DK165186B

DK165186B - Fremgangsmaade til desinfektion af jordolie og jordolieprodukter samt anvendelse af fremgangsmaaden ved udvinding af jordolie

Info

Publication number: DK165186B
Application number: DK569585A
Authority: DK
Inventors: Bruno Mebes
Original assignee: Sanitized Verwertungs Ag
Priority date: 1984-12-10
Filing date: 1985-12-09
Publication date: 1992-10-19
Also published as: NO163437C; DK569585A; FI854772A; JPS61140503A; CA1285767C; EP0185612A1; NO854945L; ES8800326A1; ES549736A0; FI854772A0; NO163437B; DK569585D0; US5000918A

Description

i

DK 165186B

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til desinfektion af jordolieprodukter samt anvendelsen af denne fremgangsmåde ved udvinding af jordolie.

Både ved udvinding og forarbejdning af jordolie kan de enkelte ar-5 bejdsforløb blive forstyrret af mikrobiel kontaminering. Væksten af mikroorganismer i olier kræver nærværelse af vand, en kvælstofkilde og de nødvendige sporstoffer. Disse forudsætninger for vækst forefindes i de fleste jordoli el agre, som er ved at blive udnyttet. Eksempelvis overføres der ved offshore-udvinding af jordolie uønskede mikroorganismer til 10 oliekilden ved boringen og ligeledes p.g.a. injektionen af store mængder havvand. Disse mikroorganismer eller deres metaboliter kan føre til forstyrrelser af jordolieudvindingen, fx. til tilstopning af ledninger, gasdannelse eller korrosion af installationer.

For at hæmme væksten af sådanne mikroorganismer anvendes biocider 15 såsom glutaraldehyd, acrolein eller kvaternære ammoniumforbindelser (quats). Disse desinfektionsmidler besidder imidlertid visse ulemper såsom substantivitet til overfladen eller harpiksdannelser. Egnede biocider til anvendelse ved jordolieudvinding skal være økologisk forsvarlige, dække et bredt mikrobielt spektrum, være virksomme i små koncentra-20 tioner, ikke virke selektivt og udvise en rimelig stabilitet ved anvendelsestemperaturen. Desuden bør biociderne ikke forårsage korrosion og være let håndterlige og billige. De kendte midler kan føre til uønskede strømningstab, til sedimentationer og endda til blokeringer, hvorved arbejdsforløbet kan forstyrres i betydelig grad.

25 Formålet med den foreliggende opfindelsen er således at tilveje bringe en desinfektionsfremgangsmåde, ved hvilken mikroorganismer kan bekæmpes effektivt uden ovennævnte ulemper.

Den foreliggende opfindelse angår således en fremgangsmåde til desinfektion af jordolie og jordolieprodukter, især til hæmning af væksten 30 af deri levedygtige mikroorganismer, ved hvilken jordolien eller jordolieprodukterne tilsættes propylenoxid til en koncentration på 5-20 ppm, samt anvendelsen af denne fremgangsmåde ved udvinding af jordolie.

Ved desinfektionsfremgangsmåden ifølge opfindelsen blandes propy-lenoxidet som regel i en hensigtsmæssig koncentration med en inert bæ-35 rer, således at en sikker håndtering af midlet opnås.

Gennem deres forligelighed med inden for jordolieindistrien anvendte kemikalier og med selve jordolien tillader propylenoxid og de foretrukne bærermaterialer en upåklagelig dosering og applikation i 2

DK 165186 B

samtlige forarbejdningstrin.

Anvendelsen af desinfektionsfremgangsmåden ifølge opfindelsen er ikke kun begrænset til jordolieudvinding, men kan ligeledes anvendes i senere fremgangsmådetrin og ved lagring af jordolieprodukter. Især gør 5 tilstedeværelsen af vand jordolie og jordolieprodukter modtagelige over for mikroorganismer. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er derfor specielt egnet til jordolie og jordolieprodukter, i hvis nærhed der ligeledes forekommer vand. Således er det fx. muligt, at propylenoxidet ved kompletteringen bliver transporteret til jordoliekilden med vandet. Her-10 ved bekæmpes mikroorganismerne, som befinder sig i vandet, allerede ved denne transportproces og kan ikke kontaminere jordolien, når bare der opretholdes en minimal koncentration af propylenoxid. Ved kontakten· mel-lem propylenoxidholdigt vand og jordolie overgår en del af propylenoxi-det til jordolien, hvor det ligeledes kan udfolde sin biocide aktivitet.

15 Fortrinsvis appliceres propylenoxidet i en sådan mængde, at syste met, som skal desinficeres, udviser en propylenoxidkoncentration på 15-20 ppm. Egnede bærermaterialer til applikation er let paraffinolie, po-lyetherforbindel ser såsom nonylphenol polyglycol ether med 10 ethylenoxid-enhder eller fedtal kohol polyglycol ether med 12-16 carbonatomer i alko-20 holdelen og 10-12 ethylenoxidenheder, vand eller blandinger deraf. Desuden er anion-aktive, kation-aktive og amorfe emulsionssystemer egnede.

De efterfølgende eksempler viser foretrukne udførelsesformer af propylenoxidformuleringer, således som de kan anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen.

25

Eksempel 1

En blanding af følgende bestanddele fremstilles: 15 vægtdele propylenoxid, 30 50 vægtdele let paraffinolie, og 35 vægtdele nonylphenol polyglycolether med 10 ethylenoxidenheder.

Denne blanding er egnet til anvendelse i vand-i-olie- eller olie-i-vand-systemer. Der opnås en virksom desinfektion af systemerne, når pro-35 pylenoxidkoncentrationen er 5-20 ppm.

Eksempel 2 Følgende bestanddele blandes:

DK 165186B

3 20 vægtdele propylenoxid, 40 vægtdele "White Spirit", og 40 vægtdele fedtal kohol polyglycol ether med 12-16 carbonatomer 5 i alkoholdelen og 10-12 ethylenoxidenheder.

Denne formulering tilsættes til desinfektion af en jordolie/vand-blanding i en sådan koncentration, at der opnås en propylenoxidkoncen-tration på 5-20 ppm.

10 Den opnåede blanding tilføres i et trykdoseringspumpesystem til et rørsystem, som skal behandles. Mængden, der tilføres, reguleres på en sådan måde, at propylenoxidkoncentrationen i systemet, som skal desinficeres, er mindst 5-20 ppm propylenoxid. Herved opnås en upåklagelig desinfektion. På samme måde og med samme virkning kan også anvendes ethy-15 lenoxid som desinficerende aktivt stof. P.g.a. sine fysiske egenskaber udviser dette stof imidlertid ulemper ved håndteringen i sammenligning med propylenoxid.

Den efterfølgende tabel illustrerer desinfektionsfremgangsmåden ifølge opfindelsen i en med mikroorganismer kontamineret olieemulsion.

20 Til sammenligning tjener på den ene side tilsvarende med glutaraldehyd behandlede kontaminerede olieemulsioner og på den anden side ubehandlede kontaminerede olieemulsioner.

DK 165186 B

‘Z V

w X C C

S o · o .2 S £ S 15 ·- > i £ * 1 £ I £ £ 3L ε ε S’·® _ 2>® φ α S ° α ^ ° α "σ £ c αΕ £ α>ε >* ~ζ ο c φ *ζ· m χ.

2 S 5 ο .£ « ® c % ω ο ^ 2 τ; S- 2 *- * <2 ® 15 2® m2® <ο — s.^ *C ~ S ® ® S ® ro £ S ί 'Ϊϊ If S if S · 1-1-0 Si i? 5 i? 5 —' -= >s

I i I

ill J i + i ? —; 3 S- C I + is«/ JC -rj |_ — ® r- m C ® ® Jj - «Λ ® jj c 3 S -2 o* i i ! _ i s ss?|a ES t t ί t *“ ε „ o o "o + + + + ® ‘‘ © CvJ P) 3 + + + + ^ C <U 00 0 O = .

&· tø O ^ 01 £.

3 L-C „ + <U c .C — sj _ i w O) ro oX° 2® ro 1 + -*% 1 Ii=£3K t ! I x i i JS . ° ε 3 (Λ -η — ·· <Λ ΐί L v PC, C ί* 3 £ jz ^ ,2 ό ~ 3 .- ®

^ ® ε w ~ -p ES

ero Ό *3 = Jj * ® P

Λ — «-Χ J y Q) & M« ·

<13 P m <h <D C

Ό *= “ro ® +2 ,E 2- "O ‘5

Il sissi s®

°| <0*QH fS

2 _ ·· c ω + + + + is1® s- S ® + + + + η®ω 32 + + + + 9-ε » *3 + + + + S- ^ ffl α o> οι <»-.£.£ S w 15 n σι σ> roc p rraS: rmS <Μ cu ro® Sw^SS'icjcvi 0)^X1 ·· ςθ“> cOM *“ r· ΙΛ ® C (i r E f!r T— r- »2 Cl CL O O ,E ~ ~

c 2 -s. > -O αυ -σου 0U 0U

? s « £ 33(j ου ®υ ε jr ε ® ο ι_ ® c ι_ i_ i ~ ro O ·— i/iror*wrol~ . r“ . r- >iftu. sx o. ro < 0Lnj< uj< lu<

DK 165186B

c c c • 0 ,° .2 > +j £3 £3 r ro ro ro r * X.

•Am tmm mm Ih· - O. ά Q.

® o. Q. O.

.o ro r— ror- ro r- C Q1 "m O) "rn 0)m S ° α Ό og. -O og. Ό S ο ε ^ σ> ε £ σι£ ^ •2 c c g φ cg ® c« ©

n — tn " ot ·— «i -Z

V ·= s_ * Ό i- * 32s-.* Ό ®ra a> ro ϋ ro ro .2 ® ro c£ 2 ro ro c® ro 2 ro ro ϊΐ is S if S |f 3 Q ro iSifc O ° it O l£it o

/"S

+ ^ — I W I I » o Jtf I I » ro ® i + < ' ' g S- E I 111 + 5 5 O 3

w C

p- £C + + + + + + ro + + + + + + — o Ό + + + + + + ® M3 + + + + + + ro ΙΌ ! + ® + I + + j_ E + + i v-/ + + ro +» +j m £ £ 3

C

2 ε

Jj ΰ in ro *“ ti c + + + + + + c ro + + + + + + O Ό + + + + + + ^3 + + + + + +

3 3 <Λ W

ro ro — Ξ co cd s. oo s. oo +->oo +> ro

O) CD 3 CO 3 CO £1 CO £J CO

·· oo oo ijw ijin 30 310 ro V>.2SO w «so so cd g tø 5, <0

> g^uirouiu^u .u · U

g g σ>υ g σ>υ £υ o-u gu tju .§ £ 5 h gal- ^ l·- ro f- ro h * a. > < a>< to < w < ffl < co <

DK 165186 B

C C C

• .2 .2 o > '-H +3 '3 r· to to ro

£ ^ £ X

™ α α α -2 α α α

Ur ru CVI (0 04 E i? ω _ cp"a3 _ i? "35 _ 5 ° α °α^°α.·σ·

c oE > o)E p cj)E P

.2 c c<“ m C® -Se« m ·— 2 5_^£ Ό S_ JC . Ό ©ro ϋ <u ro « <u ro®<u ro 'c™ p <u ro c® ro 5 ro ro » cL i-? S Ι·2> 3 iJ2> 3 ro α o,-®· — o -a — o'®- —

Q ro u. it O u. it O u_ it O

£ § ! ! ! S ^ ε · + * + . + t g £ 3

w C

r- £ £ + + + + + + 3 + + + + + + 0¾ + + + + + + ® M 3 + + + + + + (0 H*

Ό1 I

I + I

£ I + I + + + i_ E 1 + 1 + + + <u £» .1¾

<° EC

3 c 2g 4-> V 1Λ to *“ cro + + + + + + 3 12 + + + + + + 3 + + + + + +

(Λ W

00 <u <u •r 04 t oj 10 w o u twOJ— t w OJ „ 3 3 > >> fi ΐ®2 5 ·“ g 2 ·“ = E <u E Q) “ > £ ^ 8 > t ti o ro om.

Ω rt < Z Qw<2 </) C CO C tf) υ tf) U

DK 165186 B

§ i

> S S

έ £ 7: a Q- ® o. o.

2 ro cm ro cm Ό _ C D) gj ® © S o S. -o 0 o. v c en £ £ σ> £ r .2 c c ® © c « © S ·2 Έ 5 ό Έ J2 2 ©ro 2® ro 2 © ro *c^ 3© ro 3© ro 10. if s if s

Q ro £ fc O u-!t: O

øPøPelP

in o lo CM LO I'- _ I li

^ TJ I I I . . . 4J

ti © i + i i ro ro ro ro S fe ε 1 + ' ' »oao* t. £j SuDIOlf O 5 jn C C C > t c > Έ c c α> $ '§| i i i i s i i i I g — ΟΤΙ + + + + c£££ " ^ 2 c0 3 + + + + r ja £ ro ro ro © c: ro $ jc j* x o» 21 I- £ 8 8 8 « ? 3 > > > E Ξ

_ I

+J

11.

.= © , f'" E tj + + r-v 3 + + + +

££ + + + + W I

Ό c '£ ε

t/ LO

ro *" — μ c 4. + + + 2 c « + t + t -g o Ό + + + + £ *3 + + + + > © ro lo ro 10 _ § £ c* 3 p«· 3 £ 3 c 3 .. — CVI — LO 3WC0 £wco c Φ © -Or JOr ^ q. D) O) -to -tp s_ >. feuUfet.uoB^’gu'" s £ &· §> P °- §> P c c S cc2 £ .£ ro .S'H w.S'r- © 3 <r ®-j«i ® * < c < <c< α ^ - αί!2 cd

DK 165186B

8

Biocidet anvendt ifølge opfindelsen i sammenligning med kendte biocider, som anvendes ved jordolieudvinding.

De efterfølgende biocider anvendes til desinfektion af vandkredsløbssystemer til jordolieudvinding (fx. drilling fluids). I øjeblikket 5 anvendes der kun et begrænset antal inden for jordolieudvinding/forarbejdning.

De mest kendte er:

Biocid Koncentration i ppm 10 _

Isothiazolin 15 - 30

Glutaraldehyd 25 - 100

Alifatiske aminer 50 - 110

Kvaternære ammoniumforbindelser 50 - 100 15 Acrolein 5-15

Dibrommononitrilopriprionamid 30 - 80

Propylenoxid (ifølge opfindelsen) 5-10 20 I en artikel af Ruseska, Robbins og Costerton i Oil & Gas Journal, 8. marts 1982 blev påvist, at egnede virksomme biocider skal være i stand til at trænge ind i biofilm for at ødelægge mikroorganismer. Rørene er som regel dækket af GLYCOCALYX, en anionisk polysaccharidfilm, og mikroorganismerne er indlejret i denne film. Dette vil sige, at den ak-25 tive biocide komponent skal være opløselig i polære og ikke-polære systemer. Et aktivt stof, som kun er opløseligt i vand, har kun indflydelse på vækstraten af ikke-sessile bakterier (i væsker suspenderede, frie (ikke fastsiddende) bakterier), hvorimod det er virkningsløst ved bekæmpelse af sessile bakterier (til flader hæftende eller på flader bosid-30 dende bakterier) såsom sulfat-reducerende bakterier (SRB-type).

Resultaterne af en screeningtest er anført i efterfølgende tabel.

Testen udførtes med en Robbins-indretning som beskrevet af W.I.

McCoy, J.D. Bryers, J. Robbins og J.K. Costerton i "Observations on Biofilm Formation", Canadian Journal of Microbiology, bind 27, pp. 910-35 917, 1981.

DK 165186 B

I + ~

(μ. τ w I I I I I I I

V) > ^ m +

O + + I I I I 1 I

o C J u ε > + + I + + * + I ·

D

.O

O CO «— tD r* r- CT>

. ^ S H H N Ή CVJ CVI

m r-. in in cm «ί

.= o> O

s- α>σ>σ>α>α>α»σ>οο ® 00.0 o o o o - - .* ro 0)·° CM O) O) r- O CO σ> in οι •.•.».».•.«.«•cmcm ra co co ^ co in cm in t- '53 O) O) , S 0)0)0)0)0)0)0)00 |ΐ a> ooooooo-- ro in o a> t; "O r^Tf^cM^fcoco

CU C 2 «s *** s, s ^ CVJ CM

+i®£ co co cd co t^· ψ c- c o) O) ' A, ® δ 0)0)0)0)0)0)0)0 o χ^ξ οοοοοοο-- * -o ε «2 υ ,* I ·— CM«— CM Τ- Γ-. 00 CD Ο) «- , ® ro oocor^cor>-^rr^inco® ® i- ro Ω.

<0 Q- 0)0)0)0)0)0)0)0)0)-

Omm OOOOOOOOOfc CO ' ' “ “ “ “ — ~ ~ “ 2 •i ® .

ω -C cm ^ oo co r-, in -= .q c 3; ,- - 2 a) CJ ^ -Π ^•M-CO’M-COCM'M-CMCM^ Νίό E·"« o) o) o) o) 0) a o) o> 15 _ o O ® ^ -2 ο ο ο ο ο ο O . Ο —

»L 3m ~ V S^v'-M

S w jQ i s_ hSf °< *i tM CO a CD r- 00 ® 0£ oji *** in W-~ in cm in cm cm £ °> loS ^0)0)0)0)0)0)0)0)^ 3 «On - o o O OOOOOa •go v v ε

0 ® -f U

t_ JQ r* 00 1^" «— 00 CO CD

a) — „ c_ ro ®Sx; co in in co in co co cm cm ® h « ,nr., O) O) O) O) O) 0) O) O) O) a 4¾ “ ίο Σϋ ooooooooo-o : Ϊ C v v ®

c w o -C

13 ^ c C

σ> 4^β)θ ^cocoo><do>oocvj a> od oo r^« cd r^cD^r-tocvi a> 8 « O) O) O) O) O) O) O) O) o>c > <0.(0 00000 .0 000 » ,S! c

S_ C

φ ro

He: Ό ^ g o ·- ro a in o o o o c cq a. cMin«— cMin«— cMin«-_o o _ +·* -r, +·* -, +·» ^ Ξΐ ,Έ "Z 2 ΐ # op af> c/f> 8 a £ a X a φ ig ,o io gin gen gen S^O) ® ro ^ ro ^ .E .E .E I«®,»®® 2γΌ ^·0^·Ο^Ό® ® ® >±! in Φ ·π 2>2>2> o o o a r a r a r ®>n 3-E 3£ gc»P heiP 0> Ο > 0>

Hr-o — ® — a> — a) US ο oo uoo c- -5, c. -5, to a Οό Οό Οό <o> < cn <cn a.a._ o.

Claims

1. Fremgangsmåde til desinfektion af jordolie og jordolieprodukter, især til hæmning af væksten af deri levedygtige mikroorganismer,

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at propylenoxi-det appliceres sammen med en inert bærer.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, KENDETEGNET ved, at den inerte bærer indeholder en blanding af let paraffinolie og nonylphenolpolygly-colether med 10 ethylenoxidenheder eller en blanding af "White Spirit" og Cj2_jgfedtalkohol polyglycol ether med 10-12 ethylenoxidenheder. 15

4. Fremgangsmåde ifølge krav 2, KENDETEGNET ved, at den inerte bærer er et anion-aktivt, kation-aktivt eller amfotert emulsionssystem.

5. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1-4, KENDETEGNET ved, at 20 propylenoxidkoncentrationen i jordolien eller jordolieproduktet er 15-20 ppm.

5 KENDETEGNET ved, at jordolien eller jordolieprodukterne tilsættes propy-lenoxid til en koncentration på 5-20 ppm.

6. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1-5, KENDETEGNET ved, at jordolien eller jordolieprodukterne er i form af en olie-i-vand- eller 25 vand-i-olie-suspension.

7. Anvendelse af fremgangsmåden ifølge et af kravene 1-6 ved udvinding af jordolie.

8. Anvendelse af fremgangsmåden ifølge krav 7 ved kompletteringen af borehullet.

9. Anvendelse af fremgangsmåden ifølge krav 7 ved jordolieudvinding ved hjælp af vandinjektion, idet propylenoxidblandingen sættes til 35 det injicerede vand.