DK174214B1

DK174214B1 - Opbevaringsstabil genstand omfattende en læktæt beholder fremstilletaf et foldbart lamineret emne og beregnet til at indeholde en citrusdrik samt fremgangsmåde til fremstilling af genstanden

Info

Publication number: DK174214B1
Application number: DK198604343A
Authority: DK
Inventors: Michael Thomas Brown; Andrew Julian Wnuk
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1985-09-10
Filing date: 1986-09-10
Publication date: 2002-09-23
Also published as: EP0215630A3; IE58649B1; EP0215630B1; US4753832A; DK434386D0; DK434386A; FI863653A0; DE3681238D1; CA1277295C; FI85963B; JP2583218B2; FI85963C; ATE66866T1; IE862419L; AU589209B2; JPS62128752A; GR862304B; AU6256686A; EP0215630A2; FI863653A

Description

DK 174214 B1

Opfindelsen angår forseglede beholdere fyldt med frugtjuice, der er mere opbevaringsstabile på grund de barriereegenskaber, som beholderne udviser, samt en fremgangsmåde til fremstilling af disse. Opfindelsen angår navnlig beholdere og kartoner, som i det væsentlige modstår absorption og 5 tab af æteriske olier, vitaminer og smagsbestanddele, som findes i de forskellige drikke, der er indeholdt heri. Mere specifikt angår opfindelsen varmeforseglede, læktætte beholdere af den type, der fremgår af indledningen til krav 1.

10 I de senere år er producenter af frugtjuice og forbrugerne blevet noget kritiske over for de polyethylenbelagte standardkartonbeholdere, der almindeligvis er på markedet, på grund af deres tilbøjelighed til at absorbere og tabe forskellige æteriske olier, vitaminer og vigtige smagsbestanddele, der findes i de fleste frugt- og citrusdrikke. Specielt hvad angår citrus, diffunderer skræl-15 olie let gennem beholderens indre polyethylenbelægning og bliver absorberet af både polyethylenet og selve kartonsubstratet, hvorved frugtjuicens smag og kvalitet forringes væsentligt. Ydermere trænger oxygen let igennem beholderen og oxiderer forskellige smagsbestanddele, som findes i juicen, herunder l-ascorbinsyre (vitamin C), som kan sønderdeles til andre stoffer, hvor-20 ved produktets indhold af l-ascorbinsyre (vitamin C) nedsættes, og juicens smag påvirkes også i uheldig retning. En mere detaljeret beskrivelse af de problemer, der er forbundet med anvendelse af polyethylenbelagte kartoner til opbevaring af citrusdrikke er beskrevet i beskrivelsen til US patent nr. 4.529.606, der medtages heri ved denne henvisning.

25

Et velkendt forsøg på at løse det ovenfor beskrevne problem er at fremstille beholdere af et laminat med et mellemliggende metalfolielag, almindeligvis aluminium. Et eksempel på et karton/aluminiumfolie/ polyethylenlaminat er beskrevet og omtalt i beskrivelsen til US patent nr. 3.365.111, som medtages 30 heri ved denne henvisning. Som omtalt deri tilvejebringer det mellemliggende aluminiumfolielag en fremragende barriere over for oxygen, der vil trænge ind i beholderen. Ydermere forhindrer folien, at drikkens æteriske olier bliver absorberet af kartonmaterialet. Det har ikke desto mindre vist sig, at det po- DK 174214 B1 o

C

lyethylenlag, der er i kontakt med drikken, fortsætter med let at absorbere en uacceptabel mængde af drikkens æteriske olier og smagsbestanddele.

Et andet forsøg på at løse det ovenfor anførte problem med tilbageholdelse 5 af æteriske olier, vitaminer (især vitamin C) og smagsbestanddele, som findes i forskellige emballerede citrusdrikke, er beskrevet i beskrivelsen til US patent nr. 4.513.036, der blev udstedt 23. april 1985. Det heri omtalte barrierelaminat omfatter fra den ydre overflade til den indre overflade et kartonsub-strat, et væv af propylenpolymer påført herpå og et væv af en olefinisk poly-10 mer, der dækker propylenpolymervævet. Fortrinsvis er kartonsubstratet også på dets ydre overflade belagt med et væv af en varmeforseglelig olefinisk polymer. Imidlertid viser de forsøgsresultater, som er beskrevet i det anførte patent, at over en opbevaringsperiode på 6 uger tilvejebringer de beholdere, der er fremstillet af et sådant laminat, kun en marginal forbedring i tilbagehol-15 delse af æterisk olie, især d-limonen (en hovedbestanddel i skrælolie), i sammenligning med en standardbeholder af polyethy-len/karton/polyethylenlaminat. Navnlig udviser den foretrukne kartonstruktur et 39,5% tab af æterisk olie mod et 60,5% tab af æterisk olie for polyethy-len/karton/ polyethylenlaminat-standardkartonen. Den foretrukne kartonstruk-20 tur udviser en endnu mindre grad af forbedring frem for standardkartonen med hensyn til bevaring af vitamin C. Navnlig udviser polyethy-len/karton/polyethylen-standardkartonen et 84% tab af vitamin C ved slutningen af perioden på 6 uger, medens den foretrukne kartonstruktur udviste 71% tab i løbet af samme periode.

25

Det er almindeligt kendt inden for fagområdet, at en polyester, såsom PET (polyethylenterephthalat) besidder fremragende smagsbarriereegenskaber.

Det er derfor ikke overraskende, at PET anvendes omfattende ved dannelse afblæsestøbte flasker til indhold af drikke, såsom læskedrikke. Der har også 30 været en vis succes ved indirekte laminering af PET til carton til benyttelse ved andre anvendelser. For eksempel omtales der i beskrivelsen til US patent nr. 4.455.184 en fremgangsmåde til coekstrudering af PET-lag med et mellemliggende lag af polymert klæbemiddel til et kartonsubstrat. Det resulte- DK 174214 B1 3 rende laminat er anvendeligt ved konstruktion af flade bakker, der kan anvendes i ovne, men det er dog velkendt inden for fagområdet, at det er meget vanskeligt at varmeforsegle PET til PET, som det ville være tilfældet ved forsøg på at fremstille en PET-foret karton forsynet med topgavl, såsom den, 5 der er omtalt i beskrivelsen til US patent nr. 3.120.333. De største vanskeligheder ved fremstilling af en sådan forseglet karton er de ekstreme temperaturer (ca. 260°C), der kræves for at varmeforsegle PET til PET. På grund af disse ekstreme temperaturer bliver almindelige kartoner faktisk meget misfarvede og begynder endog at brænde. For at gøre sagen endnu værre 10 kystalliserer PET ved afkøling fra de temperaturer, der kræves for at skabe en PET/PET varmeforseg ling, hvorved det faktisk bliver umuligt at opnå kommercielt sikre, væsketætte forseglinger.

For nylig er en hidtil ukendt polyesterharpiks, der almindeligvis omtales som 15 PET-G (glycolmodificeret polyethylenterephthalat) blevet indført på markedet.

For eksempel omtales der i beskrivelsen til US patent nr, 4.527.340 til Fer-rante et al. den 18. februar 1986 en selvåbnende brøddejbeholder til anvendelse i en ovn. I en foretrukken udførelsesform foreslås glycolmodificeret polyethylenterephthalat til anvendelse som et dejberørende mellemlag over et 20 substrat, der kan bestå af karton.

Ulig PET kan PET-G lamineres til substrater, såsom karton, uden behov for et mellemliggende klæbelag eller forudbehandling af substratet med specielle materialer eller fremgangsmåder. En anden væsentlig ting er, at ulig PET-lag 25 kan PET-G-lag varmeforseg les til hinanden under anvendelse af traditionelle varmeforseglingsfremgangsmåder og -udstyr. På grund af den ifølge sagens natur mere amorfe natur af PET-G er de nødvendige forseglingstemperaturer væsentlig lavere end de, cier kræves til forsegling af PET. Endvidere kan der opnås stærkere bindinger med PET-G, idet det har en mindre tendens til at 30 krystallisere ved afkøling. Ydermere minimerer PET-G’s lavere bindings- og forseglingstemperaturer muligheden for brundannelse i kartonsubstratet. Den foreliggende opfindelse er følgelig rettet mod det store område af laminater, der er meget anvendelige ved fremstilling af økonomiske kartoner og behol- 4 DK 174214 B1 dere, der ikke kun udviser en fremragende funktion ved konservering og tilbageholdelse af flygtige smagsbestanddele, som findes i drikken, der er indeholdt heri, men som også udviser kommercielt acceptable, væsketætte forseglinger.

5

Under hensyn til ovennævnte er det et principielt formål med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe forskellige økonomiske barrierelaminater, der er anvendelige til fremstilling af beholdere, som udviser fremragende tilbageholdelse og bevaring af æteriske olier, vitaminer og smagsbestanddel, der 10 findes i forskellige væsker, som er indeholdt heri, hvilke laminater omfatter et grundsubstrat, såsom et karton, og et indre lag, der er i forbindelse med drikken, af varmeforseglelig PET-G. I andre foretrukne udførelsesformer indbefatter laminaterne også mellemliggende lag af oxygenbarrierematerialer, såsom aluminiumfolie, PET, nylon, polyvinylidenchlorid (PVDC) og ethylenviny-15 laikoholcopolymer (EVAL).

Et andet principielt formål med den foreliggende opfindelse er at tilvejebringe økonomiske beholdere, der konstrueres af disse fremragende barrierelaminater, til bibeholdelse af æteriske olier, vitaminer og smagsbe-20 standdele, der findes i mange væsker, især skrælolie og l-ascorbinsyre (vitamin C), der normalt findes i citrusdrikke. Som det vil forstås, er de forseglinger, der både er gas- og væsketætte, væsentlige, hvis disse barrierelami-natbeholdere skal fungere på den måde, som det er hensigten.

25 Et andet formål med den foreliggende opfindelse er at tilvejebringe et barrie-relaminatemne, der omfatter et substrat med et indre PET-G-lag, der er i kontakt med produktet, hvilket emne let kan foldes og traditionelt varmeforsegles til dannelse af en væsketæt, økonomisk karton, der i det væsentlige bevarer de æteriske olier, vitaminer og smagsbestanddele, der findes i den drik, som 30 lagres heri, i en tidsperiode, der svarer til den periode, de fleste drikke-produkter forbliver i kartonen forud for forbrugerens anvendelse, f.eks. almindeligvis ca. seks uger.

DK 174214 B1 5

Et yderligere formål med den foreliggende opfindelse er at tilvejebringe en fremgangsmåde til fremstilling af fremragende barrierelaminater, såsom PET-G/karton/PET-G og PET-G/PET/karton/ PET-G, der er anvendelige til fremstilling af traditionelle varmeforseglede beholdere til lagring af forskellige 5 drikke, der indeholder æteriske olier, vitaminer og smagsbestanddele.

Som det anvendes i nærværende beskrivelse indbefatter udtrykkene "æteriske olier" og "smagsbestanddele" de påviselige bestanddele, som findes i mange drikke, og som har en direkte virkning på smagen af disse drikke, 10 hvilke i tilfældet med orangejuice indbefatter skrælolie (hvoraf en hovedbestanddel er d-limonen). Udtrykket "vitaminer" indbefatter stoffer som I-ascorbinsyre (vitamin C), der normalt er til stede i citrusdrikke, såsom orangejuice.

15 Ifølge den foreliggende opfindelse tilvejebringes der forskellige beholdere til lagring af forskellige drikke, især citrusdrikke, der indeholder æteriske olier, vitaminer og smagsbestanddele. En almindelig bestanddel, som hver beholder ifølge den foreliggende opfindelse er i besiddelse af, er en indre overflade, der er i berøring med drikken, og som omfatter et tyndt lag eller film af 20 PET-G, sådan som det fremgår af krav 1's kendetegnende del. I et eksempel på en særlig foretrukken udførelsesform omfatter barrierelaminatet et kartonsubstrat med et tyndt lag af glycolmodificeret polyethylenterephthalat (PET-G), der er direkte bundet til kartonens indvendige væskeberørende overflade og dens ydre overflade. Andre eksempler på egnede substrater indbefatter 25 papir, metalfolier, acrylonitril-butadien-styren (ABS), styren-acrylonitril (SAN), polyvinylchlorid (PVC), polystyren (PS), polycarbonat (PC), polyethylen (PE) og polypropylen (PP). I andre særlig foretrukne udførelsesformer af den foreliggende opfindelse omfatter barrierelaminatet et substrat, en mellemliggende oxygenbarriere, såsom polyvinylidenchlorid (PVDC), ethylen-vinylalkohol-30 copolymer (EVAL), nylon, PET eller aluminiumfolie; og et tyndt lag af PET-G som den overflade af beholderen, der er i berøring med drikken.

6 DK 174214 B1

De barrierelaminater, der er beskrevet ovenfor, er særligt egnede til konstruktion af forskellige typer forseglede kartoner, hvoraf et velkendt eksempel er den med topgavl forsynede karton og emner hertil, der er omtalt i beskrivelsen til US patent nr. 3.120.333, der medtages heri ved denne henvisning. En 5 anden meget velkendt drikbeholder, hvortil disse barrierelaminater kan anvendes, er Hypa-S beholderen, der er en halvstiv beholder, der er opnåelig fra Bosch Packaging Machinery, en division af Robert Bosch Technical Products Corporation, Piscataway, N.J.. Andre egnede beholdere, kartoner og emballager, der kan fremstilles af barrierelaminaterne ifølge den foreliggende 10 opfindelse, indbefatter de, der er omtalt i beskrivelsen til US patent nr. 3.795.359, udstedt den 5. marts 1974 til Tetrapak International AB, Lund,

Sverige, US patent nr. 3.977.591, udstedt den 31. august 1976 til AB Ziristor,

Lund, Sverige, som begge medtages heri med denne henvisning. Andre egnede beholdere, kartoner og lignende, der kan fremstilles af barrierelaminater 15 ifølge den foreliggende opfindelse, indbefatter beholdere såsom Tetra PakR,

Combi BlocR og foliefiberdåser, hvor sidstnævnte for tiden er meget anvendt inden for industrien for frossen koncentreret orangejuice.

Ifølge den foreliggende beskrivelse omtales der også forskellige fremgangs-20 måder til fremstilling af disse barrierelaminater samt kartoner og beholdere heraf.

Selvom beskrivelsen slutter af med patentkrav, der angiver den foreliggende opfindelse, formodes det, at den foreliggende opfindelse forstås bedre ved at 25 læse den følgende beskrivelse i forbindelse med den tilhørende tegning hvor: figur 1 viser et tværsnit af en udførelsesform af barrierelaminatet ifølge den foreliggende opfindelse, 30 figur 2 viser et tværsnit af et særlig foretrukken barrierelaminat ifølge den foreliggende opfindelse, DK 174214 B1 7 figur 3 viser et tværsnit af et apparat til fremstilling af et barrierelaminat ifølge . den foreliggende opfindelse, og figur 4 viser et tværsnit af et anden særlig foretrukken barrierelaminat ifølge 5 den foreliggende opfindelse.

Figur 1 viser et tværsnit af et fortrinligt barrierelaminat 10 ifølge den foreliggende opfindelse. I figur 1 omfatter laminatet 10 et substratmateriale 12, såsom karton, med et tyndt lag 14 af glycolmodificeret polyethylenterephthalat 10 (PET-G) bundet herpå. Det er særlig betydningsfuldt, at PET-G-laget er direkte bundet til kartonsubstratet 12 uden behov for et mellemliggende klæbelag. Af yderligere betydning er det faktum, at kartonsubstratet 12 ikke behøver at udvise særlige egenskaber, såsom at være blevet belagt med en primer eller være blevet udsat for en særlig behandling, såsom en coronaud-15 ladning. F.eks. kan kartonsubstratet 12 omfatte bleget standardkraftpapir, der er velkendt inden for området med fremstilling af beholdere.

Figur 3 viser et apparat, der anvendes ved fremstilling af det barrierelaminat, der er vist i figur 1. I figur 3 placeres et 304,8 mm x 304,8 mm x 0,0508 mm 20 (12" x 12" x 2,0 mil) folie 14 af PET-G, der er opnået fra Van Leer Plastics i

Houston, Texas, og identificeres som produkt nr. 42002, direkte på den øvre overflade af et råt, ubelagt 304,8 mm x 304,8 mm x 0,610 mm (12" x 12" x 24 mil) kartonsubstrat 12, der er opnået fra International Paper Company i Stamford, Connecticut, og som i det væsentlige er identisk med det karton-25 substrat, der anvendes ved fremstilling af deres med topgavl forsynede po-lyethylenbelagte standardkartoner. Dernæst placeres kartonsubstratet 12 og PET-G folien 14 mellem en øvre presseudfyldningsplade, der er alment anført som 20, omfattende et topark af 0,76 mm tyk aluminium 22 og et bundark af fluorglasslipmateriale 24, og en nedre presseudfyldningsplade, der er al-30 ment anført som 30 og som fra top til bund omfatter et ark af fluorglasslipmateriale 32, et 0,457 mm tykt ark af karton 34, en 0,794 mm tyk måtte af silico-negummi 36, et andet 0,457 mm tykt ark af karton 34, en anden 0,794 mm tyk måtte af siliconegummi 36 og et nederste lag af 0,76 mm tyk aluminium DK 174214 B1 o

O

38. Den resulterende "sandwich" placeres derpå i en traditionel varmepresse med en topplade 40, der er opvarmet til ca. 121°C og en bundplade 42 ved stuetemperatur. Der påføres 50 ton (ca. 4.826 kPa) til "sandwichen" i ca. 30 sek. Pressen deaktiveres derpå, og det PET-G belagte kartonsubstrat fjer-5 nes. Af særlig betydning er det faktum, at PET-G i sig selv binder meget godt til kartonet uden behov for et mellemliggende klæbelag mellem PET-G og kartonet, og uden at kartonsubstratet skal behandles med f.eks. en elektrisk udladning. Når PET-G-folien manuelt skrælles af laminaten, er PET-G-folien faktisk dækket af vedhæftende kartonfibre, hvilket indikerer, at PET-G/ kar-10 tonbindingen er væsentlig stærkere, end den binding, der holder de individuelle kartonfibre sammen.

På grund af den mere amorphe natur af PET-G er de krævede forseglings-temperaturer væsentlige lavere end de, der kræves for at forsegle PET. End-15 videre kan der opnås stærkere bindinger med PET-G, fordi det har en mindre tendens til at krystallisere ved afkøling. Ydermere minimerer de lavere bindings- og forseglingstemperaturer af PET-G muligheden for brunfarvning af kartonsubstratet. Figur 2 viser et tværsnit af et særlig foretrukkent laminat, der er anvendelig ved konstruktion af varmeforseglede beholdere og karto-20 ner. I figur 2 omfatte barrierelaminatet 50 et kartonsubstrat 52 med et tyndt lag 54 af PET-G bundet til den overflade af kartonen, som svarer til laminatets væskeberørende overflade, når laminatet 50 formes til en beholder eller en karton. Barrierelaminatet 50 har også et andet tyndt lag 56 af PET-G, der er påført den ydre overflade af kartonsubstratet 52 ved i det væsentlige at 25 følge den samme påføringsfremgangsmåde, som beskrevet ovenfor, i enten et enkelt trin eller en totrinsproces. En sådan udvendig og indvendig beklædt laminat er særlig egnet til fremstilling af kartongenstande, der skal foldes til en karton og varmeforsegles i de områder, hvor kartonens ydre og indre oveflade overlapper hinanden, såsom kartonens sidesømme, bundfelter og 30 topfelter. Et eksempel på en sådan karton er den med topgavl forsynede karton, der er omtalt i beskrivelsen til US patent nr. 3.120.333, som medtages heri ved denne henvisning.

DK 174214 B1 9

Ved fremstilling af de med topgavl forsynede kartoner ud fra det foreliggende barrierelaminat har det overraskende vist sig, at traditionelle fremgangsmåder til formning af emnet, foldning og forsegling, hvilke er velkendte for fagfolk inden for området med fremstilling af topgavlede kartoner, kan benyttes.

5 Navnlig har det vist sig, at forskellige PET-lag og PET-G-lag let klæber til hinanden efter udsættelse for en traditionel varmeforseglingsoperation under anvendelse af moderate tempereturer og tryk og på samme tid tilvejebringer kommercielt acceptable, væsketætte forseglinger. F.eks. skæres og standses et barrierelaminat omfattende PET-G/ karton/ PET-G ud til et topgavlet 10 emne med et almindeligt stempel og presses ved et tryk på 413,7 kPa overtryk. Dernæst foldes emnet til et rektangulært rør fulgt af varmeforsegling af sidesømmen med en varmeforsegler, der er indstillet ved 121 °C, og der opretholdes et tryk på 413,7 kPa overtryk i ca. 30 sek. Dernæst varmeforsegles bundflapperne med en bundvarmeforsegler, der er indstillet ved 135°C, og 15 der opretholdes et tryk på 413,7 kPa overtryk i ca. 1 min. Kartonen fyldes derpå med orangejuice, fulgt af varmeforsegling af kartonens topflapper med en traditionel topvarmeforsegler, der for tiden anvendes i industrien. Særlig væsentligt er, at i modsætning til PET/PET-varmeforseglinger er PET-G/PET-G-varmeforseglinger meget væsketætte og pålidelige. Dette menes at skyl-20 des, at PET krystalliserer ved afkøling fra den temperatur, der er nødvendig for at skabe en varmeforsegling (ca. 260°C), medens PET-G ikke i det væsentlige krystalliserer ved afkøling fra den krævede varmefor-seglingstemperatur påca. 135°C.

25 Det har vist sig, at en karton eller beholder med et PET-G-lag som den overflade, der er i berøring med drikken, i det væsentlige hæmmer absorpti-on/gennemtrængning af æteriske olier og smagsbestanddele. Afhængig af produktets opbevaringsstabilitet, PET-G-lagets tykkelse og produktets følsomhed over for nedbrydning ved oxidation, har det vist sig, at PET-G i sig 30 selv kan vise sig at være noget utilstrækkelig ved forhindring af, at oxygen trænger ind i kartonen eller beholderen. Som omtalt tidligere vil oxygen oxidere forskellige bestanddele, som findes i mange drikke indbefattende I-ascorbinsyre (vitamin C) og derved frembringe en slags afsmag. En løsning 10 DK 174214 B1 på dette problem er at indbefatte et mellemliggende oxygenbarrierelag mellem laminatets substrat og det PET-G-lag, der er i berøring med drikken.

F.eks. vil et mellemliggende PET-lag mellem laminatets substrat og laminatets væskeberørende lag af PET-G tilvejebringe en fremragende oxygenbar-5 riere. Et sådant barrierelaminat er illustreret i figur 4.1 figur 4 omfatter barrierelaminatet 60 et substrat 62, såsom et karton med et ydre lag 64 af PET-G, der er bundet direkte herpå. Laminatet 60 har et mellemliggende lag 66 af PET fastkiæbet til den indvendige overflade af substratet 62 ved hjælp af et klæbelag 68, såsom det, der er omtalt i beskrivelse til US patent nr.

10 4.455.184, og som medtages heri ved denne henvisning. Endelig har barrie relaminatet 60 et inderste lag 69 af PET-G, der er i berøring med drikken, og som er direkte bundet til det mellemliggende PET-lag 66 ved samtidig anvendelse af varme og tryk.

15 Andre eksempler på mellemliggende oxygenbarrierematerialer, der kan erstatte det mellemliggende PET-lag 68 i figur 4, indbefatter aluminiumfolie, PVDC, EVAL og nylon. I nogle tilfælde er det også nødvendigt at indbefatte bindelagsharpikser mellem laminatsubstratet (såsom et karton) og disse mellemliggende oxygenbarrierelag. Almindeligvis er bindelagsharpikser polyole-20 finbaserede interlaminære bindemidler, der anvendes til at klæbe inkompatible lag i coextruderede eller laminerede strukturer. Udover at binde forskellige polymerlag anvendes bindeharpikserne også til at binde polymerer til metaller (folier), kartonudgangsmaterialer og papir. Disse materialer coekstruderes enten mellem andre polymerer eller ekstruderingsbelægges på andre sub-25 strater før de kombineres til sammensatte strukturer gennem anvendelse af varme og tryk. Coekstruderingsanvendelser indbefatter støbt folie og ark, blæst folie og ekstruderingsblæsestøbte flasker.

Typiske bindeharpikser indbefatter CXA-harpikser fra DuPont og PLEXAR 30 familien, der er opnåelig fra Northern Petrochemical Company (Norchem). CXA-harpikser er multifunktionelle polymerer, der er baseret på en ethylen-rygrad. De indbefatter ethylenvinylacetatterpoiymerer, quatrapolymerer og DK 174214 B1 11 andre typer af modificerede polyolefiner. PLEXAR harpikser fremstilles udfra modificerede LDPE-.MDPE-, HDPE-, PP- og EVA-copolymerer.

Valget af bindeharpisk til en særlig anvendelse afhænger af forskellige fakto-5 rer, såsom den kemiske natur af de materialer, der skal bindes, smeltevisko-siteterne af de andre harpikser, der skal coekstruderes, udgangsmaterialebearbejdningstemperaturer, typen af den anvendte proces og typen af bearbejdningsudstyr. De bindeharpikser, der udbydes af de ovenfor anførte leverandører, dækker et bredt smelteindeksområde og er i stand til at binde ad-10 skillige basismaterialer, der anvendes til embailageanvendelser, hvilket er anført i en artikel med titlen "What Can Be Coextruded? The Sky's The Limit" på side 78-80 af Modern Plastics magazine, september, 1980, hvilken reference medtages heri ved denne henvisning.

15 Sammenlianinaseksempel I

For at illustrere den fremragende evne af PET-G beklædt karton, der er fremstillet og fyldt på ovenanførte måde, til at bibeholde skrælolie, der betragtes som værende en af de æteriske olier, der findes i orangejuice, udfø-20 res en "ældningsundersøgelse" på orangejuice, der er blevet lagret i med topgavl forsynede kartoner, der er fremstillet af barrierelaminatet ifølge den foreliggende opfindelse, Til sammenligning afprøves også forskellige hidtil kendte kartoner og beholdere. De fyldte kartoner lagres ved 4,44°C i en periode på 35 dage, hvorefter orangejuicen analyseres for at bestemme procent 25 tab af æterisk skrælolie. Resultaterne er anført i tabel I nedenfor,

Tabel I

% tab af skrælolie

Karton A 60 30 Karton B 45

Karton C 25

Karton D 16

Flaske E 5 12 DK 174214 B1

Karton A - standardkarton af polyethylen/karton/polyethylen

Karton B - karton af polypropylen/karton/polypropylen

Karton C - karton af polyethylen/karton/polyethylen/aluminiumfolie/ 5 polyethylen

Karton D - karton af PET-G/karton/PET-G ifølge opfindelsen Flaske D - glas (kontrol)

Alle kartoner og flasker havde en størrelse på 0,946 I (1 quart) med undta-10 gelse af karton B, der har en størrelse på 0,473 I (1 halv gallon).

Den procedure, der i det væsentlige følges ved måling af procentvise tab af skrælolie, er beskrevet detaljeret af Scott, Clifford og Μ. K. Veldhuis i "Rapid Estimate of Recoverable Oil in Citrus Juices by Bromate Titration", Journal of 15 the Association of Agricultural Chemists, Bind 49, nr. 3, 628-633 (1966), hvilken reference medtages heri ved denne henvisning.

Det bemærkes ud fra ovennvænte "ældningsundersøgelse", at den foretrukne struktur, der betegnes af "karton D", udviser en væsentlig forbedring i 20 skræloliebibeholdelse i forhold til alle andre afprøvede kartonstrukturer og nærmer sig endog det bibeholdelsesniveau, der udvises af glasset (kontrol), der betegnes "Flaske E".

Sammenligninaseksempel II 25

For at undersøge evnen af de PET-G beklædte kartoner, der er fremstillet og fyldt på samme måde, som den prøve, der betegnes " Karton D" i sammenligningseksemplet I, til bibeholdelse af både skrælolie og l-ascorbinsyre (vitamin C), der også normalt findes i orangejuice, udføres en anden "æld-30 ningsundersøgelse" på orangejuice ved igen at anvende kartoner af prøve "D" typen ifølge den foreliggende opfindelse. De fyldte kartoner blev også lagret ved 4,44°C. Med undtagelse af uge 5, som det er anført nedenfor, blev to af de fyldte kartoner analyseret ved slutningen af hver uge i løbet af en DK 174214 B1 13 seks ugers undersøgelse for at bestemme både procentdel tab af æterisk skrælolie og procentdel tab af l-ascorbinsyre (vitamin C). Gennemsnitsværdierne for hvert sæt af de ugentlige resultater er anført i tabel 11 nedenfor:

5 Tabel II

Uge 1 Uge 2 Uge 3 % skræl- % vitamin % skræl- % vitamin % skræl- % vitamin olietab C tab olietab C tab olietab C tab

Karton D 1,1 1,1 3,3 6,2 2,2 11,5 10

Uge 4 Uge 5 Uge 6 % skræl- % vitamin % skræl- % vitamin % skræl- % vitamin olietab C tab olietab C tab olietab C tab

Karton D 5,5 13,5 5,5 - 6,6 18,3 15

Fremgangsmåden til måling af procenttab af skrælolie er i det væsentlige den samme, som den der anvendes i sammenligningseksempel I, medens den procedure, der i det væsentlige følges ved måling af procenttab af I-ascorbinsyre (vitamin C), er alment beskrevet i the Quality Control Manual for 20 Citrus Processing Plants, udgivet af INTERCIT, Inc., 1575 South Tenth Street, Safety Harbor, Florida 33572, som den er revideret og udbygget af V.

C. Praschan, side 65-66 (1975), hvilken reference medtages heri ved denne henvisning.

25 Sammenlianinaseksempel III

For at sammenligne evnen af PET-G beklædte kartoner af den type, der er fremstillet og afprøvet i sammenligningseksemplerne I og II (Karton D), med de andre beholdertyper, der er afprøvet i sammenligningseksempel I i forhold 30 til bibeholdelse af l-ascorbinsyre (vitamin C), udføres en anden "ældningsundersøgelse" på orangejuice under anvendelse af de samme kartontyper, der er beskrevet i forbindelse med sammenligningseksempel I. Disse fyldte blev også lagret ved 4,44°C. Ved slutningen af tre uger og igen ved slutningen af DK 174214 B1 14 seks uger blev en fyldt karton af hver type analyseret for at bestemme både procentdel tab af æterisk skrælolie og procentdel tab af l-ascorbinsyre (vitamin C). Resultaterne er anført i tabel III nedenfor:

5 Tabel III

Uge 3 Uge 6 % skræl- % vitamin % skræl- % vitamin olietab C tab olietab C tab 10 Karton A 35,3 42,5 64,7 75,0

Karton B 23,5 32,1 41,2 56,2

KartonC 29,4 13,1 29,4 34,0

Flaske E 0 4,9 0 24,9 15 De procedurer, der anvendes til måling af procenttab af skrælolie og procent tab af l-ascorbinsyre (vitamin C) er i det væsentlige de samme som i sammenligningseksemplerne I og II.

Af de data, der er anført i sammenligningseksemplerne I, II og III ovenfor 20 fremgår det, at varmeforseg lede og foldbare kartoner, der er fremstillet af barrierelaminatet ifølge den foreliggende opfindelse (karton D), er fremragende i forhold til hidtil kendte varmeforseglede foldbare kartoner i bibeholdelse af både skrælolie og l-ascorbinsyre (vitamin C), der er to vigtige bestanddele, som normalt er tilstede i citrusdrikke. Faktisk er de kartoner, der er 25 fremstillet af barrierelaminatet ifølge den foreliggende opfindelse, tæt på at svare til glas' evne til at preservere både skrælolie og l-ascorbinsyre (vitamin C).

Medens adskillige særlig foretrukne udførelsesformer af den foreliggende 30 opfindelse er blevet beskrevet og illustreret vil det fremgå for fagfolk inden for området, at forskellige ændringer og modifikationer kan udføres uden at afvige fra ånden og rækkevidden af den foreliggende opfindelse. Selvom den foreliggende beskrivelse af nærværende opfindelse almindeligvis er rettet DK 174214 B1 15 mod fremstilling af et fremragende barrierelaminat til fremstilling af beholdere, der vil bibeholde en væsentlig mængde af æteriske olier, vitaminer og smagsbestanddele, der findes i de frugtjuicer, der er indeholdt heri, kan den foreliggende opfindelse ydermere anvendes med tilsvarende lethed til enhver 5 beholder eller karton, der har til hensigt at skulle indeholde andre drikke og produkter, der har lignende vanskeligheder i bibeholdelse af essentielle bestanddele. Følgelig har de efterfølgende krav til hensigt at omfatte disse ændringer, modifikationer og andre anvendelsesområder, der ligger indenfor rækkevidden af den nærværende opfindelse.

10

Claims

1. Varmeforseglet, læktæt beholder, der er fremstillet af et foldbart lamineret emne, hvilken beholder indbefatter en flerhed af sidevægspaneler, 5 som er forbundet med hinanden til dannelse af et rørformet legeme med et hovedsageligt rektangulært tværsnit og sammenfoldede top- og bundlukninger, der er varmeforseglet til disse sidevægspaneler til dannelse af en læktæt forsegling, hvilket foldbare laminerede beholderemne omfatter et substratma-teriale (12), der har en indvendig overflade og en udvendig overflade og ud-10 vælges fra gruppen bestående af papir, karton, fiberkarton og bleget kraftpapir, kende- tegnet ved, at der er bundet et lag af glycolmodificeret polyethylenterephthalat til den indvendige overflade, og hvor det foldbare laminerede beholderemne er samlet således, at beholderens drikberørende overflade i det væsentlige fuldstændigt udgøres af dette lag af glycolmodifi-15 ceret polyethylenterephthalat.

2. Beholder ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den ydre overflade af substratmaterialet af det foldbare laminerede beholderemne har et lag af glycolmodificeret polyethylenterephthalat bundet hertil. 20

3. Beholder ifølge et hvilket som helst af kravene 1-2, kendetegnet ved, at i det væsentlige hele den drikberørende overflade af beholderen udgøres af hovedsageligt ukrystalliseret glycolmodificeret polyethylenterephthalat. 25

4. Beholder ifølge krav 1,kendetegnet ved, at den indvendige overflade af beholderen har et mellemliggende lag af oxygenbarrieremateriale bundet til den indvendige overflade af substratmaterialet og et lag af glycolmodificeret polyethylenterephthalat bundet til det mellemliggende lag af oxygen- 30 barrieremateriale.

5. Beholder ifølge krav 4, kendetegnet ved, at det mellemliggende lag af oxygenbarrieremateriale udvælges fra gruppen bestående af polyvinyli- DK 174214 B1 17 denchlorid, ethylenvinylalkohol-copolymer, nylon, polyethylenterephthalat og metalfolier.

6. Beholder ifølge et hvilket som helst af kravene 4-5, kendetegnet 5 ved, at der til den ydre substratmaterialeoverflade af det foldbare laminerede beholderemne er bundet et lag af glycolmodificeret polyethylenterephthalat.

7. Beholder ifølge et hvilket som helst af kravene 4-5, kendetegnet ved, at i det væsentlige hele beholderens drikberørende overflade består af 10 hovedsageligt ukrystalliseret glycolmodificeret polyethylenterephthalat.

8. Fremgangsmåde til fremstilling af en varmeforseglet læktæt beholder ifølge krav 1 fremstillet af et foldbart lamineret emne, kendetegnet ved, 15 a) at en film af glycolmodificeret polyethylenterephthalat bringes i direkte kontakt med den indvendige arkoverflade af et substratmateriale, hvorved der dannes et laminat, hvor substratmaterialet udvælges fra gruppen bestående af papir, karton, fiberkarton og bleget kraftpapir, b) at varme og tryk påføres til binding af denne film af glycolmodifi-20 ceret polyethylenterephthalat til substratmaterialearket uden at forårsage krystallisation af det glycolmodificerede polyethylenterephthalat, hvorved der dannes et barrierelaminat, c) at der udskæres et foldbart beholderemne i et stykke af dette barrierelaminat, hvilket beholderemne indbefatter en flerhed af sidevægspa- 25 neler, som er forbundet med hinanden, og hvorhos beholderemnet i top og bund yderligere omfatter foldbare lukninger, der er forseglet til sidevægspanelerne, d) at det foldbare beholderlegeme formes til et rørformet legeme med et i det væsentlige rektangulært tværsnit, at bundlukningen og side- 30 vægspanelerne varmeforsegles til hinanden ved påføring af varme og tryk uden at forårsage krystallisation af det glycolmodificerede polyethylenterephthalat, og at beholderen formes således, at det glycolmodificerede polyethylenterephthalat udgør den drikberørende overflade i beholderen, DK 174214 B1 18 e) at toplukningen forsegles med sidevægspanelerne til dannelse af en læktæt forsegling ved påføring af varme og tryk uden at forårsage krystallisation af det glycolmodificerede polyethylenterephthalat, hvorved hovedsagelig hele den drikberørende overflade af den forseglede beholder udgøres 5 af i det væsentlige ukrystalliseret glycolmodificeret polyethylenterephthalat, der modstår tab af skrælolie og l-ascorbinsyre fra citrusdrikken under lagerperioden.

9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, kendetegnet ved, at den yderligere 10 omfatter: a) at en anden folie af glycolmodificeret polyethylenterephthalat bringes i direkte kontakt med substratmaterialets ydre arkoverflade, og b) at denne folie af glycolmodificeret polyethylenterephthalat bindes 15 til substratmaterialets udvendige vævoverflade uden at forårsage krystallisation af den anden olie af glycolmodificeret polyethylenterephthalat, hvorved der dannes en to-sidet barrierelaminat forud for udskæring af det foldbare beholderemne af barrierelaminatet. 20

10. Fremgangsmåde ifølge krav 8 eller 9, kendetegnet ved, at den yderligere omfatter: a) at et mellemliggende oxygenbarrierematerialelag bindes til sub stratmaterialets indvendige overflade forud for binding af folien af glycolmodi-25 ficeret polyethylenterephthalat til substratmaterialets indvendige overflade.