EA001464B1 - Мягкие композиции в форме куска, содержащие смеси полиалкиленгликолей - Google Patents

Мягкие композиции в форме куска, содержащие смеси полиалкиленгликолей Download PDF

Info

Publication number
EA001464B1
EA001464B1 EA199800719A EA199800719A EA001464B1 EA 001464 B1 EA001464 B1 EA 001464B1 EA 199800719 A EA199800719 A EA 199800719A EA 199800719 A EA199800719 A EA 199800719A EA 001464 B1 EA001464 B1 EA 001464B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
composition
water
composition according
molecular weight
mixture
Prior art date
Application number
EA199800719A
Other languages
English (en)
Other versions
EA199800719A1 (ru
Inventor
Альберт Джозеф Пост
Фредерик Сильвио Осмер
Майкл Франсис Петко
Original Assignee
Унилевер Н.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Унилевер Н.В. filed Critical Унилевер Н.В.
Publication of EA199800719A1 publication Critical patent/EA199800719A1/ru
Publication of EA001464B1 publication Critical patent/EA001464B1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/006Detergents in the form of bars or tablets containing mainly surfactants, but no builders, e.g. syndet bar
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003Alcohols; Phenols
    • C11D3/2006Monohydric alcohols
    • C11D3/201Monohydric alcohols linear
    • C11D3/2013Monohydric alcohols linear fatty or with at least 8 carbon atoms in the alkyl chain
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/126Acylisethionates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90Betaines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/92Sulfobetaines ; Sulfitobetaines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Моющая композиция содержит: (а) 10-60 мас.% синтетического, не являющегося мылом моющего вещества или смеси синтетических, не являющихся мылом веществ; (b) более 10%, но не более 60 мас.% водорастворимого полиалкиленгликольного детергента, имеющего точку плавления в интервале 40-100°С; (с) 0,01-10 мас.% полиалкиленгликоля или смеси полиалкиленгликолей, которые имеют точку плавления ниже примерно 40°С; (d) 5-50 мас.% водонерастворимого, придающего структуру вещества, выбранного из С-Cжирных кислот и C-Cалканолов и имеющего точку плавления в интервале 40-100°С; (е) 1-14 мас.% воды; (f) 0-25% водорастворимого крахмала; и (g) 0-10% соли монокарбоновой С-кислоты. Такая композиция позволяет увеличить экструзию кусков через шнек-машину для мыла.

Description

Область техники
Настоящее изобретение относится к мягким синтетическим очищающим моющим кускам для личного пользования, в которых содержатся небольшие количества полиалкиленгликоля или смесей полиалкиленгликолей, в которых, как установлено, использование полиалкиленгликоля или полиалкиленгликолей, имеющих относительно низкую точку плавления, увеличивает экструзию кусков через шнекмашину для мыла.
Предпосылки создания изобретения
Очищающие куски синтетического моющего средства (СМС) для личного пользования, которые не содержат мыла или содержат только небольшое количество мыла, обычно содержат значительную часть другого материала, который служит для придания структуры куску. Известно, что полиалкиленоксиды, такие как полиэтиленгликоль, с довольно высокой молекулярной массой, чтобы быть твердыми при комнатной температуре, являются превосходными придающими структуру веществами для таких кусков мягкого очищающего личного синтетического моющего средства. Параллельная заявка заявителей на патент США № 08/408679 (Маккаго), например, описывает кусок очень мягкого синтетического моющего средства (СМС), который может быть сформован с уровнем СМС очищающих агентов, который является меньшим уровня придающих структуру веществ по массе.
В целом, однако, куски, структурированные с относительно высоким уровнем придающих структуру веществ, являются трудными для изготовления традиционным способом получения мыла, подобным измельчению, выдавливанию и штамповке. Существует равновесие, которое должно быть достигнуто среди компонентов очищающего куска, которое позволяет материалу быть мягким даже при экструдировании в рафинерах мыла и шнек-машинах для мыла, но не таким мягким, чтобы он не мог быть сформован в куски способом штамповки.
В кусковые рецептуры вводятся различные компоненты для обеспечения смазывания, т. е. облегчения экструзии. Например, более высокие уровни содержания воды облегчают перерабатываемость в экструзионном оборудовании, хотя мягкость продукта является обычно нежелательной для штамповки. Высокие уровни содержания воды в конечном продукте могут также дать бесформенный кусок, что было бы нежелательно для потребителя. Другим подходом является введение короткоцепочечных жирных кислот (например, кокосовой) или силиконовых масел. Плохо, что эти компоненты имеют вредное воздействие на пену куска. Таким образом, имеется необходимость в улучшении реологических характеристик синтетических моющих личных очищающих кусковых рецептур в процессе стадий экструзии изготовления кусков без ухудшения характеристик в других частях процесса изготовления и без ухудшения потребительских показателей.
Подход, выбранный авторами изобретения для улучшения перерабатываемости синтетических моющих кусков, заключается во введении небольшого уровня содержания низкомолекулярного полиалкиленгликоля (полиалкиленгликолей) с точкой плавления ниже 40°С. Использование низкомолекулярных полиалкиленгликолей в кусках, структурированных полиалкиленгликолями с высокой точкой плавления (которые обычно являются трудными для экструдирования), увеличивает скорость экструзии кусков.
Использование водорастворимых придающих структуру веществ (компонент (в) из п. 1 формулы изобретения), таких как полиалкиленоксиды (например, полиэтиленгликоль), в кусках само по себе не является новым.
Патенты США №№ 3312626 и 3312627 (Ноокег), например, описывают оба туалетные кусковые композиции, содержащие полиэтиленгликоль, в котором степень полимеризации находится в пределах от 100 до примерно 500 (молекулярная масса (ММ) примерно 400020000). Эти полиалкиленгликоли, однако, не описываются для использования в комбинации с полиалкиленгликолем (полиалкиленгликолями) с точкой плавления ниже 40°С (т.е. для улучшения перерабатываемости). Кроме того, куски, описанные в этих ссылках, используют неионогенное поверхностно-активное вещество в качестве основного поверхностно-активного вещества (составляющего 30-70% кусков) в противоположность кускам настоящего изобретения, где систему поверхностно-активных веществ определяют анионные поверхностноактивные вещества или смеси анионных и амфотерных поверхностно-активных веществ.
Патент XV О 95/13356 (принадлежащий фирме Проктер энд Гэмбл) описывает личные очищающие куски, содержащие 1 0-70 ч. натрий-ацилизетионата (анионного поверхностноактивного вещества) и 4-1 5 ч. жидкого полиола (предпочтительно глицерина). На с. 8-9 ссылки указано, что связующим может быть полиалкиленгликоль, который предпочтительно имеет низкую молекулярную массу (т.е. ниже 2000, предпочтительно ниже 1500). Тем самым, полиалкиленгликоль предположительно имеет точку плавления ниже 40°С. Куски согласно изобретению, однако, должны содержать не только низкомолекулярный с низкой точкой плавления полиалкиленгликоль или смесь полиалкиленгликолей (компонент (с) из п. 1 формулы изобретения), но должны содержать более 1 0% полиалкиленгликоля или смеси полиалкиленгликолей с точкой плавления выше 40°С (компонент (в) из п.1 формулы изобретения) и полиалкиленгликоль (полиалкиленгликоли) с низкой точкой плавления. Т.е. при использовании более высокоплавких полиалкиленгликольных придающих структуру веществ, было неожиданно установлено, что введение небольших количеств низкомолекулярного низкоплавкого полиалкиленгликоля или смесей полиалкиленгликолей значительно улучшает перерабатываемость.
Патент XVО 93/07245 (ЫерЫп) описывает смеси высокомолекулярного (более высокоплавкого) и низкомолекулярного (более низкоплавкого) полиалкиленгликоля или полиалкиленгликолей. Эти системы, однако, должны содержать не менее 65% высокомолекулярного полиэтиленгликоля (ПЭГ) и не более 20% (1220%) синтетического моющего вещества. Куски предмета изобретения, напротив, содержат более 10% - 60% (т.е. значительно ниже 65%), предпочтительно 15-50%, предпочтительно 1545%, высокомолекулярного высокоплавкого полиалкиленгликоля (полиалкиленгликолей); а синтетическое поверхностно-активное вещество предпочтительно составляет более 20%, более предпочтительно более 25% композиции куска.
Таким образом, использование небольших количеств с низкой точкой плавления (ниже 40°С) низкомолекулярного полиалкиленгликоля (т.е. для улучшения перерабатываемости экструзией) в кусках, имеющих специальную композицию согласно изобретению, (т.е. более 10% - 60% менее высокомолекулярного полиалкиленгликоля; предпочтительно более 20% поверхностно-активной системы), является неизвестным.
Наконец, заявители хотели бы упомянуть параллельную заявку на патент США № 08/408679 (Маккаго), поданную 22 марта 1995 г и теперь являющуюся выдачной. Эта ссылка описывает использование полиалкиленгликолей, имеющих молекулярную массу 1500-10000, в качестве веществ, придающих структуру кускам. В этой ссылке, однако, требуется, чтобы придающее структуру вещество имело точку плавления (т.пл.) более 40°С. Полиалкиленгликоли или смеси полиалкиленгликолей формулы изобретения (т.е. компонент (с) п.1 формулы изобретения) в отдельности или вместе должны иметь т. пл. ниже 40°С. Кроме того, отсутствует описание или предположение об использовании такого с низкой точкой плавления полиалкиленгликоля или смеси полиалкиленгликолей; или что такие соединения могут значительно улучшить технологические свойства.
Таким образом, существует необходимость найти пути улучшения переработки кусков, содержащих относительно большие уровни высокомолекулярного высокоплавкого полиалкиленгликоля (т. е. более 1 0-60%, предпочтительно более 10-50%) и содержащих уровни поверхностно-активного вещества более 20%.
Краткое описание изобретения
Неожиданно заявителями было установлено, что, когда 0,1-10 мас.%, предпочтительно 18%, предпочтительно 1 -7% полиалкиленгликоля или смеси полиалкиленгликолей с т.пл. ниже 40°С вводятся в композиции, содержащие (а) 10-60 мас.% синтетического не являющегося мылом моющего вещества или смеси синтетических не являющихся мылом веществ;
(в) более 1 0 - 60%, предпочтительно более 1 0 - 50% высокомолекулярного полиалкиленгликоля, имеющего точку плавления (т.пл.) выше 40°С, предпочтительно выше 45°С, более предпочтительно выше 50°С;
(с) 5-50% водонерастворимого, придающего структуру вещества, имеющего т.пл. выше 40°С;
(б) 1-14% воды, предпочтительно 1-10%, более предпочтительно 2-8%;
(е) 0-25% водорастворимого крахмала; и (1) 0-10% соли С8-22-монокарбоновой кислоты, имеется значительное улучшение перерабатываемости, так что куски получаются значительно более легко (т.е. экструдируются при значительно более высокой скорости через шнекмашину для мыла), по сравнению с тем, если полиалкиленгликоль или смесь полиалкиленгликолей с низкой точкой плавления не вводится.
Краткое описание чертежей
На фиг. 1 показано влияние на скорость выдавливания кусков (скорость, при которой куски экструдируются из шнек-машины для мыла перед штамповкой и разрезкой для упаковки), когда используется полиалкиленгликоль с высокой точкой плавления (т.е. только ПЭГ 8000), по сравнению с тем, когда он используется в комбинации с одним или более полиалкиленгликолей, имеющих точку плавления ниже 40°С.
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение относится к композициям мягкого кускового мыла, которые содержат более 1 0-60%, предпочтительно более 10-50% полиалкиленгликоля, водорастворимого придающего структуру вещества, имеющего точку плавления выше 40°С, предпочтительно выше 45°С, и более предпочтительно выше 50°С; и 1 0-60% синтетического, не являющегося мылом, моющего вещества или смесей таких моющих веществ (предпочтительно, поверхностно-активных систем, содержащих анионное поверхностно-активное вещество или поверхностно-активные вещества, амфотерные поверхностно-активные вещества или их смеси). Композиции также содержат водонерастворимое, придающее структуру, вещество (например, С822-жирную кислоту), 1 -1 4% воды и необязательно водорастворимый крахмал и соли С8-22монокарбоновой кислоты.
Обычно такие композиции в форме куска получаются смешением всех компонентов при температурах выше 80°С в течение примерно
5-1 20 мин (т. е. достаточно длительно для образования расплавленной смеси), охлаждением смеси на охлаждающих вальцах, смешением стружек, чешуек, образованных на охлаждающих вальцах, в рафинере до тех пор, пока масса стружек не станет более пластичной, и пропусканием очищенной массы в шнек-машину для мыла, где материал экструдируется, штампуется и режется на куски.
Неожиданно заявителями было установлено, что когда в композиции вводится свыше 0,01-10 мас.%, предпочтительно от 1% до примерно 8%, более предпочтительно 1-7% полиалкиленгликоля или смеси полиалкиленгликолей, имеющих точку плавления ниже 40°С, значительно увеличивается скорость, при которой куски экструдируются из шнек-машины для мыла (вероятно, функция того, насколько пластичной или липкой загруженная смесь является после очистки и до поступления в шнек-машину для мыла).
Предпочтительно, чтобы полиалкиленгликолем являлся полиэтиленгликоль. Молекулярная масса полиэтиленгликоля должна находиться в интервале от 1 00 до 1 000, или смесь полиэтиленгликолей должна иметь молекулярную массу между 100 и ниже 1500 так, чтобы точка плавления полиалкиленгликоля или смеси полиалкиленгликолей была ниже 40°С.
Компоненты композиций приводятся более подробно ниже.
Система поверхностно-активных веществ.
Синтетическое, не являющееся мылом, поверхностно-активное вещество содержится в композициях изобретения в количестве 10-60%, предпочтительно более 20-50%, более предпочтительно 25-50% от общей массы композиции куска.
Более конкретно система поверхностноактивных веществ обычно содержит, по крайней мере, одно анионное поверхностно-активное вещество, амфотерное поверхностно-активное вещество или предпочтительно смеси анионных или анионных и амфотерных поверхностноактивных веществ.
Анионным поверхностно-активным веществом, которое может использоваться, могут быть алифатические сульфонаты, такие как первичный алкан (например, С8-22)-сульфонат, первичный алкан (например, С8-22)-дисульфонат, С8-22-алкенсульфонат, С8-22-гидроксиалкансульфонат или алкилглицерилэфирсульфонат (АГС), или ароматические сульфонаты, такие как алкилбензолсульфонат.
Анионным поверхностно-активным веществом также может быть алкилсульфат (например, С12-18-алкилсульфат) или алкилэфирсульфат (включая алкилглицерилэфирсульфаты). Из алкилэфирсульфатов используются имеющие общую формулу
КО(СН2СН2О)п8ОзМ, где К. - алкил или алкенил, имеющий 8-18 углеродов, предпочтительно 12-18 углеродов, η имеет среднее значение больше 1,0, предпочтительно больше з, и М - солюбилизирующийся кати он, такой как натрий, калий, аммоний или замещенный аммоний. Аммоний- и натрийлаурелэфирсульфаты являются предпочтительными.
Анионным поверхностно-активным веществом также могут быть сульфосукцинаты (включая моно- и диалкил, например, С6-22сульфосукцинаты); алкил- и ацилтаураты, алкил- и ацилсаркозинаты, сульфоацетаты, С8-22алкилфосфаты и фосфаты, сложные алкилфосфатэфиры и сложные алкоксилалкилфосфатэфиры, ациллактаты, С8-22-моноалкилсукцинаты и малеаты, сульфоацетаты, алкилглюкозиды и ацилизетионаты.
Сульфосукцинатами могут быть моноалкилсульфосукцинаты, имеющие общую формулу
К1О2ССН2СН(8ОзМ), и амид-МЭА-сульфосукцинаты общей формулы К1 СОИНСН2СН2О2ССН2СН(8ОзМ)СО2М, в которых К1 - С8-22-алкил и М - солюбилизирующийся катион.
Саркозинаты обычно имеют общую формулу
КСОИ(СНз)СН2СО2М, где К - С8-С20-алкил, и М - солюбилизирующийся катион.
Таураты обычно идентифицируются общей формулой
К2СОИКзСН2СН28ОзМ, где К2 - С8-22-алкил, К3 - С3-4-алкил, и М - солюбилизирующийся катион.
Особенно предпочтительными являются С8-18-ацилизетионаты. Эти сложные эфиры получаются реакцией между изетионатом щелочного металла и смешанными алифатическими жирными кислотами, имеющими от 6 до 1 8 углеродных атомов и значение иона менее 20. Не менее 75% смешанных жирных кислот имеет от 12 до 18 углеродных атомов и до 25% имеет от 6 до 1 0 углеродных атомов.
Ацилизетионаты, когда присутствуют, обычно составляют от примерно 1 0 до примерно 40 мас.% общей массы данной композиции. Предпочтительно этот компонент присутствует в количестве от примерно 15% до примерно з5%.
Ацилизетионатом может быть такой алкоксилированный изетионат, как описано в патенте США № 5393466 (11агб1 с1 а1.), приведенном в качестве ссылки. Это соединение имеет общую формулу
ΟΧ Υ
А I I + к с-о-сн-сн,- (осн-сн2)т-ео3м+ где К - алкилгруппа, имеющая 8-18 углеродов, т = 1 - 4, X и Υ - водород или алкилгруппа, имеющая 1-4 углерода, и М' - одновалентный катион, такой как, например, натрий, калий или аммоний.
Вообще, анионный компонент составляет от примерно 1 0 до 40% композиции, предпочтительно 15-з5%.
Амфотерные моющие вещества, которые могут использоваться в данном изобретении, включают, по крайней мере, одну кислотную группу. Это может быть карбоксильная или сульфокислотная группа. Они включают четвертичный азот и поэтому являются четвертичными амидокислотами. Они должны обычно включать алкил- или алкенилгруппу с 7-18 углеродными атомами. Они обычно соответствуют общей структурной формуле
О н2 11 1 к - [-С-ИН (СН2)П-]-Ν+-Χ-Υ
I Я3 где К1 - алкил или алкенил с 7-18 углеродными атомами; К2 и К3 - каждый независимо алкил, гидроксиалкил или карбоксиалкил с 1 -3 углеродными атомами; η = 2-4; т = 0-1; X - алкилен с 1 -3 углеродными атомами, необязательно замещенный гидроксилом; и Υ - -СО2- или -ЗО3-.
Соответствующие амфотерные моющие вещества в вышеуказанной общей формуле включают простые бетаины общей формулы
ОН
I -СН,СНСН3£О3’.
и амидобетаины общей формулы
В.2 к1 - СОМН(СН2)га+- СНаСО/
I К3 где т = 2 или 3.
В обеих формулах К1 - алкил или алкенил с 7-1 8 углеродами; и К2 и К3 - независимо алкил, гидроксиалкил или карбоксилалкил с 1 -3 углеродами. К1 может быть, в частности, смесью С12- и С14-алкилгрупп, полученных из производных жирных кислот кокосового ореха, так что, по крайней мере, половина, предпочтительно не менее трех четвертей групп К1 имеют 1014 углеродных атомов. К2 и К3, предпочтитель но, являются метилом.
Другой возможностью является то, что амфотерным моющим веществом является сульфобетаин общей формулы
К2 „2 ιΐ - Т
В1 - Ν* - (СН2)3ЗО3 . или Е1 -соын(сн2)„ Ν*- (СН2)3ЗО3
К3· рЗ где т - 2 или 3, или их варианты, в которых (СН2)3ЗО3 - замещается на ОН
-СН,СНСН;,£О3··
В этих формулах К1, К2 и К3 - такие как рассмотрено для амидобетаина.
Амфотерное моющее вещество обычно составляет 1-10% композиции.
Также могут быть необязательно исполь (т. е. неионогенные, катионные), хотя обычно они не составляют более 0,01 - 10 мас.% заявленной композиции.
Неионогенные поверхностно-активные вещества включают, в частности, продукты реакции соединений, имеющих гидрофобную группу и реакционноспособный атом водорода, например, алифатических спиртов, кислот, амидов или алкилфенолов, с алкиленоксидами, особенно этиленоксидом, либо в отдельности, либо с пропиленоксидом. Отдельными неионогенными моющими соединениями являются алкил (С622)фенолы - этиленоксидные конденсаты, продукты конденсации алифатических первичных или вторичных линейных или разветвленных С81 8-спиртов с этиленоксидом, и продукты, полученные конденсацией этиленоксида с продуктами реакции пропиленоксида и этилендиамина. Другие так называемые неионогенные моющие соединения включают длинноцепочечные третичные аминоксиды, длинноцепочечные третичные фосфиноксиды и диалкилсульфоксиды.
Неионогенным поверхностно-активным веществом также может быть сахарамид, такой как полисахаридамид. В частности, поверхностно-активным веществом может быть один из лактобионамидов, описанных в патенте США № 5389279 (Аи е1 а1.), который поэтому приводится в качестве ссылки, и полигидроксиамиды, такие как описанные в патенте США № 5312954 (Ьейоп е1 а1.), введенном поэтому в заявку в качестве ссылки.
Примерами катионных моющих веществ являются четвертичные аммониевые соединения, такие как алкилдиметиламмонийгалогениды.
Другие поверхностно-активные вещества, которые могут использоваться, описываются в патенте США № 3723325 (Раггап 1т.) и в издании 8шТасе Асйуе Адепй апб ЭеЮгдепй (Уо1ите I & II) Ьу 8с11\\аг1х. Репу & Ветсй, которые оба приводятся в заявке в качестве ссылки.
Предпочтительная композиция содержит 1 0-40% ацилизетионата и 1 -1 0% бетаина. Поверхностно-активные вещества составляют более 20%, предпочтительно 25-40% композиции.
Водорастворимое полиалкиленгликольное придающее структуру вещество.
Другим существенным соединением композиции в форме куска является водорастворимое полиалкиленгликольное придающее структуру вещество.
Этот компонент должен составлять более 10-60 (мас%.), предпочтительно более 20-50 мас.%) композиции.
Полиалкиленгликольное придающее структуру вещество имеет точку плавления 40100°С, предпочтительно 45-100°С, более предпочтительно 50-90°С.
Материалами, которые предусматриваются в качестве водорастворимого придающего структуру вещества (в), являются умеренно вызованы другие поверхностно-активные вещества сокомолекулярные полиалкиленоксиды с соответствующей точкой плавления и, в частности, полиэтиленгликоли или их смеси.
Полиэтиленгликоли (ПЭГ), которые могут использоваться, имеют молекулярную массу в интервале 1500-20000.
Должно быть понятно, что каждый продукт (например, ПЭГ-8000 Карбовакс фирмы Юнион Карбайд) характеризуется распределением молекулярных масс. Так ПЭГ-8000, например, имеет среднюю молекулярную массу в интервале 7000-9000, тогда как ПЭГ-300 имеет среднюю молекулярную массу в интервале от 285 до 315. Средняя молекулярная масса продукта может быть где-нибудь между низким и высоким значением, и еще может быть значительная часть материала с молекулярной массой ниже низкого значения и выше высокого значения.
В некоторых вариантах данного изобретения предпочтительно включать достаточно небольшое количество полиалкиленгликоля (например, полиэтиленгликоля) с молекулярной массой в интервале от 50000 до 500000, особенно с молекулярной массой около 100000. Было установлено, что такие полиэтиленгликоли улучшают скорость расходования данных композиций в форме кусков.
Полагают, что это является следствием их длинных полимерных цепей, остающихся переплетенными, даже когда композиция смачивается в процессе использования.
Если такие высокомолекулярные полиэтиленгликоли (или любые другие водорастворимые высокомолекулярные полиалкиленоксиды) используются, их количество составляет предпочтительно от 1 до 5%, более предпочтительно от 1 или 1,5% до 4 или 4,5 мас.% композиции. Эти материалы обычно используются совместно с большим количеством другого водорастворимого придающего структуру вещества (в), такого как вышеуказанный полиэтиленгликоль с молекулярной массой 1500-10000.
Некоторые блок-сополимеры полиэтиленоксида и полипропиленоксида плавятся при температурах в требуемом интервале от 40 до 100°С и могут быть использованы как часть или все водорастворимое, придающее структуру вещество (в). Предпочтительными здесь являются блок-сополимеры, в которых полиэтиленоксид составляет не менее 40 мас.% блоксополимера. Такие блок-сополимеры могут использоваться в смесях с полиэтиленгликолем или другим полиэтиленгликольным водорастворимым придающим структуру веществом.
Низкомолекулярный полиалкиленгликоль.
Ключом к изобретению является открытие того, что при введении в композиции более 0,01 до 1 0 мас.%, предпочтительно от 1 % до примерно 8%, более предпочтительно 1-7% полиалкиленгликоля или смеси полиалкиленгликолей, имеющих точку плавления ниже 40°С, выход композиции, экструдированной с помощью рафинера мыла и шнек-машины, увеличивается (см. фиг. 1 ). Примером полиалкиленгликоля является полиэтиленгликоль. Молекулярная масса полиэтиленгликоля должна быть в интервале от 1 00 до 1 000, или смесь полиэтиленгликолей должна иметь молекулярную массу между 100 и 1500 с тем, чтобы молекулярная масса полиалкиленгликоля или смеси полиалкиленгликолей была ниже 40°С. Как отмечено выше, описания молекулярной массы относятся к средним молекулярно-массовым распределениям.
Водонерастворимое придающее структуру вещество.
Также требуется, чтобы водонерастворимые придающие структуру вещества имели точку плавления в интервале 40-100°С, более предпочтительно не ниже 50°С, особенно 50-90°С. Подходящими материалами, которые предусмотрены, являются жирные кислоты, особенно кислоты, имеющие углеродную цепь с 1 2-24 углеродными атомами. Примерами являются лауриновая, миристиновая, пальмитиновая, стеариновая, арахидоновая и бегеновая кислоты и их смеси. Источниками этих жирных кислот являются кокосовый орех, обрезанный кокосовый орех, пальма, косточка пальмы, бабассу и талловые жирные кислоты и, в частности, или полностью отвердевшие жирные кислоты, или перегнанные жирные кислоты. Другие соответствующие водонерастворимые, придающие структуру вещества включают алканолы с 8-20 углеродными атомами, в частности, цетиловый спирт. Эти материалы обычно имеют водорастворимость менее 5 г/л при 20°С.
Относительные пропорции водорастворимых придающих структуру веществ (в) и водонерастворимых придающих структуру веществ (б) определяют скорость, с которой кусок истрачивается в процессе использования. Присутствие водонерастворимого придающего структуру вещества стремится замедлить растворение куска при выдержке в воде в процессе использования и отсюда замедлить скорость износа.
Предпочтительно, общее количество компонента (б) составляет от 10 до 40 мас.% композиции.
Другие компоненты.
Вода должна присутствовать в данных композициях при 1-14 мас.%, предпочтительно 1-10 мас.%, предпочтительно 2-8 мас.% композиции.
Композиции могут необязательно содержать, по крайней мере, некоторый материал, который не плавится ниже 1 00°С, с функцией в качестве дополнительного придающего структуру вещества. Этот материал должен присутствовать в количестве, по крайней мере, 0-25 мас.% композиции, предпочтительно 5-15%.
Этот материал должен быть истинно водорастворимым материалом и как таковой не должен включать частично растворимые крахмалы, такие как кукурузный или картофельный крахмалы, но вместо этого полностью растворимые крахмалы, такие как мальтодекстрин.
Под водорастворимым понимается, что 10 мас.% или более раствора крахмала в воде будет растворяться с образованием прозрачного или фактически прозрачного раствора (за исключением небольших количеств нерастворимого остатка, который может придать светопроницаемую мутность в других случаях прозрачному раствору).
Некоторые мыла, т.е. соли монокарбоновых жирных кислот, имеющих длины цепей с 822 углеродными атомами, могут быть также, необязательно, включены в заявленные композиции данного изобретения (компонент (д) из формулы изобретения). Количество, желательно, составляет не более 1 0 мас.% композиции.
Авторами найдено, что если водонерастворимое мыло включается, это является благоприятным для снижения скорости износа кусков.
Такими водонерастворимыми мылами являются соли насыщенных жирных кислот, имеющих длины цепей с 16-22 углеродными атомами, особенно 16-18. Предпочтительно этими солями являются натриевые соли.
Если водонерастворимое мыло присутствует в композиции, его количество, желательно, не должно превышать 20 мас.% композиции, например, находясь в пределах от 3 до 9,5 мас.%, более предпочтительно 5-9%.
Все указанные процентные содержания даются по массе, если не оговорено иное.
Последующие примеры предназначаются только для иллюстративных целей и не предназначаются для ограничения никаким образом объема патентных притязаний.
Если не указано иное, все процентные содержания даются по массе.
Переработка.
Очищающие куски для личного пользования согласно изобретения получаются интенсивным смешением ингредиентов в 70 кг смесителе Дрейса при температурах выше 85°С в течение от 30 мин до 1,5 ч. Содержание влаги в загрузке снижается до уровня 3-5,5 мас.% в процессе окончательного смешения. Смесь затем быстро охлаждается на охлаждающих валках с образованием хрупких чешуек. Чешуйки могут необязательно смешиваться с отдушкой в смесителе смешения в твердом состоянии. Чешуйки затем очищаются с помощью одной или более стадий экструзии с образованием пластичных гранул, которые затем экструдируются на последней стадии с образованием длинных кусков.
Рецептуры.
В табл. 1 приводятся две рецептуры. В каждом случае имеется сравнительная рецептура без введения низкомолекулярного полиэтиленгликоля.
Высокомолекулярный ПЭГ, придающее структуру вещество, заменяется низкомолекулярным ПЭГ, когда вводится.
Таблица 1
Мягкие личные очищающие кусковые рецептуры (1)
Компонент А А сравнит. В В сравнит.
Кокоизетионат натрия 27,0 27,0 27,0 27,0
Кокоамидопропилбетаин 5,0 5,0 5,0 5,0
ПЭГ 8000 20,4 25,4 22,4 27,4
ПЭГ 1450 2,95 0,0 2,95 0,0
ПЭГ 300 2,05 0,0 2,05 0,0
Стеариновая кислота 20,0 20,0 17,0 17,0
Стеарат натрия 8,0 8,0 5,0 5,0
Мальтодекстрин 6,0 6,0 10,0 10,0
Смешанные соли, отдушка, консерванты, Т1О2 3,6 3,6 3,6 3,6
Вода (номинал.) 5,0 5,0 5,0 5,0
(1 ) Все компоненты, за исключением воды, даются в мас. ч. Номинальный уровень содержания воды составляет 5 ч. Фактические рецептуры различаются по воде от нижнего предела 2 мас.% до верхнего предела 8 мас.%
Примеры 1-8.
Следующие рецептуры примеров 1 -8 получаются как описано выше. Очистка и выдавливание выполняются на двухстадийном экструдере Маццони. Наработка продукта ведется в течение 5 мин периодов.
В табл. 2 приводится основная рецептура, влагосодержание в мас.% и определяемая производительность.
Таблица 2
Производительность экструзии рецептур с и без низкомолекулярного ПЭГ
Пример Основная рецептура Влагосодержание, Мас. % Производительность, кг/мин
1 А сравнит. 5,1 2,0
2 А 5,1 2,2
3 А 5,4 2,9
4 А 4,8 2,7
5 В сравнит. 4,0 2,7
6 В 3,8 3,0
7 В сравнит. 5,9 2,2
8 В 5,6 2,4
Влагосодержание может регулироваться только в 0,2% в процессе загрузки, так что сравниваются рецептуры со слегка различными уровнями влагосодержания. Примеры 2-4 показывают, что основная рецептура А имеет значительное улучшение производительности по отношению к сравнительному примеру 1, который не имеет низкомолекулярного ПЭГ. Производительность рецептуры В также увеличивается низкомолекулярным ПЭГ, как показывают парные примеры 5 и 6 и парные примеры 7 и 8.
Пример 9.
В дополнение к прямым сравнениям рецептур с основной рецептурой (примеры 1-8) на фиг. 1 представлены результаты для примерно 50 партий, полученных на пилотной установке заявителей, как рассмотрено выше, и экструдированных на экструдере Маццони. Рецептуры изменяются по составу, как представлено в табл. 3. Интервал рецептур для партий, полученных без низкомолекулярного ПЭГ, фактически эквивалентен интервалу рецептур, полученному для партий, в которых вводится низкомолекулярный ПЭГ. Среднее для всех опытов с низкомолекулярным ПЭГ изображено на графике пунктирной линией, а среднее для всех опытов без низкомолекулярного ПЭГ изображено на графике сплошной линией. На рисунке видна постоянная тенденция к увеличению производительности, когда присутствует низкомолекулярный ПЭГ. В частности, на фиг. 1 показано, что имеется значительное увеличение скорости экструзии кусков с низкомолекулярным ПЭГ по сравнению с кусками без него.
Таблица 3
Интервал уровней придающего структуру вещества и низкомолекулярного ПЭГ для партий, показанных на фиг. 1 (1)
Компонент Интервал
ПЭГ 8000 27-34
Стеариновая кислота 13-20
Стеарат натрия 2-8
Мальтодекстрин 6-11
Низкомолекулярный ПЭГ (2) 0 или 5
(1 ) Все другие компоненты имеют фиксированные уровни содержания, как показано для рецептур табл. 1 .
(2) Содержание низкомолекулярного ПЭГ составляет 0 или 5 ч. При 5 ч. содержится 2,05 ч. ПЭГ 300 и 2,95 ч. ПЭГ 1450.

Claims (18)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Моющая композиция, содержащая:
    (а) 10-60 мас.% синтетического, не являющегося мылом моющего вещества или смеси синтетических, не являющихся мылом моющих веществ;
    (в) более 10%, но не более 60 мас.% водорастворимого полиалкиленгликольного детер гента, который имеет точку плавления в интервале 40-100°С;
    (с) 0,01-10 мас.% полиалкиленгликоля или смеси полиалкиленгликолей, которые (полиалкиленгликоль или смесь полиалкиленгликолей) имеют точку плавления ниже примерно 40°С;
    (б) 5-50 мас.% водонерастворимого, придающего структуру вещества, выбранного из С1224 жирных кислот и С820 алканолов, и имеющая точку плавления в интервале 40100°С;
    (е) 1-14 мас.% воды;
    (ί) 0-25% водорастворимого крахмала; и (д) 0-10% соли монокарбоновой С8-12кислоты.
  2. 2. Композиция по п. 1, в которой компонент (а) содержит, по крайней мере, одно анионное поверхностно-активное вещество, амфотерное поверхностно-активное вещество или их смесь.
  3. 3. Композиция по п.2, в которой (1) указанный анионный компонент содержит ацилизетионат, алкилэфирсульфат щелочного металла или их смеси, или (ίί) указанный амфотерный компонент содержит бетаин, амидобетаин, сульфобетаин или их смеси.
  4. 4. Композиция по п.3, в которой ацилизетионат составляет 1 0-40% указанной композиции.
  5. 5. Композиция по п.3 или 4, в которой указанный амфотерный компонент составляет 1 1 0% указанной композиции.
  6. 6. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой указанное моющее вещество или смесь моющих веществ составляет более 20% указанной композиции.
  7. 7. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой указанное придающее структуру водорастворимое вещество (в) имеет точку плавления 45-100°С.
  8. 8. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой указанное придающее структуру водорастворимое вещество (в) имеет точку плавления 50-90°С.
  9. 9. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой указанным придающим структуру водорастворимым веществом (в) является полиэтиленгликоль, имеющий молекулярную массу в пределах более 1500, но не более 20000.
  10. 10. Композиция по п.9, в которой придающее структуру водорастворимое вещество (в) дополнительно содержит примерно 1-5% полиалкиленгликоля, имеющего молекулярную массу примерно 50000-500000.
  11. 11. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая более 1 0%, но не более 50% водорастворимого вещества.
  12. 1 2. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая более 1 0%, но не более 40% водорастворимого вещества.
  13. 13. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой компонентом (с) является полиэтиленгликоль, имеющий молекулярную массу 100-1000, или смесь полиэтиленгликолей с молекулярной массой от 100 до примерно 1500.
  14. 14. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой компонентом (4) является жирная С12-24-кислота.
  15. 1 5. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая 1-10% воды.
  16. 16. Композиция по п.15, содержащая 2-8% воды.
  17. 17. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой указанным крахмалом является мальтодекстрин.
  18. 1 8. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой компонентом (д) является стеарат натрия.
EA199800719A 1996-02-15 1997-01-28 Мягкие композиции в форме куска, содержащие смеси полиалкиленгликолей EA001464B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/601,917 US5683973A (en) 1996-02-15 1996-02-15 Mild bar compositions comprising blends of higher melting point polyalkylene glycol(s) and lower melting point polyalkylene glycol(s) as processing aids
PCT/EP1997/000454 WO1997030142A1 (en) 1996-02-15 1997-01-28 Mild bar compositions comprising blends of polyalkylene glycols

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA199800719A1 EA199800719A1 (ru) 1999-02-25
EA001464B1 true EA001464B1 (ru) 2001-04-23

Family

ID=24409272

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA199800719A EA001464B1 (ru) 1996-02-15 1997-01-28 Мягкие композиции в форме куска, содержащие смеси полиалкиленгликолей

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5683973A (ru)
EP (1) EP0885282B1 (ru)
JP (1) JP2000504760A (ru)
KR (1) KR100453672B1 (ru)
CN (1) CN1109739C (ru)
AR (1) AR005822A1 (ru)
AU (1) AU709792B2 (ru)
BR (1) BR9707452A (ru)
CA (1) CA2245696C (ru)
CZ (1) CZ257698A3 (ru)
DE (1) DE69705394T2 (ru)
EA (1) EA001464B1 (ru)
ES (1) ES2159388T3 (ru)
ID (1) ID15939A (ru)
MY (1) MY133818A (ru)
PL (1) PL328305A1 (ru)
WO (1) WO1997030142A1 (ru)
ZA (1) ZA971123B (ru)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997040131A1 (en) * 1996-04-24 1997-10-30 Unilever Plc Synthetic bar composition comprising alkoxylated surfactants
US5935917A (en) * 1996-06-26 1999-08-10 Lever Brothers Company Bar composition comprising entrapped emollient droplets dispersed therein
US5783536A (en) * 1996-06-26 1998-07-21 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Bar composition comprising additive for delivering benefit agent
US6121216A (en) * 1996-07-11 2000-09-19 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Enhanced processing of synthetic bar compositions comprising amphoterics based on minimal levels of fatty acid soap and minimum ratios of saturated to unsaturated soap
US5916856A (en) * 1996-10-16 1999-06-29 Lever Brothers Company Pourable cast melt bar compositions comprising low levels of water and minimum ratios of polyol to water
US6114291A (en) * 1996-10-16 2000-09-05 Lever Brothers Company Division Of Conopco, Inc. Cast melt bar compositions comprising high levels of low molecular weight polyalkylene glycols
US5955409A (en) * 1997-03-21 1999-09-21 Lever Brothers Company Bar compositions comprising adjuvant powders for delivering benefit agent
AU1714400A (en) * 1998-11-12 2000-06-05 Croda, Inc. Novel fatty ammonium quaternary compositions
US6214780B1 (en) 2000-03-08 2001-04-10 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Enhanced processing of synthetic bar compositions comprising amphoterics based on minimal levels of fatty acid soap and minimum ratios of saturated to unsaturated soap
US6248703B1 (en) * 2000-03-15 2001-06-19 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Extruded soap and/or detergent bar compositions comprising encapsulated benefit agent
US8080503B2 (en) * 2005-06-18 2011-12-20 The Procter & Gamble Company Cleansing bar compositions comprising a high level of water
CN101198687A (zh) * 2005-06-18 2008-06-11 宝洁公司 包含高含水量的清洁条皂组合物
US8129327B2 (en) 2006-12-01 2012-03-06 The Procter & Gamble Company Packaging for high moisture bar soap
JP5438713B2 (ja) * 2010-04-29 2014-03-12 三菱樹脂株式会社 積層ポリエスルフィルム
MX355295B (es) 2011-04-04 2018-04-12 Procter & Gamble Artículos para el cuidado personal.
CN104202987B (zh) 2011-08-15 2017-09-01 宝洁公司 个人护理方法
WO2013025760A1 (en) 2011-08-15 2013-02-21 The Procter & Gamble Company Personal care articles having multiple zones with compliant personal care compositions
MX355506B (es) 2013-06-27 2018-04-19 Procter & Gamble Composiciones conservantes para el cuidado personal.
EP3551738B1 (en) 2016-12-06 2020-04-22 Unilever PLC Synthetic detergent bars
US10351750B2 (en) 2017-02-03 2019-07-16 Saudi Arabian Oil Company Drilling fluid compositions with enhanced rheology and methods of using same

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0441652A1 (en) * 1990-02-09 1991-08-14 Unilever Plc Detergent composition
WO1993007245A2 (en) * 1991-10-07 1993-04-15 Nephin A solid cleansing bar
WO1994007988A1 (en) * 1992-10-05 1994-04-14 Mona Industries, Inc. Synthetic detergent bars and the method of making the same
WO1994021778A1 (en) * 1993-03-16 1994-09-29 Unilever Plc Synthetic detergent bar and manufacture thereof
WO1995013356A1 (en) * 1993-11-08 1995-05-18 The Procter & Gamble Company Improved acylisethionate skin cleansing bar containing liquid polyols and magnesium soap
US5520840A (en) * 1995-03-22 1996-05-28 Lever Brothers Company Detergent bars comprising water soluble starches

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3312627A (en) * 1965-09-03 1967-04-04 Procter & Gamble Toilet bar
US3312626A (en) * 1965-09-03 1967-04-04 Procter & Gamble Toilet bar
US5540854A (en) * 1995-04-28 1996-07-30 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Polyalkylene structured detergent bars comprising organic amide

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0441652A1 (en) * 1990-02-09 1991-08-14 Unilever Plc Detergent composition
WO1993007245A2 (en) * 1991-10-07 1993-04-15 Nephin A solid cleansing bar
WO1994007988A1 (en) * 1992-10-05 1994-04-14 Mona Industries, Inc. Synthetic detergent bars and the method of making the same
WO1994021778A1 (en) * 1993-03-16 1994-09-29 Unilever Plc Synthetic detergent bar and manufacture thereof
WO1995013356A1 (en) * 1993-11-08 1995-05-18 The Procter & Gamble Company Improved acylisethionate skin cleansing bar containing liquid polyols and magnesium soap
US5520840A (en) * 1995-03-22 1996-05-28 Lever Brothers Company Detergent bars comprising water soluble starches

Also Published As

Publication number Publication date
EA199800719A1 (ru) 1999-02-25
KR100453672B1 (ko) 2005-02-24
DE69705394T2 (de) 2001-10-31
BR9707452A (pt) 1999-07-20
AU1598897A (en) 1997-09-02
ES2159388T3 (es) 2001-10-01
ZA971123B (en) 1998-08-11
DE69705394D1 (de) 2001-08-02
CN1109739C (zh) 2003-05-28
WO1997030142A1 (en) 1997-08-21
CA2245696A1 (en) 1997-08-21
ID15939A (id) 1997-08-21
CZ257698A3 (cs) 1999-07-14
KR19990082613A (ko) 1999-11-25
JP2000504760A (ja) 2000-04-18
CA2245696C (en) 2006-08-15
EP0885282A1 (en) 1998-12-23
AU709792B2 (en) 1999-09-09
PL328305A1 (en) 1999-01-18
EP0885282B1 (en) 2001-06-27
US5683973A (en) 1997-11-04
CN1214727A (zh) 1999-04-21
MY133818A (en) 2007-11-30
AR005822A1 (es) 1999-07-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA001464B1 (ru) Мягкие композиции в форме куска, содержащие смеси полиалкиленгликолей
EP0824582B1 (en) Detergent bars
EP0689584B1 (en) Synthetic detergent bar and manufacture thereof
EP0900269B1 (en) Bar composition comprising nonionic polymeric surfactants as mildness enhancement agents
EP0912706B1 (en) Bar composition comprising copolymer mildness actives
US5981451A (en) Non-molten-mix process for making bar comprising acyl isethionate based solids, soap and optional filler
AU710771B2 (en) Bar composition comprising copolymer mildness actives
CA2257903C (en) Bar composition comprising copolymer mildness actives
MXPA98008031A (en) Bar composition that comprises non-ionic polymeric surfactants as agents that improve lasuavi
MXPA98008030A (en) Synthetic composition in a bar that comprises surfactants alcoxila

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU