DK166212B - Fremgangsmaade til fremstilling af hydroxylgruppefrie o-alkylerede glycosylfluorider - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af hydroxylgruppefrie o-alkylerede glycosylfluorider Download PDF

Info

Publication number
DK166212B
DK166212B DK380486A DK380486A DK166212B DK 166212 B DK166212 B DK 166212B DK 380486 A DK380486 A DK 380486A DK 380486 A DK380486 A DK 380486A DK 166212 B DK166212 B DK 166212B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
process according
glycosyl
fluorides
glycosyl fluorides
alkali metal
Prior art date
Application number
DK380486A
Other languages
English (en)
Other versions
DK166212C (da
DK380486D0 (da
DK380486A (da
Inventor
Joachim Thiem
Hans-Matthias Deger
Wolfram Fritsche-Lang
Matthias Kreuzer
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of DK380486D0 publication Critical patent/DK380486D0/da
Publication of DK380486A publication Critical patent/DK380486A/da
Publication of DK166212B publication Critical patent/DK166212B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK166212C publication Critical patent/DK166212C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H5/00—Compounds containing saccharide radicals in which the hetero bonds to oxygen have been replaced by the same number of hetero bonds to halogen, nitrogen, sulfur, selenium, or tellurium
    • C07H5/02—Compounds containing saccharide radicals in which the hetero bonds to oxygen have been replaced by the same number of hetero bonds to halogen, nitrogen, sulfur, selenium, or tellurium to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
    • C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
    • C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
    • C07H15/18—Acyclic radicals, substituted by carbocyclic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

i
DK 166212B
Af glycosylhalogenider er indtil nu praktisk taget kun chlor- og bromforbindelserne i form af beskyttede derivater blevet undersøgt og anvendt i carbonhydratkemien. Dog udviser selv disse kun begrænset stabilitet, hvilket kan 5 vises ved deres reaktion med baser som diethylamin i apro-tiske opløsningsmidler til acylerede hydroxyglycaler (R.J. Ferrier, Meth. Carbohydr. Chem. 6, 307 (1972)).
Af de ubeskyttede glycosylhalogenider er kun glycosyl-fluoriderne, især α-glycosylfluoriderne, relativt stabile.
10 Kinetiske undersøgelser gennemført med disse viser imidlertid også, at såvel ved base- som især ved syrekatalyse sker en hydrolytisk sønderdeling (J.E.G. Barnett, Carbohydr. Res.
9, 21 (1969)).
For opbygningen af kompleks-chirale forbindelser, 15 såsom lavere oligosaccharider, har det særlig interesse, at peralkylerede glycosylfluorider står til rådighed som glycosyleringsmidler, da der i mellemtiden er blevet udviklet enkelte nye fremgangsmåder til deres anvendelse ved glyco-syleringsreaktioner (DE patentansøgning nr. P 34 26 074.9 20 (1984)). Af disse substansklasser er indtil nu kun de to anomere fluorider 5 og 7 kendt (se fig. 1), hvis flertrins-syntese ud fra glucose er anført dér. Ved fremstillingen af forbindelsen 5 omsættes det ud fra glucose tilgængelige a--methyl-glucosid 1 ved Williamson's ethersyntese til tetra-25 -O-benzyl-derivatet 2, som via trinene med C-l-hydrolyse, C-1-chlorering og C-l-fluoridering med sølvfluorid omdannes til den ønskede 5 (C.P.J. Glaudemans og H.G. Fletcher Jr.,
Meth. Carbohydr. Chem. 6, 373 (1972), J. R. Pougny, M.A.N.
Nassr, N. Naulet og P. Sinay, Nouv. J. Chem. 2, 389 (1978), 30 T. Mukaiyama, Y. Murai og S. Shoda, Chem. Lett. 1981, 431).
Der er beskrevet fremstilling af den tilsvarende forbindelse 7 via acetylering af forbindelse 3 til a-acetatet 6 og efterfølgende behandling med pyridin-hydrogenfluorid-additions-produktet (Olah's reagens) (S. Hashimoto, M. Hayashi og R.
35 Noyori, Tetrahedron Lett. 25, 1379 (1984)).
Det har nu overraskende vist sig, at de ubeskyttede glycosylfluorider er forbavsende basestabile i dipolært-
DK 166212B
2 aprotiske opløsningsmidler. Dette åbner mulighed for en ny metode til fremstilling af hydroxylgruppefrie, O-alkylerede, især peralkylerede, glycosylfluorider.
Opfindelsen angår i overensstemmelse hermed en særlig . 5 fremgangsmåde til fremstilling af hydroxylgruppefrie, O-alkylerede glycosylfluorider, og denne fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man i et dipolært-aprotisk opløsningsmiddel alkylerer glycosylfluorider, som stadig indeholder hydroxylgrupper, med sådanne alkyleringsmidler, der danner 10 en etherbinding mellem et mættet aliphatisk carbonatom og oxygen, i nærværelse af basiske systemer af oxider og/eller hydroxider fra 1. gruppe i det periodiske system og/eller af alkalimetalalkoholater, hvis alkoholkomponent har indtil 6 carbonatomer, eller af alkalimetalhydrider.
15 Basiske systemer af oxider og/eller hydroxider fra I. gruppe i det periodiske system, er alkalimetalhydroxider, såsom natriumhydroxid eller kaliumhydroxid, eller sølvoxid. Alkalimetalalkoholater, hvis alkoholkomponent har indtil 6, især indtil 4 C-atomer, er f.eks. kalium-tert.butylat, og 20 alkalimetalhydrider er f.eks. natriumhydrid.
Alkyleringen sker ved metoden ifølge R.E. Wing og J. N. Bemiller, Meth. Carbohydr. Chem. 6, 368 (1972). Begrebet "O-alkyleret" betyder derved og i det følgende, at der i etherbindingen ved hjælp af "alkyleringsmidlet" indføres et 25 mættet aliphatisk carbonatom, hvortil der på sin side enten er bundet hydrogen eller yderligere carbonhydridgrupper.
Som alkyleringsmidler anvendes fortrinsvis halogenderivater, især de tilsvarende chlor-, brom-, og iodforbin-delser, såsom methyliodid. Der kan dog med fordel også an-30 vendes dialkylsulfater.
Med andre ord dannes etherbindingen til en methyl-gruppe, som kan være kombineret med mættede carbonhydridgrupper, til f.eks. ethyl, n-propyl, isopropyl, de forskellige butyler, hexyler, oxtyler, dodecyler, hexadecyler, 35 octadecyler eller forbindelser med C2o/ 2-ethylhexyl, lauryl, palmityl eller stearyl, eller den kan være kombineret med umættede carbonhydridgrupper, til f.eks. allyl, crotyl,
DK 166212B
3 diisobutenyl eller oleyl, eller med aromatiske grupper til f.eks. benzyl, benzhydryl, trityl ieller et flerkernet system, såsom -CH2-naphthyl. Det samlede carbonatomantal i disse kombinationer kan være op til 25, og carbonatomer i en aroma-5 tisk kerne deri kan yderligere indeholde grupper med en eller flere elektrontiltrækkende eller -frastødende sub-stituenter, såsom methoxy, methyl, halogen, nitro- eller nitrilgrupper.
Fremgangsmåden gennemføres i et dipolært, aprotisk 10 opløsningsmiddel, såsom dimethylformamid, dimethylsulfoxid, hexamethylphosphorsyretriamid (HMPT), dimethylpropylenurin-stof (DMPU). Dimethylformamid er det foretrukne opløsningsmiddel. Andre baser, såsom calciumoxid, kaliumcarbonat eller l,5-diazabicyclo[5,4,0]undecen-5 (DBU), er ikke virksomme.
15 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen udgør således en enkel ettrinsmetode til fremstilling af især peralkylerede glycosylfluorider, der er egnet som udgangsforbindelser til fremstilling af glycosider (DE patentansøgning nr.
P 34 26 074.9 (1984)).
20 Til den her omhandlede fremgangsmåde anvendes der som udgangsforbindelser i almindelighed sådanne glycosyl-fluorider, hvori samtlige hydroxylgrupper endnu er usubsti-tuerede. Dog er det også muligt at anvende partielt acylerede glycosylfluorider, således at der fås en blanding af acyle-25 rede og alkylerede glycosylfluorider. Til omsætning af sådanne partielt acylerede glycosylfluorider har sølvoxid vist sig særlig anvendeligt som base. Sådanne acylalkylglyco-sylfluorider er egnet til opbygning af komplekst forgrenede, lavere oligosaccharider.
30 Egnede udgangsforbindelser er foruden a-glycosylfluo rid også α-fluorider af andre reducerende mono- eller oligosaccharider, idet dette begreb omfatter 2-4 strukturenheder, såsom a-fluorider af galactose, mannose, gulose, talose, allose, altrose osv., inklusive α-fluorider af rækken af 35 C5-aldoser, såsom xylose, ribose, osv., hhv. af oligosaccharider, især α-fluorider af disaccharider, såsom lactose, maltose, cellobiose, gentiobiose osv. eller også højere
DK 166212B
4 saccharider, såsom maltotriose, raffinose, maltotetraose og stachyose. Også til fluorider af N-acylamino-deoxysukkerar-ter, såsom N-acetylamino-glucopyranosylfluorid, kan den her omhandlede fremgangsmåde anvendes.
5 Ved anvendelse af den her omhandlede fremgangsmå de, kan bl.a. opnås et udmærket udbytte af de krystallinske, hidtil ikke beskrevne forbindelser 2,3,4,6-tetra--O-benzyl-a-D-galactopyranosylfluorid (10), 2-acetamido--3,4,6-tri-0-benzyl-2-desoxy-a-D-glucopyranosylfluorid (12), 3,4,6-tri-0-benzyl-4-0-(2,3,4,6-tetra-O-benzy1-β--D-galactopyranosyl)-α-D-glucopyranosylfluorid (14) og 2,3,4,6-tetra-Q-methyl-a-D-glucopyranosylfluorid (15).
Den her omhandlede reaktion gennemføres med fordel mellem -20 og +40°C, fortrinsvis mellem -5 og +25°C 15 og i almindelighed ved atmosfærisk tryk. Anvendelsen af over- eller undetryk er mulig, men foretrækkes ikke.
I de følgende eksempler er opløsningsmiddelforholdene på volumenbasis. I fig. 1 og 2 betyder Bn benzyl, LM opløsningsmiddel, Py pyridin, Me methyl, n-BuBr 1-Brom-20 butan og nOctJ 1-iodoctan.
Eksempler: 1. 2,3,4,6-Tetra-O-benzy1-a-D-glucopyranosylfluorid (7): a) 2,6 g (14,3 mmol) <8 opløses i 50 ml vandfrit dime-25 thylformamid og omrøres med 26,5 g (114 mmol) friskfrem- . stillet sølvoxid og 14 ml (20 g 118 mmol) benzylbromid ved stuetemperatur. Efter en time er reaktionen afsluttet, hvilket kan konstateres ved tyndtlagschromatografi i methylenchlorid/diethylether (ether) (20:1). Opløsningen •5Λ filtreres gennem et silikatfilterhjælpemiddel ("Celite") og koncentreres under højvakuum. Råproduktet kan også renses ved krystallisation fra ether eller ved søjlechro-matografi (n-hexan/ether). Udbytte 6,5 g (85%).
35 b) 2,0 g (11- mmol) £ opløses i 20 ml absolut dime thylformamid, og der tilsættes ved 0°C 7,4 g (132 mmol) pulveriseret kaliumhydroxid og 15 ml benzylbromid. Man lader
O
DK 166212B
5 blandingen opvarme til stuetemperatur og omrører yderligere 3 timer. Derefter omrøres blandingen med 15 ml methanol i 30 min., og derpå hældes den ud i isvand, eks-traheres med 50 ml dichlormethan, tørres over magnesiumsul-,5 fat, filtreres og koncentreres i højvakuum. Remanensen krystalliserer fremragende fra n-hexan/ether; udbytte 5,2 g (87%). Smp. 70,5°C, [a]^° = 4,2 (c = 0,87 i CHC13).
1H-NMR (CDClg): $= 5,55 (dd, 1-H), 2 = 2,5, Jx F = 52,9 Hz.
10 2) 2,3,4,6-Tetra-Q-benzyl-a-D-galactopyranosylfluorid (10): a) 2,6 g (14,3 mmol) 9^ omsættes under de samme betingelser som i eksempel la og oparbejdes. Forbindelsen 1£ fås i et udbytte på 5,7 g (74%).
b) 1,82 g (10,0 mmol) 9_ omsættes og oparbejdes som i 15 eksempel lb; udbytte 4,0 g (75%).
Smeltepunkt 71°C, [a]j^ = +3,9 (c = 1,14 i CHCl^).
1H-NMR (C,D,):<S= 5,68 (dd, 1-H), J. - = 2,7, J. _ = 53,9 Hz.
6 o -1- / * 1 3) 2-Acetamido-3,4,6-tri-0-benzyl-2-desoxy-a-D-glycopyra-20 nosylfluorid (12):
En opløsning af 2,85 g (14,3 mmol) 11 omsættes og oparbejdes som i eksempel la. Udbytte 5,9 g (77%) , smp. 188°C, [a]p° = +81,8 (c= 0,92 i CHC13) : <5= 5,61 (dd, 1-H), 2 = 2,4, p — 53,0 Hz.
25 4. 3,4,6-Tri-O-benzy1-4-0(2,3,4,6-tetra-0-benzyl-8~D-ga-lactopyranosyl)-a-D-glucopyranosylfluorid (14): a) Til en opløsning af 1,07 g (3,1 mmol) 13 i 30 ml absolut dimethylformamid sættes ved 0°C 10,0 g (43 mmol) 30 sølvoxid og 5 ml (43 mmol) benzylbromid. Man lader bian-· dingen opvarme til stuetemperatur og omrører i yderligere 2 timer. Derefter filtreres der gennem silicagel og koncentreres i højvakuum. Remanensen renses på en kort sili-cagelsøjle med n-hexan/ether (3:1). Udbytte 2,2 g (72%).
35
O
DK 166212B
6 b) 1/72 g (5/0 mmol) 13 omsættes og oparbejdes som i eksempel Ib, udbytte 3/46 g (71%).
Smeltepunkt 81°C, [a]^° = -0/3 (c = 6,33 i CHC13). LH-NMR (CDC13): &= 5,49 (dd, 1-H), 2 = 2,6, p = 53,0 Hz, 5 4,70 (d, l'-H), Jlf 2. = 7,6 Hz.
5) 2/3/4/6-Tetra-O-methyl-a-D-glucopyranosylfluorid (15): 500 mg (2,75 mmol) (3 opløses i 10 ml vandfrit di-methylfomamid, og der tilsættes ved stuetemperatur 1,25 g 10 (22,3 mmol) pulveriseret kaliumhydroxid og 1,4 ml (22,3 mmol) methyliodid. Efter en time ved stuetemperatur afkøles der til 0°C, tilsættes 5 ml methanol og omrøres i 30 min. Derefter udhældes blandingen i isvand, ekstra-heres med 50 ml dichlormethan, tørres over magnesiumsul-15 fat og koncentreres. Den rene forbindelse fås ved chroma-tografisk rensning på silicagel med toluen/eddikesyre-ethylester, 2;1, udbytte 523 mg (80%), viskos væske, [a]p° = +97,3, (c= 2,72 i CHCl-j) . 1H-NMR (CDC13) : <5 = 5,37 (dd, 1-H), Jlf2 = 2,7, Jx p = 53,1 Hz.
20 6) 2,3,4,6-Tetra-O-n-butyl-a-D-glucopyranosylfluorid (16) ; 0,5 g (2,7 mmol) g-D-glucopyranosylfluorid (8j opløses i 10 ml vandfrit dimethylformamid, og der tilsættes 1,8 g (33 mmol) pulveriseret kaliumhydroxid og 4,5 g (3 ml, 25 33 mmol) 1-brombutan. Efter 3 timer ved 70°C (vandbad til sættes der 10 ml methanol og omrøres yderligere 30 min. Opløsningen udhældes efter afkøling i isvand, den vandige fase ekstraheres 3 gange med methylenchlorid og ekstrakten tørres over magnesiumsulfat. Efter koncentration i 30 højvakuum fås 0,8 g af en brun sirup, der renses chroma- tografisk (toluen/eddikesyreethylester, 20:1). Udbytte 20 520 mg (42%), farveløs sirup, [g]D = +61,7 (c = 0,92, CHC13), 1H-NMR (CgDg) : £= 5,61 (dd, 1-H), 2 = 2,6, J-, _ = 53,9 Hz.
1 ,F
35
O
7
DK 166212B
7) 2,3,4,6-Tetra-O-n-octyl-a-D-glucopyranosylfluorid (17); 260 mg (1,4 mmol) α-D-glucopyranosylfluorid (8) opløses i 10 ml vandfrit dimethylformamid og opvarmes med 0,95 g (17 mmol) pulveriseret kaliumhydroxid og 3,1 ral 5 (4,1 g 17 mmol) 1-iodoctan til 70°C. Efter 6 timer til sættes der 5 ml methanol og omrøres yderligere 30 min. u-den opvarmning. Reaktionsblandingen udhældes efter afkøling i isvand, og den vandige fase ekstraheres 3 gange med methylenchlorid. Den over magnesiumsulfat tørrede 10 ekstrakt koncentreres og giver 490 mg af et råprodukt, der renses chromatografisk (toluen/eddikesyreethylester, 20 20:1). Udbytte 305 mg (34%), farveløs sirup, [α]β = +32,8 (c = 1,27, CHC13), -'-H-NMR (CgDg) : £ = 5,66 (dd, 1-H) , 2 = 2,6, p = 53,6 Hz.
15 20 25 30 35

Claims (8)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af hydroxylgrup-pefrie, O-alkylerede glycosylfluorider, kendetegnet ved, at man i et dipolært-aprotisk opløsningsmiddel 5 alkylerer glycosylfluorider, som stadig indeholder hydroxyl-grupper, med sådanne alkyleringsmidler, der danner en ether-binding mellem et mættet aliphatisk carbonatom og oxygen, i nærværelse af basiske systemer af oxider og/eller hydroxider fra 1. gruppe i det periodiske system og/eller af alkali- 10 metalalkoholater, hvis alkoholkomponent har indtil 6 car-bonatomer, eller af alkalimetalhydrider.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at alkyleringsmidlet ved det mættede carbonatom indeholder mindst én aromatisk gruppe, fortrinsvis en ben- 15 zylgruppe.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at alkyleringsmidlet er en chlor-, brom- eller iodforbindelse af en aliphatisk carbonhydridgruppe, der eventuelt indeholder op til én olefinisk dobbeltbin- 20 ding.
4. Fremgangsmåde ifølge et eller flere af kravene 1 til 3, kendetegnet ved, at reaktionen gennemføres i nærværelse af sølvoxid eller et alkalimetalhy-droxid, fortrinsvis kaliumhydroxid.
5. Fremgangsmåde ifølge et eller flere af kravene 1 til 4, kendetegnet ved, at reaktionen gennemføres i dimethylformamid.
6. Fremgangsmåde ifølge et eller flere af kravene 1 til 5, kendetegnet ved, at reaktionen gen- 30 nemføres ved -20 til +40°C, fortrinsvis ved -5 til +25°C.
7- Fremgangsmåde ifølge et eller flere af kravene 1 til 6, kendetegnet ved, at samtlige OH-grupper er usubstituerede i det som udgangsmateriale anvendte gly-cosylfluorid.
8. Fremgangsmåde ifølge et eller flere af kra vene 1 til 7, kendetegnet ved, at det som udgangsmateriale anvendte glycosylfluorid er partielt acyleret.
DK380486A 1985-08-09 1986-08-08 Fremgangsmaade til fremstilling af hydroxylgruppefrie o-alkylerede glycosylfluorider DK166212C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3528654 1985-08-09
DE19853528654 DE3528654A1 (de) 1985-08-09 1985-08-09 Verfahren zur herstellung von alkylierten hydroxylgruppenfreien glycosylfluoriden

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK380486D0 DK380486D0 (da) 1986-08-08
DK380486A DK380486A (da) 1987-02-10
DK166212B true DK166212B (da) 1993-03-22
DK166212C DK166212C (da) 1993-08-16

Family

ID=6278151

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK380486A DK166212C (da) 1985-08-09 1986-08-08 Fremgangsmaade til fremstilling af hydroxylgruppefrie o-alkylerede glycosylfluorider
DK080292A DK80292A (da) 1985-08-09 1992-06-17 Hydroxylgruppefrie, o-alklerede glycosylfluorider

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK080292A DK80292A (da) 1985-08-09 1992-06-17 Hydroxylgruppefrie, o-alklerede glycosylfluorider

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4803263A (da)
EP (1) EP0212374B1 (da)
JP (1) JPS6239596A (da)
AT (1) ATE58379T1 (da)
AU (1) AU6101886A (da)
CA (1) CA1269657A (da)
DE (2) DE3528654A1 (da)
DK (2) DK166212C (da)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3916206A1 (de) * 1989-05-18 1990-11-22 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 1-fluor-glycuronsaeuren und deren salzen sowie solche neuen 1-flour-glycuronsaeuren und deren salze
EP0491960B1 (en) * 1990-06-27 1996-03-20 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Alkylated oligosaccharide and acetyl derivative thereof
US5236909A (en) * 1990-07-25 1993-08-17 Henkel Research Corporation Octyl ethers and octadienyl ethers

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4228274A (en) * 1976-09-28 1980-10-14 Merck & Co., Inc. 1-Substituted glycopyranosides
DE3503620A1 (de) * 1984-06-30 1986-01-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von 1-azidoaldosen
US4719294A (en) * 1985-09-06 1988-01-12 Monsanto Company Isolation of unreduced oligosaccharides

Also Published As

Publication number Publication date
DK166212C (da) 1993-08-16
DK380486D0 (da) 1986-08-08
US4803263A (en) 1989-02-07
EP0212374A2 (de) 1987-03-04
DE3675602D1 (de) 1990-12-20
AU6101886A (en) 1987-02-12
EP0212374A3 (en) 1987-10-07
DE3528654A1 (de) 1987-02-19
JPS6239596A (ja) 1987-02-20
DK80292D0 (da) 1992-06-17
DK80292A (da) 1992-06-17
CA1269657A (en) 1990-05-29
DK380486A (da) 1987-02-10
EP0212374B1 (de) 1990-11-14
ATE58379T1 (de) 1990-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Card Synthesis of fluorinated carbohydrates
Arita et al. The reduction of chlorodeoxy sugars by tributyltin hydride
Kováč Efficient chemical synthesis of methyl β-glycosides of β-(1→ 6)-linked d-galacto-oligosaccharides by a stepwise and a blockwise approach
FI71566B (fi) Foerfarande foer framstaellning av 5&#39;-deoxi-5-fluoruridin
Crich et al. Diastereoselective free-radical reactions. Part 1. Preparation of 2-deoxy-β-glycosides by synthesis and reductive decarboxylation of 3-deoxyulosonic acid glycosides
DK166212B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af hydroxylgruppefrie o-alkylerede glycosylfluorider
Kartha et al. A facile, one-step procedure for the conversion of 2-(trimethylsilyl) ethyl glycosides to their glycosyl chlorides
Srivastava et al. Synthesis and characterization of methyl 6-O-β-D-galactopyranosyl-β-D-galactopyranoside and methyl O-β-D-galactopyranosyl-(1→ 6)-O-β-D-galactopyranosyl-(1→ 6)-β-D-galactopyranoside
US20040019198A1 (en) Method of forming glycosidic bonds from thioglycosides using an N,N-dialkylsulfinamide
Rachaman et al. The use of 1-O-sulfonyl-d-mannopyranose derivatives in β-d-mannopyranoside synthesis
Rosenthal et al. Branched-chain aminodeoxy sugars. Methyl 3-C-aminomethyl-2-deoxy-α-D-ribo-hexopyranoside and methyl 3-C-aminomethyl-2-deoxy-α-D-arabino hexopyranoside
US4751291A (en) Process for the preparation of glycosyl fluorides protected on the oxygen
Kováč Alternative syntheses of methylated sugars. XXII.* Synthesis of methyl/3-xylotrioside
US6620921B1 (en) Glucofuranoses
Matsunami et al. Chemical modification of the nonreducing, terminal group of maltotriose
Srivastava et al. Synthesis and characterization of a tetramer, propyl 6-O-β-d-galactopyranosyl-(1→ 6)-O-β-d-galactopyraosyl-(1→ 6)-O-β-d-galactopyranosyl-(1→ 6)-β-d-galactopyranoside
PL187648B1 (pl) Sposób wytwarzania pochodnej deoksyurydyny
JPH0631291B2 (ja) Ｓ−ノイラミン酸誘導体
US4284763A (en) Sugar acetals, their preparation and use
Garegg et al. Introduction of 3, 4-unsaturation in 2-amino-2-deoxy-d-glucopyranosides
Chéry et al. Synthesis of anomeric sulfimides and their use as a new family of glycosyl donors
Kamiya et al. Glycosidation of Alcohols with Tri-O-benzyl-α or-β-l-rhamnopyranosyl Fluorides in the Presence of Stannous Chloride and Silver Perchlorate or Trityl Perchlorate
Gigg et al. Phenyloxazoline derivatives of amino-sugars. Part 3. Preparation of intermediates for the synthesis of sphingoglycolipids
Stevens et al. Synthesis and reactions of azido halo sugars
JP3553989B2 (ja) 新規なグリコシル供与体及びそれを用いるグリコシド系化合物の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed