DK167663B1

DK167663B1 - Method for the manufacture of high-strength material in sheet or web form

Info

Publication number: DK167663B1
Application number: DK235884A
Authority: DK
Inventors: Ole-Bendt Rasmussen
Original assignee: Rasmussen Polymer Dev Rpd
Priority date: 1982-03-26
Filing date: 1984-05-11
Publication date: 1993-12-06
Also published as: DK235884A; DK235884D0

Description

i DK 167663 B1in DK 167663 B1

Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af et ark- eller baneformet materiale med stor styrke, hvorved der dannes et laminat omfattende mindst to lag af et termoplastisk polymermateriale indeholdende polyethylen, idet hvert lag har en fibril lær narv-5 struktur, som tilvejebringer en fremherskende splittelighedsretning i laget, og idet lagene er indbyrdes sammenbundne med de fremherskende splittelighedsretninger krydsende hinanden, og hvorved molekylerne i lagene orienteres bi aksialt ved strækning af lagene i tilnærmelsesvis uniaksiale trin for derved at omdanne polymerens 10 narvmønster til et siksak-mikromønster.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The invention relates to a process for producing a high strength sheet or web material, thereby forming a laminate comprising at least two layers of a thermoplastic polymeric material containing polyethylene, each layer having a fibril leather grain structure which provides a predominant direction of splittability. in the layer, and the layers being interconnected with the prevailing directions of intersectionality, whereby the molecules in the layers are oriented bi-axially by stretching the layers in approximately uniaxial steps, thereby transforming the nap pattern of the polymer into a zigzag micro-pattern.

Beskrivelsen til britisk patent nr. 1.526.722 omtaler fremstillingen af et laminat ved en fremgangsmåde, hvorved der ekstruderes mindst to lag, som hvert består af en blanding af polymerer, der er ufor-15 ligelige i et sådant omfang, at blandingen ved størkning danner en dispersion af partikler af én polymer i en polymer matrix-smelte, hvor hvert lag smeltestrækkes til opnåelse af en fibril lær narvstruktur med en fremherskende splittelighedsretning efter størkning til en folie, hvor de to lag sammenbindes med de fremherskende 20 splittelighedsretninger krydsende hinanden, og det størknede laminat strækkes biaxialt i tilnærmelsesvis uniaxiale trin, idet strækningen t gennemføres ved en temperatur, der er tilstrækkelig lav til at bibeholde den fremherskende splittelighedsretning i hvert lag.The disclosure of British Patent No. 1,526,722 discloses the preparation of a laminate by a method of extruding at least two layers, each consisting of a mixture of polymers incompatible to such an extent that the mixture, when solidified, forms a dispersion of particles of one polymer into a polymeric matrix melt, each layer being melt-stretched to obtain a fibril leather grain structure with a predominant direction of spreadability after solidification into a foil, where the two layers are joined together with the prevailing direction of directionality intersecting each other, and the solidified laminate is stretched biaxially in approximately uniaxial steps, the stretching t being carried out at a temperature sufficiently low to maintain the prevailing direction of spreadability in each layer.

25 Beskrivelsen til britisk patent nr. 1.526.724 omtaler fremstillingen af et laminat omfattende mindst to folier af et polymert materiale ved en metode, hvorved folierne presses sammen langs linier, der i det væsentlige strækker sig i foliernes længderetning, og folierne samtidig strækkes i tværretningen, hvorved der dannes et laminat med 30 bølgeform i tværretningen.The disclosure of British Patent No. 1,526,724 discloses the manufacture of a laminate comprising at least two sheets of a polymeric material by a method of compressing the sheets along lines extending substantially longitudinally and simultaneously extending the sheets in the transverse direction. , thereby forming a laminate of 30 waveform in the transverse direction.

Sidstnævnte fremgangsmåde kan hensigtsmæssigt anvendes til at sammenbinde de to lag og til frembringelse af en tværstrækning af laminatet ved fremgangsmåden, som er beskrevet i beskrivelsen til 35 britisk patent nr. 1.526.722. Laminater, fremstillet på denne måde, udviser imidlertid længdestriber, som giver laminatet tykkelsesvariationer i tværretningen og som følge heraf en utilfredsstillende stivhed og lavtemperaturrivestyrke.The latter method may conveniently be used to bond the two layers and to produce a cross-section of the laminate by the method described in the specification to British Patent No. 1,526,722. However, laminates made in this way exhibit longitudinal strips which give the laminate thickness variations in the transverse direction and, as a result, unsatisfactory stiffness and low temperature tear strength.

22

LMV 10/000 D ILMV 10/000 D I

Formålet med opfindelsen er at tilvejebringe et laminat med forbedrede styrkeegenskaber.The object of the invention is to provide a laminate with improved strength properties.

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at der 5 anvendes en blanding sammensat af højmolekylær polyethylen med høj massefylde og polyethylen med lav massefylde og en væsentligt mindre molekylvægt, idet polyethylenen med lav massefylde er udvalgt fra en gruppe af copolymerer og/eller forgrenede polyethyl ener, som a) udviser i det væsentlige samme eller højere brudforlængelse end den 10 højmolekylære polyethylen med stor massefylde bestemt ved stuetemperatur under langsom strækning og b) er i stand til klart at segregere under dannelse af en udtalt mi krofase ud fra den højere molekylære polyethylen med høj massefylde ved afkøling af en smeltet homogen blanding af de nævnte bestanddele.The process of the invention is characterized in that a mixture composed of high molecular weight high density polyethylene and low density polyethylene and a substantially smaller molecular weight is used, the low density polyethylene being selected from a group of copolymers and / or branched polyethylene, which a) exhibits substantially the same or higher fracture elongation than the high molecular weight high density polyethylene determined at room temperature over a slow stretch and b) is able to clearly segregate to form a pronounced mi crophase from the higher molecular high polyethylene density by cooling a molten homogeneous mixture of said ingredients.

1515

Ved at kombinere polymerer, som kemisk set er så nært beslægtede og blandes homogent i smelten men dog bl.a. som følge af forskellige molekylvægte klart segregerer ud fra hinanden ved afkøling, opnås en særligt fin og regelmæssig polymernarv bestående af stærkt krystal-20 linske og relativt stive mikrofibriller i en mindre krystallinsk og blødere matrix. Denne struktur er blevet iagttaget i et elektronmikroskop efter en selektiv opløsning af matrixmaterialet. Som ovenfor nævnt er den således opnåede narv særligt regelmæssig, og afstanden mellem hosliggende fibril!er (fra centrum til centrum) er 25 i størrelsesordenen 1/10.000 mm (1/10 μια). Den regelmæssige og fine struktur og den gode binding mellem de stivere fibriller og den blødere matrix er af betydning for såvidt angår styrkeegenskaberne.By combining polymers that are chemically closely related and mixed homogeneously in the melt, due to different molecular weights clearly segregate from each other upon cooling, a particularly fine and regular polymer grain consisting of highly crystalline and relatively rigid microfibrils in a less crystalline and softer matrix is obtained. This structure has been observed in an electron microscope after a selective solution of the matrix material. As mentioned above, the scar thus obtained is particularly regular and the distance between adjacent fibrils (from center to center) is in the order of 1 / 10,000 mm (1/10 μια). The regular and fine structure and the good bond between the stiffer fibrils and the softer matrix are important as far as the strength properties are concerned.

Den bløde matrix' krystallinske karakter giver materialet en ringe tendens til at koldflyde.The crystalline nature of the soft matrix gives the material a slight tendency to cold flow.

3030

De i forbindelse med ovenstående omtale af den kendte teknik nævnte polymerblandinger består af polymerer, som kemisk er ubeslægtede.The polymer blends mentioned in connection with the above discussion of the prior art consist of polymers which are chemically unrelated.

Det må anses for overraskende, at den ifølge opfindelsen anvendte 35 blanding, som omfatter forskellige modifikationer af en polymer, der kemisk set er den samme, men som har forskellige molekylvægte, besidder en så høj grad af fibrillær struktur.It is surprising that the mixture used according to the invention, which comprises different modifications of a polymer which is chemically the same but which has different molecular weights, has such a high degree of fibrillar structure.

Forklaringen herpå menes at være, at den højmolekylære polymer DK 167663 B1 3 bibringes en smelteorientering ved strækningen af blandingen i dens smeltede tilstand, mens den lavmassefyldige polymer forbliver i det væsentlige uorienteret, og at den orienterede polymer har et forholdsmæssigt højere smeltepunkt og derfor udkrystalli serer først, 5 mens den uorienterede polymer, dels som følge af manglende orientering og dels som følge af en forholdsmæssigt lavere massefylde udkrystalliserer senere ved en lavere temperatur, hvorved mikrostrukturens matrix dannes.The explanation for this is believed to be that the high molecular weight polymer is imparted to a melt orientation by stretching the mixture in its molten state, while the low mass polymer remains substantially unoriented and the oriented polymer has a relatively higher melting point and therefore crystallizes. first, while the non-oriented polymer, partly due to non-orientation and partly due to a relatively lower density, later crystallizes at a lower temperature, forming the matrix of the microstructure.

10 Lag med en sådan struktur bestående af i det væsentlige orienterede, højt krystallinske, stive fibriller i en i det væsentlige uorienteret og forholdsmæssig mere blød krystallinsk matrix af en kemisk set næsten identisk polymer besidder væsentligt forbedrede styrkeegenskaber.Layers of such a structure consisting of substantially oriented, highly crystalline, rigid fibrils in a substantially unoriented and relatively more soft crystalline matrix of a chemically nearly identical polymer possess substantially enhanced strength properties.

1515

Materialet fremstillet ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen besidder en række yderligere fordele, nemlig forbedrede trækenergiab-sorptionsegenskaber, forbedrede krympeegenskaber ved opvarmning til temperaturer over, omkring eller lidt mindre end materialets smel-20 tetemperaturinterval, samt væsentligt forbedrede l· varmeforseglingsegenskaber.The material produced by the process according to the invention has a number of additional advantages, namely improved tensile energy absorption properties, improved shrinkage properties when heated to temperatures above, about or slightly less than the melt temperature range of the material, and substantially improved heat sealing properties.

Herudover besidder materialet fremstillet ifølge opfindelsen forbedrede lavtemperaturegenskaber, og det kan let stabiliseres mod 25 ultraviolet lys.In addition, the material made according to the invention has improved low temperature properties and it can be easily stabilized against 25 ultraviolet light.

Som nævnt ovenfor er der ifølge den foreliggende opfindelse til vejebragt mulighed for at opnå et laminatmateriale med forbedrede krympeegenskaber samt væsentligt forbedrede varmeforseglingsegen- 30 skaber, hvilke to egenskaber er indbyrdes forbundne som forklaret i det følgende.As mentioned above, according to the present invention, it is possible to obtain a laminate material having improved shrinkage properties as well as substantially improved heat sealing properties, which two properties are interrelated as explained below.

Når plastlaminat anvendes til fremstilling af sække, og når en sådan sæk tillukkes ved varmeforsegling af en ombukning af sækkens ende, 35 opstår der en zone langs den fremkomne søm, som i forhold til resten af sækken og den dobbelti agede sømzone har en forringet styrke som følge af, at nævnte zone i forbindelse med varmeforsegl i ngen er blevet opvarmet til over materialets smeltepunkt og derved har tabt sin orientering. Denne zone er sækkens svageste zone og er 4 DK 167663 B1 bestemmende for dens styrke ved belastninger, såsom fald af den fyldte sæk.When plastic laminate is used to make sacks, and when such a sack is sealed by heat sealing a bend of the sack end, a zone is formed along the resulting seam which, relative to the rest of the sack and the double-seamed seam zone, has a deteriorating strength which as a result of the said heat seal zone having been heated to above the melting point of the material, thereby losing its orientation. This zone is the weakest zone of the bag and determines its strength under loads, such as drop of the filled bag.

Det til fremstilling af sækken anvendte materiales evne til at 5 krympe i en retning vinkelret på sømretningen og derved vokse i tykkelse er afgørende for omfanget af den af opvarmningen forårsagede styrkeforringelse.The ability of the materials used to make the bag to shrink in a direction perpendicular to the seam direction and thereby grow in thickness is critical to the extent of the heat loss caused by the heating.

Det har vist sig, at laminater fremstillet ved fremgangsmåden ifølge 10 opfindelsen har fortræffelige egenskaber i denne retning og bedre egenskaber end kendte laminatmaterialer, såsom f.eks. et laminat af den i GB 1.526.722 omtalte type.It has been found that laminates made by the process of the invention have excellent properties in this direction and better properties than known laminate materials such as e.g. a laminate of the type mentioned in GB 1,526,722.

Udtrykket "højmolekylær polyethylen med stor massefylde" ("HMHDPE") 15 omfatter HDPE med et smeltef lydeindeks på omkring eller mindre end 0,2 ifølge ASTM D 1238, condition E.The term "high molecular weight high density polyethylene" ("HMHDPE") includes HDPE having a melt index of about or less than 0.2 according to ASTM D 1238, Condition E.

For så vidt angår polyethylenen med lav massefylde (LDPE) er den fortrinsvis lineær polyethylen med lav vægtfylde (LLDPE).As for the low density polyethylene (LDPE), it is preferably linear low density polyethylene (LLDPE).

. 20 LLDPE betegner polyethylen, som er forgrenet på kontrolleret måde til opnåelse af en stor brudforlængelse. Denne kontrollerede forgrening kan som bekendt etableres enten ved en højtrykspolymerisation under anvendelse af en passende katalysator eller ved copo-25 lymerisation med en passende grendannende monomer, såsom f.eks.. 20 LLDPE denotes polyethylene which is branched in a controlled manner to obtain a large fracture elongation. As is known, this controlled branching can be established either by a high pressure polymerization using a suitable catalyst or by copolymerization with a suitable branching monomer such as e.g.

hexen.hexene.

I forbindelse med nærværende opfindelse skal udtrykket "polyethylen med lav massefylde og med en væsentligt mindre molekylvægt end den 30 højmolekylære polyethylen med høj massefylde" forstås således, at forskellen i molekylvægte mellem de to polymervægte er tilstrækkelig til at forårsage segregering i to polymerfaser, når den smeltede polymerblanding afkøles til størkning heraf.For purposes of the present invention, the term "low density polyethylene having a substantially less molecular weight than the high molecular weight high density polyethylene" is understood to mean that the difference in molecular weights between the two polymer weights is sufficient to cause segregation in two polymer phases when molten polymer mixture is cooled to solidify.

35 Under disse omstændigheder fremkommer der en speciel morfologi.35 In these circumstances, a special morphology emerges.

Denne morfologi kendetegnes ved snoninger eller bølger på HMHDPE-fibrillerne med en snonings- eller bølgelængde af størrelsen 1 mikrometer, og som kan observeres i et scanningselektronmikroskop efter opløsning af matrix-material et.This morphology is characterized by twists or waves on the HMHDPE fibrils having a twist or wavelength of size 1 micrometer and which can be observed in a scanning electron microscope after dissolution of the matrix material.

DK 167663 B1 5DK 167663 B1 5

Denne strukturs mekaniske tilstand har nogen lighed med cement, som er forstærket med forspændt jern.The mechanical state of this structure bears some resemblance to cement which is reinforced with prestressed iron.

Blandingsforholdet mellem HMHDPE og LDPE (fortrinsvis LLDPE) kan 5 hensigtsmæssigt være i området på fra 25:75 til 75:25.The mixing ratio of HMHDPE to LDPE (preferably LLDPE) may conveniently be in the range of 25:75 to 75:25.

HMHDPE udviser en stærk tendens til molekylær smelteorientering. En for høj smelteorientering anses imidlertid som en ulempe i forbindelse med opfindelsen. I denne forbindelse må man skelne mellem 10 den morfologiske "orientering" (polymernarv), som er væsentlig for opfindelsen, og den molekylære smelteorientering, som bl.a. reducerer brudforlængelsen og derved energi absorptionen.HMHDPE exhibits a strong tendency for molecular melt orientation. However, an excessive melting orientation is considered a disadvantage of the invention. In this connection, one must distinguish between the morphological "orientation" (polymer nerve) which is essential for the invention and the molecular melting orientation which, among other things, reduces fracture elongation and thereby energy absorption.

Det er derfor tilrådeligt at anvende en ringe luftkøling ved udløbet 15 fra ekstruderen, således at den molekylære smelteorientering reduceres til et minimum.Therefore, it is advisable to use low air cooling at the outlet 15 of the extruder so that the molecular melt orientation is minimized.

Yderligere forbedringer i denne henseende og andre forbedringer kan opnås, når blandingen yderligere indeholder polypropylen med en 20 molekylvægt, som er væsentligt lavere end molekylvægten af den ; højmolekylære polyethylen med stor massefylde.Further improvements in this regard and other improvements can be obtained when the mixture further contains polypropylene having a molecular weight which is substantially lower than the molecular weight thereof; high molecular weight high density polyethylene.

Under nedtrækningen ved udløbet fra ekstrusionsdysen vil HMHDPE blive molekylært orienteret og vil derved "bære" folien, således at 25 polypropyl enen beskyttes mod en stærk molekylær orientering, og efter krystallisationen af polypropyl enen vil sidstnævnte "bære" folien, således at HMHDPE har mulighed for igen at miste en del af sin molekylære orientering.During withdrawal at the outlet of the extrusion nozzle, HMHDPE will become molecularly oriented and thereby "support" the foil so that the polypropylene is protected from a strong molecular orientation and, after crystallization of the polypropylene, the latter will "support" the foil so that HMHDPE is able to again losing part of its molecular orientation.

30 Forholdet i blandingen mellem polypropylen og HMHDPE + LDPE kan hensigtsmæssigt være i området fra mellem 0 og 70/30.The ratio of the polypropylene to HMHDPE + LDPE mixture may conveniently be in the range from 0 to 70/30.

Blandingen kan yderligere indeholde mindre mængder af et legeringsmiddel udvalgt blandt en copolymer af propyl en og en polyolefin med 35 4 eller flere carbonatomer.The mixture may further contain minor amounts of an alloying agent selected from a copolymer of propyl one and a polyolefin having 4 or more carbon atoms.

En foretrukken udførelsesform for opfindelsen angår fremstillingen af et laminat med egenskaber, som gør materialet særligt anvendeligt til fremstilling af særligt stærke sække.A preferred embodiment of the invention relates to the manufacture of a laminate having properties which make the material particularly useful for the manufacture of particularly strong bags.

66

UK lO/ObJ d IUK 10 / ObJ d I

Fremgangsmåden ifølge denne udførelsesform for opfindelsen omfatter dannelsen af et laminat omfattende mindst to lag af et termoplastisk polymermateriale, idet hvert lag har en fibrillær narvstruktur, der tilvejebringer en fremherskende splitte!ighedsretning i laget, og 5 idet lagene er indbyrdes sammenbundet med de fremherskende splitte-lighedsretninger krydsende hinanden, og en biaksial orientering af molekylerne i lagene ved strækning af lagene i tilnærmelsesvis uniaksiale trin, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at splitte!ighedsretningen i hvert lag i lagene i laminatet, som skal 10 orienteres bi aksi alt, danner en vinkel på mellem 10 og 35° med laminatets maskinretning.The method of this embodiment of the invention comprises the formation of a laminate comprising at least two layers of a thermoplastic polymeric material, each layer having a fibrillar teat structure providing a predominant splitting direction in the layer, and the layers being interconnected with the prevailing splitting layers. intersecting directions, and a biaxial orientation of the molecules in the layers by stretching the layers in approximately uniaxial steps, characterized by splitting the orientation of each layer into the layers of the laminate to be oriented bi-axially, forming an angle at between 10 and 35 ° with the machine direction of the laminate.

En sæk har almindeligvis en bredde, som er meget mindre end sækkens længde, og er fremstillet på en sådan måde, at maskinretningen for 15 den termoplasti ske folie bliver sammenfaldende med sækkens længderetning. Under fyldningen af sækken og den almindelige håndtering af den fyldte sæk er den væsentligste faktor for såvidt angår dens brugbarhed strækgrænsen i længderetningen. I fald den fyldte sæk tabes, er de vigtigste faktorer for såvidt angår dens brugbarhed 20 varmeforseglingsstyrken ved stød, rivepropageringsstyrken, punkte ringsstyrken og slagstyrken under indvirkning af de kræfter, som hovedsagelig virker i sækkens tværretning.A sack generally has a width much smaller than the length of the sack and is made in such a way that the machine direction of the thermoplastic foil coincides with the length of the sack. During the filling of the bag and the general handling of the filled bag, the most important factor as far as its usefulness is the longitudinal stretch limit. In case the filled bag is dropped, the most important factors as to its usefulness are the heat sealing strength of impact, the tear propagation strength, the puncture strength and the impact strength under the action of the forces acting mainly in the transverse direction of the bag.

Når en fyldt sæk tabes udsættes den for kræfter, som hovedsageligt 25 virker i tværretningen.When a filled bag is dropped, it is subjected to forces acting mainly in the transverse direction.

Ved anvendelse af ovennævnte vinkler er krympningen i og i området stødende op til en varmeforseglet tværsøm særlig høj, og som følge heraf er varmeforseglingsstyrken ved stød også særlig høj i bund- og 30 topsømmene.Using the above angles, the shrinkage in and in the area adjacent to a heat-sealed cross-stitch is particularly high, and as a result, the heat-sealing strength of shocks is also particularly high in the bottom and top seams.

Man kunne forvente, at et laminat, hvori splitte!ighedsretningen i hvert lag ligger relativt tæt ved maskinretningen, ville være svag som følge af, at et brud (dannet ved punktering eller stød) let 35 kunne udbrede sig under indflydelse af disse i tværretningen virkende kræfter.One would expect that a laminate in which the splitting direction in each layer is relatively close to the machine direction would be weak because a fracture (formed by puncture or impact) could easily propagate under the influence of these in the transverse direction. strength.

Kendsgerningen er imidlertid, at det modsatte er tilfældet, nemlig at et således fremstillet laminat almindeligvis udviser en DK 167663 B1 7 fordelagtig modstandsdygtighed mod rivepropagering i alle retninger og specielt i maskinretningen.The fact is, however, that the opposite is true, namely that a laminate thus produced generally exhibits an advantageous resistance to tear propagation in all directions and especially in the machine direction.

En yderligere opnået fordel vedrører dannelsen af varmesvejsninger 5 ved fremstillingen og/eller tillukningen af sækken.A further advantage obtained relates to the formation of heat welds 5 in the manufacture and / or sealing of the bag.

Medens laminatet let kan omdannes til en slange med sammenlimede eller varmesvejsede langsgående sømme med overlappende kanter, og en relativt ringe oprivningsstyrke (peel strength) er tilstrækkelig hos 10 denne slags sømme, er det vanskeligt og bekosteligt at folde materialet til dannelse af overlappende kanter ved bunden og/eller toppen af sækken. Som følge deraf er der et vigtigt praktisk behov for en folie, som har stor styrke, og som let kan varmesvejses til sig selv til dannelse af sømme på tværs af maskinretningen og med en 15 stor oprivningsstyrke (peel strength).While the laminate can be easily transformed into a hose with bonded or heat-welded longitudinal seams with overlapping edges, and a relatively low peel strength is sufficient at these kinds of seams, it is difficult and expensive to fold the material to form overlapping edges at the bottom and / or the top of the bag. As a result, there is an important practical need for a film which has high strength and which can easily be heat-welded to itself to form seams across the machine direction and with a high peel strength.

En foranstaltning, som kan tages i denne henseende, er udvælgelsen af et passende overfladelag på laminatet.One measure that can be taken in this regard is the selection of a suitable surface layer on the laminate.

20 En anden foranstaltning består i at muliggøre en væsentlig sammen- i trækning af laminatet vinkelret på sømmen, d.v.s. parallelt med sækkens længderetning, således at den forøgede tykkelse kan kompensere for tabet af molekyl orientering fremkaldt ved varmesvejsningen.Another measure consists in enabling a substantial contraction of the laminate perpendicular to the seam, i.e. parallel to the longitudinal direction of the bag so that the increased thickness can compensate for the loss of molecular orientation induced by the heat welding.

Samtidig er det væsentligt at begrænse sammentrækningen af laminatet 25 parallelt med sømmens retning, d.v.s. vinkelret på sækkens længderetning.At the same time, it is essential to limit the contraction of the laminate 25 parallel to the direction of the seam, i.e. perpendicular to the longitudinal direction of the bag.

Det har nu vist sig, at smelteorienteringen af molekylerne frembragt i forbindelse med ekstruderingen (til forskel fra den efterfølgende 30 biaksiale orientering ved en meget lavere temperatur) spiller en meget vigtig rolle for sammentrækningen under varmesvejsningen, og at anvendelsen af relativt små vinkler mellem maskinretningen og splittelighedsretningerne (der i det væsentlige er sammenfaldende med smelteorienteringsretningen) derfor fører til væsentligt for-35 bedrede varmesvejsninger ved toppen og/eller bunden af sækken, specielt med hensyn til slagpåvirkninger, som fremkaldes, når en fyldt sæk tabes.It has now been found that the melt orientation of the molecules produced in connection with the extrusion (as opposed to the subsequent biaxial orientation at a much lower temperature) plays a very important role in the contraction during heat welding and that the use of relatively small angles between the machine direction and therefore, the ductility directions (which substantially coincide with the melt orientation direction) lead to substantially improved heat welds at the top and / or bottom of the bag, especially with respect to impact caused when a filled bag is dropped.

Ifølge en foretrukken udførelsesform for opfindelsen får det ark- DK 167663 Bl 8 eller baneformede materiale lov til at krympe mindst 7% i mindst én retning.According to a preferred embodiment of the invention, the sheet DK 167663 B1 or web-shaped material is allowed to shrink at least 7% in at least one direction.

Ved en sådan krympning opnås en væsentlig reduktion af variationer i 5 tykkelsen af laminatet, hvorved laminatet bibringes en forøget stivhed.By such shrinkage, a substantial reduction of variations in the thickness of the laminate is obtained, thereby imparting an increased stiffness to the laminate.

Ifølge en anden foretrukken udførelsesform for opfindelsen underkastes det bi aksi alt orienterede laminat en varmebehandling, hvor-10 under laminatet får mulighed for at krympe mindst 7%, fortrinsvis mindst 12% i tværretningen.According to another preferred embodiment of the invention, the bi-axially oriented laminate is subjected to a heat treatment, during which the laminate is allowed to shrink at least 7%, preferably at least 12% in the transverse direction.

Det har vist sig, at de relativt tynde zoner i de tværstrakte laminater er overstrakte, og at materialet i disse zoner udviser en 15 udtalt tendens til at trække sig sammen, når det opvarmes til en forhøjet temperatur. Som følge deraf har variationer i tykkelsen af laminatet tendens til at blive reduceret eller næsten elimineret under en sådan varmebehandling.It has been found that the relatively thin zones of the transverse laminates are overstretched and that the material in these zones exhibits a pronounced tendency to contract when heated to an elevated temperature. As a result, variations in the thickness of the laminate tend to be reduced or almost eliminated during such heat treatment.

20 Varmebehandlingen foretages fortrinsvis ved en temperatur på over 50°C, helst mindst 70°C.The heat treatment is preferably carried out at a temperature above 50 ° C, preferably at least 70 ° C.

Varmebehandlingen kan udføres i en ovn, men i praksis udføres den fortrinsvis ved at bringe laminatet i berøring med en opvarmet 25 valse, idet en sådan valse har en stabiliserende virkning på laminatets tværsammentrækning.The heat treatment may be carried out in an oven, but in practice it is preferably performed by contacting the laminate with a heated roller, such roller having a stabilizing effect on the cross-contraction of the laminate.

For at reducere friktionen mellem laminatet og den opvarmede valse og således tillade en praktisk taget fuldstændig tværsammentrækning 30 af laminatet, udføres varmebehandlingen fortrinsvis ved at bringe et i længderetningen foldet laminat i berøring med den opvarmede valse.In order to reduce friction between the laminate and the heated roller and thus allow a practically complete cross-contraction of the laminate, the heat treatment is preferably performed by contacting a longitudinally folded laminate with the heated roller.

Reduktionen af laminatets bredde, som er opnået ved foldningen af laminatet, giver en yderligere lettelse af laminatets tværsammen-35 trækning. Det skal bemærkes, at en tværsammentrækning af laminatet kan finde sted, efter at det har forladt den opvarmede valse, men den spontane tendens til at trække sig sammen er mest udtalt ved starten af varmebehandlingen, d.v.s. medens laminatet er i berøring med den opvarmede valse.The reduction of the width of the laminate obtained by the folding of the laminate provides a further relief of the cross-contraction of the laminate. It should be noted that a cross-contraction of the laminate can take place after leaving the heated roller, but the spontaneous tendency to contract is most pronounced at the start of the heat treatment, i.e. while the laminate is in contact with the heated roller.

DK 167663 B1 9DK 167663 B1 9

Hvis det tværstrakte bølgeformede laminat får lov til at ekspandere som følge af dets iboende elastiske genetableringsegenskaber, før det underkastes varmebehandlingen, kan der dannes uregelmæssige folder, og som følge heraf bliver den termisk inducerede tvær-5 sammentrækning også uregelmæssig. Det foretrækkes derfor at indføre laminatet på den opvarmede valse, medens det stadig har den bølgeform, der er opnået under sidste tværstrækningstrin.If the transverse wavy laminate is allowed to expand due to its inherently elastic restoration properties before being subjected to the heat treatment, irregular folds may be formed and, as a result, the thermally induced transverse contraction also becomes irregular. Therefore, it is preferred to introduce the laminate onto the heated roller while still having the waveform obtained during the last cross-stretching step.

Laminatet får fortrinsvis mulighed for at trække sig sammen i 10 længderetningen under det sidste tværstrækningstrin. Denne effekt opnås ved at opretholde en lav spænding, medens laminatet indfødes i det sidste tværstrækningsorgan (almindeligvis et par riflevalser).Preferably, the laminate is allowed to contract in the longitudinal direction during the last cross-stretching step. This effect is obtained by maintaining a low voltage while the laminate is indented in the last cross member (usually a pair of groove rollers).

I praksis er den opvarmede valse anbragt på en sådan måde, at 15 laminatet bringes i berøring med overfladen af den opvarmede valse umiddelbart efter at have forladt overfladen af en af de i hinanden indgribende riflevalser, som kan anvendes til at udføre tværstrækningen af laminatet. Når organerne til tværstrækning af laminatet omfatter mindst ét par i hinanden indgribende riflevalser, er der 20 fortrinsvis anbragt en eller flere transportvalser mellem det sidste par i hinanden indgribende riflevalser og den opvarmede valse, idet de hosliggende valser i denne sammenstilling af valser er anbragt så tæt ved hinanden, at folien understøttes af en valseoverflade under tilnærmelsesvis hele bevægelsen fra det sidste par riflevalser til 25 den opvarmede valse.In practice, the heated roller is arranged such that the laminate is brought into contact with the surface of the heated roller immediately after leaving the surface of one of the interlocking ridge rollers which can be used to perform the cross-section of the laminate. Preferably, when the laminate cross-member means comprise at least one pair of interlocking ridge rollers, one or more transport rollers are disposed between the last pair of interlocking ridge rollers and the heated roller, the adjacent rollers being disposed so closely in this assembly of rollers. one another, the foil is supported by a roller surface during approximately the entire movement from the last pair of ridge rollers to the heated roller.

Der opnås en overraskende forøgelse af bindingsstyrken i laminatet, når tværsammentrækningen af laminatet udføres, medens sidstnævnte holdes i berøring med overfladen af den opvarmede valse, f.eks. som 30 følge af længdespændingen i laminatet.A surprising increase in the bond strength of the laminate is achieved when the cross-contraction of the laminate is performed while keeping the latter in contact with the surface of the heated roller, e.g. as a result of the longitudinal stress in the laminate.

Denne virkning opnås også i tilfælde, hvor lagene i laminatet ikke har nogen fibrillær narvstruktur, forudsat at laminatet er fremstillet ved fremgangsmåden, der er beskrevet i beskrivelsen til 35 britisk patent nr. 1.526.724.This effect is also achieved in cases where the layers of the laminate have no fibrillar scar structure, provided that the laminate is made by the method described in the specification to British Patent No. 1,526,724.

Ved strækningen af lagene foretages tværstrækni ngen fortrinsvis ved at påføre tryk på overfladen af laminatet langs linier, der i det væsentlige strækker sig i laminatets længderetning, til DK 167663 B1 10 frembringelse af bølgeform.In the stretching of the layers, the transverse stretching is preferably done by applying pressure to the surface of the laminate along lines which extend substantially in the longitudinal direction of the laminate to produce waveform.

Strækkeforholdet bør fortrinsvis ikke overstige 2,5:1 i nogen retning, og det optimale forhold er almindeligvis mellem 1,3 og 1,9, 5 afhængig af laminatets slutanvendelse. Disse værdier refererer til tilstanden, når krympningen har fundet sted (hvis der overhovedet er blevet gennemført en krympning).The stretch ratio should preferably not exceed 2.5: 1 in any direction, and the optimum ratio is generally between 1.3 and 1.9, 5 depending on the end use of the laminate. These values refer to the condition when the shrinkage has occurred (if a shrinkage has been performed at all).

Ydermere udføres længdestrækningen, bestemt efter krympningen, 10 fortrinsvis ved et strækkeforhold på mindst 105% af tværstrækni ngen bestemt efter krympning. Denne foranstaltning tages for at undgå en for veludviklet rivepropageringsstyrke i maskinretningen på bekostning af den tilsvarende styrke i retningen vinkelret herpå. Ydermere har overstrækningen i maskinretningen en fordelagtig virkning på 15 laminatets sammentrækkelighed i forbindelse med ovennævnte varme- forseglingsproblemer.Furthermore, the longitudinal stretch, determined after the shrinkage, is preferably performed at a stretching ratio of at least 105% of the cross-sectional length determined after shrinkage. This measure is taken to avoid an excessively developed tear propagation force in the machine direction at the expense of the corresponding strength in the direction perpendicular thereto. Furthermore, the over-stretching in the machine direction has an advantageous effect on the controllability of the laminate in connection with the above heat sealing problems.

Ydermere kan fremgangsmåden ifølge opfindelsen fortrinsvis anvendes i forbindelse med dannelsen af laminater fremstillet ifølge krav 22 20 og 23 i ovennævnte britiske patentbeskrivelse nr. 1.526.722. Ifølge disse krav dannes et uorienteret tolaget laminat, hvori lagene udviser krydsende retninger af splittelighed, ved direkte coextru-dering under anvendelse af roterende dyseparter. Det har nu vist sig, at egenskaberne hos det færdige biaksialt orienterede laminat 25 fremstillet ved denne coekstruderi.ngsmetode forbedres væsentligt, når vinklerne mellem splittelighedsretningerne i hvert lag og maskinretningen falder indenfor et område på fra 10 til 35°.Furthermore, the process of the invention can preferably be used in connection with the formation of laminates made according to claims 22 and 23 of the above-mentioned British patent specification No. 1,526,722. According to these claims, an unoriented two-layered laminate wherein the layers exhibit intersecting directions of splittability is formed by direct coextruding using rotary nozzle parts. It has now been found that the properties of the finished biaxially oriented laminate 25 produced by this coextrusion method are substantially improved as the angles between the spreadability directions in each layer and the machine direction fall within a range of from 10 to 35 °.

Opfindelsen skal herefter beskrives nærmere under henvisning til 30 følgende eksempel.The invention will now be described in more detail with reference to the following example.

EKSEMPEL 1 Højstyrkelaminater fremstilledes ud fra to sammensætninger, der 35 begge helt bestod af HMHDPE og LLDPE, bortset fra mindre mængder EPDM i laget, til opnåelse af en forbedret laminering.EXAMPLE 1 High strength laminates were prepared from two compositions, both consisting entirely of HMHDPE and LLDPE, except for minor amounts of EPDM in the layer, to obtain improved lamination.

I begge tilfælde var ekstruderingstemperaturen 240°C, skærevinklen 45°, strækketemperaturen 35°C, valsernes temperatur ved DK 167663 Bl 11 varmebehandling 80°C og tidsrummet for varmebehandlingen ca. 10 sek.In both cases, the extrusion temperature was 240 ° C, the cutting angle 45 °, the stretching temperature 35 ° C, the temperature of the rollers at heat treatment 80 ° C and the time period for the heat treatment was approx. 10 sec.

Der anvendtes to opvarmede valser, den ene efter den anden, og derpå to kølevalser. Det endelige strækkeforhold målt efter varmebehandlingen var ca. 1,4:1 i begge retninger.Two heated rollers were used, one after the other, and then two cooling rollers. The final stretching ratio measured after the heat treatment was approx. 1.4: 1 in both directions.

55

Hele stræknings/lamineringsprocessen inklusive varmebehandlingen udførtes på en produktionslinie, som omfattede fem tværstrækkestationer, en længdestrækkestation og den sidste strækkestation, som forsynede laminatet med folder til "fri-krympende" varmebehandling.The entire stretching / lamination process including the heat treatment was carried out on a production line which included five cross-stretching stations, a longitudinal stretching station and the last stretching station which provided the laminate with folds for "free-shrinking" heat treatment.

10 Mellem det sidste par riflevalser og den første valse til varmebehandlingen og i umiddelbar nærhed af begge var der en mellemvalse, der tjente til at holde folderne fine og ensartede.10 Between the last pair of rifle rolls and the first roller for the heat treatment and in the immediate vicinity of both, there was an intermediate roller that served to keep the folds nice and uniform.

Tværstrækningsforholdet kontrolleredes ved at indstille indgrebet 15 mellem riflevalserne i hvert af de første fem par riflevalser.The cross-stretch ratio was checked by adjusting the engagement 15 between the rifle rollers in each of the first five pairs of rifle rollers.

Indgrebet mellem det sidste par riflevalser blev indstillet således, at tværspændingen under varmebehandlingen holdes på et minimum.The engagement between the last pair of rifle rollers was set so that the cross-tension during the heat treatment is kept to a minimum.

20 Den lineære hastighed for laminatet ved udløbet fra strække/1amineringslinien var ca. 30 m/min.The linear velocity of the laminate at the outlet from the stretch / lamination line was approx. 30 m / min.

Sammensætningen af folierne og resultatet af laboratorieundersøgelsen fremgår af tabel 1.The composition of the foils and the result of the laboratory study are shown in Table 1.

2525

De i tabel 1 anvendte angivelser for udgangsmaterialer er forklaret nedenfor.The indications for starting materials used in Table 1 are explained below.

Smelteflydeindekset (m.f.i.) refererer til ASTM D 1238 condition E.The melt flow index (m.f.i) refers to ASTM D 1238 condition E.

30 "Dowlex 2045" LLDPE med en massefylde på 0,920 og en m.f.i. på 1,0.30 "Dowlex 2045" LLDPE with a density of 0.920 and a m.f.i. of 1.0.

"Hostalen 9255" HMHDPE med en massefylde på ca. 0,95 og en 35 m.f.i. på ca. 0,05."Hostalen 9255" HMHDPE with a density of approx. 0.95 and a 35 m.f.i. of approx. 0.05.

"Nordel 1500" EPDM med en m.f.i. på ca. 0,3."Nordel 1500" EPDM with a m.f.i. of approx. 0.3.

Folierne undersøgtes for Elmendorf rivepropageringsmodstand ifølge 12 DK 167663 B1 BS 308 B (43 mm indsnit) og for Beach punkteringsmodstand ifølge BS 4816:72.The foils were examined for Elmendorf tear propagation resistance according to 12 DK 167663 B1 BS 308 B (43 mm incision) and for Beach puncture resistance according to BS 4816: 72.

De andre mekaniske egenskaber blev bestemt ud fra arbejdslinie-5 diagrammer udført på 15 mm brede prøver, idet begyndelsesafstanden mellem klemmerne var 50 mm.The other mechanical properties were determined from work-line diagrams performed on 15 mm wide samples with the initial distance between the terminals being 50 mm.

Arbejdsliniediagrammer blev lavet ved en relativt lav hastighed, nemlig 150 mm/min., og ved en meget lav hastighed, nemlig 15 mm/min.Workline charts were made at a relatively low speed, namely 150 mm / min, and at a very low speed, namely 15 mm / min.

10 Sidstnævnte forsøgtes for at studere krybestyrken.10 The latter was attempted to study the creep strength.

Πydespændingen (i Newton/mm ) bestemtes derfor ved hver af de to hastigheder, medens brudforlængelsen (i %) og trækstyrken (i New-ton/mm ) kun bestemtes ved hastigheden 150 mm/min.The noise stress (in Newton / mm) was therefore determined at each of the two velocities, while the elongation at break (in%) and the tensile strength (in Newtons / mm) were determined only at the speed of 150 mm / min.

1515

Laminatet fremstillet ud fra sammensætning R 1 blev yderligere konverteret til sække med åben ende på en kommerciel sækkemaskine. Laminatet foldedes først til et fladt rør, medens det forsynedes med sidesømme under anvendelse af et i handelen værende "hot-melt" 20 klæbemiddel, og blev derpå afskåret i længder, medens det varm-eforsegledes på tværs til dannelse af sækkens bund. Sømmen blev fremstillet ved en simpel impulsforsegling (uden nogen form for foldning eller påføring af klæbebånd), men forseglingsbetingelserne optimeredes for at opnå maksimal krympning i længderetningen.The laminate made from composition R1 was further converted into open-ended bags on a commercial sacking machine. The laminate was first folded into a flat tube while provided with side seams using a commercially available "hot melt" adhesive, and then cut into lengths while heat-sealed transversely to form the bottom of the bag. The seam was made by a simple impulse seal (without any kind of folding or application of adhesive tape), but the sealing conditions were optimized to achieve maximum longitudinal shrinkage.

25 Sækkens dimensioner var ca. 100 x 50 cm. Ca. 30 af sådanne sække fyldtes, lukkedes ved hjælp af klæbebånd og faldprøvedes ved minus 20°C og sammenlignedes med sække med en tilsvarende størrelse og fremstillet ud fra en lavmassefyldepolyethylenfolie med standard-kvalitet til sækkeproduktion og en gramvægt på 185 g/m . Ved disse 30 forsøg viste højstyrkelaminatet sig at være klart overlegent på trods af den meget lavere gramvægt. (Vægten af højstyrkelaminatet o var, som det fremgår af tabel 1, 74 g/ m , eller laminatet var med andre ord 2¾ gange så let som det almindelige pol yethylensækkemateri ale).The dimensions of the bag were approx. 100 x 50 cm. Ca. Thirty of such bags were filled, closed by adhesive tape and dropped tested at minus 20 ° C and compared with sacks of a similar size and made from a standard low-density polyethylene film for sack production and a weight of 185 g / m. In these 30 experiments, the high strength laminate proved to be clearly superior in spite of the much lower gram weight. (The weight of the high strength laminate o was, as shown in Table 1, 74 g / m, or the laminate was in other words 2¾ times as light as the ordinary polyethylene sack material ale).

35 L/IY ΙΟ/ϋϋΟ u i 1335 L / IY ΙΟ / ϋϋΟ u i 13

o § SU.S

^ <τ π I ·<Γ__^ <τ π I · <Γ__

§ “™ Z O§ “™ Z O

r-ι P <n <r u o ^ in o - U-4 0) ---—----- Ό W 6s? c*·) \0 P _ O ^ u cj P vo m 03 ω -c.r-ι P <n <r u o ^ in o - U-4 0) ---—----- Ό W 6s? c * ·) \ 0 P _ O ^ u cj P vo m 03 ω -c.

· H· H

O CT. Ό ° . - u η ° νο Sj ·* m ™ > __ , ,. ,.,. --------- Q) cn ^ r-lO CT. Ό °. - u η ° νο Sj · * m ™> __ ,. ,.,. --------- Q) cn ^ r-l

I Λ * " ocOI Λ * "ocO

S' 00 Q r-v CO PS '00 Q r-v CO P

ε C CJ ·νΓ 0 L* ______—- ¢) g u -O CNJ 00 ^ p-i •r-ι Ό C £ λ *· :0 X P ft fc — cn g cc 5-> cl -**- Q m <r · h S -O W 2 pi- ϋϊ -----------------1 2 o -<n *<n · vo *co ^ o c \ d ~ o e . - > c - (Λ 1 ^ m ε ♦·-» O in E m £ ·η *- ιΛ E CO tj « ^ e e csj T-gg— ^££cnj — ε ε ejε C CJ · νΓ 0 L * ______—- ¢) gu -O CNJ 00 ^ pi • r-ι Ό C £ λ * ·: 0 XP ft fc - cn g cc 5-> cl - ** - Q m < r · h S -OW 2 pi- -------- ----------------- 1 2 o - <n * <n · vo * co ^ oc \ d ~ oe. -> c - (Λ 1 ^ m ε ♦ · - »O in E m £ · η * - ιΛ E CO tj« ^ e e csj T-gg— ^ ££ cnj - ε ε ej

i_>---=--AJin _> --- = - AJ

si *co * m · r>· * co coo a c o ^ c - ·> c - l.si * co * m · r> · * co coo a c o ^ c - ·> c - l.

PC la £ ·^ σ\ m £ -«^ r- in E·^ σ' m £ ·*-< co co cl-p4 <— ee— -^ee·^ — ε ε — ·— εε— c_ α Ό cn ______ q.PC la £ · ^ σ \ m £ - «^ r- in E · ^ σ 'm £ · * - <co co cl-p4 <- ee— - ^ ee · ^ - ε ε - · - εε— c_ α Ό cn ______ q.

Ό c E -m * cn - co *co co B E _ o ^ C - ^ c - O ^ c - c ~ cl Q in £ ο\ ιλ E o m E -η o m E ao t-w 21 -s. *—££*—«·>£:£«-- -cEn - EE- οι _ . ^__ij to Λ cn r- ^ O «« <y ^ cn vo > I <r — o s. ----- C <- n j~i Η P I Ό - - 0) awe o m o > P CO CO CO C_3Ό c E -m * cn - co * co co B E _ o ^ C - ^ c - O ^ c - c ~ cl Q in £ ο \ ιλ E o m E -η o m E ao t-w 21 -s. * - ££ * - «·> £: £« - -cEn - EE- οι _. ^ __ ij to Λ cn r- ^ O «« <y ^ cn vo> I <r - o s. ----- C <- n j ~ i Η P I Ό - - 0) awe o m o> P CO CO CO C_3

CJ SI C ^ ω--,-- UCJ SI C ^ ω -, - U

CSO'^Wr-^ in Q_CSO '^ Wr- ^ in Q_

<ζ Q J-ι Ό P<ζ Q J-ι Ό P

H <u a o o Q o <r qj cs £ *”) -i- -— u f—1 — ---------------—— e> ✓—-\ 4* o’ t; o <=> c •r-ι O u-, OJ oH <uaoo Q o <r qj cs £ * ”) -i- -— uf — 1 - ---------------—— e> ✓ —- \ 4 * o 't ; o <=> c • r-ι O u-, OJ o

C <n CNC <n CN

10 <T ,— CM Cj <u ό-----" ..X —r -a10 <T, - CM Cj <u ό ----- "..X —r -a

si C O Othey are C O O

j-* a* *h o u-i 0 >\ o m o co *c i-) g ο cm m c w ε " —- , a. ο a a) 5 O j- E > cn O cy rH -H ST 0 O ^ r—< CJ 'w-r CM Π u_i -----—>— u 1 a)j- * a * * ho ui 0> \ omo co * c i-) g ο cm mcw ε "—-, a. ο aa) 5 O j- E> cn O cy rH -H ST 0 O ^ r— <CJ 'wr CM Π u_i -----—> - u 1 a)

O i—IO i — I

•H JJ CM cn r* h oo B a> o fy ^ c^ > co p --- <L> • ϊ: u 00 Μ η ο ΙΛ co rt, «0 O 00 1 DO p <r Ή O *·”* CCJ r—* c\J ^ J-j CCU>-lMM-lr-4C0 ¢,5 Q) .J-iOTJOOB^-U OX w Όΐΐ-4<1)Μ-«α)ιηθ OOJ -r4 _. tHWjOCOW — 4J -- ,-«_ >• H JJ CM cn r * h oo B a> o fy ^ c ^> co p --- <L> • ϊ: u 00 Μ η ο ΙΛ co rt, «0 O 00 1 DO p <r Ή O * · ”* CCJ r— * c \ J ^ Jj CCU> -lMM-lr-4C0 ¢, 5 Q) .J-iOTJOOB ^ -U OX w Όΐΐ-4 <1) Μ-« α) ιηθ OOJ -r4 _ . tHWjOCOW - 4J -, - «_>

c ---! Ic ---! IN

A.· ox ο X oo ^ B *« SCO) SCD o -id) cfl H - CJ “ >—iZ -a)- >—· - w p-h co “ In ^ m r-j m $ w\ όA. · ox ο X oo ^ B * «SCO) SCD o -id) cfl H - CJ“> —iZ -a) -> - · - w p-h co “In ^ m r-j m $ w \ ό

.. 60 NO (6 in 6ν· o <T fl in Μ Ο 4T C.. 60 NO (6 in 6ν · o <T fl in Μ Ο 4T C

a)m tno n u es o Q Ο o jj cm o Q O cua) m tno n u es o Q Ο o jj cm o Q O cu

— JS «-· mwomzcs rv.Wo>cn=cM- JS «- · mwomzcs rv.Wo> cn = cM

c _____________—- a) <“ u c ® ) . i ; i ; & c h o o <r ο o « b tu c £ eo <<h ao zm 0) *H CO C (0 r—· — (Nj “ ,— }| - rn Ό Ο Ό M ^ U x + W p <w 4) «w (U Ο Ο o 3 O 0) I—* ^ -O <0 C iJ__r-«· r-<_n t3_____ B d> ,-i Ό ·c _____________— a) <“u c ®). i; i; & choo <r ο o «b tu c £ eo << h ao zm 0) * H CO C (0 r— · - (Nj“, -} | - rn Ό Ο Ό M ^ U x + W p <w 4) «w (U Ο Ο o 3 O 0) I— * ^ -O <0 C iJ__r-« · r - <_ n t3_____ B d>, -i Ό ·

•r4 O >-· ·— CN• r4 O> - · · - CN

M- ici C pM- ici C p

““I""IN

Claims

A process for producing a high-strength sheet or web material, thereby forming a laminate comprising at least two layers of a thermoplastic polymer blend containing polyethylene, each layer having a fibrillar grain structure which provides a predominant direction of spreadability in the layer and wherein the layers are interconnected with the prevailing splittable directions intersecting each other, whereby the molecules in the layers are oriented bi-axially by stretching the layers in approximately uniaxial steps to thereby transform the polymer's wafer pattern into a chess pattern in chrome pattern, characterized using a blend composed of high molecular weight high density polyethylene and low density polyethylene having a substantially smaller molecular weight, the low density polyethylene being selected from a group of copolymers and / or branched polyethylenes such as a) exhibits essentially the same or higher fracture elongation than the h high density polyethylene molecular weight determined at room temperature and over long stretch, and b) capable of clearly segregating 20 to form a pronounced micron phase from the high molecular weight high density polyethylene by cooling a molten homogeneous mixture of said ingredients. .

Process according to claim 1, characterized in that the mixture further contains polypropylene having a molecular weight which is substantially lower than the molecular weight of the high molecular weight high density polyethylene.

Process according to claim 1 or 2, characterized in that the mixture further contains smaller amounts of an alloying agent selected from a copolymer of polypropylene and a polyolefin having 4 or more carbon atoms.

Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the sheet or web-shaped material is allowed to shrink at least 7% in at least one direction. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the stretching ratio in any direction and determined after any shrinkage does not exceed 2.5: 1.

Method according to any one of the preceding claims, characterized in that splitting! the orientation of each layer in the layers of the laminate to be oriented biaxially forms an angle of between 10 and 35 ° with the machine direction of the laminate.

Method according to claim 5, characterized in that the stretch ratio in any direction and determined after any shrinkage is between 1.3: 1 and 1.9: 1.

Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the longitudinal stretching 15, determined after possible shrinkage, is carried out with a stretching ratio of at least 105% of the cross-sectional length determined after any shrinkage.

Method according to claim 4, characterized in that the shrinkage of the biaxially oriented laminate is performed by a heat treatment, during which the laminate is allowed to shrink at least 7%, preferably at least 12%, in at least the transverse direction.

Process according to claim 9, characterized in that the heat treatment is carried out by contacting the longitudinally folded laminate with a heated roller.

Method according to claim 10, characterized in that a laminate of the shape obtained during the last cross-section is introduced on the heated roller. 30

Method according to claim 11, characterized in that the laminate is allowed to contract longitudinally during the last cross-stretching step. 35