10 Gulf Research & Development Company Quaternary ammonium thiomolybdates
SU1384612A1 (en) * 1986-02-20 1988-03-30 29 Конструкторско-технологический центр Method of producing lubricant composition
WO2001094504A2 (en) * 2000-06-02 2001-12-13 Crompton Corporation Nanosized particles of molybdenum sulfide and derivatives, method for its preparation and uses thereof as lubricant additive

Also Published As

Publication number Publication date
GB2411660A (en) 2005-09-07
EA200500556A1 (en) 2005-10-27
CN100384969C (en) 2008-04-30
UA80727C2 (en) 2007-10-25
AU2003277760A1 (en) 2004-05-13
RU2002128364A (en) 2004-04-27
GB2411660B (en) 2006-07-12
US20060094605A1 (en) 2006-05-04
WO2004037957A1 (en) 2004-05-06
JP2006503954A (en) 2006-02-02
CN1723269A (en) 2006-01-18
DE10393575T5 (en) 2005-09-29
GB0510381D0 (en) 2005-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60300366T2 (en) An antioxidant combination of lubricant additives containing a molybdenum complex and an alkylated phenothiazine
US4995996A (en) Molybdenum sulfur antiwear and antioxidant lube additives
DE1643269B2 (en) Process for the production of amine molybdate or amine tungstate by converting an amine with a molybdenum or tungsten compound precipitated from 1254797
DE69711686T2 (en) MOLYBDENUM COMPLEX CONTAINING LUBRICANT COMPOSITIONS
JP5620559B2 (en) Molybdenum-sulfur additive
JP2001515528A (en) Lubricating oil composition containing organic molybdenum complex
JP2002508384A (en) Process for producing trinuclear molybdenum-sulfur compounds and their use as additives for lubricants
JPH0770582A (en) Additive for lubricant and lubricant composition containing said additive
CN103320199A (en) Shielded phenol-containing thiadiazole type antioxidant antiwear additive and preparation method thereof
CN101384607B (en) Process for preparing sulfurized molybdenum dialkyldithiocarbamates
JP5108315B2 (en) Friction modifier comprising organomolybdenum compound and lubricating composition containing the same
EA008515B1 (en) Method for producing lubricant additive (variants)
Wang et al. Tribological behavior of a novel organic molybdenum containing dimercaptothiadiazole as a multifunctional additive in biodegradable base oil
Bakunin et al. Surface‐capped molybdenum sulphide nanoparticles—a novel type of lubricant additive
US4376055A (en) Process for making highly sulfurized oxymolybdenum organo compounds
US2744083A (en) Metal and sulfur containing compounds and lubricants containing them
JP6091360B2 (en) Lubricating oil additive and lubricating oil composition
RU2302452C2 (en) Method of preparation of additive for lubricants
USRE22911E (en) Lubricant
CN111909210B (en) Sulfur-phosphorus-free organic molybdenum complex and preparation method and application thereof
Terekhin et al. Synthesis and physicochemical properties of tetraalkylammonium thiomolybdates as precursors of triboactive molybdenum sulfides
Zuo et al. Interaction research of thiadiazole derivate and molybdenum naphthenate using X-ray absorption near edge structure spectroscopy
Fedorov et al. Peroxide Oxidative Desulfurization of Crude Petroleum in the presence of fatty acids
Pavelko Reaction of thiols and organic disulfides with iron group metals and their oxides
AT241661B (en) Lubricant mixture and method of manufacture

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AZ BY KZ RU