DK165834B - Aminoketaler, fremgangsmaade til deres fremstilling, plantefungicidt middel indeholdende en saadan aminoketal og fremgangsmaade til fremstilling af et saadant middel, samt anvendelse af en saadan aminoketal til bekaempelse af plantepatogene svampe - Google Patents

Description

DK 165834B

Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte aminoketaler og en fremgangsmåde til fremstilling af disse aminoketaler, der har plantefungicide egenskaber.

De nu tilvejebragte, hidtil ukendte aminoketa-5 ler har den almene formel I

10 Ji hvori en af X og Y betegner -O-, og den anden betegner -0- eller -0CH2-, R1 betegner ligekædet eller forgrenet alkyl med op til 15 10 carbonatomer, cycloalkyl med op til 6 carbonatomer, aryl, aryloxy, alkoxy, cycloalkoxy, arylalkyl eller alkylthio, R4 betegner hydrogen eller ligekædet eller forgrenet alkyl med op til 10 carbonatomer, eller, når R1 og R4 er nabosubstituenter, kan de tilsammen danne 20 en -(CH2)4-gruppe, °9 111 er 1/ 2, 3 eller 4, idet en af X og Y betegner -O-, og den anden betegner -0-CH_-, når mer 0, 2 3 z 3 eller 4,og R og R hver uafhængigt af hinanden betegner hydrogen, ligekædet eller forgrenet alkyl med op til 10 carbonatomer, usubstitueret eller alkylsubstitueret cycloal-25 kyl, alkenyl, alkynyl eller usubstitueret eller alkyl-substitueret arylalkyl, eller R2 og R3 sammen med det nitrogenatom, hvortil de er knyttet, danner en pyrrolidinogruppe, en 1,2,5,6-tetra-hydropyridinogruppe, en hexahydroazepinogruppe, en 30 4-methyl-piperazinogruppe, en eventuelt med methyl substitueret morpholinogruppe, en eventuelt med alkyl eller phenyl substitueret piperidinogruppe eller en cycloalkylkondenseret piperidinogruppe, med det forbehold at hvis X og Y begge er -0-, m er 1, 35 0g _nr2r3 er andet end en 1,2,5,6-tetrahydropyridino-gruppe, da kan R1 ikke være en gruppe med formlen

DK 165834 B

2 CH, i 5 R-C-, hvori R betegner hydrogen, alkyl, cyclohexyl ch3 eller eventuelt substitueret phenyl, når R4 er hydro-5 gen, og med det yderligere forbehold at hvis X og Y begge er -0-, m er 1, og R2 og R3 begge er hydrogen, da kan R1 ikke være methyl eller methoxy, når R4 er hydrogen.

Symbolerne R^-R4 i ovenstående formel I har for-10 trinsvis eller eksempelvis de nedenstående betydninger: R1 og R4: alkyl er fortrinsvis alkyl med 4-10 carbon-atomer, mere foretrukket forgrenet alkyl med 4-8 carbonatomer, aryl er fortrinsvis phenyl, 15 aryloxy er fortrinsvis phenoxy, alkoxy er f.eks. methoxy eller isopropoxy, arylalkyl er f.eks. l-methyl-l-phenylethyl, alkyl i alkylthio er fortrinsvis alkyl med op til 12 carbonatomer, 20 R2 og R3: ligekædet og forgrenet alkyl er fortrinsvis alkyl med op til 6 carbonatomer og mere foretrukket med op til 4 carbonatomer, cycloalkyl er fortrinsvis cyclohexyl, alkenyl er fortrinsvis allyl, 25 alkynyl er fortrinsvis propargyl, arylalkyl er fortrinsvis benzyl, den ring, der kan dannes af gruppen -NR2R3, er fortrinsvis piperidino, mono- eller dimethylpiperidino, ethylpiperidino, ethyl-30 methylpiperidino, phenylpiperidino, morpholi- no, eller 2,6-dimethylmorpholino (cis/trans eller cis eller trans), og cycloalkyl i cycloalkylkondenseret piperidi-nogruppe er fortrinsvis cyclohexyl.

35 Pra beskrivelsen til dansk patentansøgning nr.

2552/83 kendes med de her omhandlede aminoketaler beslægtede aminoketaler med formlen 3 '

DK 165834B

R11 R21 N*/ C) Xo 31 u^, hvori R^1 og R41 har lignende betydninger som R2 og R^ i 10 ovenstående formel I, medens R·^ og R2·*· betyder eventuelt substitueret alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, aralkenyl eller aryl, idet R21 også kan være hydrogen.

Fra beskrivelsen til dansk patentansøgning nr.

1201/88 kendes med de her omhandlede aminoketaler nært 15 beslægtede aminomethylheterocycler med formlen R5 Q I2 l/ <r22 hvori X1 betyder oxygen eller svovl, og R12 og R22 har 25 lignende betydninger som R og R i ovenstående formel I, medens R® betyder hydrogen, alkyl eller hver især eventuelt substitueret cyclohexyl eller phenyl.

De ovennævnte kendte forbindelser har lige som de her omhandlede forbindelser fungicide egenskaber, 30 men de kendte forbindelsers fungicide virkning er dog ved lave påføringsmængder og koncentrationer ikke tilfredsstillende, når det drejer sig om bekæmpelse af piantepatogene svampe og navnlig de økonomisk betydende kornsygdomme meldug og rust. De her omhandlede forbin-35 delsers virkningsmæssige overlegenhed i forhold til de nævnte kendte forbindelser vil fremgå af de i slutnin-

DK 165834 B

4 gen af den foreliggende beskrivelse anførte sammenlig-ningsforsøg.

Forbindelser med formlen I kan forekomme som geometriske og/eller optiske isomere eller isomerblan-5 dinger af varierende sammensætning. Den foreliggende opfindelse angår både de rene isomere og isomerblan-dinger.

De hidtil ukendte aminoketaler med den almene formel I, hvori X og Y, substituenterne R^-R4 og m 10 har de ovenfor definerede betydninger, kan opnås ved en fremgangsmåde, der er ejendommelig ved, at en ketal med den almene formel "'-Vor"*·'2 „ R4 hvori X, Y, R1, R4 og m har den ovenfor definerede be-20 tydning, og hvori Z betegner en udskiftelig elektrontiltrækkende gruppe, som f.eks. et halogenatom eller en methansulfonyloxygruppe eller en arylsulfonyloxygruppe, omsættes med en amin med den almene formel 25 ^ R2 HN III ‘ \r3 hvori R2 og R3 har de ovenfor definerede betydninger, 30 eventuelt i nærværelse af et fortyndingsmiddel og eventuelt i nærværelse af en katalysator samt eventuelt i nærværelse af et syrebindende middel ud over et eventuelt overskud af aminen III.

Ketalerne med formlen II kan f.eks. når Z er Cl, 35 og x og Y begge er oxygen, opnås på alment kendt måde ved, at en keton med formlen

DK 165834B

5 R1 5 R^° hvori R1 og R4 har de ovenfor angivne betydninger, omsættes med epichlorhydrin med formlen

10 I yS^CI

O v på i og for sig kendt måde i nærværelse af et fortyndingsmiddel, f.eks. methylenchlorid, og i nærværelse af 15 en katalysator (jf. det i React. Kinet. Catal. Lett.

1981, 17(3-4), 281-6 angivne).

Det har som nævnt vist sig, at de hidtil ukendte aminoketaler med formlen I har fungicide egenskaber.

De aktive stoffer ifølge opfindelsen kan i prak-20 sis anvendes til bekæmpelse af plantepatogene svampe som f.eks. Plasmodiophoromycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes og Deutero-mycetes.

De aktive stoffer ifølge opfindelsen kan f.eks.

25 anvendes til bekæmpelse af plantesygdommene Puccinia recondita, Puccinia striiformis og andre rustsygdomme på hvede, Puccinia hordei, Puccinia striiformis og andre rustsygdomme på byg og rust på andre værtsplanter som f.eks. kaffe, æbler, grøntsager og prydplanter.

30 Erysiphe qraminis (meldug) på byg og hvede og andre ægte meldugarter på forskellige værtsplanter som Sphae-rotheca fuliqinea på agurk, Podosphaera leucotricha på æbler og Uncinula necator på vin.

Helminthosporium spp., f.eks. Pyrenophora teres (fugt-35 pletsyge) på byg.

Rhynchosporium spp. og Pseudocercosporella herpotri- 6 choides på korn.

Cercospora arachidicola på jordnødder og andre Cerco-spora species på for eksempel sukkerroe, banan og so-j abønne.

5 Botrytis cinerea (gråskimmel) på tomat, jordbær, vin og andre værtsplanter.

Venturia inaequalis (skurv) på æbler.

Pyricularia oryzae på ris.

De aktive stoffer er aktive in vitro over for et 10 bredt spektrum af svampe.

De aktive stoffer er aktive som frøbejdsemidler mod Fusarium spp., Septoria- spp., Tilletia spp., Usti-laqo spp., Helminthosporium spp. og Pseudocercosporella herpotrichoides på korn, Rhizoctonia solani på bomuld 15 og Corticium sasakii på ris.

De aktive stoffer ifølge opfindelsen viser foruden fremragende kurativ virkning også yderst gode pro-tektive egenskaber samt systemisk virkning.

Derudover er nogle af forbindelserne flygtige 20 nok til at være aktive i gasfasen mod svampe på planter.

Forbindelserne kan også være nyttige som industrielle (til forskel fra landbrugsmæssige) fungicider, f.eks. til forhindring af svampeangreb på træ, huder, 25 læder og især malingsfilm.

Forbindelserne er også nyttige til behandling af humane svampeinfektioner som f.eks. candidiasis og dermatofytinfektioner.

I overensstemmelse med det ovenstående angår op-30 findelsen også et plantefungicidt middel, og især et kornfungicidt middel til bekæmpelse af meldug, rust og andre betydende svampesygdomme, hvilket middel er ejendommeligt ved, at det som aktiv komponent indeholder mindst én forbindelse valgt blandt aminoketalerne 35 med ovenstående formel I.

Opfindelsen angår desuden anvendelse af en ami-noketal med ovenstående formel I til bekæmpelse af 7

DK 165834B

plantepatogene svampe, og især meldug, rust og andre betydende svampesygdomme på korn.

Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til bekæmpelse af plantepatogene svampe, og især meldug, 5 rust og andre betydende svampesygdomme på korn, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man lader en aminoketal med ovenstående formel I indvirke på de pågældende svampe og/eller deres biotop.

Forbindelserne kan anvendes på flere forskellige 10 måder. For eksempel kan de påføres i præparatform eller uden at være i præparatform direkte på bladene af en plante, eller de kan påføres på buske og træer, på frø eller på andre medier, hvori planter, buske eller træer vokser eller skal plantes, eller de kan sprøjtes på, 15 støves på eller påføres som en creme eller pasta, eller de kan påføres som en damp eller som korn med langsom frigivelse. Tilførslen kan være til enhver del af planten, busken eller træet, f.eks. løvet, stilkene, grenene eller rødderne, eller til jord, som omgiver rødder-20 ne, eller til frø, før det sås, eller til jordbunden generelt, til vand til rismarker eller til hydroponiske kultursystemer. Forbindelserne ifølge opfindelsen kan også injiceres i planter eller træer, og de kan også sprøjtes på vegetation under anvendelse af elektrodyna-25 misk sprøjteteknik.

Opfindelsen angår ydermere en fremgangsmåde til fremstilling af et plantefungicidt middel, og især et kornfungicidt middel til bekæmpelse af meldug, rust og andre betydende svampesygdomme, hvilken fremgangsmåde 30 er ejendommelig ved, at man blander en aminoketal med ovenstående formel I med ét eller flere midler valgt blandt strækkemidler, overfladeaktive midler og andre sædvanlige hjælpemidler.

Midlerne kan være i form af støvpulvere eller 35 korn omfattende den aktive bestanddel og et fast fortyndingsmiddel eller bærestof, f.eks. fyldstoffer såsom

DK 165834B

8 kaolin, bentonit, kiselguhr, dolomit, calciumcarbonat, talkum, pulveriseret magnesiumoxid, Pullerjord, gips, Hewitts jord, diatoméjord og porcelænsler. Disse korn kan være forud dannede korn, der er egnede til tilfør-5 sel til jordbunden uden yderligere behandling.. Disse korn kan fremstilles enten ved at imprægnere pellets af fyldstof med den aktive bestanddel eller ved at pelletere en blanding af den aktive bestanddel og pulveriseret fyldstof. Midlerne til behandling af frø kan 10 f.eks. omfatte et middel (f.eks. en mineralolie) til at understøtte klæbningen af midlet til frøet. Alternativt kan den aktive bestanddel sammensættes til frøbehandlingsformål under anvendelse af et organisk opløsningsmiddel (f.eks. N-methylpyrrolidon eller dimethylform-15 amid).

Midlerne kan også være i form af dispergerbare pulvere eller korn omfattende et befugtnigsmiddel for at lette dispersionen i væsker af pulveret eller kornene, der også kan indeholde fyldstoffer og suspende-20 ringsmidler.

De vandige dispersioner eller emulsioner kan fremstilles ved at opløse den eller de aktive bestanddele i et organisk opløsningsmiddel, der eventuelt indeholder befugtningsmidler, dispergeringsmidler eller 25 emulgeringsmidler, og derefter sætte blandingen til vand, der også kan indeholde befugtningsmidler, dispergeringsmidler eller emulgeringsmidler. Egnede organiske opløsningsmidler er ethylendichlorid, isopropyl-alkohol, propylenglycol, diacetonealkohol, toluen, pe-30 troleum, methylnaphthalen, xylenerne, trichlorethylen, furfurylalkohol, tetrahydrofurfurylalkohol og glycol-ethere (f.eks. 2-ethoxyethanol og 2-butoxyethanol).

Midlerne, der skal anvendes som sprøjtevæsker, kan også være i form af aerosoler, hvori præparatet 35 holdes i en beholder under tryk i nærværelse af et drivmiddel, f.eks. fluortrichlormethan eller dichlor-difluormethan.

DK 165834 B

9

Forbindelserne kan blandes i tør tilstand med en pyroteknisk blanding til dannelse af et middel, der er egnet til i lukkede rum at udvikle en røg indeholdende forbindelserne.

5 Alternativt kan forbindelserne anvendes i mikro- indkapslet form. De kan også sammensættes til bionedbrydelige polymere præparater for at opnå en langsom, reguleret frigivelse af det aktive stof.

Ved at inkludere egnede additiver, f.eks. addi-10 tiver til forbedring af fordelingen, klæbeevnen og modstandsevnen mod regn på behandlede overflader, kan de forskellige midler gøres bedre egnede til forskellige anvendelser.

Forbindelserne kan anvendes som blandinger med 15 gødningsstoffer (f.eks. nitrogen-, kalium- eller phos-phorholdige gødninger). Midler, der kun omfatter korn af gødningsstof, hvori der er inkorporeret (f.eks. ved, at kornene er belagt med) forbindelsen, foretrækkes.

Sådanne korn indeholder hensigtsmæssigt op til 25 vægt% 20 af forbindelsen.

Midlerne kan også være i form af flydende præparater til brug som dyppevæsker eller sprøjtevæsker, der i almindelighed er vandige dispersioner eller emulsioner indeholdende den aktive bestanddel i nærværelse af 25 et eller flere overfladeaktive stoffer, f.eks. befugt-ningsmidler, dispergeringsmidler, emulgeringsmidler eller suspenderingsmidler, eller som er sprøjtepræparater af den art, der er egnet til brug ved elektrody-namisk sprøjteteknik. De foregående midler kan være 30 kationiske, anioniske eller ikke-ioniske midler. Egnede kationiske midler er kvaternære ammoniumforbindelser, f.eks. cetyltrimethylammon-iumbromid.

Egnede anioniske midler er sæber, salte af alifatiske monoestere af svovlsyre (f.eks. natriumlauryl-35 sulfat) og salte af sulfonerede aromatiske forbindelser (f.eks. natriumdodecylbenzensulfonat, natrium-, cal-

DK 165834B

10 cium- eller ammoniumlignosulfonat, butylnaphthalensul-fonat og en blanding af natriumdiisopropyl- og -triiso-propylnaphthalensulfonat).

Egnede ikke-ioniske midler er kondensationspro-5 dukterne af ethylenoxid med fedtalkoholer såsom oleyl-eller cetylalkohol, eller med alkylphenoler såsom octyl- eller nonylphenol og octylcresol. Andre ikke-ioniske midler er partialesterne afledt af langkædede fedtsyrer og hexitolanhydrider, kondensationsprodukter-10 ne af disse partialestere med ethylenoxid og lecithi-nerne. Egnede suspenderingsmidler er hydrofile kolloi-der (f.eks. polyvinylpyrrolidon og natriumcarboxyme- thylcellulose) og de vegetabilske gummier (f.eks. akaciegummi og tragant).

15 Midlerne til brug som vandige dispersioner eller emulsioner leveres i almindelighed i form af et koncentrat indeholdende en høj mængde af den eller de aktive bestanddele, og koncentratet skal fortyndes med vand før brugen. Disse koncentrater skal ofte kunne tåle 20 lagring i længere tid og efter lagringen kunne fortyndes med vand til dannelse af vandige præparater, der forbliver homogene i tilstrækkelig tid til, at de kan tilføres med sædvanligt udstyr og elektrodynamisk sprøjteudstyr. Koncentraterne kan bekvemt indeholde op 25 til 95 vægt%, hensigtsmæssigt 10-85 vægt%, f.eks. '25-60 vægt% af den eller de aktive bestanddele. Disse koncentrater indeholder hensigtsmæssigt organiske syrer (f.eks. alkyl- eller arylsulfonsyrer såsom xylensul-fonsyre eller dodecylbenzensulfonsyre), idet tilstede-30 værelse af disse syrer kan forøges opløseligheden af de aktive bestanddele i de polære opløsningsmidler, som ofte anvendes i koncentraterne. Koncentraterne indeholder også hensigtsmæssigt en høj mængde overfladeaktive stoffer, således at der kan fås tilstrækkeligt stabile 35 emulsioner i vand. Efter fortynding til dannelse af vandige præparater kan disse præparater indeholde va-

DK 165834B

11 rierende mængder aktive bestanddele, afhængende af det tilstræbte formål, men et vandigt præparat indeholdende 0,0005 eller 0,01-10 vægt% aktiv bestanddel kan anvendes.

5 Midlerne ifølge opfindelsen kan også omfatte andre forbindelser, der har biologisk virkning, f.eks. forbindelser, der har lignende eller komplementær fungicid virkning, eller forbindelser, der har plantevækstregulerende virkning, herbicid virkning eller 10 insecticid virkning.

Den anden fungicide forbindelse kan være f.eks. én, der er i stand til at bekæmpe akssygdomme på kornsorter (f.eks. hvede) såsom Septoria, Gibberella og Helminthosporium spp., frø- og jordbårne sygdomme og 15 dunet meldug og pulvermeldug på vin og pulvermeldug og skurv på æbler etc. Disse blandinger af fungicider kan have et bredere virkningsspektrum end forbindelsen med den almene formel I alene. Endvidere kan det andet fungicid have en synergistisk virkning på den fungicide 20 virkning af forbindelsen med den almene formel I.

Eksempler på den anden fungicide forbindelse er carbendazim, benomyl, thiophanatmethyl, thiabendazol, fuberidazol, etridazol, dichlofluanid, cymoxanil, . oxadixyl, ofurace, metalaxyl, furalaxyl, benalaxyl, 25 fosetylaluminium, fenarimol, iprodion, procymidion, vinclozolin, penconazol, myclobutanil, R0151297, S3308, pyrazophos, ethirimol, ditalimfos, tridemorph, trifo-rin, nuarimol, triazbutyl, guazatin, triacetatsalt af 1,1'-iminodi(octamethylen)-diguanidin, propiconazol, 30 prochloraz, flutriafol, hexaconazol, d.v.s. forbindelsen 1-(1,2,4-triazol-l-yl)-2-(2,4-dichlorphenyl)hexan- 2-ol, DPX H6573 (1-((bis-4-fluorphenyl)methyl-silyl)- methyl-lH-1,2,4-triazol, triadimefon, triadimenol, diclobutrazol, fenpropimorph, pyrifenox, (2RS,3RS)-2-35 (4-chlorphenyl)-3-cyclopropyl-l-(1H-1,2,4-triazol-l-yl )butan-2-ol, (RS)-1-(4-chlorphenyl-4,4-dimethyl-3-

DK 165834B

12 (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl)-pentan-3-ol, 4-chlor- N-(cyano(ethoxy)methyl)benzamid, fenpropidin, chlorozo-linat, diniconazol, imazalil, fenfuram, carboxin, oxy-carboxin, methfuroxam, dodemorph, BAS 454, blasticidin 5 S, kasugamycin, edifenphos, kitazin P, cycloheximid, phthalid, probenazol, isoprothiolan, tricyclazol, pyroquilon, chlorbenzthiazon, neoasozin, polyoxin D, validamycin A, mepronil, flutolanil, pencycuron, di-clomezin, phenazinoxid, nikkeldimethyldithiocarbamat, 10 techlofthalam, bitertanol, bupirimat, etaconazol, streptomycin, cypofuram, biloxazol, quinomethionat, dimethirimol, l-(2-cyano-2-methoxyiminoacetyl)-3- ethylurinstof, fenapanil, tolclofosmethyl, pyroxyfur, polyram, maneb, mancozeb, captafol, chlorothalonil, 15 anilazin, thiram, captan, folpet, zineb, propineb, svovl, dinocap, binapacryl, nitrothalisopropyl, dodin, dithianon, fentinhydroxid; fentinacetat, tecnazen, quintozen, dichloran, kobberholdige forbindelser såsom kobberoxychlorid, kobbersulfat og Bordeaux-blanding 20 samt organiske kviksølvforbindelser.

Forbindelserne med den almene formel I kan blandes med jord, tørv eller andet roddannende medium til beskyttelse af planterne mod frøbårne, jordbårne eller løvbårne svampesygdomme.

25 Egnede insekticider, der kan inkorporeres i midlet ifølge opfindelsen, indbefatter pirimicarb, dimethoat, demeton-s-methyl, formothion, carbaryl, isoprocarb, XMC, BPMC, carbofuran, carbosulfan, diazi-non, fenthion, fenitrothion, phenthoat, chlorpyrifos, 30 isoxathion, propaphos, monocrotophos, buprofezin,· ethoproxyfen og cycloprothrin.

Plantevækstregulerende forbindelser til brug i midler ifølge opfindelsen er forbindelser, der bekæmper ukrudt eller dannelse af frøstand eller selektivt be-35 kæmper væksten af mindre ønskede planter (f.eks. græsarter) .

DK 165834B

13

Eksempler på egnede plantevækstregulerende forbindelser til brug sammen med midlerne ifølge opfindelsen er gibberellinerne (f.eks. GA3, GA4 eller GA7), auxinerne (f.eks. indoleddikesyre, indolsmørsyre, 5 naphthoxyeddikesyre eller naphthyleddikesyre), cyto-kininerne (f.eks. kinetin, diphenylurinstof, benzimid-azol, benzyladenin eller benzylaminopurin), phenoxy-eddikesyrer (f.eks. 2,4-D eller MCPA), substituerede benzoesyrer (f.eks. triiod-benzoesyre), morphactiner 10 (f.eks. chlorfluorecol), maleinsyrehydrazid, glyphosat, glyphosin, langkædede fedtalkoholer og syrer, dikegu-lac, paclobutrazol, fluorprimidol, fluoridamid, me-fluidid, substituerede kvaternære ammonium- og phospho-niumforbindelser (f.eks. chlormequat, chlorphonium 15 eller mepiquatchlorid), ethephon, carbetamid, methyl-3, 6-dichloranisat, daminozid, asulam, abscisinsyre, isopyrimol, l-(4-chlorphenyl)-4,6-dimethyl-2-oxo-l,2-dihydropyridin-3-carboxylsyre, hydroxybenzonitriler (f.eks. bromoxynil), difenzoquat, benzoylprop-ethyl-20 3,6-dichlorpicolinsyre, fenpentezol, inabenfid, tria-penthenol og tecnazen.

De følgende eksempler illustrerer opfindelsen: FREMSTILLINGSEKSEMPEL 1 25

Fremstilling af 2-(N-l,2,5,6-tetrahydropyridylmethyl)-8-(1,l-dimethylethyl)-1,4-dioxaspiro[4,5]decan, forbin-delse nr. 35_ 30 En blanding af 2-chlormethyl-8-(1,l-dimethyl ethyl )-l,4-dioxaspiro[4,5jdecan (3,00 g, 0,012 mol), 1,2,5,6-tetrahydropyridin (3,00 g, 0,036 mol), kalium-iodid (0,6 g) og dimethylsulfon (4,8 g) opvarmes på et oliebad ved 150°C i tre timer. Reaktionsblandingen af-35 køles og hældes ud i vand (150 ml), hvorefter der ud-rystes med ether (100 ml). Etherfasen separeres, tørres

DK 165834B

14 over natriumsulfat og inddampes under vakuum. Den resulterende olie oprenses ved kugelrohrdestillation. Udbytte 2,80 g (78%) af en viskos olie med kogepunkt 180°C/0,01 mm Hg; n£6: 1,4911.

5 FREMSTILLINGSEKSEMPEL 2

Fremstilling af .2-(2-N,N-dipropylaminoethyl)-8-(l,l-dimethylethyl)-1,4-dioxaspiro[4,5]decan, forbindelse 10 nr. 88_

En blanding af 2-(2-methansulfonyloxyethyl)-8-(l,l-dimethylethyl)-l,4-dioxaspiro[4,5]-decan (2,30 g, 0,0072 mol), N,N-dipropylamin (2,02 g, 0,01 mol), 15 kaliumiodid (0,2 g) og kaliumcarbonat (2,0 g) opløst i dimethylformamid (15 ml) opvarmes med tilbagesvaling i tre timer. Reaktionsblandingen afkøles og hældes ud i vand (150 ml), hvorefter der udrystes med ether (100 ml). Etherfasen separeres, tørres over natriumsulfat og 20 inddampes under vakuum. Den resulterende olie oprenses ved kugelrohrdestillation. Udbytte 1,54 g (66%) af en viskos olie med kogepunkt 220°C/10 mm Hg; n^6 : 1,4661.

FREMSTILLINGSEKSEMPEL 3 25

Fremstilling af 3-(4-methylpiperidinomethyl-9-(l,l-di-methylethyl)-1,5-dioxaspiro[5,5]undecan, forbindelse nr. 98_ 30 En blanding af 3-methansulfonyloxymethyl-9-(l,l- dimethylethyl)-l,5-dioxaspiro[5,5]undecan (2,56 g, 0,008 mol), 4-methylpiperidin (0,99 g, 0,01 mol), kaliumiodid (0,2 g) og kaliumcarbonat (2,5 g) opløst i dimethylformamid (15 ml) opvarmes med tilbagesvaling i 35 tre timer. Reaktionsblandingen afkøles og hældes ud i vand (150 ml), hvorefter der udrystes med ether (100 15

DK 165834 B

ml). Etherfasen separeres, tørres over natriumsulfat og inddampes under vakuum. Den resulterende olie oprenses ved kugelrohrdestillation. Udbytte 1,94 g (75%) af en viskos olie med kogepunkt 160°C/0,04 mm Hg. Olien kry-5 stalliserer ved henstand til et fast stof med smeltepunkt 75-77°C.

Aminoketalerne med formlen I ifølge opfindelsen eksemplificeres med specifikke eksempler på forbindel-10 ser som angivet i den efterfølgende tabel 1, hvori der p fi for hver forbindelse er anført brydningsindex n£, idet der dog for enkelte forbindelser i stedet er angivet smeltepunkt eller kogepunkt.

DK 165834B

16

Tabel 1 χτ 26

Ou, -

1 U-Vn-S

oV |Μ 1.5266 : “ 1.5205

No.

1.5255

No.

“ al 5 ^VTr' °J y 1.5167

No.

^oj yy 1.5244

No.

7 o-J 1.5250

No.

8 17

DK 165834B

v, 26

No. nD

No.

^bJ 1-5218

No.

4°ra

No.

,2 '^£ny 1.4753

No.

» O0!ror I 1.4729

No.

,4 1.4609

No.

- "Ctrrr T 1.4718

No.

° ^ 1.4818 16 18

DK 165834B

M 26 ^Cu, 1.5223

No.

18 XVy~m o-7 1.4815

No. ^ 19 MS-/ i·5082

No.

20 0 ^ 1.4821

No.

21 Arrr 1.4788

No.

« ^°rrr I 1.4762

No. '

23 X^'V'n'O

°J k 1.4835

No.

24 Ao 1.4810

DK 165834B

19 26

No. nD

25 1.4849

No.

26 ^°rn 1.5026

No.

27 CC^WV

^ 1.4977

No.

1.4950

No.

29 CCV°r"N^ °J k 1.5005

No.

30 COvo ^ 1.5028

No.

31 COv>^ 0 1.5021

No.

32 ^✓'k^°y^N'0^rS(| 0 ^ 1.5308

DK 165834B

20 26

No. nD

33 —η oJ 1.4940

No.

O J 1.5304

No.

35 ^O-f 1.4911

No.

36 '^Q-vn o-f 1^ 1.4924

No.

37 ^0<γγ\ °J O 1.4915

No.

38 Vrn I °u 1.4806

No.

39 χ^Λ°7^Ν"^τί/ϊ!ϊϊΐ ° ^ ^ 1.5151

No.

Vtx 21

DK 165834B

26 Να 41 s^Yyy I °J kx 1.4780

No.

42 ^Q.°^nO

T0^ 1 1.4850

No. .

« Yo0.rrr [ 1.4751

No.

No.

45 f O-f 1.4832

No. * 46 y0!rrr 1 Y 1.4763

No.

' ° 1.4850

No.

48 0mJ k/ 1.4650

DK 165834 B

22 N°.

49 ^QV-nO

I O-/ 1.4831

No.

50 ^!ΤνΛ I QJ 1.4812

No.

j O-l 1.4794

No.

52 ^Q-v-o I O-» \—/ 1.4808

No.

” ’V-ro 1 ^ 1.4818

No.

54 v^Vr* I O-' 1.4666

No.

55 T sK. 1.4836

No.

56 '^^OV-N'O

I0”' 1.4887 vr 26

No. ηβ 23

DK 165834B

No.

58 ^IJ I 1.5257

No.

59 ®T>r 0-/ Is^O 1.5311

No.

60 L>VN^ C)-/ 1.5200

No.

» O-t 1.5093

No.

"^Q-o „CT

0-/ 1.4813

No.

63 ''O'V^'Ti °-J kx 1.4842

No.

64 0 k. 1.4828

DK 165834 B

24 26

No. nD

65 ^Q-y^O" O-7 1.4789

No.

“ ^'Q-'wCX

O-7 1.4800

No.

* Wj.

O-J 1.4788

No.

æ '^Q-y^O

° 1.4810

No.

69 n 1.4903

No.

70 rr 1.4868

No.

'^Οχα S^s 1.4872

No.

72 /><Q'°_r^O

° 1.4851 v, 26

No. _^d_ 25

DK 165834B

73 />cG°r^-CX

O-J 1.4826

No.

dx ^oJ 1.4810 T J 1.4917

No.

76 °nA^NvxN 1.4751

No.

77 /^Q°r^'irNi O-' 1^1 1.4866

No.

78 />^y^Cv O-' 1.4700

No.

79 O -I - 1.4836

No.

80 O-f 1.4847 v, 26

No.

26

DK 165834B

81 ^ oJ 1.4803

No.

82 °~* k 1.4830

No.

83 /^^0^'ΥΊ ° V 1.4842

No.

1.4832

No.

85 *CK r-i °\A/Nv) 1.4894

No.

86 r° 0v^k"Ns^ 1.4902

No. ' 87 *QyO0 ° 1.4820

No.

88 oJ 1.4661

DK 165834B

27 26

No. n ο-l 1.5130

No.

90 ^Qv.^ ^bJ I 1.5106

No.

°U 1 1.4813

No.

92

Oj 1.4846

No.

^Oc\wO" O-J 1.4814

No.

O-f 1.4822

No.

k/ 1.4862

No.

DK 165834 B

28 2 6

No. np eller Smp.

97 O -1 1.4701

No.

rr

Smp. 75 - 77°C No.

99 ^Q°i o

Smp. 105-106°C No.

100 -^W) 1.4835

No.

101 /^Ολ Λ 1.4851

No.

0-/ 1.4768

No.

103 *QyX? OJ 1.4823

No.

104 />(Qor~C^ OJ 1.4703 29

DK 165834B

26

No' /s/ nD

n 0νΧ^Ν| 1.4893 : ^ T 1 1.4911

No.

107 1.4845

No.

/^Ον-ά· O—' 1.4797

No.

A>(Gwr^-- 0_/ 1.4701

No.

1,0 ° ^ 1.4822

No.

111 ^Q-y^.'CX- 0 1.4804

No.

1,2 0 1.4818 κι 26

No. j»p_ 30

DK 165834B

113 /^3ΐ'0γ^^Ν^ Ο-' 1.4836

No.

114 O-f 1.4814

No.

115 ><G‘wC/ 1.4678

No.

116 oJ 1.4677

No.

117 /><0°γ-^0ν 0-/ 1.4803

No.

1.4852

No.

1.9 /^QysxoCX

° 1.4702

No.

120 /'^y^N0 ° 1.4825 , 26

No. nD

31

DK 165834B

121 0-/ 1.4834

No.

125 C5-/ 1.4790

No.

123 °J 1.4822

No.

i« ° ^ 1.4840

No.

123 ° ^ 1.4833

No.

,M />Oor—-0 0J 1 1.4831

No.

127 /^0'°V___ 0-/ 1.4701

No.

128 'yCQo O

O-l 1.4903

No.

32

DK 165834B

129 /^Q'°y^O

°J 1.4924

No.

°J 1.4911

No.

131 ° 1.4917

No.

132 "^-WvO

° 1.4814

No.

133 '^Q-0y^^-'CX

O-f 1.4789

No.

134 ^Oc°y^^ ^0 -f 1.4776

No.

135 0 ^ 1.4830

No.

i* '^Q°r-^Cx °~' 1.4667

DK 165834 B

33 26

No. nD

137 O-/ 1.4801

No.

138 O-· 1.4808

No.

139 '^0-°y^v^NC!X

oJ 1.4762

No.

140 1.4796

No.

Hl ^Q-o^^nO

O-f ^ 1.4812

No.

°-J 1.4802

No.

143 ^0-ο7^-Ρ O-1 1 1.4804

No.

144 O-J 1.4670 34

DK 165834B

26

No. nQ

145 T0-' 1.4846

No.

νσ

No. .

η, /y0!rrr' J 1.4795

No.

148 > ° 1.4877

No.

149 • ° ^ 1.4690

No. .

150 /γ&^0" I 1.4788

No.

T °“^ 1.4827

No.

I O-J 1.4858 152

DK 165834B

35 Ν°· .

153 V°J k 1.4853

No.

/><Φ°_τΛ I 1.4848

No.

155 I ° k 1.4697

No.

^ro 1 ^ 1.4938

No.

1.4907

No.

158 'γίγη I Ο-l 1.4842

No.

159 T °~* k^ 1.4810

No. , 160 ^ΥΥ«Ύ T°J v 2 6 36

DK 165834B

No, nD eller Kp.

161 T 1 1.4897

No.

162 k^l·0 O 1.4867 I % lo^ ο 1 _ -

Kp.235°C/0.0075mm Hg No.

164 O 1.4890

No.

165 I O-J 1.4688

No‘ y_ - 'γετχτ 1 Y 1.4782

No.

167 'T^V^n-'N

jo^ O 1.4847

No.

168 Λ)ν«^ O.J U 1-5299

DK 165834B

37

No. n^6 I O-f 1.4821

No.

170 ^Q'°r"N'^ J O-J L^J 1.4852

No.

171 T0"^ k 1.4852

No.

1.5275

No.

173 oJ 1.5272

No.

174 °Qv^ ^O-f 1.5188

No.

W 1.5203

No.

^Qo (X

O-f 1.5118 38

DK 165834B

26

No. n£)

No.

178 I O-J 1.4840

No.

I0-' k 1.4693

No.

"°<crtro

No.

181 °Χλ°γ^Ο ^O-J 1.5354

No.

182 0kx 1.4680

No.

183 ^Ογ °J k/ 1.4715

No.

184 ^ 1.4699 39

DK 165834 B

No. nn6 eller Kp.

"V, -- 185 oj 1^ 1.4735

No.

186 T°s^ 1.4666 * ^Ck 187 °^νΎ 1γ° 1.4872

No.

0^) 1.5044

No.

189 '^Q'°y"'»'0 O 1 Kp. 230°C/0.035mm Hg

No.

190 '^0'°Y^N^ 0>^ 1.4909

No.

191 ^Q'V^'O

°^ 1.4913

No.

192 |°v^ 1 1.4877 40

DK 165834B

No. _ eller Kp.

' 1.5291

No.

” Τ>"γ~;Ό , 1 1.4947

No.

195 ^γ»Λ

Kp. 225°C/0.015mm Hg No.

196 1.4859

No.

.97 /><Ο0γ~η °^ 1.4851

No.

198 T0^ kxk 1.4812

No.

199 <0 kA 1-5237 ·

No.

- kA 1.4894

DK 165834B

41 26

No. nD

201 kJ 1.4815

No. , 202 k^V'^^'V' O-7 kx° y 1.4765

No.

203 °-* k/ 1.4658

No.

204 o-7 I 1.4839

No.

205 k^°r^N^, 0 kJ'v 1.4784

No.

206 0 O* 1.4792

No. .

207 /Xjr°v^^N'V

° Y 1.4774

No.

208 o-7 kJ 1.4815

DK 165834B

42 26

No. ηρ 209 MCV°y^-N^\ 0-/ 1.4667

No.

210 ^0-/ V—/ 1.4802

No.

211 nCt'WV'i °J 1.4826

No. .

212 X^VTY

°^ 1.4806

No. .

213 °s'^ 1.4841

No. .

214 ‘0'°Υ'''ί''Υ' °J V° 1·««

No.

215 7X)'V^n'V^ 0 1.4800

No.

21« '?u-<y^ rs °J .O' 1.4886

DK 165834 B

Vi - 217 O^J 1.4886

No. .

218 1°^ 1.4796 * ol

219 U'V^'Y

γ° 1.5222

No.

0J 1.4784

No.

221 ^qJ 1.5204

No.

222 n^S

k^ 1.4842

No. , 223 /k^0y^^N'^TX' o-/ lo j 1.4794

No.

224 0 k^ 1.4692

DK 165834B

44 26

Ko. nD

225 O-J 1.4781

No.

“ /><Ο0ν^Ν^ oJ 1.4812

No.

227 />^'0v-^nO

0~J · 1.4861

No.

228 °J O 1.4920

No.

229 0-* k 1.4993

No.

230 nOrV^O

°~J ^ 1.4830

No.

231 /^O0r^'N'^i O-J k^J 1.4849

No.

232 /^Q'°>xs^n·^ O-J k^k 1.4810

DK 165834B

45 ,fi

No. np eller Smp.

233 /^O0y^N-y' O-* kx 1.4819

No. , 234 ° γ 1.4806

No.

235 qJ kx* 1.4842

No.

236 O-' k^ 1.4824

No. W

237

Q Smp. 83 - 87°C

238 _Iv^O_1.4862_

No. W

239 (I 1.4946 : ~

|l Smp. 57 - 61°C

DK 165834B

46 * ow —

241 c^X

1^0 1.4886 2^2 Χ^Λ °^N^j 1.5394

Vu 243 1 °nAN'~Y^ l^J 1.4925 : ’k lo 1.4867

DK 165834B

47 ANVENDELSESEKSEMPLER Eksempel 1 5 Erysiphe qraminis hordei (Bygmeldug).

Kurativ sprøjtning af unge bygplanter.

Opløsningsmiddel: 10% acetone i vand

Emulgator: Triton X-155, 100 ppm.

10

Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af aktivt stof opløser man det aktive stof i det angivne opløsningsmiddel med emulgator til den ønskede koncentration. Yderligere fortynding foretages med en op-15 løsning indeholdende 10% acetone i vand og 100 ppm Triton X-155.

Til afprøvning for kurativ virkning sprøjtes unge bygplanter til bladvådhed med præparatet af aktivt stof 2 døgn efter, at planterne er inokuleret med mel-20 dugkonidier ved børstemetoden. Planterne henstår efter inokulering og indtil sprøjtning ved 18°C og 100% RF, og efter sprøjtning i vækstkammer ved 18°C og 70-80% RF.

7 Døgn efter inokulering bedømmes stoffets virk-25 ning. En tydelig overlegenhed i virkning viser ved denne afprøvning f.eks. forbindelserne i tabel 2.

Forbindelsernes virkning er angivet som nedenstående: 3 90-100% sygdomskontrol 30 2 50- 89% sygdomskontrol 1 11- 49% sygdomskontrol 0 1- 10% sygdomskontrol

Eksempel 2

DK 165834 B

48

Puccinia recondita afprøvning (hvede, protektiv spray).

5

Opløsningsmiddel: 10% acetone i vand

Emulgator: Triton X-155, 100 ppm

Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat 10 af aktivt stof opløser man det aktive stof i det angivne opløsningsmiddel med emulgator til den ønskede koncentration. Yderligere fortynding foretages med en opløsning indeholdende 10% acetone i vand og 100 ppm Triton X-155.

15 Til afprøvning for protektiv virkning sprøjtes unge hvedeplanter til bladvådhed med præparatet af aktivt stof. Efter tørring inokuleres planterne med brunrustsporer i en vandig opslæmning, som sprøjtes på. Planterne henstår 48 timer ved 18°C og 100% RF, hvor-20 efter de overflyttes til vækstkammer med samme temperatur og 70-80% RF.

10 Dage efter inokulering bedømmes stoffernes virkning. En tydelig overlegenhed i virkning viser ved denne afprøvning f.eks. forbindelserne i tabel 2.

25 Forbindelsernes virkning er angivet som neden stående: 3 90-100% sygdomskontrol 2 50-89% sygdomskontrol l 11-49% sygdomskontrol 30 0 1-10% sygdomskontrol 49

DK 165834B

Eksempel 3

Botrytis cinerea afprøvning (agurkeblad, protektiv test).

5

Opløsningsmiddel: 10% acetone i vand

Emulgator: Triton X-155, 100 ppm.

Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat 10 af aktivt stof opløser man det aktive stof i det angivne opløsningsmiddel med emulgator til den ønskede koncentration. Yderligere fortynding foretages med en opløsning indeholdende 10% acetone i vand og 100 ppm Triton X-155.

15 Til afprøvning for protektiv virkning neddyppes agurkebladsskiver (diameter 30 mm) i præparatet af aktivt stof i 1 min. Efter tørring placeres små filterskiver, der er dyppet i en spore-hyfesuspension af Botrytis cinerea, midt på agurkebladsskiverne. De 20 inokulerede agurkebladsskiver lægges på glasplader i fugtkasser.

Efter 2-3 dages inkubation* ved 23°C bedømmes det aktive stofs virkning (*når ubehandlet kontrol er overgroet med mycelium).

25 De aktive stoffers virkning er angivet efter nedenstående retningslinier i tabel 2.

3 fuldstændig'] - ingen mycelievækst 2 delvis - mycelievækst kun på 30 »kontrol filterskiven l delvis - hæmmet mycelievækst på agurkebladsskiven 0 ingen - uhæmmet mycelievækst på agurkebladsskiven

Eksempel 4

DK 165834 B

50

Erysiphe qraminis tritici (Hvedemeldug).

5 Kurativ sprøjtning af unge hvedeplanter.

Opløsningsmiddel: 10% acetone i vand

Emulgator: Triton X-155, 100 ppm.

10 Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af aktivt stof opløser man det aktive stof i det angivne opløsningsmiddel med emulgator til den ønskede koncentration. yderligere fortynding foretages med en opløsning indeholdende 10% acetone i vand og 100 ppm 15 Triton X-155.

Til afprøvning for kurativ virkning sprøjtes, unge hvedeplanter til bladvådhed med præparatet af aktivt stof 1 døgn efter, at planterne er inokuleret med meldugkonidier ved børstemetoden. Planterne henstår 20 efter inokulering og indtil sprøjtning ved 18°C og 100% RP, og efter sprøjtning i vækstkammer ved 18°C og 70-80% RF.

8 Døgn efter inokulering bedømmes stoffets virkning. En tydelig overlegenhed i virkning viser ved 25 denne afprøvning f.eks. forbindelserne i tabel 2.

Forbindelsernes virkning er angivet som nedenstående : 3 90-100% sygdomskontrol 2 50- 89% sygdomskontrol 30 1 11- 49% sygdomskontrol 0 1- 10% sygdomskontrol

DK 165834B

51 ’Tabel 2

BIOLOGISK AFPRØVNING

Forb. Erysiphe Puccinia Botrytis Erysiphe nr. graminis recondita cinerea graminis 5 hordei tritici (byg) (hvede) (agurk) (hvede) _64 ppm 256 ppm 256 ppm 64 ppm_ 3 3 1 3 4 3 2 3 5 3 2 3 10 9 3 2 2 10 3 3 2 19 3 3 33 3 3 3 3 35 3 3 3 15 36 3 3 3 38 3 2 2 3 40 3 2 2 3 41 3 3 3 3.

42 3 3 3 3 20 43 2 1 3 45 3 2 3 46 3 3 3 3 47 3 3 48 3 2 25 49 3 3 3 3 50 3 21 3 51 3 3 3 3 54 3 3 1 3 55 3 2 30 56 3 3 2 57 3 3 58 2 3 3 62 3 3 2 3 63 3 3 3 3 35 64 3 3 '1 3 65 3 3 3 3

DK 165834B

52

BIOLOGISK AFPRØVNING

Forb. Erysiphe Puccinia Botrytis Erysiphe nr. graminis recondite ' cinerea graminis hordei tritici 5 (byg) (hvede) (agurk) (hvede) _64 ppm 256 ppm 256 ppm 64 ppm_ 66 3 3 3 3 67 3 3 3 3 68 3 2 3 10 69 3 3 2 3 70 3 3 2 3 71 3 3 2 3 72 3 3 3 3 73 3 3 3 3 15 74 2 3 2 3 75 2 3 76 3 3 3 77 3 3 78 3 3 2 3 20 79 2 3 80 3 3 2 3 81 3 3 2 3 82 3 3 3 3 83 3 3 3 3 25 84 3 3 3 3 85 3 87 3 3 3 3 88 3 3 3 3 91 3 3 3 30 92 3 3 2 3 93 3 3 3 3 94 3 3.3 95 3 3 3 3 96 3 3 33 35 97 3 3 '3 3 98 3 5 3 3

DK 165834B

53

BIOLOGISK AFPRØVNING

Forb. Erysiphe Puccinia Botrytis Erysiphe nr. graminis recondita cinerea graminis hordei tritici 5 ' (byg) (hvede) (agurk) (hvede) _64 ppm 256 ppm 256 ppm 64 ppm_ 99 3 3 3 3 100 3 3 2 101 3 2 23 10 102 3 3 3 3 103 3 3 33 104 3 3 23 105 3 3 33 106 3 3 15 107 3 3 2 3 108 3 3 33 109 3 3 2 3 110 3 3 23 111 3 3 23 20 112 3 3 2 3 115 3 3 23 116 3 3 33 128 3 32 3 129 3 3 23 25 131 3 3 3 137 2 3 143 3 3 145 3 3 23 146 3 3 3 30 147 3 3 3 3 148 3 3 33 149 3 3 2 3.

151 3 3 23 152 3 3 23 35 153 3 3 '2 154 3 *3 3 3

DK 165834 B

54

BIOLOGISK AFPRØVNING

Forb. Erysiphe Puccinia Botrytis Erysiphe nr. graminis recondita cinerea graminis hordei tritici 5 (byg) (hvede) (agurk) (hvede) _64 ppm 256 ppm 256 ppm 64 ppm_ 155 3 3 33 156 2 3 2 158 3 10 159 3 33 160 3 2 161 3 3 33 165 3 3 166 3 2 3 15 171 2 3 177 3 22 178 323 220 3 3 226 3 3

DK 165834 B

55

SAMMENLIGNINGSFORSØG

Ved forsøg udført som beskrevet i anvendelses-5 eksempel nr. 1 og nr. 2 sammenlignes fra dansk patentansøgning nr. 2552/83 kendte forbindelser med forbindelser ifølge opfindelsen med formlen I, hvor X og Y begge er -0-, og m * l.

10 Forbindelser kendt fra Bygmeldug Hvederust DK 2552/83 _n -:-—____alJ90_bd90 „ “n ^OvO ” 20 No 74 32 '>z56 no v°-\ n- 25 >256

No 78 XI

30 °/\{>64 >256

No 72 L· JL I

35 o ^ V-J •>64 >256 56

DK 165834B

Forbindelser kendt fra Bygmeldug Hvederust

DK 2552/83 ED9Q ED9Q

5 n° 77 >m >256 10 No 100 i^SS]| V/0""λ >256 OCH3 15 No 102 >64 >Z56 och3 20 No 105 ^64 >256 C2Hs ^ o—v r^N> .

25 No 106 W \ I i >64 >256 V^oOCo^v^ c2h5

DK 165834 B

57

Forbindelser med formlen I Bygmeldug Hvederust X og Y = -O-, m = 1 ED9q EDgo _____ _ _ NO 155 8 128 5 NO 154 8 64

No 35 8 128 NO 33 8 128

No 9 16 128

No 10 16 128 10 No 19 16 64

Som det vil ses, udviser forbindelserne med formlen I, hvor X og Y begge er -0-, og m = 1, en tydelig overlegenhed i virkning mod bygmeldug og hvederust 15 i forhold til de fra DK 2552/83 kendte forbindelser.

Ved forsøg udført som beskrevet i anvendelseseksempel nr. 4 sammenlignes fra dansk patentansøgning nr. 1201/88 kendte forbindelser med forbindelser ifølge 20 opfindelsen med formlen I, hvor m = 2, og X og Y begge betyder -O-, og med forbindelser med formlen I, hvor m = 0, eller m = 1, og X betyder -OCH2-, og Y betyder -0-.

DK 165834 B

58

Forbindelser kendt Hvedemeldug Forbin- Hvede- fra DK 1201/88 ED90 delser meldug

med form- EDgø len I

5 X = Y =-0-, m = 2 -:-:—7-

no ao 64 'Vk^jD

.. U£rno ,

No 1 64 No 102 4 oJ 16 15__T__· N°2 · ^0'°'Y'N'Y 16 N°87 e 20

No 3 'll O >64 No 103 16

Myq 25--

No 4 7 Lo * . . 8 No 66 4

No 5 8 No 67 4 ............/ - 1 " 11 ---- — ----- -------

DK 165834B

59

Forbindelser kendt Hvedemeldug Forbin- Hvede- fra DK 1201/88 ed90 delser meldug

med form- EDg0 len I

5 X = Y = -0-, _ m = 2_

No 38 / T O /v /v 8 No 115 2 10 O—' ^

No 69 16

No 18 / T 1 λ I I 16 No 72 4 20

No 19 8 No 73 2

No 21 —Ύ' 8 No 74 2 30 °J γ

DK 165834 B

60

Forbindelser kendt Hvedemeldug Forbin- Hvede- fra DK 1201/88 ED90 delser meldug

med form- ed9q len I

5 X = Y =-0-, _ m = 2_ /Α''ί

No 22 * 1 χν. 64 No 80 8

No 23 l.y 32 No 81 2 15 °—'

Forbindelser Hvedemeldug Forbindelser Hvede- 20 kendt fra EDgo med formlen I meldug DK 1201/88 hvor X = -OCH2~, EDg0 ______Y = -O-_ m = 0 NO 2 16 No 237 4 25 NO 18 16 No 240 4 m = i

No 69 16 No 76 4 NO 23_32_No 101_16- 30 Som det vil ses, udviser forbindelser med form len I, hvor m = 2, og X og Y begge betyder -O-, og for-f bindeiser med formlen I, hvor m = 0 eller m = 1, og X betyder -0CH2-, og Y betyder -O-, en tydelig overlegenhed i virkning mod hvedemeldug i forhold til nært beslægtede, fra DK 1201/88 kendte forbindelser.

Claims (6)

1. Aminoketaler, kendetegnet ved, at de har den almene formel I T4 hvori en af X og Y betegner -O-, og den anden betegner 10 -O- eller -OCH2-, R1 betegner ligekædet eller forgrenet alkyl med op til 10 carbonatomer, cycloalkyl med op til 6 carbonatomer, aryl, aryloxy, alkoxy, cycloalkoxy, arylalkyl eller 4 alkylthio, R betegner hydrogen eller ligekædet eller 15 forgrenet alkyl med op til 10 carbonatomer, eller, når og er nabosubstituenter, kan de tilsammen danne en -(CH2)4-gruppe, og m er 0, 1, 2, 3 eller 4, idet en af X og Y betegner -O-, og den anden betegner -O-CHy-, når mer 0, 2. z 3 eller 4,og R og R hver uafhængigt af hinanden betegner hydrogen, 20 ligekædet eller forgrenet alkyl med op til 10 carbonatomer, usubstitueret eller alkylsubstitueret cycloalkyl, alkenyl, alkynyl eller usubstitueret eller alkylsubstitueret arylalkyl, eller R2 og R3 sammen med det nitrogenatom, hvortil de er knyttet, danner en pyrrolidinogruppe, en 1,2,5,6-tetra-hydropyridinogruppe, en hexahydroazepinogruppe, en 4-methyl-piperazinogruppe, en eventuelt med methyl substitueret morpholinogruppe, en eventuelt med alkyl eller phenyl substitueret piperidinogruppe eller en 30 cycloalkylkondenseret piperidinogruppe, med det forbehold at hvis X og Y begge er -0-, m er 1, og -NR2R3 er andet end en 1,2,5,6-tetrahydropyridino-gruppe, da kan R1 ikke være en gruppe med formlen DK 165834B 62 CHo i 0 R-C-, hvori R betegner hydrogen, alkyl, cyclohexyl i ch3 eller eventuelt substitueret phenyl, når R4 er hydrogen, og med det yderligere forbehold at hvis X og Y 5 begge er -0-, m er 1, og R2 og R3 begge er hydrogen, da kan R1 ikke være methyl eller methoxy, når R4 er hydrogen.

2. Fremgangsmåde til fremstilling af aminoketa-ler med den almene formel I 10 R4 15 hvori X, Y, R1, R2, R3, R4 og m har de i krav l anførte betydninger, kendetegnet ved, at en ketal med den almene formel II R4 25 hvori X, Y, R1, R4 og m har de ovenfor definerede betydninger, og hvori Z betegner en udskiftelig elektron-tiltrækkende gruppe, omsættes med en amin med den almene formel III

30 R2 HN \ R3 III hvori R2 og R3 har de ovenfor definerede betydninger, 35 eventuelt i nærværelse af et fortyndingsmiddel· og even- DK 165834B 63 tuelt i nærværelse af en katalysator samt eventuelt i nærværelse af et syrebindende middel ud over et eventuelt overskud af aminen III.

3. Plantefungicidt middel, og især kornfungicidt 5 middel til bekæmpelse af meldug, rust og andre betydende svampesygdomme, kendetegnet ved, at det som aktiv komponent indeholder mindst én forbindelse valgt blandt aminoketalerne med formlen I ifølge krav 1.

4. Anvendelse af en aminoketal med formlen I ifølge krav 1 til bekæmpelse af plantepatogene svampe, og især meldug, rust og andre betydende svampesygdomme på korn.

5. Fremgangsmåde til bekæmpelse af plantepatoge- 15. ne svampe, og især meldug, rust og andre betydende svampesygdomme på korn, kendetegnet ved, at man lader en aminoketal med formlen I ifølge krav 1 indvirke på de pågældende svampe og/eller deres biotop.

6. Fremgangsmåde til fremstilling af et plante-20 fungicidt middel, og især et kornfungicidt middel til bekæmpelse af meldug, rust og andre betydende svampesygdomme, kendetegnet ved, at man blander en aminoketal med formlen I ifølge krav i med ét eller flere midler valgt blandt strækkemidler, overfladeakti-25 ve midler og andre sædvanlige hjælpemidler.