EA003845B1 - Process for preparing granular detergent compositions - Google Patents
Process for preparing granular detergent compositions Download PDFInfo
- Publication number
- EA003845B1 EA003845B1 EA200200022A EA200200022A EA003845B1 EA 003845 B1 EA003845 B1 EA 003845B1 EA 200200022 A EA200200022 A EA 200200022A EA 200200022 A EA200200022 A EA 200200022A EA 003845 B1 EA003845 B1 EA 003845B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- liquid binder
- temperature
- gas
- viscosity
- granular detergent
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 120
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 105
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 64
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 24
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 claims description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 31
- 239000007921 spray Substances 0.000 abstract description 13
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 62
- 239000000047 product Substances 0.000 description 48
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 35
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 description 20
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 19
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 18
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 18
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 15
- -1 alkyl ether sulfates Chemical class 0.000 description 14
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 9
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 8
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 8
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 8
- 239000004484 Briquette Substances 0.000 description 7
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 6
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 5
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical group 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 3
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 2
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPFJRKCJQQMQIT-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-(2-hydroxyethoxy)-2-oxoethyl]amino]acetic acid Chemical class OCCOC(=O)CNCC(O)=O IPFJRKCJQQMQIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTMYFCFWEQRTOM-UHFFFAOYSA-N 3-(carboxymethylperoxy)-3-oxopropanoic acid Chemical class OC(=O)COOC(=O)CC(O)=O UTMYFCFWEQRTOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBNHKYQZNSPSOR-UHFFFAOYSA-N 4-(carboxymethylperoxy)-4-oxobutanoic acid Chemical class OC(=O)CCC(=O)OOCC(O)=O JBNHKYQZNSPSOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000206761 Bacillariophyta Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011293 Brassica napus Nutrition 0.000 description 1
- 240000008100 Brassica rapa Species 0.000 description 1
- 235000000540 Brassica rapa subsp rapa Nutrition 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N Chloropropamide Chemical compound CCCNC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000012297 crystallization seed Substances 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052806 inorganic carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052920 inorganic sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000002366 lipolytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003335 steric effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
- C11D11/0088—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads the liquefied ingredients being sprayed or adsorbed onto solid particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/04—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents by chemical means, e.g. by sulfonating in the presence of other compounding ingredients followed by neutralising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
Область изобретенияField of Invention
Данное изобретение относится к способу получения гранулированного моющего состава с хорошими порошковыми свойствами. Более конкретно, изобретение относится к способу, где жидкое связующее контактирует с твердым материалом в виде частиц в грануляторе с псевдоожижением газом при контролируемых условиях процесса.This invention relates to a method for producing granular detergent composition with good powder properties. More specifically, the invention relates to a method where the liquid binder is contacted with solid particulate material in a gas fluidized granulator under controlled process conditions.
Предпосылки изобретенияBACKGROUND OF THE INVENTION
В последние годы появилась значительная заинтересованность в производстве моющих продуктов способами, в которых используется, главным образом, смешивание без использования сушки распылением. В способе этого типа различные компоненты смешивают в сухом состоянии и, необязательно, гранулируют с жидким связующим. Жидкими связующими, обычно используемыми в таких процессах гранулирования, являются анионные поверхностноактивные вещества, кислотные предшественники анионных поверхностно-активных веществ, неионные поверхностно-активные вещества или любая их смесь.In recent years, there has been considerable interest in the production of detergent products in methods that mainly use mixing without the use of spray drying. In a method of this type, the various components are mixed in a dry state and, optionally, granulated with a liquid binder. Liquid binders commonly used in such granulation processes are anionic surfactants, acid precursors of anionic surfactants, nonionic surfactants, or any mixture thereof.
Если в процессе гранулирования используют по существу механическое перемешивание, тогда существует тенденция к получению гранулированных моющих продуктов, имеющих высокую объемную плотность, обычно более чем 700 или 800 г/л. Если, однако, процесс гранулирования включает перемешивание посредством псевдоожижения газом, то это приводит к образованию продуктов с объемными плотностями от средних до низких, например от 300 до 750 г/л.If essentially mechanical stirring is used in the granulation process, then there is a tendency to obtain granular detergent products having a high bulk density, usually greater than 700 or 800 g / l. If, however, the granulation process involves mixing by fluidization with gas, this leads to the formation of products with bulk densities from medium to low, for example from 300 to 750 g / l.
Жидкие связующие обычно перекачиваются насосом в смеситель для контактирования с твердым материалом в виде частиц. Жидкие связующие поэтому должны иметь достаточно низкую вязкость, чтобы их можно было легко перекачивать. Важно также, чтобы жидкое связующее должным образом адсорбировалось и абсорбировалось твердым материалом в виде частиц и чтобы оно не сочилось из гранул продукта, особенно при хранении.Liquid binders are typically pumped to a mixer for contact with particulate solid material. Liquid binders must therefore have a sufficiently low viscosity so that they can be easily pumped. It is also important that the liquid binder is properly adsorbed and absorbed by the particulate solid material and that it does not ooze from the granules of the product, especially during storage.
Когда порошки, которые должны быть получены, содержат компоненты в виде частиц с низкими несущими способностями для жидкости, процессы смешивания с использованием жидких связующих могут иметь отрицательный эффект по отношению к требованию получения свободно текучих порошков с хорошей зернистостью и низким содержанием влаги. Мягкие гранулы приводят к образованию полученного в результате продукта с плохими свойствами порошка благодаря низким адгезивным силам влажных поверхностей частиц и, следовательно, плохой структуре гранулы. Могут также возникать проблемы с постепенным наращиванием твердых комков, благодаря быстрой экзотермической гидратации и формированию кристаллических связей.When the powders to be obtained contain particles in the form of particles with low liquid carrying capacities, mixing processes using liquid binders can have a negative effect on the requirement to produce free flowing powders with good grain and low moisture content. Soft granules lead to the formation of the resulting product with poor powder properties due to the low adhesive forces of the wet surfaces of the particles and, consequently, the poor structure of the granules. There may also be problems with the gradual build-up of solid lumps due to rapid exothermic hydration and the formation of crystalline bonds.
Предшествующий уровень техникиState of the art
Такие проблемы приписываются применению жидкого связующего, содержащего структурообразователь, как описано в XVО 98/11198 (ИпПеует). Этот документ раскрывает смешивание жидкого связующего со структурообразователем так, чтобы сохранялась перекачиваемость насосом при температуре, при которой жидкое связующее получают, и затем смешивание жидкого связующего с твердым компонентом при более низкой температуре, при которой структурообразователь вызывает отверждение смеси.Such problems are attributed to the use of a liquid binder containing a structurant, as described in XVO 98/11198 (Ipuet). This document discloses mixing a liquid binder with a builder so that pumping is maintained at a temperature at which a liquid binder is obtained, and then mixing the liquid binder with a solid component at a lower temperature at which the builder causes the mixture to solidify.
νθ 98/58048 (ИпПеует) описывает способ гранулирования, где жидкое связующее распыляют на псевдоожиженный порошкообразный материал в грануляторе с псевдоожижением газом. Во время процесса температуру газа псевдоожижения и предпочтительно также температуру слоя понижают или повышают. Однако в νθ 98/58048 не удалось установить какуюлибо корреляцию между температурой газа псевдоожижения и/или температурой слоя и характером жидкого связующего, распыляемого на псевдоожиженный порошкообразный материал.νθ 98/58048 (IP) describes a granulation method where a liquid binder is sprayed onto a fluidized powder material in a gas fluidized granulator. During the process, the temperature of the fluidization gas, and preferably also the temperature of the bed, is lowered or increased. However, in νθ 98/58048 it was not possible to establish any correlation between the temperature of the fluidized gas and / or the temperature of the bed and the nature of the liquid binder sprayed onto the fluidized powder material.
Неожиданно было обнаружено, что, когда жидкое связующее приводят в контакт с твердым материалом в виде частиц в процессе гранулирования с псевдоожижением газом, свойства получаемого в результате порошка значительно улучшаются, если температуру в грануляторе регулируют по отношению к вязкостным свойствам жидкого связующего. Более конкретно, было обнаружено, что улучшаются свойства текучести порошка и свойства при хранении, в частности, степени когезионной способности.It has been unexpectedly discovered that when a liquid binder is brought into contact with a particulate solid material in a gas fluidized granulation process, the properties of the resulting powder are significantly improved if the temperature in the granulator is controlled with respect to the viscosity properties of the liquid binder. More specifically, it has been found that the flow properties of the powder and storage properties, in particular the degree of cohesiveness, are improved.
Определение изобретенияDefinition of invention
В первом аспекте настоящее изобретение относится к способу получения гранулированного моющего продукта, включающему контактирование твердого материала в виде частиц с аэрозолью жидкого связующего при псевдоожижении твердых веществ в грануляторе с псевдоожижением газом, где температуру газа псевдоожижения повышают так, чтобы она была в пределах ±25°С и предпочтительно в пределах ±15°С от температуры, при которой жидкое связующее обнаруживает вязкость 1 Па-с при 50 с-1.In a first aspect, the present invention relates to a method for producing a granular detergent product, comprising contacting a particulate solid material with an aerosol of a liquid binder by fluidizing solids in a gas fluidized granulator, wherein the temperature of the fluidizing gas is raised so that it is within ± 25 ° C. and preferably within ± 15 ° C. of the temperature at which the liquid binder exhibits a viscosity of 1 Pa-s at 50 s −1 .
Во втором аспекте изобретение относится к способу получения гранулированного моющего продукта, включающему контактирование твердого материала в виде частиц с аэрозолью жидкого связующего при псевдоожижении твердых веществ в грануляторе с псевдоожижением газом, где температуру слоя повышают так, чтобы она была в пределах 35°С и предпочтительно в пределах 25°С и более предпочтительно в пределах 15°С от температуры, обеспечивающей перекачиваемость насосом (как определено далее) жидкого связующего.In a second aspect, the invention relates to a method for producing a granular detergent product, comprising contacting a particulate solid material with an aerosol of a liquid binder by fluidizing solids in a gas fluidized granulator, wherein the temperature of the bed is raised to be within 35 ° C. and preferably in within 25 ° C and more preferably within 15 ° C of the temperature that ensures pumpability of the pump (as defined below) of the liquid binder.
В третьем аспекте данное изобретение относится к гранулированному моющему продукту с объемной плотностью менее чем 900 г/л, полученному согласно способу изобретения.In a third aspect, this invention relates to a granular detergent product with a bulk density of less than 900 g / l, obtained according to the method of the invention.
Температура, обеспечивающая перекачиваемость насосом жидкого связующего, определена здесь как температура, при которой жидкое связующее обнаруживает вязкость 1 Па-с при 50 с-1.The temperature that allows the pump to pump the liquid binder is defined here as the temperature at which the liquid binder exhibits a viscosity of 1 Pa-s at 50 s -1 .
Подробное описание изобретенияDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Определения.Definitions.
Далее в контексте данного изобретения термин гранулированный моющий продукт охватывает гранулированные готовые продукты для продажи, а также гранулированные компоненты или вспомогательные добавки для формирования готовых продуктов, например, путем последующего дозирования (добавления) к или с, или какую-либо другую форму смеси с дополнительными компонентами или вспомогательными добавками. Таким образом, гранулированный моющий продукт, как определено здесь, может содержать или может не содержать активный моющий материал, такой как синтетическое поверхностно-активное вещество и/или мыло. Минимальное требование заключается в том, что он должен содержать по меньшей мере один материал общего характера обычного компонента гранулированных моющих продуктов, такой как поверхностноактивное вещество (включая мыло), модифицирующая добавка, отбеливатель или компонент отбеливающей системы, фермент, стабилизатор фермента или компонент стабилизирующей фермент системы, вещество, препятствующее повторному осаждению загрязнений, флуоресцент или оптический отбеливатель, антикоррозионный агент, материал против пенообразования, отдушка или краситель.Further, in the context of this invention, the term granular detergent product encompasses granular finished products for sale, as well as granular components or auxiliary additives to form finished products, for example, by subsequent dosing (adding) to or with, or some other form of mixture with additional components or auxiliary additives. Thus, a granular detergent product, as defined herein, may or may not contain an active detergent material, such as a synthetic surfactant and / or soap. The minimum requirement is that it must contain at least one general material of a common component of granular detergent products, such as a surfactant (including soap), a modifier, a bleach or a component of a bleaching system, an enzyme, an enzyme stabilizer or a component of an enzyme stabilizing system , anti-re-precipitation agent, fluorescent or optical brightener, anti-corrosion agent, anti-foaming material, perfume cupboard or dye.
Однако в предпочтительном воплощении данного изобретения гранулированные моющие продукты содержат активный моющий материал, такой как синтетическое поверхностноактивное вещество и/или мыло в концентрации по меньшей мере 5 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 10 мас.% продукта.However, in a preferred embodiment of the present invention, granular detergent products contain an active detergent material, such as a synthetic surfactant and / or soap, in a concentration of at least 5 wt.%, Preferably at least 10 wt.% Of the product.
Используемый в описании термин порошок относится к материалам, по существу, состоящим из частиц отдельных материалов и смесей таких частиц. Используемый здесь термин гранула относится к небольшой частице агломерированных более мелких частиц, например агломерированных частиц порошка. Конечный продукт способа по данному изобретению состоит из гранул или содержит высокий процент гранул. Однако дополнительные гранулированные и/или порошковые материалы необязательно могут быть впоследствии дозированы к такому продукту.Used in the description, the term powder refers to materials essentially consisting of particles of individual materials and mixtures of such particles. As used herein, the term “granule” refers to a small particle of agglomerated smaller particles, for example, agglomerated powder particles. The final product of the method of this invention consists of granules or contains a high percentage of granules. However, additional granular and / or powder materials may optionally be subsequently dosed to such a product.
Используемые здесь термины грануляция и гранулирование относятся к процессу, где, наряду с прочим, частицы агломерируются.The terms granulation and granulation as used herein refer to a process where, among other things, the particles are agglomerated.
Для целей данного изобретения свойства текучести гранулированного продукта определяют, исходя из динамической скорости потока (ΌΡΚ.) в мл/с, измеряемой посредством следующей процедуры. Цилиндрическую стеклянную трубку с внутренним диаметром 35 мм и длиной 600 мм надежно зажимают так, что ее продольная ось находится в вертикальном положении. Ее нижний конец ограничивают конусом из поливинилхлорида, имеющим внутренний угол 15° и нижнее выпускное отверстие диаметром 22,5 мм. Первый датчик пучка размещают на 150 мм выше выпускного отверстия, и второй датчик пучка размещают на 250 мм выше первого датчика.For the purposes of this invention, the flow properties of the granular product are determined based on the dynamic flow rate (ΌΡΚ.) In ml / s, measured by the following procedure. A cylindrical glass tube with an inner diameter of 35 mm and a length of 600 mm is securely clamped so that its longitudinal axis is in a vertical position. Its lower end is limited by a polyvinyl chloride cone having an internal angle of 15 ° and a lower outlet with a diameter of 22.5 mm. The first beam sensor is placed 150 mm above the outlet, and the second beam sensor is placed 250 mm above the first sensor.
Чтобы определить динамическую скорость потока, выпускное отверстие временно закрывают и цилиндр заполняют гранулированным моющим продуктом до точки примерно на 10 см выше верхнего датчика. Отверстие открывают и время течения ΐ (секунды), взятое как время падения уровня порошка от верхнего датчика до нижнего датчика, измеряют электронно. Это повторяют 2 или 3 раза и берут среднее время. Если V означает объем (мл) трубки между верхним и нижним датчиками, ΌΡΚ. задают как V/!.To determine the dynamic flow rate, the outlet is temporarily closed and the cylinder is filled with a granular detergent product to a point about 10 cm above the upper sensor. The hole is opened and the flow time ΐ (seconds), taken as the time of falling level of the powder from the upper sensor to the lower sensor, is measured electronically. This is repeated 2 or 3 times and take the average time. If V means the volume (ml) of the tube between the upper and lower sensors, ΌΡΚ. set as V / !.
Тест неограниченной прессуемости (ИСТ) обеспечивает меру когезионной способности или липкости продукта и может обеспечивать руководство его свойствами при хранении, например, в силосе. ИСТ может быть измерен как на свежем, так и на подвергавшемся атмосферному воздействию порошках, но величина ИСТ особенно значительна для указания вероятного поведения порошка при хранении.The unlimited compressibility test (IST) provides a measure of the cohesiveness or stickiness of a product and can provide guidance on its properties when stored, for example, in a silo. IST can be measured on both fresh and atmospheric powders, but the IST value is especially significant to indicate the likely behavior of the powder during storage.
Принцип теста заключается в том, чтобы спрессовать гранулированный моющий продукт в брикет и затем измерить силу, необходимую для разрушения брикета. Это осуществляют с помощью аппарата, содержащего цилиндр диаметром 89 мм и высотой 114 мм (3,5 х 4,5 дюйма), плунжер и пластиковые диски и грузы с заранее определенной массой, следующим образом.The principle of the test is to compress the granular detergent product into a briquette and then measure the force required to break the briquette. This is carried out using an apparatus containing a cylinder with a diameter of 89 mm and a height of 114 mm (3.5 x 4.5 inches), a plunger and plastic disks and loads with a predetermined weight, as follows.
Цилиндр, размещенный вокруг фиксированного установочного диска и закрепленный зажимом, заполняют гранулированным моющим продуктом и поверхность выравнивают перемещением прямой кромки через нее. Пластиковый диск массой 50 г помещают поверх гранулированного продукта, плунжер опускают и на верх верхнего диска плунжера медленно помещают груз 10 кг. Груз оставляют в этом положении на 2 мин, по истечении этого времени груз 10 кг удаляют и плунжер поднимают. Зажим снимают с цилиндра и две половинки цилиндра осторожно удаляют, чтобы оставить брикет гранулированного продукта. Если брикет не разрушается, второй пластиковый диск массой 50 г помещают поверх первого и оставляют приблизительно на 10 с. Если брикет все еще не разрушается, диск массой 100 г помещают по верх пластиковых дисков и оставляют на 10 с. Если брикет все еще не разрушается, на диски очень осторожно опускают плунжер и добавляют грузы по 250 г с интервалами в 10 с до тех пор, пока брикет не разрушится. Общую массу плунжера, пластиковых дисков и грузов на момент разрушения регистрируют.A cylinder placed around a fixed installation disk and secured with a clamp is filled with a granular detergent product and the surface is leveled by moving a straight edge through it. A 50 g plastic disk is placed on top of the granular product, the plunger is lowered, and a load of 10 kg is slowly placed on top of the upper plunger disk. The load is left in this position for 2 minutes, after which time a 10 kg load is removed and the plunger is lifted. The clamp is removed from the cylinder and the two halves of the cylinder are carefully removed to leave a pellet of granular product. If the briquette does not collapse, a second plastic disk weighing 50 g is placed on top of the first and left for about 10 seconds. If the briquette is still not destroyed, a 100 g disk is placed on top of the plastic disks and left for 10 s. If the briquette still does not collapse, the plunger is very carefully lowered onto the discs and weights of 250 g are added at intervals of 10 s until the briquette collapses. The total mass of the plunger, plastic discs and weights at the time of destruction is recorded.
Когезионную способность порошка классифицируют по массе, необходимой для разрушения брикета, следующим образом. Чем больше необходимая масса, тем выше уровень ИСТ и тем более способный к сцеплению (липкий) порошок.The cohesive ability of the powder is classified according to the mass necessary for the destruction of the briquette, as follows. The greater the mass required, the higher the IST level and the more adhesive (sticky) the powder.
Мелочь, согласно данному изобретению, определена как частицы с диаметром менее чем 180 мкм.Trifle, according to this invention, is defined as particles with a diameter of less than 180 microns.
Грубый материал согласно данному изобретению определен как такие частицы с диаметром более чем 1400 мкм.The coarse material according to this invention is defined as such particles with a diameter of more than 1400 microns.
Содержание мелочи и грубых частиц может быть измерено с помощью ситового анализа.The content of fines and coarse particles can be measured using a sieve analysis.
Если не определено иначе, величины, относящиеся к порошковым свойствам, такие как объемная плотность, ΌΕΚ, содержание влаги и т.п., относятся к гранулированному моющему продукту, подвергавшемуся атмосферному воздействию.Unless otherwise specified, values related to powder properties, such as bulk density, ΌΕΚ, moisture content, etc., refer to a granular detergent product that has been exposed to the atmosphere.
Способ.The way.
Способ по данному изобретению осуществляют с помощью гранулятора с псевдоожижением газом. Гранулятор с псевдоожижением газом иногда называют гранулятором или смесителем с псевдоожиженным слоем. Это не совсем точно, так как такие смесители могут работать с такой высокой скоростью потока газа, что классический кипящий псевдоожиженный слой не образуется.The method according to this invention is carried out using a granulator with fluidized gas. A gas fluidized granulator is sometimes referred to as a granulator or fluidized bed mixer. This is not entirely accurate, since such mixers can operate at such a high gas flow rate that no classical fluidized bed is formed.
Стадию процесса гранулирования и агломерации с псевдоожижением газом предпочтительно проводят по существу, как описано в АО 98/58046 и АО 98/58047 (ИиИеует).The gas granulation and agglomeration process step is preferably carried out essentially as described in AO 98/58046 and AO 98/58047 (III).
Аппарат псевдоожижения газом, в основном, содержит камеру, в которой поток газа (называемый здесь далее как газ псевдоожижения), обычно воздуха, используют, чтобы создать турбулентный поток твердого вещества в виде частиц для образования взвеси частиц твердого вещества, и на взвесь или в нее разбрызгивают жидкое связующее, чтобы оно контактировало с отдельными частицами. По мере протекания процесса отдельные частицы исходных твердых материалов агломерируются, благодаря жидкому связующему с образованием гранул.The gas fluidization apparatus mainly comprises a chamber in which a gas stream (hereinafter referred to as fluidization gas hereinafter), usually air, is used to create a turbulent flow of solid matter in the form of particles to form a suspension of solid particles and to or from the suspension Liquid binder is sprayed to make it contact with individual particles. As the process proceeds, individual particles of the starting solid materials are agglomerated due to the liquid binder to form granules.
Гранулятор с псевдоожижением газом обычно эксплуатируют при поверхностной скорости воздуха около 0,1-1,2 мс-1 либо под положительным, либо под отрицательным относительным давлением и с температурой воздуха на входе (т.е. температурой газа псевдоожижения) в пределах от -10 или 5°С вплоть до 100°С. В некоторых случаях она может быть настолько высокой, как 200°С.A gas fluidized gas granulator is typically operated at a surface air velocity of about 0.1-1.2 ms -1, either under positive or negative relative pressure and with an inlet air temperature (i.e., a fluidized gas temperature) ranging from -10 or 5 ° C up to 100 ° C. In some cases, it can be as high as 200 ° C.
Температура газа псевдоожижения и, следовательно, предпочтительно температура слоя может быть изменена во время процесса гранулирования, как описано в АО 98/58048. Она может быть повышенной для первого периода, например, вплоть до 100°С или даже вплоть до 200°С и затем на одной или нескольких других стадиях (до или после) она может быть понижена до температуры чуть выше окружающей, равной окружающей или ниже ее, например, до 30°С или ниже, предпочтительно 25°С или ниже или даже до такой низкой как 5°С или ниже или -10°С или ниже.The temperature of the fluidization gas and, therefore, preferably, the temperature of the bed can be changed during the granulation process, as described in AO 98/58048. It can be increased for the first period, for example, up to 100 ° C or even up to 200 ° C and then at one or several other stages (before or after) it can be lowered to a temperature slightly above ambient, equal to or lower than for example, up to 30 ° C or lower, preferably 25 ° C or lower, or even as low as 5 ° C or lower or -10 ° C or lower.
Когда способ является периодическим процессом, изменение температуры будет осуществляться с течением времени. Если способ является непрерывным процессом, температура будет изменяться вдоль пути слоя в грануляторе (т. е. в направлении течения порошка через слой в грануляторе). В последнем случае это обычно осуществляют, используя гранулятор типа поршнеобразного потока, т.е. такого, где материалы текут через реактор от начала до конца.When the method is a batch process, the temperature will change over time. If the method is a continuous process, the temperature will vary along the path of the layer in the granulator (i.e., in the direction of the flow of powder through the layer in the granulator). In the latter case, this is usually carried out using a piston-type flow granulator, i.e. such where materials flow through the reactor from start to finish.
В периодическом процессе температура газа псевдоожижения может быть снижена в течение относительно короткого периода времени, например от 10 до 50% времени процесса. Обычно температура газа может быть понижена в течение 0,5-15 мин. В непрерывном процессе температура газа может быть понижена на протяжении относительно короткого отрезка пути слоя в грануляторе, например на протяжении 10-50% пути. В обоих случаях газ может быть предварительно охлажденным.In a batch process, the temperature of the fluidization gas can be reduced over a relatively short period of time, for example from 10 to 50% of the process time. Typically, the gas temperature can be lowered within 0.5-15 minutes. In a continuous process, the gas temperature can be lowered over a relatively short length of the layer path in the granulator, for example over a 10-50% path. In both cases, the gas may be pre-cooled.
Предпочтительно температуру газа псевдоожижения и предпочтительно также температуру слоя не снижают, пока, по существу, не завершится агломерация псевдоожиженного твердого материала в виде частиц.Preferably, the temperature of the fluidized gas, and preferably also the temperature of the bed, is not reduced until essentially the agglomeration of the fluidized solid particulate material is completed.
В дополнение к газу псевдоожижения в грануляторе с псевдоожижением газом может также использоваться поток распыляющего газа. Так, поток распыляющего газа используют, чтобы способствовать распылению жидкого связующего из сопла на или в псевдоожиженные твердые вещества. Если используют поток распыляющего газа, обычно он работает при давлении от 2 до 5 бар (200-500 кПа). Поток распыляющего газа, обычно воздуха, также может быть нагретым.In addition to the fluidization gas, a spray gas stream may also be used in the fluidized gas granulator. Thus, a spray gas stream is used to facilitate the dispersion of a liquid binder from the nozzle onto or into fluidized solids. If a spray gas stream is used, it usually operates at a pressure of 2 to 5 bar (200-500 kPa). The flow of atomizing gas, usually air, can also be heated.
Согласно одному аспекту изобретения температуру газа псевдоожижения повышают так, чтобы она находилась в пределах ±35°С, предпочтительно в пределах 25°С, более предпочтительно в пределах 15°С, наиболее предпочтительно в пределах 10°С и выгодно в пределах 5°С, температуры, обеспечивающей перекачиваемость (как определено) жидкого связующего.According to one aspect of the invention, the temperature of the fluidization gas is increased so that it is within ± 35 ° C, preferably within 25 ° C, more preferably within 15 ° C, most preferably within 10 ° C and advantageously within 5 ° C. temperature, providing pumpability (as defined) of the liquid binder.
В предпочтительном воплощении температуру распыляющего газа также повышают так, чтобы она находилась в пределах ±35°С, предпочтительно в пределах 25°С, более предпочтительно в пределах 15°С, наиболее предпочтительно в пределах 10°С и выгодно в пределах 5°С, температуры, обеспечивающей перекачиваемость (как определено) жидкого связующего.In a preferred embodiment, the temperature of the spray gas is also increased so that it is within ± 35 ° C, preferably within 25 ° C, more preferably within 15 ° C, most preferably within 10 ° C and advantageously within 5 ° C. temperature, providing pumpability (as defined) of the liquid binder.
Альтернативно, в другом аспекте изобретения температуру слоя в камере псевдоожижения газом повышают так, чтобы она находилась в пределах ±35°С, предпочтительно в пределах 25°С, более предпочтительно в пределах 15°С, наиболее предпочтительно в пределах 10°С и выгодно в пределах 5°С, температуры, обеспечивающей перекачиваемость (как определено) жидкого связующего.Alternatively, in another aspect of the invention, the temperature of the bed in the gas fluidization chamber is increased so that it is within ± 35 ° C, preferably within 25 ° C, more preferably within 15 ° C, most preferably within 10 ° C and advantageously within 5 ° C, temperature, providing pumpability (as defined) of the liquid binder.
Очень предпочтительно, когда температура газа псевдоожижения и предпочтительно также распыляющего газа и/или температура слоя повышены, по меньшей мере, в течение части периода времени и предпочтительно в течение, по существу, всего периода времени, когда жидкое связующее разбрызгивают на псевдоожиженные твердые вещества.It is highly preferred that the temperature of the fluidized gas, and preferably also the spray gas and / or the temperature of the bed, is increased at least over part of the time period and preferably during substantially the entire time period when the liquid binder is sprayed onto the fluidized solids.
Особенно предпочтительно, когда температура газа псевдоожижения и предпочтительно также распыляющего газа и/или температура слоя повышены и поддерживаются около или близко к температуре, обеспечивающей перекачиваемость жидкого связующего.It is particularly preferred that the temperature of the fluidization gas, and preferably also the spray gas and / or the temperature of the bed, is increased and maintained near or close to a temperature that ensures the pumpability of the liquid binder.
Повышение температуры газа псевдоожижения и предпочтительно также распыляющего газа и/или температуры слоя по отношению к температуре, обеспечивающей перекачиваемость жидкого связующего, как обнаружено, особенно выгодно, когда жидкое связующее является структурированной смесью.An increase in the temperature of the fluidization gas and preferably also the spray gas and / or the temperature of the bed with respect to the temperature which ensures the pumpability of the liquid binder is found to be particularly advantageous when the liquid binder is a structured mixture.
Используемый в описании термин температура слоя относится к температуре газа псевдоожижения вокруг твердого материала в виде частиц. Температура слоя может быть измерена, например, термопарой. Будь-то различимый порошковый слой или не различимый порошковый слой (например, из-за того, что смеситель работает с такой высокой скоростью потока газа, что классический кипящий псевдоожиженный слой не образуется), за температуру слоя принимают температуру, которую измеряют в точке внутри камеры псевдоожижения на расстоянии около 15 см от газораспределительной пластины.As used herein, the term bed temperature refers to the temperature of the fluidized gas around particulate solid material. The temperature of the layer can be measured, for example, with a thermocouple. Whether it is a distinguishable powder layer or an indistinguishable powder layer (for example, due to the mixer working at such a high gas flow rate that a classical fluidized fluidized bed does not form), the temperature of the layer is taken to be the temperature measured at a point inside the chamber fluidization at a distance of about 15 cm from the gas distribution plate.
Является ли процесс гранулирования с псевдоожижением газом периодическим процессом или непрерывным процессом, твердый материал в виде частиц может быть введен в любое время, когда разбрызгивают жидкое связующее. В самой простой форме процесса твердый материал в виде частиц вначале вводят в гранулятор с псевдоожижением газом и затем обрызгивают жидким связующим. Однако неко торое количество твердого материала в виде частиц могло бы быть введено в начале обработки в аппарат псевдоожижения газом и остальное могло бы быть введено позднее за один или несколько раз, либо как одна или несколько дискретных загрузок, либо непрерывным образом.Whether the gas-fluid granulation process is a batch process or a continuous process, particulate solid material can be introduced at any time when a liquid binder is sprayed. In the simplest form of the process, the particulate solid material is first introduced into the gas fluidized granulator and then sprayed with a liquid binder. However, a certain amount of solid material in the form of particles could be introduced at the beginning of processing into the gas fluidization apparatus and the rest could be introduced later one or several times, either as one or several discrete charges, or in a continuous manner.
Гранулятор с псевдоожижением газом необязательно может быть такого типа, который снабжен вибрирующим слоем, особенно для применения в непрерывном режиме.A gas fluidized granulator may optionally be of the type provided with a vibrating bed, especially for continuous use.
Необязательная сушка и/или охлаждение.Optional drying and / or cooling.
Для применения, манипулирования и хранения, гранулированный моющий продукт должен быть в свободно сыпучем состоянии. Поэтому, на конечной стадии гранулы могут быть высушены и/или охлаждены, если необходимо. Эта стадия может быть осуществлена любым известным образом, например, в аппарате с псевдоожиженным слоем (сушка и охлаждение) или в эр лифте (охлаждение). Сушка и/или охлаждение могут быть осуществлены в том же аппарате с псевдоожиженным слоем, который используют для стадии окончательной агломерации, просто путем изменения используемых условий процесса, как должно быть хорошо известно специалисту в данной области. Например, псевдоожижение может быть продолжено в течение периода времени после завершения добавления жидкого связующего и температура воздуха на входе может быть снижена.For use, handling and storage, the granular detergent product must be in a free-flowing state. Therefore, at the final stage, the granules can be dried and / or cooled, if necessary. This step can be carried out in any known manner, for example, in a fluidized bed apparatus (drying and cooling) or in an airlift (cooling). Drying and / or cooling can be carried out in the same fluidized bed apparatus used for the final sintering step, simply by changing the process conditions used, as should be well known to one skilled in the art. For example, fluidization can be continued for a period of time after completion of the addition of a liquid binder, and the inlet air temperature can be reduced.
Другие необязательные стадии способа.Other optional process steps.
Для усовершенствования способа по данному изобретению, твердый материал в виде частиц может быть обработан в одном или нескольких смесителях и/или грануляторах перед гранулятором с псевдоожижением газом. Например, твердый материал в виде частиц может быть смешан и, необязательно, приведен в контакт с жидким связующим на отдельной стадии предварительного смешивания, например, в смесителе с низким, средним или высоким усилием сдвига. Если жидкое связующее добавляют на стадии предварительного смешивания, тогда получают частично гранулированный материал. Последний может быть затем обрызган дополнительным жидким связующим в грануляторе с псевдоожижением газом, чтобы получить гранулированный моющий продукт.To improve the method of this invention, particulate solid material may be processed in one or more mixers and / or granulators in front of the gas fluidized granulator. For example, particulate solid material may be mixed and, optionally, brought into contact with a liquid binder in a separate pre-mixing step, for example, in a mixer with a low, medium or high shear. If a liquid binder is added in the pre-mixing step, then a partially granular material is obtained. The latter can then be sprayed with additional liquid binder in a fluid bed granulator to obtain a granular detergent product.
В этой связи, возможно до стадии гранулирования в псевдоожиженном слое выполнить одну или несколько отдельных стадий перемешивания или гранулирования. Подходящие смесители и грануляторы должны быть хорошо известны специалисту в данной области. Например, твердый материал в виде частиц вначале может быть обработан жидким связующим на стадии высокоскоростного перемешивания, которая затем сопровождается стадией среднескоростного перемешивания, перед стадией псевдоожижения газом.In this regard, it is possible to perform one or more separate mixing or granulating steps prior to the granulation stage in the fluidized bed. Suitable mixers and granulators should be well known to those skilled in the art. For example, a particulate solid material may first be treated with a liquid binder in a high speed mixing step, which is then followed by a medium speed mixing step, before the gas fluidization step.
Примеры подходящих процессов предварительного гранулирования описаны в ЕР 367339, ЕР 420317, №0 96/04359, №0 98/58046 и №0 98/58047 (Ипйеуег), но и другие процессы гранулирования и перемешивания являются в равной степени подходящими, как должно быть понятно специалисту в данной области.Examples of suitable pre-granulation processes are described in EP 367339, EP 420317, 0 96/04359, 0 98/58046 and 0 98/58047 (Ipieueg), but other granulation and mixing processes are equally suitable as they should be understandable to a person skilled in the art.
Способ по изобретению может быть осуществлен либо периодическим, либо непрерывным образом. В предпочтительном воплощении весь процесс является непрерывным.The method according to the invention can be carried out either batchwise or continuously. In a preferred embodiment, the entire process is continuous.
Жидкое связующее.Liquid binder.
В способе по данному изобретению жидкое связующее добавляют во время стадии гранулирования с псевдоожижением газом, и оно также может быть добавлено на других необязательных предшествующих стадиях способа.In the method of this invention, a liquid binder is added during the gas granulation step, and it can also be added in other optional prior steps of the process.
Если выполняют более чем одну стадию гранулирования, или более чем одно место добавления, или время добавления, тогда жидкое связующее, добавляемое на каждой стадии или в каждом месте, или время может быть одним и тем же, или они могут быть различными и на любой одной стадии, или в любом месте, или в любое время может быть добавлено больше чем одно жидкое связующее.If more than one granulation step is performed, or more than one place of addition, or time of addition, then the liquid binder added at each stage or at each place, or the time may be the same, or they may be different and at any one stage, or anywhere, or at any time can be added to more than one liquid binder.
Жидкое связующее разбрызгивают в гранулятор с псевдоожижением газом.Liquid binder is sprayed into a gas fluidized granulator.
Жидкое связующее может содержать один или несколько компонентов гранулированного моющего продукта. Подходящие жидкие компоненты включают анионные поверхностноактивные вещества и их кислотные предшественники, неионные поверхностно-активные вещества, жирные кислоты, воду и органические растворители.The liquid binder may contain one or more components of a granular detergent product. Suitable liquid components include anionic surfactants and their acid precursors, nonionic surfactants, fatty acids, water and organic solvents.
Жидкое связующее может также содержать твердые компоненты, растворенные или диспергированные в жидком компоненте, такие как, например, неорганические нейтрализующие агенты и модифицирующие моющую способность добавки. Единственным ограничением является то, что с растворенными или диспергированными твердыми веществами или без них жидкое связующее должно быть способным перекачиваться насосом и доставляться в смеситель и/или гранулятор в виде жидкости, включая пастообразную форму.The liquid binder may also contain solid components dissolved or dispersed in the liquid component, such as, for example, inorganic neutralizing agents and detergent modifying additives. The only limitation is that with or without solids dissolved or dispersed, the liquid binder must be able to be pumped and delivered to the mixer and / or granulator in the form of a liquid, including a paste form.
Предпочтительно, когда жидкое связующее содержит анионное поверхностно-активное вещество. Содержание анионного поверхностно-активного вещества в жидким связующем может быть настолько высоким, насколько это возможно, например, по меньшей мере 98 мас.% от жидкого связующего, или оно может составлять менее чем 75 мас.%, менее чем 50 мас.% или менее чем 25 мас.%. Оно, конечно, может составлять 5 мас.% или менее или может вообще отсутствовать.Preferably, the liquid binder contains an anionic surfactant. The content of the anionic surfactant in the liquid binder may be as high as possible, for example at least 98 wt.% Of the liquid binder, or it may be less than 75 wt.%, Less than 50 wt.% Or less than 25 wt.%. It, of course, may be 5 wt.% Or less, or may be absent altogether.
Подходящие анионные поверхностноактивные вещества хорошо известны специалистам. Примеры, подходящие для введения в жидкое связующее, включают алкилбензолсульфонаты, особенно линейные алкилбензолсульфонаты, имеющие длину цепи алкила С8С15; первичные и вторичные алкилсульфаты, особенно С12-С15 первичные алкилсульфаты; сульфаты простых алкиловых эфиров; сульфонаты олефинов; алкилксилолсульфонаты; диалкилсульфосукцинаты и сульфонаты сложных эфиров жирных кислот. Обычно предпочтительны соли натрия.Suitable anionic surfactants are well known in the art. Examples suitable for incorporation into a liquid binder include alkylbenzenesulfonates, especially linear alkylbenzenesulfonates having a C 8 C 15 alkyl chain length; primary and secondary alkyl sulfates, especially C 12 -C 15 primary alkyl sulfates; alkyl ether sulfates; olefin sulfonates; alkyl xylene sulfonates; dialkyl sulfosuccinates and sulfonates of fatty acid esters. Sodium salts are generally preferred.
Очень предпочтительно получать некоторое количество или все любое анионное поверхностно-активное вещество ίη 8Йи в жидком связующем путем реакции подходящего кислотного предшественника и щелочного материала, такого как гидроксид щелочного металла, например, ΝαΟΗ. Так как последний обычно должен дозировать (добавляться) в виде водного раствора, это неизбежно сопровождается введением некоторого количества воды. Более того, реакция гидроксида щелочного металла и кислотного предшественника также дает некоторое количество воды в качестве побочного продукта.It is very preferable to obtain some or all of the anionic surfactant ίη 8Yi in a liquid binder by reacting a suitable acid precursor and an alkaline material, such as an alkali metal hydroxide, for example, ΝαΟΗ. Since the latter usually needs to be dosed (added) in the form of an aqueous solution, this is inevitably accompanied by the introduction of a certain amount of water. Moreover, the reaction of an alkali metal hydroxide and an acid precursor also gives some water as a by-product.
Однако в принципе, любой щелочной неорганический материал может быть использован для нейтрализации, но предпочтительны растворимые в воде щелочные неорганические материалы. Другим предпочтительным материалом является карбонат натрия, один или в сочетании с одним или несколькими другими растворимыми в воде неорганическими материалами, например, с бикарбонатом или силикатом натрия. Если желательно, может быть использован стехиометрический избыток нейтрализующего агента, чтобы гарантировать полную нейтрализацию или чтобы обеспечить альтернативное действие, например, в качестве модифицирующей моющую способность добавки, например, если нейтрализующий агент содержит карбонат натрия. Органические нейтрализующие агенты также могут быть использованы.However, in principle, any alkaline inorganic material can be used to neutralize, but water-soluble alkaline inorganic materials are preferred. Another preferred material is sodium carbonate, alone or in combination with one or more other water-soluble inorganic materials, for example, bicarbonate or sodium silicate. If desired, a stoichiometric excess of a neutralizing agent can be used to ensure complete neutralization or to provide an alternative action, for example, as a detergent modifying additive, for example, if the neutralizing agent contains sodium carbonate. Organic neutralizing agents can also be used.
Конечно, если жидкое связующее содержит кислотный предшественник анионного поверхностно-активного вещества, кислотный предшественник может быть нейтрализован или нейтрализация может быть завершена ίη δίΐιι в смесителе и/или грануляторе либо контактированием с твердым щелочным материалом, либо добавлением отдельного жидкого нейтрализующего агента в смеситель и/или гранулятор. Однако нейтрализация в смесителе и/или грануляторе не является предпочтительным признаком данного изобретения.Of course, if the liquid binder contains an acidic precursor of the anionic surfactant, the acidic precursor can be neutralized or the neutralization can be completed with ίΐη δίΐιι in the mixer and / or granulator or by contacting with a solid alkaline material, or by adding a separate liquid neutralizing agent to the mixer and / or granulator. However, neutralization in the mixer and / or granulator is not a preferred feature of the present invention.
Жидкий кислотный предшественник может быть выбран из линейных алкилбензолсульфоновых кислот (ЬЛБ), альфа-олефинсульфоновых кислот, внутренних олефинсульфоновых кислот, сульфокислот сложных эфиров жирных кислот и их сочетаний. Способ по изобретению особенно пригоден для получения составов, содержащих алкилбензолсульфонаты, путем реакции соответствующей алкилбензолсульфоновой кислоты, например добаноевой (ЭоЬапо1С) кислоты от фирмы 8йе11. Могут быть также использованы линейные или разветвленные первичные алкилсульфаты (РА8). имеющие от 10 до 15 атомов углерода.The liquid acid precursor may be selected from linear alkylbenzenesulfonic acids (LBBs), alpha-olefinsulfonic acids, internal olefinsulfonic acids, sulfonic acids of fatty acid esters, and combinations thereof. The method according to the invention is particularly suitable for the preparation of compositions containing alkylbenzenesulfonates by reaction of the corresponding alkylbenzenesulfonic acid, for example, dobanoic (EbbapoC) acid from 8ye11. Linear or branched primary alkyl sulfates (PA8) may also be used. having from 10 to 15 carbon atoms.
В предпочтительном воплощении жидкое связующее содержит анионное поверхностноактивное вещество и неионное поверхностноактивное вещество. Массовое отношение анионного поверхностно-активного вещества к неионному поверхностно-активному веществу находится в пределах от 10:1 до 1:15, предпочтительно от 10:1 до 1:10, более предпочтительно от 10:1 до 1:5. Если жидкое связующее содержит, по меньшей мере, некоторое количество кислотного предшественника анионного поверхностно-активного вещества и неионное поверхностно-активное вещество, тогда массовое отношение анионного поверхностно-активного вещества, включая кислотный предшественник, к неионному поверхностно-активному веществу может быть более высоким, например 15:1.In a preferred embodiment, the liquid binder comprises an anionic surfactant and a nonionic surfactant. The mass ratio of anionic surfactant to nonionic surfactant is in the range from 10: 1 to 1:15, preferably from 10: 1 to 1:10, more preferably from 10: 1 to 1: 5. If the liquid binder contains at least some of the acid precursor of the anionic surfactant and the nonionic surfactant, then the mass ratio of the anionic surfactant, including the acid precursor, to the nonionic surfactant may be higher, for example 15: 1.
Неионным поверхностно-активным компонентом жидкого связующего может быть любое одно или несколько жидких неионных веществ, выбранных из этоксилатов первичных и вторичных спиртов, особенно С8-С20 алифатических спиртов, этоксилированных в среднем от 1 до 20 моль этиленоксида на моль спирта, и более конкретно С10-С15 первичных и вторичных алифатических спиртов, этоксилированных в среднем от 1 до 10 моль этиленоксида на моль спирта. Неэтоксилированные неионные поверхностно-активные вещества включают алкилполигликозиды, простые моноэфиры глицерина и полигидроксиамиды (глюкамид).The non-ionic surface-active component of the liquid binder can be any one or more liquid non-ionic substances selected from ethoxylates of primary and secondary alcohols, especially C 8 -C 20 aliphatic alcohols, ethoxylated on average from 1 to 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, and more specifically C10-C15 primary and secondary aliphatic alcohols, ethoxylated on average from 1 to 10 mol of ethylene oxide per mole of alcohol. Non-ethoxylated non-ionic surfactants include alkyl polyglycosides, glycerol monoesters and polyhydroxyamides (glucamide).
В предпочтительном воплощении жидкое связующее является, по существу, безводным. То есть общее количество воды в нем составляет не более чем 15 мас.% жидкого связующего, предпочтительно не более чем 10 мас.%. Однако если желательно, контролируемое количество воды может быть добавлено, чтобы облегчить нейтрализацию. Обычно вода может быть добавлена в количествах от 0,5 до 2 мас.% от конечного моющего продукта. Обычно от 3 до 4 мас.% жидкого связующего может быть представлено водой, как побочным продуктом реакции, и остальное количество присутствующей воды приходится на долю растворителя, в котором растворяют щелочной материал. Очень предпочтительно исключить из жидкого связующего всякую другую воду, кроме указанных источников, за исключением возможных следовых количеств/примесей.In a preferred embodiment, the liquid binder is substantially anhydrous. That is, the total amount of water in it is not more than 15 wt.% A liquid binder, preferably not more than 10 wt.%. However, if desired, a controlled amount of water may be added to facilitate neutralization. Typically, water may be added in amounts of from 0.5 to 2% by weight of the final detergent product. Typically, from 3 to 4 wt.% Of the liquid binder can be represented by water as a by-product of the reaction, and the rest of the water present is in the solvent in which the alkaline material is dissolved. It is very preferable to exclude any other water from the liquid binder except the indicated sources, with the exception of possible trace amounts / impurities.
Альтернативно, может быть использовано водное жидкое связующее. Это является особенно подходящим для получения продуктов, которые являются вспомогательными добавками для последующего смешивания с другими компонентами для получения моющего продук та полного состава. Такие вспомогательные добавки будут обычно, кроме компонентов, происходящих из жидкого связующего, состоять главным образом из одного или небольшого числа компонентов, обычно обнаруживаемых в моющих составах, например, поверхностноактивного вещества или модифицирующей добавки, такой как цеолит или триполифосфат натрия. Однако это не мешает использовать водные жидкие связующие для гранулирования продуктов, по существу, полного состава. В любом случае, типичные водные жидкие связующие включают водные растворы силикатов щелочных металлов, растворимые в воде акриловые/малеиновые полимеры (например, 8око1ап СР5) и тому подобное.Alternatively, an aqueous liquid binder may be used. This is particularly suitable for the preparation of products which are auxiliary additives for subsequent mixing with other components to obtain a complete detergent product. Such auxiliary additives will usually, in addition to components derived from a liquid binder, consist mainly of one or a small number of components commonly found in detergent compositions, for example, a surfactant or a modifying agent such as zeolite or sodium tripolyphosphate. However, this does not preclude the use of aqueous liquid binders for granulating products of a substantially complete composition. In any case, typical aqueous liquid binders include aqueous solutions of alkali metal silicates, water-soluble acrylic / maleic polymers (for example, 8co1ap CP5) and the like.
Жидкое связующее необязательно может содержать растворенные твердые вещества и/или тонко измельченные твердые вещества, которые диспергированы в нем. Единственным ограничением является то, что с растворенными или диспергированными твердыми веществами или без них жидкое связующее должно быть способным перекачиваться и разбрызгиваться при температурах 50°С или выше или, во всяком случае, 60°С или выше, например, 75°С. Предпочтительно оно является твердым при температуре ниже 50°С, предпочтительно при 25°С или ниже. Жидкое связующее предпочтительно находится при температуре по меньшей мере 50°С, более предпочтительно по меньшей мере 60°С, когда его подают в смеситель или гранулятор с псевдоожижением газом.The liquid binder may optionally contain dissolved solids and / or finely divided solids that are dispersed therein. The only limitation is that with or without solids dissolved or dispersed, the liquid binder must be able to pump and spray at temperatures of 50 ° C or higher or, in any case, 60 ° C or higher, for example 75 ° C. It is preferably solid at a temperature below 50 ° C, preferably at 25 ° C or lower. The liquid binder is preferably at a temperature of at least 50 ° C, more preferably at least 60 ° C, when it is fed to a mixer or granulator with fluidized gas.
Согласно данному изобретению жидкие связующие считаются легко перекачиваемыми насосом, если они имеют вязкость не более чем 1 Па-с при скорости сдвига 50 с-1 и при температуре перекачки. Жидкие связующие более высокой вязкости, в принципе, еще могут быть пригодными для перекачки, но верхний предел 1 Па-с при скорости сдвига 50 с-1 используется здесь, чтобы указать возможность легкой перекачки.According to the present invention, liquid binders are considered to be easily pumpable if they have a viscosity of not more than 1 Pa-s at a shear rate of 50 s -1 and at a transfer temperature. Higher viscosity liquid binders may still be suitable in principle for pumping, but an upper limit of 1 Pa-s at a shear rate of 50 s -1 is used here to indicate the possibility of easy pumping.
Вязкость может быть измерена, например, с помощью ротационного вискозиметра Нааке УТ500. Измерение вязкости может быть проведено следующим образом. Измерительную ячейку 8У2Р присоединяют к термостатической водяной бане с охлаждающей установкой. Отвес измерительной ячейки вращается при скорости сдвига 50 с-1. Отвержденную смесь нагревают в микроволновой печи до 95°С и выливают в чашку для пробы. После кондиционирования в течение 5 мин при 98°С пробу охлаждают при скорости ±1°С в минуту. Температуру, при которой наблюдается вязкость 1 Па-с, регистрируют как температуру, обеспечивающую перекачиваемость.Viscosity can be measured, for example, using a Naake UT500 rotational viscometer. The viscosity measurement can be carried out as follows. The measuring cell 8У2Р is connected to a thermostatic water bath with a cooling unit. The plumb of the measuring cell rotates at a shear rate of 50 s -1 . The cured mixture is heated in a microwave oven to 95 ° C and poured into a sample cup. After conditioning for 5 min at 98 ° C, the sample is cooled at a speed of ± 1 ° C per minute. The temperature at which a viscosity of 1 Pa-s is observed is recorded as the temperature ensuring pumpability.
Температура, обеспечивающая перекачиваемость жидкого связующего, таким образом, определена здесь как температура, при которой жидкое связующее обнаруживает вязкость 1 Па-с при 50 с1.The temperature that ensures the pumpability of the liquid binder is thus defined here as the temperature at which the liquid binder exhibits a viscosity of 1 Pa-s at 50 s 1 .
Определение твердого может быть найдено в НапбЬоок о£ Сйетщйу апб РЬуыск, СРС Ргс55. Воса РаЮп. Флорида, 67-е издание, 1986.A definition of solid can be found in Nabboko С й ет щ щ ап ап ыск ыск ыск ыск,, CPC Prc55. Vosa RaYup. Florida, 67th edition, 1986.
Структурированные смеси.Structured blends.
В предпочтительном воплощении данного изобретения жидкое связующее содержит структурообразователь, и жидкие связующие, которые содержат структурообразователь, упоминаются здесь как структурированные смеси. Все раскрытия, сделанные в описании со ссылкой на жидкие связующие, равно применимы к структурированным смесям.In a preferred embodiment of the present invention, a liquid binder comprises a builder, and liquid binders that contain a builder are referred to herein as structured mixtures. All disclosures made in the description with reference to liquid binders are equally applicable to structured mixtures.
В контексте данного изобретения термин структурообразователь означает любой компонент, который делает жидкий компонент способным достигать отверждения в грануляторе и, следовательно, хорошего гранулирования, даже если твердый компонент имеет низкую несущую способность для жидкости.In the context of the present invention, the term “builder” means any component that makes the liquid component capable of achieving cure in the granulator and therefore good granulation, even if the solid component has a low liquid bearing capacity.
Считается, что структурообразователи могут быть распределены по категориям в зависимости от их структурирующего (отверждающего) действия по одному из следующих механизмов, а именно: перекристаллизация (например, силикат или фосфаты); создание трехмерной структуры тонкоизмельченных твердых частиц (например, кремнеземы или глины), и те, которые действуют на стерические эффекты на молекулярном уровне (например, мыла или полимеры), такие как типы, обычно используемые в качестве модифицирующих моющую способность добавок. Могут быть использованы один или несколько структурообразователей.It is believed that the builders can be categorized depending on their structural (curing) action according to one of the following mechanisms, namely: recrystallization (for example, silicate or phosphates); creating a three-dimensional structure of finely divided solid particles (for example, silica or clay), and those that act on steric effects at the molecular level (for example, soaps or polymers), such as types commonly used as detergent modifiers. One or more builders may be used.
Структурированные смеси имеют преимущество в том, что при более низких температурах окружающей среды они отверждаются и, как результат, придают структуру и прочность твердым веществам в виде частиц, на которые их разбрызгивают. Поэтому важно, чтобы структурированная смесь была пригодной для перекачки насосом и для разбрызгивания при повышенной температуре, например, при температуре по меньшей мере 50°С, предпочтительно по меньшей мере 60°С, и еще чтобы она отверждалась при температуре ниже 50°С, предпочтительно ниже 35°С с тем, чтобы обеспечивать ее полезный эффект.Structured mixtures have the advantage that they cure at lower ambient temperatures and, as a result, impart structure and strength to the solids in the form of particles on which they are sprayed. Therefore, it is important that the structured mixture is suitable for pumping and spraying at elevated temperature, for example at a temperature of at least 50 ° C, preferably at least 60 ° C, and that it also cures at a temperature below 50 ° C, preferably below 35 ° C in order to provide its beneficial effect.
Обычно в высокоскоростном и средне- или низкоскоростном смесителях температура составляет более чем на 10°С, предпочтительно более чем на 20°С, ниже температуры, при которой смесь получают и перекачивают в гранулятор.Typically, in high speed and medium or low speed mixers, the temperature is more than 10 ° C, preferably more than 20 ° C, lower than the temperature at which the mixture is obtained and pumped into the granulator.
Структурообразователи вызывают отверждение в компоненте жидкого связующего предпочтительно, чтобы придать прочность смеси следующим образом. Прочность (твердость) отвержденного жидкого компонента может быть измерена с помощью аппарата давления 1п81топ. Таблетку отвержденного жидкого компонента, взятого из процесса до того, как он контактирует с твердым компонентом, формуют с размерами 14 мм в диаметре и 19 мм в высоту. Таблетку затем разрушают между фиксированной и подвижной плитой, подвижная плита движется по направлению к фиксированной плите. Скорость подвижной плиты устанавливают до 5 мм/мин, что дает время измерения около 2 с. Кривую давления регистрируют на компьютере. Таким образом, определяют максимальное давление (на момент разрушения таблетки) и Е-модуль рассчитывают из наклона кривой.The builders cause curing in the liquid binder component, preferably in order to impart strength to the mixture as follows. The strength (hardness) of the cured liquid component can be measured using a 1n81top pressure apparatus. A tablet of the cured liquid component taken from the process before it contacts the solid component is formed with dimensions of 14 mm in diameter and 19 mm in height. The tablet is then destroyed between the fixed and movable plate, the movable plate moves towards the fixed plate. The speed of the movable plate is set to 5 mm / min, which gives a measurement time of about 2 s. The pressure curve is recorded on a computer. Thus, determine the maximum pressure (at the time of destruction of the tablet) and the E-module is calculated from the slope of the curve.
Для отвержденного жидкого компонента, Ртах при 20°С равно предпочтительно минимум 0,1 МПа, более предпочтительно 0,2 МПа, например, от 0,3 до 0,7 МПа. При 55°С типичным диапазоном является от 0,05 до 0,4 МПа. При 20°С Етоб для жидкой смеси равен предпочтительно минимум 3 МПа, например, от 5 до 10 МПа.For the cured liquid component, P max at 20 ° C is preferably at least 0.1 MPa, more preferably 0.2 MPa, for example, from 0.3 to 0.7 MPa. At 55 ° C, a typical range is from 0.05 to 0.4 MPa. At 20 ° C, E tob for the liquid mixture is preferably at least 3 MPa, for example from 5 to 10 MPa.
Структурированную смесь предпочтительно готовят в динамическом смесителе со сдвиговыми усилиями для предварительного смешивания ее компонентов и осуществления любой нейтрализации анионного кислотного предшественника.The structured mixture is preferably prepared in a shear dynamic mixer to pre-mix its components and effect any neutralization of the anionic acid precursor.
Мыла представляют один предпочтительный класс структурообразователей, особенно, когда структурированная смесь содержит жидкое неионное поверхностно-активное вещество. Во многих случаях может быть желательным, чтобы мыло имело среднюю длину цепи более чем средняя длина цепи жидкого неионного поверхностно-активного вещества, но менее чем удвоенная средняя длина цепи последнего.Soaps represent one preferred class of builders, especially when the structured mixture contains a liquid non-ionic surfactant. In many cases, it may be desirable for the soap to have an average chain length of more than the average chain length of a liquid non-ionic surfactant, but less than twice the average chain length of the latter.
Очень предпочтительно получать некоторую часть или весь какой-либо мыльный структурообразователь ίη δίΐιι в жидком связующем путем реакции подходящего жирно-кислотного предшественника и щелочного материала, такого как гидроксид щелочного металла, например ЫаОН. Однако в принципе, любой щелочной неорганический материал может быть использован для нейтрализации, но предпочтительны растворимые в воде щелочные неорганические материалы. В жидком связующем, содержащем анионное поверхностно-активное вещество и мыло, предпочтительно получать как анионное поверхностно-активное вещество, так и мыло из их соответствующих кислотных предшественников. Все раскрытия, сделанные в описании, касающиеся получения анионного поверхностно-активного вещества нейтрализацией ίη 8Йи в жидком связующем его кислотных предшественников, равно применимы к получению мыла в структурированных смесях.It is very preferable to obtain some or all of the soap-forming agent ίη δίΐιι in a liquid binder by reacting a suitable fatty acid precursor and an alkaline material such as alkali metal hydroxide, for example NaOH. However, in principle, any alkaline inorganic material can be used to neutralize, but water-soluble alkaline inorganic materials are preferred. In a liquid binder containing an anionic surfactant and soap, it is preferable to obtain both an anionic surfactant and soap from their respective acidic precursors. All disclosures made in the description regarding the preparation of an anionic surfactant by neutralization of ίη 8 Pu in the liquid binder of its acid precursors are equally applicable to the preparation of soaps in structured mixtures.
Если желательно, твердые компоненты могут быть растворены или диспергированы в структурированной смеси. Типичные количества ингредиентов в существенном компоненте структурированной смеси, как мас.% структурированной смеси, следующие:If desired, the solid components may be dissolved or dispersed in a structured mixture. Typical amounts of ingredients in an essential component of a structured mixture, as wt% of a structured mixture, are as follows:
- предпочтительно от 98 до 10 мас.% анионного поверхностно-активного вещества, более предпочтительно от 70 до 30 мас.% и особенно от 50 до 30 мас.%;- preferably from 98 to 10 wt.% anionic surfactants, more preferably from 70 to 30 wt.% and especially from 50 to 30 wt.%;
- предпочтительно от 10 до 98 мас.% неионного поверхностно-активного вещества, более предпочтительно от 30 до 70 мас.% и особенно от 30 до 50 мас.%;- preferably from 10 to 98 wt.% non-ionic surfactants, more preferably from 30 to 70 wt.% and especially from 30 to 50 wt.%;
- предпочтительно от 2 до 30 мас.% структурообразователя, более предпочтительно от 2 до 20 мас.%, еще более предпочтительно от 2 до 15 мас.% и особенно от 2 до 10 мас.%.- preferably from 2 to 30 wt.% builders, more preferably from 2 to 20 wt.%, even more preferably from 2 to 15 wt.% and especially from 2 to 10 wt.%.
В дополнение к анионному поверхностноактивному веществу или его предшественнику, неионному поверхностно-активному веществу и структурообразователю, структурированная смесь может также содержать другие органические растворители.In addition to the anionic surfactant or its precursor, nonionic surfactant and builder, the structured mixture may also contain other organic solvents.
Твердый материал в виде частиц.Solid material in the form of particles.
Твердые материалы в виде частиц по данному изобретению могут быть порошковыми и/или гранулированными. Как таковой, твердый материал в виде частиц может быть любым компонентом гранулированного моющего продукта, который доступен в форме частиц. Предпочтительно твердый материал в виде частиц, с которым смешивают жидкое связующее, содержит модифицирующую моющую способность добавку. В особенно предпочтительном воплощении данного изобретения исходный твердый материал содержит модифицирующие добавки, выбранные из кристаллических и аморфных алюминосиликатов.The particulate solid materials of this invention may be powder and / or granular. As such, the particulate solid material may be any component of a granular detergent product that is available in particulate form. Preferably, the particulate solid material with which the liquid binder is mixed contains a detergent modifying additive. In a particularly preferred embodiment of the present invention, the starting solid material contains modifying agents selected from crystalline and amorphous aluminosilicates.
Продукт.Product.
Данное изобретение относится также к гранулированному моющему продукту, получаемому способом по изобретению (до какоголибо последующего дозирования или тому подобного).This invention also relates to a granular detergent product obtained by the method according to the invention (prior to any subsequent dosing or the like).
Гранулированные моющие продукты согласно изобретению имеют объемную плотность менее чем 900 г/л, предпочтительно менее чем 800 г/л, более предпочтительно менее чем 750 г/л и еще более предпочтительно менее чем 700 г/л. Объемная плотность может быть такой низкой как 300 г/л, однако, предпочтительно она составляет более чем 400 г/л. Предпочтительно она находится в пределах 400-800 г/л, более предпочтительно 400-750 г/л, еще более предпочтительно 400-700 г/л.The granular detergent products according to the invention have a bulk density of less than 900 g / l, preferably less than 800 g / l, more preferably less than 750 g / l and even more preferably less than 700 g / l. Bulk density can be as low as 300 g / l, however, preferably it is more than 400 g / l. Preferably, it is in the range of 400-800 g / l, more preferably 400-750 g / l, even more preferably 400-700 g / l.
Продукт будет иметь объемную плотность, определяемую точным характером процесса, но ее можно регулировать до некоторой степени, выбором подходящих стадий предварительного перемешивания, как должно быть очевидно специалисту.The product will have a bulk density determined by the exact nature of the process, but it can be controlled to some extent by selecting the appropriate pre-mixing steps, as should be apparent to one skilled in the art.
Гранулированные моющие продукты способа по данному изобретению имеют низкое содержание мелочи, обладают хорошими свойствами текучести и имеют низкие уровни ИСТ.The granular detergent products of the method of this invention have a low fines content, have good flow properties and have low levels of IST.
Предпочтительно менее чем 15 мас.% и более предпочтительно менее 10 мас.% гранул имеют диаметр менее 180 мкм, более предпочтительно менее чем 8 мас.% и наиболее предпочтительно менее чем 5 мас.%.Preferably, less than 15 wt.% And more preferably less than 10 wt.% Of the granules have a diameter of less than 180 microns, more preferably less than 8 wt.% And most preferably less than 5 wt.%.
Гранулированный продукт считается свободно сыпучим, если он имеет ΌΕΚ. по меньшей мере 80 мл/с. Предпочтительно гранулированные продукты по данному изобретению имеют величины ΌΕΚ. по меньшей мере 80 мл/с, предпочтительно по меньшей мере 90 мл/с, более предпочтительно по меньшей мере 100 мл/с и наиболее предпочтительно по меньшей мере 110 мл/с.A granular product is considered free-flowing if it has ΌΕΚ. at least 80 ml / s. Preferably, the granular products of this invention have величины values. at least 80 ml / s, preferably at least 90 ml / s, more preferably at least 100 ml / s, and most preferably at least 110 ml / s.
Гранулированный моющий продукт предпочтительно имеет уровень ИСТ менее чем 1500 г, более предпочтительно менее чем 1000 г, еще более предпочтительно менее чем 900 г, еще более предпочтительно менее чем 700 г и наиболее предпочтительно менее чем 500 г.The granular detergent product preferably has an ICT level of less than 1500 g, more preferably less than 1000 g, even more preferably less than 900 g, even more preferably less than 700 g and most preferably less than 500 g.
И, наконец, гранулы можно отличить от гранул, полученных другими способами, с помощью ртутной порометрии. Последняя методика идеальна для характеристики гранул, которые получены способом, предусматривающим агломерацию с псевдоожижением газом.And finally, the granules can be distinguished from granules obtained by other methods using mercury porosimetry. The latter technique is ideal for characterizing granules that are obtained by a method involving agglomeration with fluidized gas.
Моющие составы и ингредиенты.Detergents and ingredients.
Как указывалось ранее, гранулированный моющий продукт, полученный способом по изобретению, сам по себе может быть моющим составом полной рецептуры или может быть компонентом или вспомогательной добавкой, которая образует только часть такого состава. Этот раздел относится к конечным, полностью составленным моющим составам.As indicated previously, the granular detergent product obtained by the method according to the invention, by itself, can be a detergent composition of the complete formulation or it can be a component or auxiliary additive that forms only part of such a composition. This section applies to final, fully formulated detergent formulations.
Общее количество модифицирующей моющую способность добавки в окончательном (готовом) моющем составе подходяще составляет от 10 до 80 мас.%, предпочтительно от 15 до 60 мас.%. Модифицирующая добавка может присутствовать во вспомогательной добавке с другими компонентами или, если желательно, могут быть использованы отдельные частицы модифицирующей добавки, содержащие один или несколько модифицирующих материалов.The total amount of the detergent modifying additive in the final (finished) detergent composition is suitably from 10 to 80 wt.%, Preferably from 15 to 60 wt.%. The modifying additive may be present in the auxiliary additive with other components, or, if desired, individual particles of the modifying additive containing one or more modifying materials may be used.
Данное изобретение особенно подходит для применения там, где исходный твердый материал содержит модифицирующие добавки, выбранные из кристаллических и аморфных алюминосиликатов, например цеолитов, как раскрыто в ОВ-Л-1473201, аморфных алюминосиликатов, как раскрыто в ОВ-Л-1473202, и смешанных кристаллических/аморфных алюминосиликатов, как раскрыто в СВ-Л-1470250, и слоистых силикатов, как раскрыто в ЕР-В164514.The present invention is particularly suitable for use where the starting solid material contains modifying additives selected from crystalline and amorphous aluminosilicates, for example zeolites, as disclosed in OV-L-1473201, amorphous aluminosilicates, as disclosed in OV-L-1473202, and mixed crystalline amorphous aluminosilicates as disclosed in CB-L-1470250; and layered silicates as disclosed in EP-B164514.
Алюминосиликаты, если они используются как расслаивающие агенты и/или введены в массу частиц, могут подходяще присутствовать в суммарном количестве от 10 до 60 мас.% и предпочтительно в количестве от 15 до 50 мас.% на основе конечного моющего состава.Aluminosilicates, if used as exfoliating agents and / or incorporated into the particle mass, may suitably be present in a total amount of 10 to 60 wt.% And preferably in an amount of 15 to 50 wt.% Based on the final detergent composition.
Цеолит, используемый в большинстве коммерческих моющих составов в виде частиц, является цеолитом А. Выгодно, однако, может быть использован максимальный по алюминию цеолит Р (цеолит МАР), описанный и заявленный в ЕР-А-384070. Цеолит МАР является обогащенным алюминосиликатом щелочного металла производным типа Р, имеющим отношение кремния к алюминию, не превышающее 1,33, предпочтительно не превышающее 1,15 и более предпочтительно не превышающее 1,07.The zeolite used in most commercial particulate detergent compositions is zeolite A. It is advantageous, however, to use aluminum maximum zeolite P (MAP zeolite) described and claimed in EP-A-384070. Zeolite MAP is an alkali metal aluminosilicate type P derivative having a silicon to aluminum ratio of not more than 1.33, preferably not more than 1.15 and more preferably not more than 1.07.
Другие подходящие модифицирующие добавки включают гидратируемые соли, предпочтительно в существенных количествах, таких как по меньшей мере 25 мас.% твердого компонента, предпочтительно по меньшей мере 10 мас.%. Гидратируемые твердые вещества включают неорганические сульфаты и карбонаты, а также неорганические фосфатные модифицирующие добавки, например ортофосфат, пирофосфат и триполифосфат натрия.Other suitable modifying additives include hydratable salts, preferably in substantial amounts, such as at least 25 wt.% Of the solid component, preferably at least 10 wt.%. Hydratable solids include inorganic sulfates and carbonates, as well as inorganic phosphate builders, for example, orthophosphate, pyrophosphate and sodium tripolyphosphate.
Другие неорганические модифицирующие добавки, которые могут присутствовать, включают карбонат натрия (как упомянуто выше, пример гидратируемого твердого вещества), если желательно, в сочетании с затравкой кристаллизации для карбоната кальция, как раскрыто в ОВ-А-1437950. Как упомянуто выше, такой карбонат натрия может быть остатком неорганического щелочного нейтрализующего агента, использованного для образования анионного поверхностно-активного вещества ίη зйп.Other inorganic modifiers that may be present include sodium carbonate (as mentioned above, an example of a hydratable solid), if desired, in combination with a crystallization seed for calcium carbonate, as disclosed in OB-A-1437950. As mentioned above, such sodium carbonate may be the residue of an inorganic alkaline neutralizing agent used to form an anionic surfactant ίη sp.
Органические модифицирующие добавки, которые могут присутствовать, включают поликарбоксилатные полимеры, такие как полиакрилаты, акриловые/малеиновые сополимеры и акриловые фосфинаты; мономерные поликарбоксилаты, такие как цитраты, глюконаты, оксидисукцинаты, моно-, ди- и трисукцинаты глицерина, карбоксиметилоксисукцинаты, карбоксиметилоксималонаты, дипиколинаты, гидроксиэтилиминодиацетаты, аминополикарбоксилаты, такие как нитрилотриацетаты (ΝΤΑ), этилендиаминтетраацетат (ΕΌΤΑ) и иминодиацетаты, алкил- и алкенилмалонаты и сукцинаты, и соли сульфированных жирных кислот. Сополимер малеиновой кислоты, акриловой кислоты и винилацетата особенно предпочтителен, так как он является биоразлагаемым и поэтому экологически желателен. Этот перечень не следует считать исчерпывающим.Organic modifying agents that may be present include polycarboxylate polymers such as polyacrylates, acrylic / maleic copolymers, and acrylic phosphinates; monomeric polycarboxylates, such as citrates, gluconates, oxidisuccinates, glycerol mono-, di- and trisuccinates, carboxymethyloxy succinates, carboxymethyloxy malonates, dipicolinates, hydroxyethyl iminodiacetates, aminopolycarboxylates, ethyl nitriethylacetate, , and salts of sulfonated fatty acids. A copolymer of maleic acid, acrylic acid and vinyl acetate is particularly preferred since it is biodegradable and therefore environmentally desirable. This list should not be considered exhaustive.
Особенно предпочтительными органическими модифицирующими добавками являются цитраты, подходяще используемые в количествах от 2 до 30 мас.%, предпочтительно от 5 до 25 мас.% и акриловые полимеры, более конкретно акриловые/малеиновые сополимеры, подходяще используемые в количествах от 0,5 до 15 мас.%, предпочтительно от 1 до 10 мас.%. Модифицирующая добавка предпочтительно присутствует в виде соли щелочного металла, особенно соли натрия.Particularly preferred organic modifying additives are citrates, suitably used in amounts of 2 to 30 wt.%, Preferably 5 to 25 wt.%, And acrylic polymers, more particularly acrylic / maleic copolymers, suitably used in amounts of 0.5 to 15 wt. %, preferably from 1 to 10% by weight. The modifier is preferably present in the form of an alkali metal salt, especially a sodium salt.
Гранулированные моющие составы могут содержать в дополнение к каким-либо анионным и/или неионным поверхностно-активным веществам жидкого связующего одно или несколько других активных как детергенты соединений, которые могут быть выбраны из мыльных и немыльных анионных, катионных, неионных, амфотерных и цвиттерионных поверхностно-активных веществ и их смесей. Они могут быть дозированы (добавлены) на любой подходящей стадии до или во время процесса. Многие подходящие активные как детергенты соединения доступны и полно описаны в литературе, например в публикации 8игГасе-Ас11уе Адеп1з апб ЭеЮгдеЩз. т. I и II, 8с11\\'аг1х. Репу и Вегсй. Предпочтительными активными как детергенты веществами, которые могут быть использованы, являются мыла и синтетические немыльные анионные и неионные соединения.Granular detergent compositions may contain, in addition to any anionic and / or nonionic surfactants of the liquid binder, one or more other detergent compounds that can be selected from soap and non-soap anionic, cationic, nonionic, amphoteric and zwitterionic surfactants active substances and their mixtures. They can be dosed (added) at any suitable stage before or during the process. Many suitable detergent active compounds are available and are fully described in the literature, for example, in the publication 8gGase-Ac11eAdep1zpb Eneuiguide. T. I and II, 8c11 \\ 'ag1x. Turnip and Vegs. Preferred detergent actives that can be used are soaps and synthetic non-soap anionic and nonionic compounds.
Моющие составы могут также содержать отбеливающую систему, желательно отбеливающее пероксисоединение, например неорганическую персоль или органическую пероксикислоту, способное выделять пероксид водорода в водном растворе. Отбеливающее пероксисоединение может быть использовано в сочетании с активатором отбеливателя (предшественником отбеливателя) для улучшения отбеливающего действия при низких температурах стирки. Особенно предпочтительная отбеливающая система содержит отбеливающее пероксисоединение (предпочтительно перкарбонат натрия) необязательно вместе с активатором отбеливателя).Detergent compositions may also contain a whitening system, preferably a peroxy bleach, for example, an inorganic persol or organic peroxyacid capable of releasing hydrogen peroxide in an aqueous solution. The bleaching peroxy compound can be used in combination with a bleach activator (bleach precursor) to improve the bleaching effect at low washing temperatures. A particularly preferred whitening system comprises a peroxy compound bleach (preferably sodium percarbonate) optionally together with a bleach activator).
Обычно какие-либо отбеливающие и другие чувствительные ингредиенты, такие как ферменты и отдушки, будут дозироваться после гранулирования наряду с другими малыми ингредиентами.Typically, any whitening and other sensitive ingredients, such as enzymes and perfumes, will be dispensed after granulation along with other small ingredients.
Типичные малые ингредиенты включают силикат натрия; ингибиторы коррозии, включая силикаты; агенты против повторного осаждения, такие как полимеры целлюлозы; флуоресценты; неорганические соли, такие как сульфат натрия, агенты, контролирующие пенообразование или усилители пенообразования, по обстановке; протеолитические и липолитические ферменты; красители; окрашенные крапинки; отдушки; регуляторы пенообразования; и соединения для смягчения тканей. Этот перечень не следует считать исчерпывающим.Typical small ingredients include sodium silicate; corrosion inhibitors, including silicates; redeposition agents such as cellulose polymers; fluorescents; inorganic salts, such as sodium sulfate, foaming control agents or foaming enhancers, as appropriate; proteolytic and lipolytic enzymes; dyes; painted specks; perfumes; foam regulators; and tissue softening compounds. This list should not be considered exhaustive.
Необязательно, расслаивающий агент или добавка, способствующая текучести, может быть введена на любой подходящей стадии способа по изобретению. Это делают для улучшения зернистости продукта, например, путем предотвращения агрегации и/или слеживания гранул. Способствующая текучести добавка какой-либо расслаивающий агент подходяще присутствует в количестве от 0,1 до 15 мас.% от гранулированного продукта и более предпочтительно в количестве от 0,5 до 5 мас.%.Optionally, an exfoliating agent or a flow aid may be introduced at any suitable stage in the process of the invention. This is done to improve the graininess of the product, for example, by preventing aggregation and / or caking of the granules. The flow promoting additive of any exfoliating agent is suitably present in an amount of from 0.1 to 15% by weight of the granular product, and more preferably in an amount of from 0.5 to 5% by weight.
Подходящие расслаивающие агенты/ добавки, способствующие текучести, включают кристаллические или аморфные силикаты щелочных металлов, алюминосиликаты, включая цеолиты, цитраты, Όίοαιηοΐ. кальцит, диатомовые земли, диоксид кремния, например осажденный диоксид кремния, хлориды, такие как хлорид натрия, сульфаты, такие как сульфат магния, карбонаты, такие как карбонат кальция, и фосфаты, такие как триполифосфат натрия. Когда желательно, могут быть использованы смеси указанных материалов.Suitable delaminating agents / flow improvers include crystalline or amorphous alkali metal silicates, aluminosilicates including zeolites, citrates, Όίοαιηοΐ. calcite, diatoms, silica, for example precipitated silica, chlorides such as sodium chloride, sulfates such as magnesium sulfate, carbonates such as calcium carbonate, and phosphates such as sodium tripolyphosphate. When desired, mixtures of these materials may be used.
Цеолит МАР, также являясь предпочтительной модифицирующей добавкой, является также особенно полезным в качестве расслаивающего агента. Слоистые силикаты, такие как 8К8-6 от фирмы С1апап1, также применимы в качестве расслаивающих агентов.Zeolite MAP, also a preferred modifying additive, is also particularly useful as an exfoliating agent. Layered silicates, such as 8K8-6 from C1apap1, are also useful as delaminating agents.
Текучесть порошка также может быть улучшена введением небольшого количества дополнительного порошкового структурообразователя, например жирной кислоты (или мыла жирной кислоты), сахара, акрилатного или акрилатного/малеатного полимера или силиката натрия, который подходяще присутствует в количестве от 1 до 5 мас.%.The fluidity of the powder can also be improved by introducing a small amount of an additional powder builder, for example a fatty acid (or fatty acid soap), sugar, acrylate or acrylate / maleate polymer or sodium silicate, which is suitably present in an amount of from 1 to 5 wt.%.
Как правило, дополнительные компоненты могут быть включены в состав жидкого связующего или смешаны с исходным твердым материалом на подходящей стадии способа. Однако твердые компоненты могут быть дозированы (добавлены) впоследствии к гранулированному моющему продукту.Typically, additional components may be included in the liquid binder or mixed with the starting solid material at a suitable stage of the process. However, the solid components may be dosed (added) subsequently to the granular detergent product.
Гранулированный моющий состав может также содержать порошкообразный наполнитель (или какой-либо другой компонент, который не вносит свой вклад в процесс стирки), который подходяще содержит неорганическую соль, например сульфат натрия и хлорид натрия. Наполнитель может присутствовать в количестве от 5 до 70 мас.% от гранулированного продукта.The granular detergent composition may also contain a powdery filler (or some other component that does not contribute to the washing process), which suitably contains an inorganic salt, for example sodium sulfate and sodium chloride. The filler may be present in an amount of 5 to 70% by weight of the granular product.
Далее изобретение теперь будет описано более подробно в следующих неограничивающих примерах, где части и проценты даны по массе, кроме иначе установленных. Примеры, обозначенные цифрами, являются соответствующими изобретению, а те, которые обозначены буквой, являются сравнительными.The invention will now be described in more detail in the following non-limiting examples, where parts and percentages are given by weight, unless otherwise stated. Examples indicated by numbers are in accordance with the invention, and those indicated by a letter are comparative.
ПримерыExamples
Пример 1 и сравнительный пример А.Example 1 and comparative example A.
Готовят основной порошок гранулированного моющего продукта следующего состава, мас.%:Prepare the main powder of a granular detergent product of the following composition, wt.%:
Цитрат натрия 3,33Sodium Citrate 3.33
Влага, соли, ΝΏΘΜ 7,86Moisture, salt, ΝΏΘΜ 7.86
100,00 Основной порошок в примере 1 получают путем:100.00 The main powder in example 1 is obtained by:
(ί) смешивания и гранулирования твердых материалов в виде частиц с жидким связующим в высокоскоростном смесителе (Ьббщс Кесус1ет СВ 30) в течение примерно 15 с, (й) переноса материала со стадии (ί) в среднескоростной смеситель (Ьббще Р1оидйкйате КМ 300) на время около 3 мин, (ίίί) переноса материала со стадии (и) в псевдоожиженный слой, работающий как гранулятор с псевдоожижением газом, добавления дополнительного жидкого связующего и гранулирования, и (ίν) наконец, сушки/охлаждения продукта в псевдоожиженном слое.(ί) mixing and granulating solid materials in the form of particles with a liquid binder in a high-speed mixer (Lbbsch Chesuset 30) for about 15 s, (j) transferring the material from stage (ί) to a medium-speed mixer (Lbbsche P1oidkyat KM 300) for a while about 3 minutes, (ίίί) transferring the material from step (s) to the fluidized bed, operating as a gas-fluidized granulator, adding additional liquid binder and granulation, and (ίν) finally drying / cooling the product in the fluidized bed.
Псевдоожиженный слой на стадии (ίίί) эксплуатируют при следующих условиях в течение периода, когда жидкое связующее разбрызгивают в псевдоожиженные твердые вещества.The fluidized bed in step (ίίί) is operated under the following conditions during the period when the liquid binder is sprayed into the fluidized solids.
Температура газа псевдоожижения: 75°СFluidization gas temperature: 75 ° C
Температура распыляющего газа: ГорячийAtomizing Gas Temperature: Hot
Давление распыляющего воздуха: 3,5 бар (350 кПа) Жидким связующим, используемым на стадиях (ί) и (ίίί), является структурированная смесь, содержащая анионное поверхностноактивное вещество, неионное поверхностноактивное вещество и мыльные компоненты основного порошка. Смесь готовят путем смешивания 38,44 мас.ч. кислотного предшественника ЬА8 и 5,20 мас.ч. жирно-кислотного предшественника мыла в присутствии 41,60 мас.ч. неионного поверхностно-активного вещества в смесителе (Ыепб-1оор и нейтрализации 14,75 частями раствора гидроксида натрия. Температуру смеси в контуре регулируют теплообменником. Нейтрализующим агентом является раствор гидроксида натрия. Полученная в результате смесь имеет следующий состав, %:Atomizing air pressure: 3.5 bar (350 kPa) The liquid binder used in steps (ί) and (ίίί) is a structured mixture containing an anionic surfactant, a nonionic surfactant and soap components of the main powder. The mixture is prepared by mixing 38.44 wt.h. acid precursor bA8 and 5.20 parts by weight fatty acid soap precursor in the presence of 41.60 parts by weight non-ionic surfactant in the mixer (Lepb-1ooor and neutralizing 14.75 parts of sodium hydroxide solution. The temperature of the mixture in the circuit is controlled by a heat exchanger. The neutralizing agent is sodium hydroxide solution. The resulting mixture has the following composition,%:
Линейный алкилбензолсульфонат натрия39,9Linear Sodium Alkylbenzenesulfonate 39.9
Неионное поверхностноактивное вещество (7ЕО)41,6Nonionic Surfactant (7EO) 41.6
Мыло5, 6Soap5, 6
Вода12,9Water 12.9
Температура, обеспечивающая перекачиваемость структурированной смеси, равна 75°С.The temperature that ensures the pumpability of the structured mixture is 75 ° C.
Массовое отношение смеси, добавленной в рециркулятор и гранулятор с псевдоожижением газом, равно 67:33.The mass ratio of the mixture added to the recirculator and granulator with fluidized gas is equal to 67:33.
Основной порошок сравнительного примера А готовят таким же образом за исключением того, что температура газа псевдоожижения и распыляющего газа равна температуре окружающей среды.The base powder of comparative example A was prepared in the same way except that the temperature of the fluidization gas and the spray gas was equal to the ambient temperature.
Свойства полученного порошка, как показано в табл. 1, наглядно демонстрируют выгоду повышения температуры газа псевдоожижения и распыляющего газа при разбрызгивании жидкого связующего. Уровень ИСТ в примере 1 значительно лучше, чем в примере А.Properties of the obtained powder, as shown in table. 1 illustrate the benefits of increasing the temperature of a fluidization gas and a spray gas by spraying a liquid binder. The level of IST in example 1 is much better than in example A.
Таблица 1Table 1
Пример 2 и сравнительный пример В.Example 2 and comparative example B.
Готовят основной порошок гранулированного моющего продукта следующего состава, мас.%:Prepare the main powder of a granular detergent product of the following composition, wt.%:
Να-1.Α812,9Να-1.Α812.9
Неионное поверхностноактивное вещество (7ЕО)14,5Nonionic Surfactant (7EO) 14.5
Мыло2,0Soap 2.0
Цеолит А2451,7Zeolite A2451.7
Легкая кальцинированная сода9,1Light soda ash 9.1
8СМС0,958CMS0.95
Влага, соли, ΝΏΘΜ8,85Moisture, salt, ΝΏΘΜ8.85
100,00100.00
Основной порошок в примере 2 получают, как в примере 1, за исключением того, что массовое отношение смеси, добавленной в рециркулятор и в гранулятор с псевдоожижением газом, равно 80:20.The basic powder in Example 2 was obtained as in Example 1, except that the mass ratio of the mixture added to the recirculator and to the gas-fluidized granulator was 80:20.
Состав смеси следующий, %:The composition of the mixture is as follows,%:
Линейный алкилбензолсульфонат натрия39,7Linear Sodium Alkylbenzenesulfonate 39.7
Неионное поверхностноактивное вещество (7ЕО)44,7Non-ionic surfactant (7EO) 44.7
Мыло6,0Soap 6.0
Вода9,6Water9.6
Ее температура, обеспечивающая перекачиваемость, равна 73°С.Its temperature, providing pumpability, is 73 ° C.
Основной порошок сравнительного примера В готовят таким же способом, как в примере 2, за исключением того, что температура газа псевдоожижения равна температуре окружающей среды (температура распыляющего газа остается горячей).The basic powder of comparative example B is prepared in the same manner as in example 2, except that the temperature of the fluidization gas is equal to the ambient temperature (the temperature of the spray gas remains hot).
Подробности свойств порошка даны в табл. 2.Details of the properties of the powder are given in table. 2.
При сравнении примера 2 с примером В можно ясно видеть, что повышение температуры газа псевдоожижения ведет к явному улучшению в уровнях ИСТ порошка. Визуальные свойства порошков также показывают заметное улучшение. Состав примера В выглядит достаточно липким, тогда как состав примера 2 выглядит очень хорошо гранулированным, не грубым и не липким.When comparing Example 2 with Example B, it can be clearly seen that an increase in the temperature of the fluidization gas leads to a clear improvement in the ICT levels of the powder. The visual properties of the powders also show a marked improvement. The composition of example B looks quite sticky, while the composition of example 2 looks very well granular, not coarse and not sticky.
Таблица 2table 2
Пример 3.Example 3
Процедуру примера 2 повторяют с повышенной температурой и псевдоожижающего, и распыляющего воздуха. Порошок имеет следующие свойства:The procedure of example 2 is repeated with elevated temperature and fluidizing and spraying air. The powder has the following properties:
ΒΌ, г/л648ΒΌ, g / l648
ΌΕΚ, мл/с132ΌΕΚ, ml / s132
ИСТ, г<200IST, g <200
Claims (10)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9913542.8A GB9913542D0 (en) | 1999-06-10 | 1999-06-10 | Process for preparing granular detergent compositions |
| PCT/GB2000/002042 WO2000077146A1 (en) | 1999-06-10 | 2000-05-26 | Process for preparing granular detergent compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200200022A1 EA200200022A1 (en) | 2002-08-29 |
| EA003845B1 true EA003845B1 (en) | 2003-10-30 |
Family
ID=10855121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200200022A EA003845B1 (en) | 1999-06-10 | 2000-05-26 | Process for preparing granular detergent compositions |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1185606B1 (en) |
| CN (1) | CN1198915C (en) |
| AR (1) | AR025530A1 (en) |
| AT (1) | ATE338807T1 (en) |
| AU (1) | AU772515B2 (en) |
| BR (1) | BR0011480B1 (en) |
| CA (1) | CA2376229A1 (en) |
| DE (1) | DE60030560T2 (en) |
| EA (1) | EA003845B1 (en) |
| ES (1) | ES2269146T3 (en) |
| GB (1) | GB9913542D0 (en) |
| HU (1) | HU229335B1 (en) |
| MX (1) | MXPA01012732A (en) |
| PL (1) | PL192102B1 (en) |
| TR (1) | TR200103584T2 (en) |
| TW (1) | TWI230732B (en) |
| WO (1) | WO2000077146A1 (en) |
| ZA (1) | ZA200110008B (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103480297B (en) * | 2013-09-23 | 2016-01-06 | 安徽安庆南风日化有限责任公司 | A kind of energy-saving and cost-reducing washing powder production line |
| CN112625807B (en) * | 2020-12-18 | 2022-02-18 | 广州立白企业集团有限公司 | Solid detergent composition for dishwasher and preparation method thereof |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1341557A (en) * | 1970-06-02 | 1973-12-25 | ||
| GB2209172A (en) * | 1987-08-28 | 1989-05-04 | Unilever Plc | Preparation of solid particulate components for detergents |
| US5739097A (en) * | 1993-02-11 | 1998-04-14 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the production of surfactant granules |
| GB9618875D0 (en) * | 1996-09-10 | 1996-10-23 | Unilever Plc | Process for preparing high bulk density detergent compositions |
| GB9712587D0 (en) * | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
| GB9712580D0 (en) * | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
-
1999
- 1999-06-10 GB GBGB9913542.8A patent/GB9913542D0/en not_active Ceased
-
2000
- 2000-05-26 DE DE60030560T patent/DE60030560T2/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-26 AU AU49395/00A patent/AU772515B2/en not_active Ceased
- 2000-05-26 BR BRPI0011480-4A patent/BR0011480B1/en not_active IP Right Cessation
- 2000-05-26 EP EP00931443A patent/EP1185606B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-26 EA EA200200022A patent/EA003845B1/en not_active IP Right Cessation
- 2000-05-26 WO PCT/GB2000/002042 patent/WO2000077146A1/en active IP Right Grant
- 2000-05-26 HU HU0201550A patent/HU229335B1/en not_active IP Right Cessation
- 2000-05-26 CN CN00811146.4A patent/CN1198915C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-26 PL PL352772A patent/PL192102B1/en not_active IP Right Cessation
- 2000-05-26 AT AT00931443T patent/ATE338807T1/en not_active IP Right Cessation
- 2000-05-26 CA CA002376229A patent/CA2376229A1/en not_active Abandoned
- 2000-05-26 TR TR2001/03584T patent/TR200103584T2/en unknown
- 2000-05-26 MX MXPA01012732A patent/MXPA01012732A/en active IP Right Grant
- 2000-05-26 ES ES00931443T patent/ES2269146T3/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-12 AR ARP000102873A patent/AR025530A1/en unknown
- 2000-07-14 TW TW089114049A patent/TWI230732B/en not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-12-05 ZA ZA200110008A patent/ZA200110008B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU229335B1 (en) | 2013-11-28 |
| AU4939500A (en) | 2001-01-02 |
| AU772515B2 (en) | 2004-04-29 |
| PL192102B1 (en) | 2006-08-31 |
| PL352772A1 (en) | 2003-09-08 |
| BR0011480A (en) | 2002-04-09 |
| DE60030560D1 (en) | 2006-10-19 |
| WO2000077146A1 (en) | 2000-12-21 |
| EA200200022A1 (en) | 2002-08-29 |
| GB9913542D0 (en) | 1999-08-11 |
| ZA200110008B (en) | 2003-02-26 |
| HUP0201550A3 (en) | 2008-03-28 |
| CN1198915C (en) | 2005-04-27 |
| TR200103584T2 (en) | 2002-06-21 |
| HUP0201550A2 (en) | 2002-08-28 |
| MXPA01012732A (en) | 2002-08-06 |
| TWI230732B (en) | 2005-04-11 |
| BR0011480B1 (en) | 2010-04-06 |
| DE60030560T2 (en) | 2006-12-28 |
| ATE338807T1 (en) | 2006-09-15 |
| CN1367819A (en) | 2002-09-04 |
| AR025530A1 (en) | 2002-12-04 |
| EP1185606B1 (en) | 2006-09-06 |
| CA2376229A1 (en) | 2000-12-21 |
| EP1185606A1 (en) | 2002-03-13 |
| ES2269146T3 (en) | 2007-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2290424C (en) | Granular detergent compositions and their production | |
| JPH07116476B2 (en) | Granular detergent composition with improved solubility | |
| SK282576B6 (en) | Production method for particulate detergent mixture | |
| JP2011520027A (en) | Solid laundry detergent composition comprising low density silicate | |
| EP1165735B2 (en) | Detergent powder composition | |
| EP1232238B1 (en) | Process for preparing granular detergent compositions | |
| EA001705B1 (en) | Process for preparing high density detergent compositions | |
| AU597909B2 (en) | Granular detergent compositions having improved solubility | |
| EA003845B1 (en) | Process for preparing granular detergent compositions | |
| KR100200025B1 (en) | Readily soluble dry concentrate containing washing-agent ingredients | |
| EA003404B1 (en) | Process for preparing granular detergent compositions | |
| PL192643B1 (en) | Granular detergent component containing zeolite map |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |