DK3191540T3

DK3191540T3 - Specifik fremgangsmåde til fremstilling af biobaserede polyestere

Info

Publication number: DK3191540T3
Application number: DK15770569.0T
Authority: DK
Inventors: Frank Cogordan; Hervé Ozeray; Alain Riondel
Original assignee: Arkema France
Priority date: 2014-09-12
Filing date: 2015-09-10
Publication date: 2018-09-03
Also published as: ES2686534T3; EP3191540B1; EP3191540A1; PL3191540T3; FR3025798A1; CA2958775A1; CN106715526A; US20170306087A1; CN106715526B; US9969840B2; WO2016038303A1; MX2017002729A; FR3025798B1

Claims

1. Fremgangsmåde til fremstilling af en hydroxyleret eller carboxyleret, eventuelt hydroxyleret og carboxyleret, lineær eller forgrenet polyesterresin fri for umættet fedtsyre, hvor nævnte fremgangsmåde er kendetegnet ved, at den omfatter reaktionen mellem en syrekomponent a) og en alkoholkomponent b), hvor nævnte syrekomponent a) omfatter: al) mindst en C4 til C6 polycarboxylsyre eller anhydrid, som fortrinsvis har en funktionalitet fai i området fra 2 til 4 og mere fortrinsvis lig med 2, a2) mindst en Cs til C54 polycarboxylsyre eller anhydrid, som fortrinsvis har en funktionalitet fa2 i området fra 2 til 4 og mere fortrinsvis lig med 2 og a3) eventuelt, mindst en C2 til C22 mættet monosyre, og hvor nævnte alkoholkomponent b) omfatter: bl) mindst en biobaseret polyol som har en funktionalitet ft>i på mindst 2, fortrinsvis 2, bærende en l,4:3,6-dianhydrohexitolenhed, og mindst en af de følgende to polyoler b2 eller b3): b2) mindst en polyol forskellig fra bl) som har en funktionalitet fb2 på mindst 2, fortrinsvis 2, der er især C3 til C36, b3) mindst en polyol forskellig fra bl) og b2) som har en funktionalitet fb3 på mindst 3, fortrinsvis 3, hvor nævnte reaktion udføres i henhold til de følgende successive trin: i) reaktion af hele syrekomponenten a) med nævnte komponent bl) af nævnte alkoholkomponent b) til en omdannelse på mindst 85 %, fortrinsvis 100 % af nævnte komponent bl), efterfulgt af ii) reaktion af produktet resulterende fra trin i) med resten af nævnte alkoholkomponent b), omfattende mindst en af nævnte polyoler b2) eller b3), idet reaktionerne af nævnte trin i) og ii) finder sted i opløsning i mindst et organisk solvent, som kan danne en azeotrop med vandet.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at nævnte trin i) udføres i tilstedeværelsen af en katalysator valgt fra: - tin-derivater, i særdeleshed tinoxalat, butyltinsyre eller tin(II)oxid, - titanium-derivater, i særdeleshed alkyltitanater, såsom ethyltitanat, isopropyltitanat, butyltitanat eller 2-ethylhexyltitanat og især isopropyltitanat eller butyltitanat.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at mængden efter vægt af nævnte katalysator i forhold til vægten afalle af reaktanterne af trin i) (a)+ bl)) er i området fra 0,01 til 0,5 %.

4. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1 til 3, kendetegnet ved, at nævnte trin i) udføres ved en temperatur i området fra 150 til 220 °C.

5. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1 til 4, kendetegnet ved, at nævnte trin ii) udføres ved en temperatur i området fra 180 til 250 °C.

6. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1 til 5, kendetegnet ved, at nævnte organiske solvent vælges fra: ketoner, i særdeleshed methylamylketon, methylisobutylketon, 2-heptanon, 2-octanon og mere i særdeleshed methylamylketon, methylisobutylketon eller 2-heptanon, aromatiske solventer, i særdeleshed xylen eller toluen, cykloalifatiske solventer, i særdeleshed cyklohexan eller alkaner, som er mindst C7 alkaner og fortrinsvis ketoner, i særdeleshed methylamylketon og methylisobutylketon.

7. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1 til 6, kendetegnet ved, at en fraktion efter vægt på mindst 50 %, fortrinsvis på mindst 75 % af nævnte polyol b) er biobaseret.

8. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1 til 7, kendetegnet ved, at nævnte komponent bl) vælges fra: isosorbid (l,4:3,6-dianhydro-D-sorbitol), isomannid (l,4:3,6-dianhydro-D-mannitol) eller isoidid (l,4:3,6-dianhydro-L-iditol).

9. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1 til 8, kendetegnet ved, at mindst 50 %, fortrinsvis mindst 75 %, efter vægt i forhold til den overordnede vægt af nævnte komponenter a) + b) er biobaseret.

10. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1 til 9, kendetegnet ved, at komponenterne a) og b) er 100 % biobaseret.

11. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1 til 10, kendetegnet ved, at nævnte polyol b2) er biobaseret og valgt fra: 1,3-propylendiol eller 1,2-propylendiol eller 1,4-butandiol eller dioler baseret på mættede fedtsyrer.

12. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1 til 11, kendetegnet ved, at nævnte polyol b3) er biobaseret og valgt fra glycerol og etherpolyol-derivater deraf, såsom polyglyceroler.

13. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1 til 3, kendetegnet ved, at nævnte polysyre al) er en biobaseret alifatisk disyre valgt fra: ravsyre, vinsyre, citronsyre, æblesyre, itakonsyre, glutarsyre, glutaminsyre, fumarsyre, furandicarboxylsyre, tetrahydrofuran-2,5-dicarboxylsyre eller tetrahydrofuran-3,5-dicarboxylsyre, fortrinsvis ravsyre, itakonsyre, glutaminsyre, fumarsyre, furandicarboxylsyre eller tetrahydrofuran-2,5-dicarboxylsyre eller tetrahydrofuran-3,5-dicarboxylsyre.

14. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1 til 13, kendetegnet ved, at nævnte polysyre a2) er biobaseret og valgt fra: azelainsyre (Cg), sebacinsyre (Cio), undecandioinsyre, dodecandioinsyre eller henholdsvis C36 og C54 fedtsyre-dimerer og -trimerer.

15. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1 til 14, kendetegnet ved, at nævnte monosyre a3) vælges fra: eddikesyre, pyrodruesyre, mælkesyre eller rosin (abietinsyre og C2o-isomerer) eller en C12 til C22 mættet fedtsyre.

16. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1 til 15, kendetegnet ved, at nævnte polyol bl) repræsentere mindst 40 % mol/mol i forhold til komponenten b).

17. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1 til 16, kendetegnet ved, at, under det første trin i), molforholdet af carboxygrupperne af nævnte komponent a) i forhold til OH-grupperne af nævnte polyol bl) er i området fra 1,1 til 2,1 og fortrinsvis fra 1,2 til 2, mere fortrinsvis fra 1,3 til 1,9.