EA008515B1 - Способ получения присадки к смазочным материалам ( варианты) - Google Patents
Способ получения присадки к смазочным материалам ( варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- EA008515B1 EA008515B1 EA200500556A EA200500556A EA008515B1 EA 008515 B1 EA008515 B1 EA 008515B1 EA 200500556 A EA200500556 A EA 200500556A EA 200500556 A EA200500556 A EA 200500556A EA 008515 B1 EA008515 B1 EA 008515B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- molybdenum
- general formula
- derivatives
- modifier
- nanoparticles
- Prior art date
Links
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 title abstract 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- TVWWSIKTCILRBF-UHFFFAOYSA-N molybdenum trisulfide Chemical compound S=[Mo](=S)=S TVWWSIKTCILRBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 17
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical class O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000005621 tetraalkylammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims abstract description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 21
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 20
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 229910052945 inorganic sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical class O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 238000002265 electronic spectrum Methods 0.000 claims 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 abstract description 27
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 abstract description 27
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 25
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 abstract description 12
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 abstract 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 14
- -1 tetraalkylammonium halides Chemical class 0.000 description 14
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 9
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- ZKKLPDLKUGTPME-UHFFFAOYSA-N diazanium;bis(sulfanylidene)molybdenum;sulfanide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[SH-].[SH-].S=[Mo]=S ZKKLPDLKUGTPME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 3
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 3
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- WORJEOGGNQDSOE-UHFFFAOYSA-N chloroform;methanol Chemical compound OC.ClC(Cl)Cl WORJEOGGNQDSOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229940053198 antiepileptics succinimide derivative Drugs 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001941 electron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- GICWIDZXWJGTCI-UHFFFAOYSA-I molybdenum pentachloride Chemical compound Cl[Mo](Cl)(Cl)(Cl)Cl GICWIDZXWJGTCI-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- KHYKFSXXGRUKRE-UHFFFAOYSA-J molybdenum(4+) tetracarbamodithioate Chemical compound C(N)([S-])=S.[Mo+4].C(N)([S-])=S.C(N)([S-])=S.C(N)([S-])=S KHYKFSXXGRUKRE-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000235 small-angle X-ray scattering Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010723 turbine oil Substances 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M125/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an inorganic material
- C10M125/22—Compounds containing sulfur, selenium or tellurium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/18—Complexes with metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M177/00—Special methods of preparation of lubricating compositions; Chemical modification by after-treatment of components or of the whole of a lubricating composition, not covered by other classes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
- C10M2201/06—Metal compounds
- C10M2201/065—Sulfides; Selenides; Tellurides
- C10M2201/066—Molybdenum sulfide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2227/09—Complexes with metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/12—Groups 6 or 16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/01—Physico-chemical properties
- C10N2020/055—Particles related characteristics
- C10N2020/06—Particles of special shape or size
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области нефтехимии, более конкретно к серосодержащим соединениям молибдена и их использованию в качестве присадок к смазочным материалам, понижающих коэффициент трения. Согласно первому варианту наночастицы трисульфида молибдена и его производных получают из солей тиомолибденовой кислоты общей формулы MMoSO, где M=NH, Na, x=0-3, в присутствии двух модификаторов, из которых в качестве первого используют тетраалкиламмонийные соли или смеси солей общей формулы RRRRNX, где R, R, Rи R, одинаковые или разные, выбирают из группы, включающей C-Cалкил, X=Cl, Br, а в качестве второго - производные сукцинимида общей формулыгде R= нормальный или разветвленный алкил или олигоалкилен с молекулярной массой от 140 до примерно 1000, Rвыбирают из группы, включающей H, -C(=O)NH, -(CHCHNH)CH, n=1-4, причем процесс ведут путем термической обработки гомогенизированной в полярном растворителе смеси соли тиомолибденовой кислоты и первого или второго модификатора, охлаждения полученной смеси и последующего добавления второго или первого модификатора, соответственно. Второй вариант осуществления способа предусматривает получение наночастиц трисульфида молибдена и его производных из солей молибденовой кислоты формулы MMoO, где M=NH, Na и донора серы, в качестве которого используют неорганический сульфид или полисульфид общей формулы M'S, где M'=NH, Na, n=1-4, или тиомочевину, далее аналогично первому варианту. В предложенном способе согласно любому варианту реализации термическую обработку ведут при температуре 150-220°C в течение 1-2 ч, а в качестве растворителя используют метанол, этанол, пропанол, изопропанол, н-бутанол, изобутанол, втор-бутанол, ацетон или бензол.
Description
Область техники
Изобретение относится к области нефтехимии, более конкретно к серосодержащим соединениям молибдена и их использованию в качестве присадок к смазочным материалам, понижающих коэффициент трения.
Предшествующий уровень техники
Хорошо известно, что для экономии расхода топлива и для уменьшения износа деталей машин при трении в смазочные масла вводят антифрикционные присадки (модификаторы трения). Известно также, что в качестве модификаторов трения используют маслорастворимые комплексные соединения молибдена, включающие в качестве лигандов атомы серы, азота или фосфора.
Так, например, в патенте США [1] описан способ получения присадки к смазочному маслу на основе тиомолибдата тетраалкил(алкенил)аммония, улучшающей антифрикционные свойства масла. К недостаткам предложенного способа относится использование в составе одного из исходных компонентов, а именно в тетраалкиламмоний галогенидах, в качестве углеводородных радикалов достаточно труднодоступных и дорогих алкильных и алкенильных групп растительных масел и жиров, например какао или соевого масла.
Известен способ [2], в котором присадки к смазочным маслам получают реакцией серосодержащего органического соединения, имеющего подвижный атом водорода, с пентахлоридом молибдена. Выделенный в результате реакции продукт содержал 3% молибдена и около 1% хлора, что является нежелательным по экологическим причинам и из-за возможной коррозионной активности продукта.
Молибденсодержащую присадку к маслам, проявляющую антифрикционные и антиокислительные свойства, получают, как описано в патенте США [3], в три стадии, где на первой стадии проводят реакцию триглицерида растительного масла с азотсодержащим соединением, на второй - взаимодействие продукта с соединением молибдена и на третьей - реакцию полученного продукта с серой или с серосодержащим соединением. К недостаткам способа следует отнести достаточно сложный путь синтеза (многостадийность, наличие инертной атмосферы, жестко ограниченные температурные интервалы).
Известны способы [4, 5], где присадки к маслам получают на основе дитиокарбаминовых комплексов молибдена. Эти присадки обладают полифункциональными (в том числе антифрикционными) свойствами, но их синтез весьма сложен и включает использование токсичных реагентов, например сероуглерода.
Известен способ, согласно которому присадку к маслам получают на основе смеси модификатора трения (азот- или кислородсодержащее органическое соединение) с трехядерным серосодержащим комплексом молибдена, включающим в качестве лигандов дитиокарбаминовые группы [6]. К недостаткам способа относятся сложный состав присадки и многостадийный синтез молибденорганического соединения.
Наиболее близким аналогом заявляемого изобретения является способ [7], в котором антифрикционную присадку получают в виде химически модифицированных наночастиц трисульфида молибдена. В этом способе наночастицы трисульфида молибдена получают путем формирования обращенных микроэмульсий типа вода в масле, стабилизированных поверхностно-активными веществами и содержащих водорастворимые соли молибденовой кислоты в водной фазе, переводом их в соли тиомолибденовой кислоты реакцией с сероводородом и последующим выделением наночастиц Мо83, предварительно обработанных модифицирующими соединениями. В результате получают стабильные в углеводородных средах, в том числе в маслах, наночастицы трисульфида молибдена, проявляющие высокую эффективность в качестве антифрикционных присадок. К недостаткам этого способа следует отнести низкую технологичность синтеза присадки, связанную с проведением процесса в сильно разбавленных органических растворах, и с использованием в качестве реагента сероводорода.
Задачей предполагаемого изобретения является разработка удобного и технологичного способа получения присадки к смазочным материалам на основе химически модифицированных наночастиц трисульфида молибдена и его производных.
Раскрытие изобретения
Для решения поставленной задачи предложен настоящий способ получения присадки к смазочным материалам, предусматривающий два варианта его осуществления.
Согласно первому варианту в способе получения присадки к смазочным материалам на основе химически модифицированных наноразмерных частиц трисульфида молибдена и его производных наночастицы трисульфида молибдена и его производных получают из солей тиомолибденовой кислоты общей формулы Μ2Μοδ4.χΟχ, где Μ=ΝΗ4, №, х=0-3, в присутствии двух модификаторов, из которых в качестве первого используют тетраалкиламмонийные соли или смеси солей общей формулы Я!Я2Я3Я4МХ, где К1, Я2, Я3 и Я4, одинаковые или разные, выбирают из группы, включающей С1-С1балкил, Х=С1, Вт, а в качестве второго - производные сукцинимида общей формулы
где Я5 = нормальный или разветвленный алкил или олигоалкилен с молекулярной массой от 140 до примерно 1000, Я6 выбирают из группы, включающей Η, -0(=Ο)ΝΗ2, -(СН2СН2ХН)ПСН3, и=1-4, причем процесс ведут путем термической обработки гомогенизированной в полярном растворителе смеси соли тиомолибденовой кислоты и первого или второго модификатора, охлаждения полученной смеси и последующего добавления второго или первого модификатора, соответственно.
Второй вариант осуществления способа по изобретению заключается в том, что наночастицы трисульфида молибдена и его производных получают из солей молибденовой кислоты формулы М2МоО4, где Μ=ΝΗ4, Νη и донора серы, в качестве которого используют неорганический сульфид или полисульфид общей формулы М'2§п, где Μ'=ΝΗ4, №, и=1-4, или тио мочевину, в присутствии двух модификаторов, из которых в качестве первого используют тетраалкиламмонийные соли или смеси солей общей формулы Я!Я2Я3Я4МХ, где Я1, Я2, Я3 и Я4, одинаковые или разные, выбирают из группы, включающей С1-С16алкил, Х=С1, Вт, а в качестве второго - производные сукцинимида общей формулы
где Я5 = нормальный или разветвленный алкил или олигоалкилен с молекулярной массой от 140 до примерно 1000, Я6 выбирают из группы, включающей Η, -0’(=Ο)ΝΗ;. -(СН2СН21\1Н)ПСН3, и=1-4, причем процесс ведут путем термической обработки гомогенизированной в полярном растворителе смеси соли молибденовой кислоты, донора серы и первого и/или второго модификатора, охлаждения полученной смеси и последующего добавления второго и/ или первого модификатора, соответственно.
В предложенном способе согласно любому варианту реализации термическую обработку ведут при температуре 150-220°С в течение 1-2 ч, а в качестве растворителя используют метанол, этанол, пропанол, изопропанол, н-бутанол, изобутанол, втор-бутанол, ацетон или бензол.
Тетраалкиламмонийную соль выбирают из группы, включающей трикаприлметиламмоний хлорид (Аликват® 336), метилтриалкил(С8-Сю)аммоний хлорид (Адоген® 464), цетилтриметиламмоний бромид (ЦТАБ).
Продукт, полученный по любому варианту осуществления способа, фильтруют с целью отделения твердых примесей и удаляют остатки летучих органических растворителей в вакууме. Весь процесс получения можно проводить в одном сосуде без промежуточных стадий выделения и/или очистки, без вовлечения больших количеств органических растворителей.
Полученный продукт представляет собой вязкую жшдкость темно-коричневого цвета, легко смешивающуюся с углеводородами и нефтяными маслами с образованием прозрачных растворов или композиций, имеющих окраску от красно-коричневой до коричневой. Содержание молибдена в продукте составляет обычно от 0,5 до 2,0 вес.%. Растворы полученного продукта представляют собой стабильные дисперсии поверхностно-модифицированных наночастиц трисульфида молибдена, что подтверждено данными электронной спектроскопии в УФ и видимой области (фиг. 1) и малоуглового рассеяния рентгеновских лучей (8АХ8) (фиг. 2). Метод 8АХ8 позволяет определить размеры неорганического ядра наночастиц, которые находятся в пределах от 1 до 6 нм и, в отличие от поверхностно-модифицированных наночастиц, описанных в [7], характеризуются монодисперсным распределением по размерам. Последнее обстоятельство позволяет предполагать более высокую степень воспроизводимости синтеза.
Нижеследующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение, но никоим образом не ограничивают его область.
Пример 1.
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г метилтриалкил(С8-Сю)аммоний хлорида (Адоген® 464) и 5 мл метанола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 30% суммарной первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют через фильтр синяя лента, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,22%. В УФ-спектре полученного продукта отсутствуют полосы поглощения, соответствующие тетратиомолибдату аммония.
Пример 2.
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г трикаприлметиламмоний хлорида (Аликват® 336) и 5 мл метанола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 29% суммарной первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, как в п.1, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,25%.
Пример 3.
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г
-2008515 цетилтриметиламмоний бромида (ЦТАБ) и 10 мл смеси метанол-хлороформ 1:1, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 55% суммарной первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,36%.
Пример 4.
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 1,5 г ЦТАБ и 1,5 г Адогена® и 10 мл смеси метанол-хлороформ 1:1, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 42% суммарной первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,38%.
Пример 5.
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г Адогена® и 5 мл метанола, подвергают термической обработке при 180°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 29% первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,19%.
Пример 6.
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г Адогена® и 5 мл метанола, подвергают термической обработке при 210°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 27,5% первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,25%.
Пример 7.
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,24 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г Адогена® и 5 мл ацетона, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 26,2% первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 2,92%.
Пример 8.
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,12 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г Адогена® и 5 мл метанола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 28,2% первоначальной массы компонентов. К остатку продукта добавляют 4,2 г алкенилсукцинимдного производного карбамида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,22%.
Пример 9.
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,24 г тетратиомолибдата аммония, 3,0 г Адогена® и 5 мл метанола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч, остаток продукта составляет 30,1% первоначальной суммарной массы компонентов. К остатку добавляют 4,2 г Ν-алкиленаминного производного алкенилсукцинимида и 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,19%.
Пример 10.
Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что вместо метанола используют этанол.
Пример 11.
Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что вместо метанола используют пропанол.
Пример 12.
Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что вместо метанола используют изопропанол.
Пример 13.
Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что вместо метанола используют н-бутанол.
Пример 14.
Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что вместо метанола используют изобутанол.
Пример 15.
Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что вместо метанола используют вторбутанол.
Пример 16.
Способ получения по примеру 9, отличающийся тем, что вместо тетратиомолибдата аммония используют тритиомолибдат аммония.
Пример 17.
Способ получения по примеру 9, отличающийся тем, что вместо тетратиомолибдата аммония используют дитиомолибдат аммония.
- 3 008515
Пример 18.
Способ получения по примеру 9, отличающийся тем, что вместо тетратиомолибдата аммония используют монотиомолибдат аммония.
Пример 19.
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,0095 г молибдата аммония, и 0,0113 г №28-9Н2О. и 0,0360 г Адогена® в 1 мл бензола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 30 мин. Остаток продукта после термообработки составляет 48% суммарной массы исходных компонентов. К остатку добавляют 0,0420 г алкенилсукцинимида, 5 мл хлороформа, перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют через фильтр синяя лента, затем удаляют растворитель в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,35%.
Пример 20.
Способ получения по примеру 1, отличающийся тем, что сначала гомогенизируют 0,12 г тетратиомолибдата аммония и 4,2 г алкенилсукцинимида, подвергают смесь термической обработке при 180200°С в течение 1 ч, затем к остатку добавляют 3,0 г Адогена®, гомогенизируют и подвергают термической обработке при 180-200°С в течение 1 ч. Остаток растворяют в хлороформе, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. В результате получают продукт с содержанием молибдена 0,66%.
Пример 21.
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,0102 г молибдата аммония, 0,0320 г Адогена®, и 0,0101 г тиомочевины, и 5 мл бензола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч. Остаток продукта после термообработки составляет 43,0% суммарной массы исходных компонентов. К остатку добавляют 5 мл хлороформа, 0,042 г алкенилсукцинимида и перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют и затем упаривают растворитель в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 2,35%.
Пример 22.
Гомогенную смесь, полученную перемешиванием при 60°С 0,0101 г молибдата аммония, 0,0315 г Адогена®, 0,0145 г Νη282Ο3·5Η2Ο и 5 мл бензола, подвергают термической обработке при 200°С в течение 2 ч. Остаток продукта после термической обработки составляет 39,0% суммарной массы исходных компонентов. К остатку добавляют 5 мл хлороформа, 0,042 г алкенилсукцинимида и перемешивают магнитной мешалкой, фильтруют и затем упаривают растворитель в вакууме. Содержание молибдена в продукте составляет 1,31%.
Все результаты сведены в нижеследующую таблицу.
| Пример № | Соль тиамел ибденовой кислоты (количество, гУрастворителъ | Соль четвертичного аммониевого основания (количество, г) | Неорганический сульфид (количество, г) | Производное сукцинимида (количество, г) | Температура синтеза | |
| Стадия 1,°С | Стадия 2, “С | |||||
| 1 | (ΝΗ4)ΙΜο54 (О,12Унет | Адоген® 464 (3,0) | Нет | II. 1 (4,2) | 60 | 200 |
| 2 | (ΝΗ4)2Μο54 (0,12)/метанол | Аликват® 336 (3,0) | Нет | 11.1(45) | 60 | 200 |
| 3 | СМН4ЪМо34 (0Д2)/метаисш | ЦТАБ (3,0) | Нет | 11.1 (4,2) | 60 | 200 |
| 4 | (ΝΗ4)2Μο54 (0Д2)/метанол | ЦТАБ:Адоген 1:1 (3,0) | Нет | 11.1 (4,2) | 60 | 200 |
| 5 | (ΝΙΙ4)2Μο84 (0Д2Уметанол | Адоген (3,0) | 1 [ет | 11.1 (4,2) | 60 | 180 |
| 6 | (ΝΗ4)2Μϋδ4 (0,12)/метанол | Адоген (3,0) | Пет | 11.1 (4,2) | 60 | 210 |
| 7 | (ΝΗ4),Μο84 (0,24)/метаноя | Адоген (3,0) | Нет | ИЛ (4,2) | 60 | 200 |
| 8 | (Ь,г1Ц)?Мо$4 (0,12 )7метан о л | Адоген (3,0) | 11ет | 11.2(4,2) | 60 | 200 |
| 9 | (ЫН4)2Мо$4 (0,12 Уметано л | Адоген (3,0) | Нет | 11.3 (4,2) | 60 | 200 |
| 10 | (ΜΗ4)2Μοδ4 (0,12)/этанол | Адоген (3,0) | Нет | П. 1 (4,2) | 60 | 200 |
| 11 | (ЕПГЩМоЙд (0Л2Упропанол | Адоген (3,0) | Нет | ПЛ (4,2) | 60 | 200 |
| 12 | (МН^МоЗл (ОД 2)/изопропано л | Адоген (3,0) | Нет | II. 1 (4,2) | 60 | 200 |
| 13 | (ΝΗρ,ΜοΚ,ι (0,12У1 [-бутанол | Адоген (3,0) | Нет | ПЛ (4,2) | 60 | 200 |
| 14 | (ΝϋιΙιΜοΞ·) (0,12Уизобутанол | Адоген (3,0) | Нет | ПЛ (4,2) | 60 | 200 |
| 15 | (ΝΗ4)2Μο84Ϊ042}/Βτορ- бутанол | Адоген (3,0) | Нет | II. 1 (4,2) | 60 | 200 |
| 16 | (Ν Н^МоОЗз (0,12)/метанол | Адоген (3,0) | Нет | 11.1 (4,2) | 60 | 200 |
| 17 | (ΝΗιί^ΜοΟίδϊ (0,15Умстанол | Адоген (3,0) | Нет | ПЛ (4,2) | 60 | 200 |
| 18 | (ΝΗίΙίΜοΰ,Κ (0,21)/мстаиол | Адоген (3,0) | Нет | ПЛ (4,2) | 60 | 200 |
| 19 | (ЫНлУМотОм (0,0095Убензол | Адоген (0,03) | 1.а;8 (0,0119) | 11.1 (0,04) | 60 | 200 |
| 20 | (ΝΗ4)3Μο$4 (0Д2Уметанол | Адоген (3,0) | ί 1ет | П. 1 (4,2) | 60 | 200 |
| 21 | (МЩ)6Мо7Ог4(0,0095Убензол | Адоген (0,03) | Тиомочевина (0,01) | 11.1 (0,04) | 60 | 200 |
| 22 | (ΝΗ^ΜοϊΟμ (0,0095)/бензол | Адоген (0,03) | Ыа2520з 5Н30(0,01) | ПЛ (0,04) | 60 | 200 |
Ниже приведены характеристики образцов антифрикционных присадок на основе поверхностномодифицированных наночастиц трисульфида молибдена, полученных в примерах 1-22.
-4008515
| Образец № | Выход, % вес | Концентрация молибдена, % вес. | Соотношение Мо:8, моль/мопь | Средний размер частиц, А |
| О-1 | 26,1 | 1,22 | 1:2,5 | 27,3 |
| 0-2 | 31,3 | 1,25 | 1:2,7 | 32,4 |
| 0-3 | 20,3 | 1,36 | 1:3,1 | 28,1 |
| 0-4 | 22,0 | 1,38 | 1:2,8 | 28,4 |
| 0-5 | 22,4 | 1,19 | 1:2,9 | 26,7 |
| 0-6 | 27,5 | 1,25 | 1:2,7 | зз,з |
| 0-7 | 33,8 | 2,92 | 1:2,9 | 30,5 |
| 0-8 | 31,2 | 1,22 | 1:2,6 | 29,0 |
| 0-9 | 35,9 | 1,19 | 1:2,5 | 29,6 |
| 0-10 | 37,4 | 1,08 | 1:3,2 | 28,9 |
| 0-11 | 27,6 | 1,32 | 1:2,7 | 29,4 |
| 0-12 | 21,1 | 1,40 | 1:2,7 | 27,9 |
| 0-13 | 25,8 | 1,11 | 1:2,5 | 26,9 |
| 0-14 | 19,7 | 2,03 | 1:2,8 | 26,8 |
| 0-15 | 26,1 | 1,56 | 1:2,1 | 24,7 |
| 0-16 | 22,6 | 1,34 | 1:1,8 | 31,4 |
| 0-17 | 35,2 | 0,98 | 1:1,1 | 34,3 |
| 0-18 | 20,3 | 2,56 | 1:2,3 | 28,1 |
| 0-19 | 15,9 | 1,35 | 1:2,6 | 28,2 |
| 0-20 | 30,5 | 0,66 | 1:2,7 | 27,2 |
| 0-21 | 27,0 | 2,35 | 1:3,0 | 26,7 |
| 0-22 | 20,6 | 1,31 | 1:3,1 | 29,6 |
Трибологические свойства полученных наночастиц
Трибологические свойства полученных антифрикционных присадок на основе поверхностномодифицированных наночастиц трисульфида молибдена исследовали для их композиций в турбинном масле Т46 с использованием вибротрибометра 8ВУ (фирма Ορΐπηοΐ, Германия). Условия испытания: пара трения шар-плоскость; амплитуда колебания 1 мм, частота 50 Гц; осевая нагрузка изменяется от 20 до 600 Н ступенчато, по 1 мин каждая площадка, с шагом 50 Н. Измеряется величина коэффициента трения, испытание считается законченным, если величина коэффициента трения превысит 0,22 или если происходит задир (автоматическая остановка). Композиции масла готовили смешением Т46 с 5 вес.% образцов О-1 - 0-22. В качестве образца для сравнения используют поверхностно-модифицированные наночастицы трисульфида молибдена, полученные в соответствии с [7] (образец [Мо8х]), а также дитиокарбамат молибдена формулы III.
15О-С((Н|7\
Ν—С
/йо-СвНп ^БО-СзНр ш
Ниже приведены данные трибологических испытаний для некоторых образцов.
| Образец № | Количество Мо в масле, частей на МИЛЛИОН | Минимальный коэффициент трения | Критическая нагрузка, Н |
| 0-1 | 670 | 0,065 | Нет |
| 0-2 | 625 | 0,065 | Нет |
| 0-4 | 690 | 0,065 | Нет |
| 0-19 | 675 | 0,066 | 600 |
| 0-21 | 1175 | 0,060 | Нет |
| образец [Мо8х] | 650 | 0,065 | 600 |
| Дитиокарбамат Мо III | 1000 | 0,067 | 550 |
Таким образом, предложенный способ позволяет получать антифрикционную присадку на основе поверхностно-модифицированных наночастиц трисульфида молибдена, образующую прозрачные, стабильные дисперсии в углеводородах и нефтяных маслах, а также эффективно снижающие коэффициент трения между металлическими поверхностями и повышающие критическую нагрузку растворителей в
-5008515 вакууме. Весь процесс получения можно проводить в одном сосуде без промежуточных стадий выделения и/или очистки, без вовлечения больших количеств органических растворителей.
Источники информации, принятые во внимание
1. Пат. США № 4,400,282 (23.08.1983).
2. Пат. США № 4,474,673 (02.10.1984).
3. Пат. США №4,765,918 (23.08.1988).
4. Пат. США № 6,117,826 (12.09.2000).
5. Пат. США № 6,245,725 (12.06. 2001).
6. Пат. Великобритании № 2 359 092 (15.08.2001).
7. Заявка на патент США №0 01/94504 А2 (13.12.2001).
Claims (4)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения присадки к смазочным материалам на основе химически модифицированных наноразмерных частиц трисульфида молибдена и его производных, отличающийся тем, что наночастицы трисульфида молибдена и его производных получают из солей тиомолибденовой кислоты общей формулы Μ2Μοδ4.χΟχ, где Μ=ΝΗ4, №, х=0-3, в присутствии двух модификаторов, из которых в качестве первого используют тетраалкиламмонийные соли или смеси солей общей формулы К К К К ΝΧ, где В . В . В и Я4, одинаковые или разные, выбирают из группы, включающей С1-С1балкил, Х=С1, Вт, а в качестве второго - производные сукцинимида общей формулы где Я5 = нормальный или разветвленный алкил или олигоалкилен с молекулярной массой от 140 до примерно 1000, Я6 выбирают из группы, включающей Η, -€.’(=Ο)ΝΗ;. -(СН2СН2ХН)ПСН3, и=1-4, причем процесс ведут путем термической обработки гомогенизированной в полярном растворителе смеси соли тиомолибденовой кислоты и первого или второго модификатора, охлаждения полученной смеси и последующего добавления второго или первого модификатора, соответственно.
- 2. Способ получения присадки к смазочным материалам на основе химически модифицированных наноразмерных частиц трисульфида молибдена и его производных, отличающийся тем, что наночастицы трисульфида молибдена и его производных получают из солей молибденовой кислоты формулы М2МоО4, где Μ=ΝΗ4, Νη и донора серы, в качестве которого используют неорганический сульфид или полисульфид общей формулы М'28п, где Μ'=ΝΗ4, №, и=1-4, или тио мочевину, в присутствии двух модификаторов, из которых в качестве первого используют тетраалкиламмонийные соли или смеси солей общей формулы Я!Я2Я3Я4МХ, где Я1, Я2, Я3 и Я4, одинаковые или разные, выбирают из группы, включающей С1-С16алкил, Х=С1, Вт, а в качестве второго - производные сукцинимида общей формулы где Я5 = нормальный или разветвленный алкил или олигоалкилен с молекулярной массой от 140 до примерно 1000, Я6 выбирают из группы, включающей Η, -Ε’(=Ο)ΝΗ;. -(ΟΗ2ΟΗ2ΝΗ)ηΟΗ3, и=1-4, причем процесс ведут путем термической обработки гомогенизированной в полярном растворителе смеси соли молибденовой кислоты, донора серы и первого или второго модификатора, охлаждения полученной смеси и последующего добавления второго или первого модификатора, соответственно.
- 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что термическую обработку ведут при температуре 150220°С в течение 1-2 ч.
- 4. Способ по π. 1 или 2, отличающийся тем, в качестве растворителя используют метанол, этанол, пропанол, изопропанол, н-бутанол, изобутанол, втор-бутанол, ацетон или бензол.-6008515Электронный спектр раствора модифицированных наночастиц трисульфида молибдена в хлороформеРаспределение модифицированных наночастиц трисульфида молибдена по размерам (данные 8АХ8. раствор в тетрагидро фуране)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002128364/04A RU2002128364A (ru) | 2002-10-23 | 2002-10-23 | Способ получения присадки к смазочным материалам (варианты) |
| PCT/RU2003/000440 WO2004037957A1 (fr) | 2002-10-23 | 2003-10-16 | Procede de fabrication d'un additif pour lubrifiants et variantes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200500556A1 EA200500556A1 (ru) | 2005-10-27 |
| EA008515B1 true EA008515B1 (ru) | 2007-06-29 |
Family
ID=32173384
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200500556A EA008515B1 (ru) | 2002-10-23 | 2003-10-16 | Способ получения присадки к смазочным материалам ( варианты) |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20060094605A1 (ru) |
| JP (1) | JP2006503954A (ru) |
| CN (1) | CN100384969C (ru) |
| AU (1) | AU2003277760A1 (ru) |
| DE (1) | DE10393575T5 (ru) |
| EA (1) | EA008515B1 (ru) |
| GB (1) | GB2411660B (ru) |
| RU (1) | RU2002128364A (ru) |
| UA (1) | UA80727C2 (ru) |
| WO (1) | WO2004037957A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4410159B2 (ja) * | 2005-06-24 | 2010-02-03 | 三菱電機株式会社 | 交流回転電機 |
| US8741821B2 (en) * | 2007-01-03 | 2014-06-03 | Afton Chemical Corporation | Nanoparticle additives and lubricant formulations containing the nanoparticle additives |
| US20080269086A1 (en) * | 2007-04-30 | 2008-10-30 | Atanu Adhvaryu | Functionalized nanosphere lubricants |
| BRPI0703141B1 (pt) * | 2007-08-02 | 2018-10-16 | Petroleo Brasileiro S/A Petrobras | processo de obtenção de um composto intermetálico. |
| US7994105B2 (en) * | 2007-08-11 | 2011-08-09 | Jagdish Narayan | Lubricant having nanoparticles and microparticles to enhance fuel efficiency, and a laser synthesis method to create dispersed nanoparticles |
| KR101083306B1 (ko) | 2009-08-18 | 2011-11-15 | 한국전력공사 | 혼합 나노 윤활유의 제조방법 및 그에 의해 제조된 혼합 나노 윤활유 |
| IT1402163B1 (it) * | 2010-10-01 | 2013-08-28 | Univ Degli Studi Salerno | Sintesi "one-pot" di nano cristalli 1d, 2d, e 0d di calcogenuri di tungsteno e molibdeno (ws2, mos2) funzionalizzati con ammine e/o acidi grassi a lunga catena e/o tioli |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3223625A (en) * | 1963-11-12 | 1965-12-14 | Exxon Research Engineering Co | Colloidal molybdenum complexes and their preparation |
| US4263152A (en) * | 1979-06-28 | 1981-04-21 | Chevron Research Company | Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same |
| US4283295A (en) * | 1979-06-28 | 1981-08-11 | Chevron Research Company | Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing said composition |
| US4324672A (en) * | 1980-06-25 | 1982-04-13 | Texaco, Inc. | Dispersant alkenylsuccinimides containing oxy-reduced molybdenum and lubricants containing same |
| US4343746A (en) * | 1980-12-10 | 1982-08-10 | Gulf Research & Development Company | Quaternary ammonium thiomolybdates |
| SU1384612A1 (ru) * | 1986-02-20 | 1988-03-30 | 29 Конструкторско-технологический центр | Способ получени смазочной композиции |
| WO2001094504A2 (en) * | 2000-06-02 | 2001-12-13 | Crompton Corporation | Nanosized particles of molybdenum sulfide and derivatives, method for its preparation and uses thereof as lubricant additive |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4400282A (en) * | 1980-12-05 | 1983-08-23 | Gulf Research & Development Company | Lubricating oils containing quaternary ammonium thiomolybdates |
| US4474673A (en) * | 1982-06-11 | 1984-10-02 | Standard Oil Company (Indiana) | Molybdenum-containing friction modifying additive for lubricating oils |
| US4588829A (en) * | 1984-07-27 | 1986-05-13 | Exxon Research & Engineering Company | (Disulfido)tris(N,N-substituted dithiocarbamato)Mo(V) complexes |
| US4765918A (en) * | 1986-11-28 | 1988-08-23 | Texaco Inc. | Lubricant additive |
| US6117826A (en) * | 1998-09-08 | 2000-09-12 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Dithiocarbamyl derivatives useful as lubricant additives |
| JP4201902B2 (ja) * | 1998-12-24 | 2008-12-24 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 潤滑性組成物 |
| GEP20074270B (en) * | 2002-07-23 | 2007-12-25 | Univ Michigan | Tetrapropylammonium tetrathiomolybdate and related compounds for anti-angiogenic therapies |
-
2002
- 2002-10-23 RU RU2002128364/04A patent/RU2002128364A/ru not_active Application Discontinuation
-
2003
- 2003-10-16 EA EA200500556A patent/EA008515B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-10-16 AU AU2003277760A patent/AU2003277760A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-16 WO PCT/RU2003/000440 patent/WO2004037957A1/ru active Application Filing
- 2003-10-16 US US10/532,416 patent/US20060094605A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-16 JP JP2004546580A patent/JP2006503954A/ja active Pending
- 2003-10-16 CN CNB2003801053167A patent/CN100384969C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-16 DE DE10393575T patent/DE10393575T5/de not_active Withdrawn
- 2003-10-16 GB GB0510381A patent/GB2411660B/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-16 UA UAA200504796A patent/UA80727C2/uk unknown
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3223625A (en) * | 1963-11-12 | 1965-12-14 | Exxon Research Engineering Co | Colloidal molybdenum complexes and their preparation |
| US4263152A (en) * | 1979-06-28 | 1981-04-21 | Chevron Research Company | Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same |
| US4283295A (en) * | 1979-06-28 | 1981-08-11 | Chevron Research Company | Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing said composition |
| US4324672A (en) * | 1980-06-25 | 1982-04-13 | Texaco, Inc. | Dispersant alkenylsuccinimides containing oxy-reduced molybdenum and lubricants containing same |
| US4343746A (en) * | 1980-12-10 | 1982-08-10 | Gulf Research & Development Company | Quaternary ammonium thiomolybdates |
| SU1384612A1 (ru) * | 1986-02-20 | 1988-03-30 | 29 Конструкторско-технологический центр | Способ получени смазочной композиции |
| WO2001094504A2 (en) * | 2000-06-02 | 2001-12-13 | Crompton Corporation | Nanosized particles of molybdenum sulfide and derivatives, method for its preparation and uses thereof as lubricant additive |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2006503954A (ja) | 2006-02-02 |
| GB2411660B (en) | 2006-07-12 |
| CN100384969C (zh) | 2008-04-30 |
| GB0510381D0 (en) | 2005-06-29 |
| GB2411660A (en) | 2005-09-07 |
| DE10393575T5 (de) | 2005-09-29 |
| US20060094605A1 (en) | 2006-05-04 |
| UA80727C2 (en) | 2007-10-25 |
| EA200500556A1 (ru) | 2005-10-27 |
| CN1723269A (zh) | 2006-01-18 |
| AU2003277760A1 (en) | 2004-05-13 |
| RU2002128364A (ru) | 2004-04-27 |
| WO2004037957A1 (fr) | 2004-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60300366T2 (de) | Eine Antioxydierungskombination von Schmiermitteladditiven enthaltend ein Molybdenkomplex und eine alkylierte Phenothiazin | |
| DE1643269B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Amin molybdat oder Aminwolframat durch Um setzen eines Amins mit einer Molybdän oder Wolframverbindung Ausscheidung aus 1254797 | |
| DE69711686T2 (de) | Molybdänkomplexe enthaltende schmiermittelzusammensetzungen | |
| JP5620559B2 (ja) | モリブデン−硫黄添加剤 | |
| JP2001515528A (ja) | 有機モリブデン錯体を含有する潤滑油組成物 | |
| JP2002508384A (ja) | 三核モリブデン−イオウ化合物の製造方法及びそれらの潤滑剤用添加剤としての使用 | |
| JPH0770582A (ja) | 潤滑剤用添加剤及び該添加剤を含む潤滑剤組成物 | |
| JP5108315B2 (ja) | 有機モリブデン化合物よりなる摩擦調整剤およびそれを含む潤滑組成物 | |
| EA008515B1 (ru) | Способ получения присадки к смазочным материалам ( варианты) | |
| JP4812840B2 (ja) | 硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンの調製方法 | |
| Wang et al. | Tribological behavior of a novel organic molybdenum containing dimercaptothiadiazole as a multifunctional additive in biodegradable base oil | |
| Bakunin et al. | Surface‐capped molybdenum sulphide nanoparticles—a novel type of lubricant additive | |
| US4376055A (en) | Process for making highly sulfurized oxymolybdenum organo compounds | |
| US2744083A (en) | Metal and sulfur containing compounds and lubricants containing them | |
| JP5314297B2 (ja) | 有機モリブデン化合物よりなる摩擦調整剤およびそれを含む潤滑組成物 | |
| JP6091360B2 (ja) | 潤滑油添加剤、及び潤滑油組成物 | |
| RU2302452C2 (ru) | Способ получения присадки к смазочным материалам | |
| Terekhin et al. | Synthesis and physicochemical properties of tetraalkylammonium thiomolybdates as precursors of triboactive molybdenum sulfides | |
| Zuo et al. | Interaction research of thiadiazole derivate and molybdenum naphthenate using X-ray absorption near edge structure spectroscopy | |
| Fedorov et al. | Peroxide Oxidative Desulfurization of Crude Petroleum in the presence of fatty acids | |
| Pavelko | Reaction of thiols and organic disulfides with iron group metals and their oxides | |
| EP1382659B1 (en) | Process for making molybdenum-sulfur additives containing little unreacted sulfur and additives obtained by the process | |
| AT241661B (de) | Schmiermittelmischung und Verfahren zur Herstellung | |
| US3691073A (en) | Lubricant composition containing molybdenum naphthenate | |
| US3598848A (en) | Group vi-b transition metal-amino-phosphorodithioates and method for producing same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AZ BY KZ RU |