EA005784B1 - Способ обработки полиэфирных отходов - Google Patents

Способ обработки полиэфирных отходов Download PDF

Info

Publication number
EA005784B1
EA005784B1 EA200401310A EA200401310A EA005784B1 EA 005784 B1 EA005784 B1 EA 005784B1 EA 200401310 A EA200401310 A EA 200401310A EA 200401310 A EA200401310 A EA 200401310A EA 005784 B1 EA005784 B1 EA 005784B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
waste
mixture
modifying agent
group
combination
Prior art date
Application number
EA200401310A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200401310A1 (ru
Inventor
Виктор Булгаков
Леван Дадиани
Джордж Явахишвили
Original Assignee
Птп Пластик Текнолоджиз Энд Продактс Б. В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Птп Пластик Текнолоджиз Энд Продактс Б. В. filed Critical Птп Пластик Текнолоджиз Энд Продактс Б. В.
Publication of EA200401310A1 publication Critical patent/EA200401310A1/ru
Publication of EA005784B1 publication Critical patent/EA005784B1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/06Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/695Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
    • C08G63/6954Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon derived from polxycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/6956Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G63/914Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/916Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Abstract

Способ обработки полиэфирных отходов, в частности, использованных полиэфирных бутылок, включающий измельчение, промывание, сушку и расплавление смеси отходов с получением исходного сырьевого материала и добавление в измельченную и высушенную смесь отходов модифицирующего агента, выбранного из группы, включающей комбинацию полисилоксана и пластификатора, выбранного из группы фталатов, или комбинацию силазанов и силанов, при этом количество модифицирующего агента составляет от 4 до 6 мас.% в расчете на смесь отходов.

