DK173996B1 - Anvendelse af phosphaner og/eller diphosphaner ved fremstillingen af skumstoffer på isocyanatbasis - Google Patents
Anvendelse af phosphaner og/eller diphosphaner ved fremstillingen af skumstoffer på isocyanatbasis Download PDFInfo
- Publication number
- DK173996B1 DK173996B1 DK198807037A DK703788A DK173996B1 DK 173996 B1 DK173996 B1 DK 173996B1 DK 198807037 A DK198807037 A DK 198807037A DK 703788 A DK703788 A DK 703788A DK 173996 B1 DK173996 B1 DK 173996B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- weight
- isocyanate
- phosphanes
- diphosphanes
- foams
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/50—Phosphorus bound to carbon only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
i DK 173996 B1
Polyurethanskumstoffer med en lav rumvægt har på grund af den store exotermi ved store vandmængder gennem den stærke drivreaktion tilbøjelighed til kernemisfarvning.
I litteraturen kendes en række stabilisatorer mod 5 denne temperaturbetingede misfarvningsreakion.
Som den første store gruppe kan her nævnes sterisk hindrede phenoler, men også aromatiske aminer, piperidiner, de forskelligste estere af phosphorsyrling samt phenthia-ziner og phenthiazinderivater.
10 Hver af disse stofklasser har visse ulemper.
Således har de sterisk hindrede phenoler en ved forskellige faktorer begunstiget gulningsreaktion, der hovedsagelig er betinget af reaktioner i aromatens parastilling til nitro-, nitroso- samt følgeprodukter heraf (jfr. K.C.
15 Smeltz, Textile Chemist and Colorist, April 83, bind 15, nr. 4, E. Schmidt, Textilveredlung 17 (1982), nr. 6. H.-W. Hemmpel, Textil Praxis International 1983, udgivet marts/-april).
Phenthiaziner og derivater deraf er meget aktive, 20 men de har dog en ikke-ønsket egenfarve.
En yderligere stor stabilisator-gruppe er phosphor-syrlingesterne. Ulempen ved disse er hydrolyset Ubøjeligheden ved en i og for sig god antikernemisfarvningsvirkning.
Der har således ikke manglet forsøg på at forhindre 25 den hydrolytiske nedbrydning af disse estere. Dette er dog ikke muligt selv ved aromatiske estere, der endda er kraftigt substitueret. Såvel polyurethanskummet som også produktionsstedet lugter kraftigt af de phenoliske hydrolyseprodukter.
Ved polyurethanesterskumstofferne er dannelsen af 30 phosphorsyrling, der indleder en autokatalytisk nedbrydning i estersegmenterne, især en ulempe.
Dette fører især under betingelser for en fugtigheds-ældning til en hurtig nedbrydning af polymerskelettet.
Anvendelsen af estere af phosphorsyrling som regel i 35 kombination med yderligere antioxidanter som synergister er f.eks. beskrevet i: DE offentliggørelsesskrift nr.
2 DK 173996 B1 2.848.922, US patentskrift nr. 4.135.042, DE offentliggørelsesskrift nr. 2.905.808, DDR patentskrift nr. 135.208, JP 52.128.996, JP 52.093.463, DE offentliggørelsesskrift nr. 2.412.708, DE offentliggørelsesskrift nr. 2,231.069, GB 5 patentskrift nr. 1.027.057, BE 646.355, DDR patentskrift nr. 146.959, DDR patentskrift nr. 146.961, DE offentliggørelsesskrift nr. 2.945.855, US patentskrift nr. 3.459.837, US patentskrift nr. 3.354.241.
I disse offentliggørelser er der imidlertid kun nævnt 10 kombinations-antikernemisfarvningsudrustninger, der har de allerede beskrevne ulemper - dannelse af additivspecifikke chromofore - phenthiazinernes egenfarve - hydrolyse af phosphorsyrlingesterne.
15 Især ved fremstillingen af polyurethanpolyesterskum- stoffer med tekstile anvendelser stilles her særlig høje krav, da der som følge af gulninger såvel kan fås en diffusion af chromofore over i tekstilerne som en polymerbeskadigelse på grund af nedbrydningsprodukter.
20 Ganske vist er der i tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.231.069 foruden phosphiterne også nævnt phosphiner, efter den nye nomenklatur phosphaner, og sulfider i kombination med sterisk hindrede phenoler, uden at de hermed forbundne ulemper blev erkendt.
25 Endvidere kendes fra EP offentliggørelsesskrift nr.
264.262 modificerede polymerpolyoler med en flammehæmmende tilsætning af phosphaner.
Fra EP offentliggørelsesskrift nr. 174.174 kendes polyhydroxybutadienharpikser med en stabiliserende tilsætning 30 af phosphaner, f .eks. triphenylphosphan, især med det formål at hindre en tiltagende reaktivitet over for isocyanater.
Endelig er det fra US patentskrift nr. 3.230.193 kendt at fremstille farvestabile polyurethanformlegemer ved indarbejdning af triphenylphosphan. Dette skrifts formål 35 var i første række at fremstille spandex-fibre, der ikke gulner under påvirkning af sure gasser, f.eks. nitrogen- 3 DK 173996 B1 oxider. Uanset hvilken metode der vælges til indarbejdning af triarylphosphanen, sættes denne farvestabilisator altid til en i forvejen formet genstand. En fagmand har ikke herfra kunnet modtage nogen tilskyndelse til at anvende dette til-5 sætningsstof ved fremstillingen af polyurethanskumstoffer, der har høj exothermi, til forhindring af kernemisfarvning.
Det har nu overraskende ifølge opfindelsen vist sig, at phosphaner og diphosphaner med formlen 10 R1 \
P-X
R27 15 i hvilken R1 og R2 er ens eller forskellige og betyder en C2_i4-al-kylgruppe, C4_i4-cycloalkylgruppe eller en Cg.iø--arylgruppe, og 20 X er lig R1 eller R2 eller er grupperingen R1 /
-P
\ 2 25 R2 med de allerede nævnte betydninger for R1 og R2, allerede alene har en fremragende virkning som hydrolysefaste antikernemisfarvningsmidler, idet polymerpolyol-disper-30 sioner er udelukkede som polyolkomponent.
Opfindelsen angår anvendelsen af phosphaner og/eller diphosphaner med den ovenfor nævnte almene formel som eneste hydrolysestabile antikernemisfarvningsmidler ved fremstillingen af skumstoffer på isocyanatbasis, idet polymerpolyol-35 dispersioner er udelukkede som polyolkomponent.
Resultater af sammenligningsforsøg, jf. nedenstående tabel, viser, at de ifølge opfindelsen som antikernemisfarvningsmidler anvendte phosphaner og diphosphaner alene uden samtidig anvendelse af sterisk hindrede phenoler be- 4 DK 173996 B1 virker, at man ikke blot undgår kernemisfarvning, men også skumstofmisfarvning og gulning af tekstiler, der kommer i berøring med skumstoffet.
5 Resultater af sammenligningsforsøg
Skum- Kerne- Tekstil- Skumstof- Praktisk mønster misfarvning gulning gulning egnethed 10 i + - + - II + + III - + IV + 15 I PUR-skumstof uden antikernemisfarvningsmidler II PUR-skumstof, indeholdende 2,6-di-tert.butyl-4-methyl-phenol III PUR-skumstof, indeholdende triphenylphosphan (ifølge opfindelsen) 20 iv PUR-skumstof, indeholdende 2,6-di-tert.butyl-4-methyl-phenol + triphenylphosphan + = ja - = nej 25 Fremstillingen af disse forbindelser er i og for sig kendt.
Det foretrækkes ifølge opfindelsen at phosphanerne og/eller .diphosphanerne anvendes i en mængde på 0,01 til 5 vægt%, især i en mængde på 0,05 til l vægt% baseret på skum-30 stoffet på isocyanatbasis.
Som forbindelser, der kan anvendes ifølge opfindelsen, kan nævnes: 5 DK 173996 B1 /-χ/Φ / q y-p fortrinsvis c2h9\ p-c4h9 10 W*' 1?>ε> c4h9 15 s'Zrfiy /P*P\ C3H7 Ό3Η7 f$k k3> 20 p.p 25 ^C2H5 P-P\ : CSH5 30 CH3 CH3«jf ,_^ CH3><H3 ch3 35 6 DK 173996 B1
Antikernemisfarvningsstabiliseringen bibringer poly-esterpolyurethanfremstillerne enorme erhvervshygiejniske fordele, da de fremstillede skumstoffer og derfor også produktionskomplekset ikke mere lugter af phenoler eller creso-5 ler. De med arylphosphaner fremstillede skumstoffer er desuden praktisk taget lugtfri og har ikke mere den ved stabilisatorerne betingede forringelse af fugtighedsældningsop-førsien.
Fremstillingen af skumstoffer på isocyanatbasis er i 10 og for sig kendt og er f.eks. beskrevet i de tyske offentliggørelsesskrifter nr. 1.694.142, 1,694.215 og 1.720.768 samt i Kunstofstoff-Handbuch bind VII, Polyurethane, udgivet af Vieweg og Hochtlen, Carl Hanser Verlag, Munchen, 1966 samt i den nye udgave af denne bog, udgivet af G. Oertel, 15 Carl Hanser Verlag, Munchen, Wien 1983.
Der er overvejende tale om skumstoffer, der indeholder urethan- og/eller isocyanurat- og/eller allophanat-og/eller urethdion- og/eller urinstof- og/eller carbodiimidgrupper. Anvendelsen ifølge opfindelsen sker fortrinsvis ved fremstil-20 lingen af polyurethan- og polyisocyanurat-skumstoffer.
Til fremstilling af skumstofferne på isocyanatbasis anvendes: 1. Som udgangskomponenter aliphatiske, cycloalipha-tiske, araliphatiske, aromatiske og heterocycliske 25 polyisocyanater, såsom de, der f.eks. er beskrevet af W. Siefken i Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, side 75-136, f.eks. sådanne med formlen Q (NCO) n 30 hvori n = 2-4, fortrinsvis 2-3, og Q betyder en aliphatisk carbonhydridgruppe med 35 2-18, fortrinsvis 6-10, C-atomer, en cycloalipha- tisk carbonhydridgruppe med 4-15, fortrinsvis 5-10 7 DK 173996 B1 C-atomer, en aromatiske carbonhydridgruppe med 6-15, fortrinsvis 6-13 C-atomer eller en aralipha-tisk carbonhydridgruppe med 8-15, fortrinsvis 8-3 C-atomer, f.eks. sådanne polyisocyanater, som 5 de, der er beskrevet i DE offentliggørelsesskrift nr. 2.832.253, side 10-11.
Især foretrukne er i reglen de teknisk let tilgængelige polyisocyanater, f.eks. 2,4- og 2,6-toluylendiisocyanat, samt vilkårlige blandinger 10 af disse isomere ("TDI"); polyphenylpolymethylen- polyisocyanater, som de, der er fremstillet ved anilin-formaldehyd-kondensation og efterfølgende phosgenering ("rå MDI") og polyisocyanater, med carbodiimidgrupper, urethangrupper, allophanat-15 grupper, isocyanuratgrupper, urinstofgrupper eller biurethgrupper ("modificerede polyisocyanater"), især sådanne modificerede polyisocyanater, der er afledt af 2,4- og/eller 2,6-toluylendiisocyanat eller af 4,4'- og/eller 2,4'-diphenylmethandiiso-20 cyanat.
2. Udgangskomponenter er endvidere forbindelser med mindst to over for isocyanater reaktionsdygtige hydrogenatomer med en molekylevægt på sædvanligvis 400-10.000. Herunder forstås foruden aminogrupper-, 25 thiogrupper- eller carboxylgrupper indeholdende forbindelser, fortrinsvis hydroxylgrupper indeholdende forbindelser, især 2-8 hydroxylgrupper indeholdende forbindelser, specielt sådanne, med en molekylvægt på 1.000-6.000, fortrinsvis 2.000-30 -6.000, f.eks. mindst 2, i reglen 2-8, dog for trinsvis 2-6 hydroxylgrupper indeholdende poly-ethere og polyestere samt polycarbonater og polyesteramider, som i og for sig er kendte til fremstilling af homogene og celleformige polyurethaner, 35 og som f.eks. beskrives i DE offentliggørelses skrift nr. 2.832.253, side 11-18. Polyesterne 8 DK 173996 B1 med mindst 2 hydroxylgrupper er foretrukne ifølge opfindelsen.
3. Eventuelt er yderligere udgangskomponenter forbindelser med mindst to over for isocyanater reak- 5 tionsdygtige hydrogenatomer og med en molekylvægt på 32-399. Også i dette tilfælde forstås herunder forbindelser med hydroxylgrupper og/eller ami-nogrupper og/eller thiolgrupper og/eller carboxyl-grupper, fortrinsvis forbindelser med hydroxyl-10 grupper og/eller aminogrupper, der tjener som kædeforlængelsesmidler eller som tværbindingsmidler. Disse forbindelser har som regel 2-8, fortrinsvis 2-4 over for isocyanater reaktionsdygtige hydrogenatomer. Eksempler herpå er beskrevet i DE 15 offentliggørelsesskrift nr. 2.832.253, side 19-20.
4. Vand og/eller let flygtige organiske stoffer som drivmiddel.
5. Eventuelt medanvendes hjælpe- og tilsætningsstoffer, såsom 20 a. katalysatorer af den i og for sig kendte type, b. overfladeaktive tilsætningsstoffer, såsom emulgatorer og skumstabilisatorer, c. reaktionsforhalere, f.eks. surt reagerende stoffer, såsom saltsyre eller organiske syre- 25 halogenider, endvidere celleregulerende midler af den i og for sig kendte type, såsom paraffiner eller fedtalkoholer eller dimethylpoly-siloxaner samt pigmenter eller farvestoffer og endvidere brandbeskyttelsesmidler af den i og 30 for sig kendte type, f.eks. tricresylphosphat, endvidere stabilisatorer mod ældnings- og vejrligindflydelse, blødgøringsmidler og fungi-statisk og bakteriostatisk virkende stoffer samt fyldstoffer, såsom bariumsulfat, kiselgur, 35 sod- eller slæmmekridt.
9 DK 173996 B1
De hjælpe- og tilsætningsstoffer, der eventuelt kan medanvendes, er f.eks. beskrevet i DE offentliggørelsesskrift nr. 2.732.292, side 21-24.
Yderligere eksempler på overfladeaktive tiIsætnings-5 stoffer og skumstabilisatorer samt celleregulerende midler, reaktionsforhalere, stabilisatorer, brandhæmmende stoffer, blødgøringsmidler, farvestoffer og fyldstoffer samt fungi -statisk og bakteriostatisk aktive substanser, der eventuelt kan medanvendes ifølge opfindelsen, samt enkeltheder om disse 10 tilsætningsmidlers anvendelses- og virkningsmåde er beskrevet i Kunststoff-Handbuch, bind VII, udgivet af Vieweg og Hocht-len, Carl-Hanser-Verlag, Munchen 1966, f.eks. siderne 103--113.
Udførelse af fremgangsmåden til fremstilling af poly-15 urethanskumstoffer:
Reaktionskomponenterne bringes til omsætning efter den i og for sig kendte 1-trins fremgangsmåde, præpolymer-fremgangsmåden eller semipræpolymerfremgangsmåden, hvorved man ofte benytter sig af maskinelle anordninger, f.eks.
20 sådanne, der er beskrevet i US patentskrift nr. 2.764.565. Enkeltheder om forarbejdningsanordninger, der også kommer i betragtning ifølge opfindelsen, er beskrevet i Kunststoff-Handbuch, bind VII, udgivet af Vieweg og Hochtlen, Carl-Hanser-Verlag, Miinchen 1966, f.eks. på siderne 121-205.
25 Opfindelsen kan også anvendes ved fremstillingen af koldthærdende skumstoffer (jfr. GB patentskrift nr. 1.162.517, DE offentliggørelsesskrift nr. 2.153.086).
Selvfølgelig kan skumstofferne dog også fremstilles ved blokforskumning eller efter den i og for sig kendt dob-30 belttransportbånd-fremgangsmåde.
Polyisocyanuratskumstoffer fremstilles efter de herfor kendt e fremgangsmåder.
De produkter, der kan fås, finder f.eks. følgende anvendelse: møbelpolstringer, tekstilindlæg, madrasser, 35 automobilsæder, armlæn, svampe og byggeelementer, samt sæde-og armaturbeklædninger.
10 DK 173996 B1
Alkyl- eller arylphosphanernes eller diphosphanernes virkninger er for så vidt overraskende, da disse forbindelsesklasser trods den hidtidige mening er aktive som eneste antikernemisfarvningsstabilisator, idet polymerpolyol-disper-5 sioner er udelukkede som polyolkomponent.
Udførelseseksempler Eksempel 1 På et handelsgængst UBT-forskumningsanlæg forskummes 10 en reaktionsblanding, der består af 75 vægtdele af en delvis forgrenet polyester med et OH-tal på 60 på basis af adipinsyre, diethylenglycol og trimethylolpropan, 25 vægtdele af en delvis forgrenet polyester med et 15 OH-tal på 210 på basis af adipinsyre, phthalsyre, trimethylolpropan og propylenglycol, 5,5 vægtdele vand, 1.0 vægtdele af en stabilisator (alkoxyleret nonyl-phenol med OH-tal på 70), 20 1,5 vægtdele af en tert.amino-aktivator (DesmorapidA- DB, Bayer AG) 1.0 vægtdele af stabilisatoren SE 232 fra BP (sili-conebasis), 70,8 vægtdele af en blanding, der består af op til 25 50 vægt% af en blanding af 80 vægt% 2,4- og 20 vægt% 2,6--toluylendiisocyanat og op til 50 vægt% af en blanding af 65 vægt% 2,4- og 35 vægt% 2,6-toluylendiisocyanat, til en blok med højden 50 cm, længden 200 cm og bredden 120 cm.
30 Den fremkomne polyurethan-skumstofs rumvægt er 20 kg/m3.
DK 173996 B1 11 in pi nr- ro t> η η h ° 0) Ό Q) ti _ TJ Φ h< O) -o JJ rH Φ co g « p
(D <ti Ό H
4J · co ε rd Φ -o tn ε p γη >
Pi · ti ti ti H Ή O
o <d ·Η Φ Pi JJ
fe CO O CO OjCTS-UCJOJ'
.. V V M T3 ti 0) Ό JJ
^ ^ Γ0 ^ rH ·Π5 0) ϋ -Η α>
0) -H tu ft O > TJ
jj tQ ·Η Λ *lfl
IM o\° TJ Φ -Η M
Φ o 0) ti <D C E
Ν· Λ O Φ C Φ O
x tn 4-> ti o T) jj 5 η -π o jj ti OD (D jJ rH JJ TJ cd > tn d h ti tn ή ti φ
CO 4-1 ti tn -H
r~ c cn φ ro in Pi φ Φ Pi Φ Φ pi COCO CO · φ tn Φ Pi Pi Td Td > ηυθΡιΦ5>Φ<ΰ
Q inUH5ddAiJJ.HrH
0) jj Pi co uh uh w · Z ti Φ jj « __ _ oV> M dp Φ Ti Φ JJ Φ T) id rH ---. ’ Q Ό dJ H 10 d Ή p φ cn cn cn σι n! -η ·η 3 η Ο > η pd κ - pjtn ίπ - -jJPdPd (3 JJ ιο ιο 10 .MoVdoV’O^'d'CS 1 Ρη 03 Ο -Η Ο ·Η 0) ·Η Ή Η C Η •Ηΐηΰιη >>>>322 τi pd ο Pd & tn^j tn ο¥> Ό Η Ό Ο Φ « φ ..........