Description

Настоящее изобретение относится к способу обработки полиэфирных отходов, в частности, использованных полиэфирных бутылок, включающему измельчение, промывание, сушку и расплавление смеси отходов для получения исходного сырьевого материала. Отходы включают материалы на основе полиэтилентерефталата, общеизвестного как ПЭТ, в частности, известного в технологии изготовления упаковок, например, так называемые ПЭТ бутылки.
Полиэфиры относятся к хорошо известным и самым известным материалам, не оказывающим неблагоприятного воздействия на здоровье человека и используемым, например, в упаковочной промышленности, производстве пленок, копировальной технике и т.п. По-видимому, наиболее широко применяемым типом полиэфиров является полиэтилентерефталат (ПЭТ) и наиболее значительным источником ПЭТ отходов для производства являются использованные упаковочные материалы.
Наиболее подходящим для окружающей среды способом обработки использованных полиэфирных пакетов является, конечно, их повторное использование, целью которого является получение полезных материалов, по возможности используемых по первоначальному назначению. Способы рециркуляции, например, способы, применяемые для обработки использованных ПЭТ бутылок, включают несколько стадий, а именно, измельчение отходов, промывание, сушку измельченной массы и ее последующее расплавление, обычно для образования гранулята, который является исходным сырьем для изготовления готовых упаковочных изделий, используя экструзионные или инжекционные формовочные устройства. Изготовление гранулята таким способом сопровождается нежелательными явлениями, такими как оксидирование и гидролиз макромолекул полиэфира, которые могут, в свою очередь, привести во время дальнейшей обработки рециркулированного сырья к получению более высокой доли отходов или к получению готовых продуктов с более низким качеством. Нежелательные свойства готовых продуктов могут включать желтый оттенок прозрачных форм. Другим нежелательным свойством может являться повышенный уровень проницаемости СО2 и повышенное содержание низкомолекулярных фракций, включая альдегиды, в рециркулированном исходном материале. Такие фракции поступают из исходного материала в упаковочные изделия и ухудшают их пригодность для использования.
Для устранения этих недостатков и обеспечения производства высококачественных упаковочных материалов для пищевых продуктов необходимо использовать более специализированные способы. Такие способы, в основном, очень сложны и в любом случае приводят к существенному повышению стоимости способа изготовления.
Например, согласно патентам И8 5395858 и 5580905 процесс рециркуляции включает превращение полиэфиров в исходные химические соединения. Полиэфирные материалы смешиваются со щелочной смесью и под воздействием высокой температуры превращаются в соли щелочных металлов посредством омыления. Таким образом, из отходов удаляются различные загрязнения, а также органические и неорганические соединения. Тем не менее, этот процесс довольно сложен с технической и экономической точек зрения.
В чешской заявке РУ 2001-926 раскрывается способ очистки измельченного полиэфира путем его нагревания в безводной щелочной смеси, которая предварительно была высушена, причем полиэфир частично омыляется, но не расплавляется, что делает возможным последующую физическую очистку и удаление примесей. Аналогично упомянутому выше способу, даже этот способ является многостадийным, включающим использование щелочей в виде гидроокисей щелочных металлов.
Задачей изобретения является разработка способа, обеспечивающего превращение использованных ПЭТ бутылок, особенно путем измельчения и обработки таких полиэфирных отходов, с получением сырьевого материала, применяемого для изготовления высококачественных упаковочных материалов для пищевых продуктов, без необходимости использования каких-либо сложных или дорогостоящих способов во время приготовления рециркулированных исходных сырьевых материалов.
Объектом изобретения является способ обработки полиэфирных отходов, особенно использованных полиэфирных бутылок, включающий измельчение, промывание, сушку и расплавление смеси отходов с получением исходного сырьевого материала, отличающийся добавлением модифицирующего агента, выбранного из группы, включающей комбинацию полисилоксана и пластификатора, выбранного из группы фталатов, или комбинацию силазанов и силанов, к измельченной и высушенной смеси отходов, причем количество модифицирующего агента составляет от 4 до 6 мас.% в расчете на смесь отходов.
В предпочтительном варианте выполнения модифицирующий агент, выбранный из группы, включающей комбинацию полигидросилоксана и пластификатора, выбранного из группы диоктилфталата, динонилфталата, дибутилсебацината, или комбинацию гексаметилдисилазана и тетраэтоксисилана, добавляется к измельченной и высушенной смеси отходов, причем количество модифицирующего агента составляет от 4 до 6 мас.% в расчете на смесь отходов.
Другой вариант выполнения включает следующие существенные признаки: модифицирующий агент содержит от 20 до 30 мас.% жидкого полигидросилоксана и от 70 до 80 мас.% пластификатора, выбранного из группы диоктилфталата, динонилфталата, дибутилсебацината, или от 55 до 65 мас.% гексаметилдисилазана и от 35 до 45 мас.% дифенилсиландиола.
Модифицирующий агент добавляют к смеси отходов в реакторе-смесителе при температуре 130±5°С и затем смесь отходов перемешивают в течение 50-100 мин.
- 1 005784
Смесь отходов обрабатывают для образования гранулята предпочтительно при температуре от 240 до 250°С.
Посредством предлагаемого способа достигаются повышенная стойкость рециркулированных отходов полиэфира к деструкции, обусловленной оксидированием и гидролизом, и уменьшение времени, необходимого для обработки, при сохранении основных свойств на уровне, сравнимом со свойствами полиэфира, обработанного стандартными способами. В то же время происходит удаление нежелательных вредных фракций и уменьшение газовой проницаемости целевых продуктов.
В отличие от стандартного типового сырья полученный исходный сырьевой материал имеет лучшую эластичность при сохранении требуемой прочности, лучшую термостабильность и более высокую температуру кристаллизации, вплоть до 110°С.
Примеры выполнения изобретения
Пример 1.
кг отходов из полиэфирных бутылок измельчали в дезинтеграторе, промывали в скруббере и полученную смесь отходов сушили в сушилке. Смесь отходов загружали в реактор-смеситель и нагревали до температуры 130 ± 5°С. При этой температуре в реактор добавляли модифицирующий агент в количестве 400 г. Модифицирующий агент имел следующий состав: 25 мас.% жидкого полигидросилоксана и 75 мас.% диоктилфталата в качестве пластификатора. Затем смесь перемешивали при этой температуре в течение 60 мин. Полученную смесь отходов затем обрабатывали в экструдере при температуре в диапазоне от 240 до 250°С для получения гранулята. Полученный гранулят был темно-серым и имел высокий уровень блеска.
Пример 2.
кг отходов из полиэфирных пакетов измельчали в дезинтеграторе, промывали в скруббере и полученную смесь отходов сушили в сушилке. Смесь отходов загружали в реактор-смеситель и нагревали до температуры 130 ± 5°С. При этой температуре в реактор добавляли модифицирующий агент, состоящий из 60 мас.% гексаметилдисилазана и 40 мас.% дифенилсиландиола, в количестве 500 г. Затем смесь перемешивали при этой температуре в течение 60 мин. Полученную смесь отходов затем обрабатывали в экструдере при температуре в диапазоне от 240 до 250°С для получения гранулята. Полученный гранулят был прозрачным и имел высокий уровень блеска.
По сравнению со стандартным продуктом сырьевые материалы, полученные в обоих этих случаях, имеют повышенную эластичность при сохранении требуемой прочности, лучшую термостабильность и более высокую температуру кристаллизации, вплоть до 110°С.
Способ согласно изобретению может использоваться в процессе рециркуляции полиэфирных отходов, особенно так называемых ПЭТ-бутылок, для получения качественного стандартного сырьевого материала, который может применяться, помимо других областей, для изготовления упаковок для пищевых и других продуктов.

Claims (5)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ обработки полиэфирных отходов, в частности использованных полиэфирных бутылок, включающий измельчение, промывание, сушку и расплавление смеси отходов с получением исходного сырьевого материала, отличающийся тем, что к измельченной и высушенной смеси отходов добавляют модифицирующий агент, выбранный из группы, включающей комбинацию полисилоксана и пластификатора, выбранного из группы фталатов, или комбинацию силазанов и силанов, при этом количество модифицирующего агента составляет от 4 до 6 мас.% в расчете на смесь отходов.
  2. 2. Способ обработки по п.1, отличающийся тем, что к измельченной и высушенной смеси отходов добавляют модифицирующий агент, выбранный из группы, включающей комбинацию полигидросилоксана и пластификатора, выбранного из группы диоктилфталата, динонилфталата, дибутилсебацината, или комбинацию гексаметилдисилазана и тетраэтоксисилана, при этом количество модифицирующего агента составляет от 4 до 6 мас.% в расчете на смесь отходов.
  3. 3. Способ обработки по п.1, отличающийся тем, что модифицирующий агент содержит от 20 до 30 мас.% жидкого полигидросилоксана и от 70 до 80 мас.% пластификатора, выбранного из группы диоктилфталата, динонилфталата, дибутилсебацината, или от 55 до 65 мас.% гексаметилдисилазана и от 35 до 45 мас.% дифенилсиландиола.
  4. 4. Способ обработки по п.1, отличающийся тем, что модифицирующий агент добавляют к смеси отходов в реакторе-смесителе при температуре 130 ± 5°С и затем отходы подвергают перемешиванию в течение 50-100 мин.
  5. 5. Способ обработки по п.3, отличающийся тем, что обработку отходов до получения гранулята проводят при температуре от 240 до 250°С.
EA200401310A 2002-05-23 2002-10-16 Способ обработки полиэфирных отходов EA005784B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20021799A CZ293642B6 (cs) 2002-05-23 2002-05-23 Způsob zpracování odpadů z polyesteru
PCT/CZ2002/000055 WO2003104314A1 (en) 2002-05-23 2002-10-16 Method for treatment of polyester materials

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200401310A1 EA200401310A1 (ru) 2005-02-24
EA005784B1 true EA005784B1 (ru) 2005-06-30

Family

ID=29721408

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200401310A EA005784B1 (ru) 2002-05-23 2002-10-16 Способ обработки полиэфирных отходов

Country Status (20)

Country Link
US (2) US7491751B2 (ru)
EP (1) EP1506254B1 (ru)
JP (1) JP4641418B2 (ru)
KR (1) KR100602552B1 (ru)
AT (1) ATE313592T1 (ru)
CA (1) CA2485818C (ru)
CZ (1) CZ293642B6 (ru)
DE (1) DE60208241T2 (ru)
DK (1) DK1506254T3 (ru)
EA (1) EA005784B1 (ru)
ES (1) ES2253586T3 (ru)
HK (1) HK1075056A1 (ru)
HU (1) HU227570B1 (ru)
IL (1) IL164441A (ru)
NO (1) NO333000B1 (ru)
PL (1) PL204853B1 (ru)
SI (1) SI1506254T1 (ru)
TN (1) TNSN04197A1 (ru)
UA (1) UA74750C2 (ru)
WO (1) WO2003104314A1 (ru)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH697009A5 (de) * 2004-07-08 2008-03-14 Zeev Ofer Kristallisiertes Polyethylenterephthalat, welches Silizium enthält, und Verfahren zu dessen Herstellung.
CN102002217A (zh) 2010-11-11 2011-04-06 东莞市美高容器有限公司 Pet高光瓶
ES2672479T3 (es) 2013-02-26 2018-06-14 Armacell Enterprise Gmbh & Co. Kg Revalorización de residuos de poliéster con silanos y sus mezclas
EP4072811A1 (en) * 2019-12-13 2022-10-19 Gravenhorst Plast A/S Plastic recycling
GB2612259B (en) * 2020-08-20 2024-09-04 Auriga Polymers Inc Process and system to utilize waste polyester in a continuous polyester polymerization process

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4048103A (en) * 1976-02-09 1977-09-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composition based on phenolic resin, polyisocyanate, and petroleum oil
US4305864A (en) * 1980-03-12 1981-12-15 Imperial Chemical Industries Limited Fast crystallizing polyester compositions
JPS60245629A (ja) * 1984-05-21 1985-12-05 Nippon Ester Co Ltd 改質ポリエステルの製造法
CA2035964A1 (en) * 1990-03-06 1991-09-07 Carl R. Kessel Solventless silicon release coating
US5580905A (en) 1994-04-28 1996-12-03 United Resource Recovery Corporation Process for recycling polyesters
US5395858A (en) 1994-04-28 1995-03-07 Partek, Inc. Process for recycling polyester
JPH08208963A (ja) * 1995-02-02 1996-08-13 New Japan Chem Co Ltd ポリエステル樹脂組成物
EP0794216A1 (en) * 1996-03-08 1997-09-10 Pheniplastics S.A. Process for regeneration of recycled polyvinylchloride
US5876644A (en) * 1996-08-27 1999-03-02 Wellman, Inc. Food quality polyester recycling
JPH10287844A (ja) * 1997-04-14 1998-10-27 Seishin Kigyo:Kk Pet樹脂製品を原料とする粉体塗料
US6147129A (en) 1998-10-01 2000-11-14 The Coca-Cola Company Method for treating polyesters and, in particular, cleaning and decontaminating polyesters
JP4146992B2 (ja) * 1999-11-29 2008-09-10 株式会社Kri 再生プラスチック材料及び成形体
JP2001261880A (ja) * 2000-03-15 2001-09-26 Koshigaya Kogei:Kk リサイクルペット樹脂の成型方法
CA2409282A1 (en) * 2000-06-06 2001-12-13 Ing-Feng Hu Barrier layer for polymers and containers

Also Published As

Publication number Publication date
CA2485818A1 (en) 2003-12-18
IL164441A0 (en) 2005-12-18
US7745563B2 (en) 2010-06-29
EP1506254A1 (en) 2005-02-16
UA74750C2 (en) 2006-01-16
DK1506254T3 (da) 2006-03-13
US20090124716A1 (en) 2009-05-14
EA200401310A1 (ru) 2005-02-24
EP1506254B1 (en) 2005-12-21
WO2003104314A1 (en) 2003-12-18
NO20045020L (no) 2004-11-18
TNSN04197A1 (en) 2007-03-12
KR20050009710A (ko) 2005-01-25
CZ293642B6 (cs) 2004-06-16
KR100602552B1 (ko) 2006-07-19
CZ20021799A3 (cs) 2004-01-14
CA2485818C (en) 2009-12-22
NO333000B1 (no) 2013-02-11
HK1075056A1 (en) 2005-12-02
JP2005526898A (ja) 2005-09-08
US7491751B2 (en) 2009-02-17
DE60208241T2 (de) 2006-08-24
IL164441A (en) 2007-10-31
SI1506254T1 (sl) 2006-04-30
PL204853B1 (pl) 2010-02-26
ATE313592T1 (de) 2006-01-15
DE60208241D1 (de) 2006-01-26
HUP0500449A2 (hu) 2005-08-29
JP4641418B2 (ja) 2011-03-02
PL371895A1 (en) 2005-07-11
ES2253586T3 (es) 2006-06-01
US20060094793A1 (en) 2006-05-04
HU227570B1 (hu) 2011-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6518322B1 (en) Conversion of contaminated polyethylene terephthalate to decontaminated polybutylene terephthalate
KR101005142B1 (ko) 규소를 함유하는 결정성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 그의 제조 방법
US7297721B2 (en) Process for controlled polymerization of a mixed polymer
NZ517832A (en) Process for preparing food contact grade polyethylene terephthalate resin from waste pet containers
JP2015518908A (ja) リグニンの化学修飾およびリグニン誘導体
US7745563B2 (en) Method for processing polyester waste
JP2002525409A5 (ru)
US11161985B2 (en) Method for preparing bio-based composite using palm biomass powder as raw material
Gouissem et al. The evolution of properties of recycled poly (ethylene terephthalate) as function of chain extenders, the extrusion cycle and heat treatment
JP2005526898A5 (ru)
JP4014356B2 (ja) ペットボトルのリサイクル方法
KR20240113590A (ko) 폴리에틸렌의 신규한 재활용 공정
CN115286909A (zh) 基于poss改性竹粉强化的高紫外屏蔽聚乳酸复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KG TJ TM

PC4A Registration of transfer of a eurasian patent by assignment
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY KZ MD RU