Η ^>(0ΐ> Η ΝΙΟΒΙΟ
> TJ
6 τ) (Ν φ (Ν Φ r- Pd r- u-t in cn cn > m tnn id * ή - rnpro id Ό r· in cmn φ cd lo ti _ Q)M ^ ti -'Z^'Z ti ><£ O n w η ή jj u in Q Pi q C _ Φ > B o
% JJ JJ JJ Η U (N
Pi i i h co 4-t ra <d h 0 rH rH Ρφφφίπη
JJ >1 >1 »H _ M CQ X
id c! td TJco-dco-Hid co φ φ φ tn φ tn Ε φ o -η pd Pd dKdc! m^io rH cli Qi Ό ·Η Tj ·Η β Td η -Η η Pi Pi Pi Pi Pi Φ *<d
Pd ti Pi .rd Φ id Φ Φ E Oj td jj jj pd p Pd I At jj co Pi co Pi od Φ co φ φ tn O tn o μη Pi τ( 1 rH JJ rH id CMHJdMH Φ O Φ
> φ -Η φ cd ·· -ri φ Η φ Pd rH
« -dPdTdPd — pj τ? ΰ Td goraa
1 iQria H S
•h C inco inco > 3 >ί P S ·η h o
JJ Φ CN O CN O « JJPiJJPi rH JJ
β τ) -Pd -pd c/d E-t co E-ι φ JJ co (¾ ti O Pc O Pr Η Ό Φ ε cd ·. .« .... Ό ti λ C *<d A! 'd cn η N1 in m id, co id td ώ td ώ
Pj Pi jj & jj > r-.
Z η cn n o co Q co P H
12 DK 173996 B1
Eksempel 2
Fugtighedsældningen undersøges også på et polyure-thanskumstof med en rumvægt på 62 kg/m3, som er opnået efter den følgende opskrift: 5 100 vægtdele af en polyester med OH-tallet 60 ifølge eksempel 1, 1,65 vægtdele vand, 0,85 vægtdele skumstabilisator B 5.055 (siliconebasis) (Goldschmidt AG), 10 0,20 vægtdele amin-aktivator RC A117 (Rhein-Chemie,
Mannheim), 0,50 vægtdele dimethylethanolamin, forskummes ifølge eksempel 1 med 27 vægtdele af polyisocya-natblandingen ifølge eksempel 1 til en skumstofblok.
15
Nr. Stabilisering StH2) DVR3) StH efter DVR efter
Fordtest4^ Fordtest5) 20 1 uden 7,5 2,6 5,2 4,5 2 0,25 vægtdele 7,5 2,7 ødelagt triphenyl- phosphit 25 3 0,25 vægtdele 7,6 2,8 5,0 5,0 triphenyl- phosphan 30 Til bedømmelse af den termiske ældningsopførsel op varmes prøvelegemer med en størrelse på 5 x 5 x 8 cm før Fordtesten i et ventilationstørreskab i 5 timer til 175°C.
Resultater fra den termiske behandling af prøvelegemer fra eksempel 2: 13 DK 173996 B1
Nr. Udgangsfarve Farve efter Farve efter termoældning Fordtest 5 1 hvid gul gulbrun 2 hvid gul mørkebrun 10 3 hvid hvid gul
Det fremgår af disse eksempler, at de ifølge opfindelsen anvendte forbindelser af typen phosphaner og diphos-phaner er godt aktive antikernemisfarvningsstabilisatorer, 15 der er uden ulempe for fugtighedsældningsopførsien. Desuden påvirker de den termiske ældningsopførsel positivt.
Medens en 0,25%'s opløsning af triphenylphosphit i polyesterpolyoler efter 6 måneder allerede er op til ca.
50% hydrolyseret, viser den tilsvarende triphenylphosphan-20 -opløsning ingen aktivitetstilbagegang.
Dette er endnu mere graverende under forhøjede temperaturbetingelser. Således er der efter 2 måneders lagring ved 80°C kun bare 50% af triphenylphosphitudgangsmængden til stede.
25 Også i polyurethanpolyetherskumstoffer er stabilisa toren aktiv. Det er her en fordel, at man kan give afkald på stofgruppen af sterisk hindrede phenoler, som har tilbøjelighed til gulningsreaktioner, som stabil i satorkomponenter.
Som eksempel benyttes en kun med 0,2 vægt% triphenyl-30 phosphan stabiliseret polyetherpolyol på basis af trimethyl-propan med 15 vægt% ethylenoxid og 85 vægt% propylenoxid som opbygningskomponenter med et OH-tal på 45, der til opnåelse af en høj temperatur som tidobbelt blanding af den nedenfor anførte opskrift forskummes til en kasse med en 35 kantlængde på hver gang 45 cm: 100 vægtdele polyol, der er stabiliseret med 0,2% triphenylphosphan, OH-tal 45, 5 vægtdele vand, 0,18 vægtdele tinoctoat, 14 DK 173996 B1 1,4 vægtdele stabilisator OS 22 (siliconebasis) (Bayer AG) , 0,2 vægt% aminaktivator PS 207 (Bayer AG), 60 vaegtdele af en blanding af 80 vægt% 2,4- og 20 5 vægt% 2,6-toluylendiisocyanat.
Skumstoffet eftervarmes herefter i 20 minutter ved 100°C.
Efter opskæring fremkommer ingen misfarvning i skumstof midten .
10 Luftmodstanden (åbencelletheden) udgør 90 mm vand søjle.
Claims (4)
1. Anvendelse af phosphaner og/eller diphosphaner med den almene formel 5 R1 \ P-X J
10 R2 i hvilken R1 og R2 er ens eller forskellige og betyder en ¢2-14-3^ kylgruppe, C4_i4-cycloalkylgruppe eller en Cg_10-15 -ary1gruppe, og X er lig R1 eller R2 eller er grupperingen R1 /
20 -P XR2 med de allerede nævnte betydninger for R1 og R2, 25 som eneste antikernemisfarvningsmidler ved fremstillingen af skumstoffer på isocyanatbasis, idet polymerpolyol-dispersioner er udelukkede som polyolkomponent.
2. Anvendelse af triphenylphosphan ifølge krav 1 30 ved fremstillingen af skumstoffer på isocyanatbasis.
3. Anvendelse af tetraphenyl-diphosphan ifølge krav 1 ved fremstillingen af skumstoffer på isocyanatbasis.
4. Anvendelse ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, at phosphanerne og/eller diphosphanerne anvendes i en mængde på 0,01 til 5 vægt% baseret på skumstoffet på isocyanatbasis.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3742986 | 1987-12-18 | ||
| DE3742986 | 1987-12-18 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK703788D0 DK703788D0 (da) | 1988-12-16 |
| DK703788A DK703788A (da) | 1989-06-19 |
| DK173996B1 true DK173996B1 (da) | 2002-04-02 |
Family
ID=6342933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK198807037A DK173996B1 (da) | 1987-12-18 | 1988-12-16 | Anvendelse af phosphaner og/eller diphosphaner ved fremstillingen af skumstoffer på isocyanatbasis |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0320761B1 (da) |
| JP (1) | JPH01197558A (da) |
| AT (1) | ATE150780T1 (da) |
| CA (1) | CA1322815C (da) |
| DE (1) | DE3855842D1 (da) |
| DK (1) | DK173996B1 (da) |
| ES (1) | ES2101673T3 (da) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19961464A1 (de) * | 1999-12-20 | 2001-06-21 | Clariant Internat Ltd Muttenz | Mischungen aus Phosphanen und Chroman-Derivaten |
| US7083743B2 (en) | 1999-12-20 | 2006-08-01 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Mixture of phosphanes and chromane derivatives |
| GB2406974A (en) * | 2003-10-08 | 2005-04-13 | Wan-Chuan Chou | Adaptable resilient pin assembly |
| PL2478044T3 (pl) * | 2009-09-14 | 2013-12-31 | Basf Se | Bezfluorowcowe, ogniochronne polimerowe tworzywa piankowe zawierające co najmniej jeden związek oligofosforowy |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3230193A (en) * | 1961-05-16 | 1966-01-18 | Du Pont | Polyurethanes stabilized by phosphines |
| DE2231069A1 (de) * | 1972-06-24 | 1974-01-03 | Bayer Ag | Oxidationsstabilisatoren enthaltende polyurethane |
| US4593128A (en) * | 1984-09-07 | 1986-06-03 | Atlantic Richfield Company | Stabilized polyhydroxybutadiene compounds |
| GB8624560D0 (en) * | 1986-10-14 | 1986-11-19 | Bp Chem Int Ltd | Polymer polyols |
-
1988
- 1988-12-07 EP EP88120386A patent/EP0320761B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-07 ES ES88120386T patent/ES2101673T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-07 AT AT88120386T patent/ATE150780T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-12-07 DE DE3855842T patent/DE3855842D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-08 CA CA000585336A patent/CA1322815C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-16 JP JP63316639A patent/JPH01197558A/ja active Pending
- 1988-12-16 DK DK198807037A patent/DK173996B1/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0320761A2 (de) | 1989-06-21 |
| EP0320761B1 (de) | 1997-03-26 |
| JPH01197558A (ja) | 1989-08-09 |
| DK703788A (da) | 1989-06-19 |
| CA1322815C (en) | 1993-10-05 |
| DE3855842D1 (de) | 1997-04-30 |
| EP0320761A3 (de) | 1989-12-06 |
| ATE150780T1 (de) | 1997-04-15 |
| DK703788D0 (da) | 1988-12-16 |
| ES2101673T3 (es) | 1997-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6380273B1 (en) | Process for producing flame-retardant flexible polyurethane foams | |
| US9920081B2 (en) | Halogen-free poly(alkylene phosphates) | |
| US20090136440A1 (en) | Mixtures of phosphorus-containing compounds, a process for their preparation, and their use as flame retardants | |
| KR20070050850A (ko) | 무할로겐 난연성 폴리우레탄 발포체 | |
| JP2021059729A (ja) | リン含有難燃剤 | |
| JP5409183B2 (ja) | 低スコーチレベルの、ハロゲンを含まない難燃性ポリウレタン発泡体 | |
| EP2903994B1 (en) | Organophosphorus compounds for flame retardant polyurethane foams | |
| CA2830446A1 (en) | Phosphorous-containing flame retardants for polyurethane foams | |
| US3429837A (en) | Polyurethane foams containing tertiary esters of phosphorous acid | |
| US4711910A (en) | Preparation of fire retardant flexible polyester based polyurethane foams having reduced discoloration and scorch | |
| EP2531554A1 (en) | Derivatives of diphosphines as flame retardants for polyurethanes | |
| DK173996B1 (da) | Anvendelse af phosphaner og/eller diphosphaner ved fremstillingen af skumstoffer på isocyanatbasis | |
| KR102597720B1 (ko) | 저감된 흡습성을 갖는 폴리(알킬렌 포스페이트) | |
| CA2621911A1 (en) | Halogen-free, flame-retardant polyurethane foams | |
| US20100137467A1 (en) | Polyurethane foam containing flame-retardant mixture | |
| EP2985336B1 (de) | Flammwidrige polyurethanschaumstoffe mit geringer kernverfärbung | |
| US5367000A (en) | Process for the production of rigid foams containing urethane and isocyanurate groups | |
| US3631146A (en) | Polymeric materials | |
| US5459171A (en) | Core discoloration preventing agents in the production of isocyanate-based foams | |
| US20090192237A1 (en) | Low scorching flame retardants for polyurethane foams | |
| US10144872B2 (en) | Flame retardant additive composition comprising cyclic phosphonate blend and bis-phosphate ester, and polyurethane foam containing the same | |
| WO2022238293A1 (en) | Flexible foams comprising flame-retardant polyurethane, a process for their production and use thereof | |
| CN1639247A (zh) | 用于聚氨酯泡沫的不含卤素的磷酸酯抗焦添加剂 | |
| KR100388893B1 (ko) | 난연성 폴리우레탄폼 제조용 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |
Country of ref document: DK |