DK159998B - Indretning til opnaaelse af en ensartet gasfordeling i radialt gennemstroemmede katalysatorlag - Google Patents
Indretning til opnaaelse af en ensartet gasfordeling i radialt gennemstroemmede katalysatorlag Download PDFInfo
- Publication number
- DK159998B DK159998B DK159285A DK159285A DK159998B DK 159998 B DK159998 B DK 159998B DK 159285 A DK159285 A DK 159285A DK 159285 A DK159285 A DK 159285A DK 159998 B DK159998 B DK 159998B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- gas
- flowing
- annulus
- catalyst
- cross
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
- C01C1/04—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase
- C01C1/0405—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase from N2 and H2 in presence of a catalyst
- C01C1/0417—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase from N2 and H2 in presence of a catalyst characterised by the synthesis reactor, e.g. arrangement of catalyst beds and heat exchangers in the reactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/0207—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid flow within the bed being predominantly horizontal
- B01J8/0214—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid flow within the bed being predominantly horizontal in a cylindrical annular shaped bed
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/09—Reaction techniques
- Y10S423/13—Catalyst contact
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
i
DK 159998 B
o
Den foreliggende opfindelse angår en indretning til opnåelse af en ensartet gasfordeling i radialt gennemstrøm-mede katalysatorlag i en reaktor til katalytiske reaktioner og bestående af en katalysatorlaget optagende, ringformet 5 katalysatorkurv med gasgennemtrængelige vægge, gastæt bund og gastæt låg, idet katalysatorkurven er anbragt i en ringformet beholder med en ydervæg og en kortere indervæg på en sådan måde, at der udenom fremkommer et ringrum til tilstrømmende friskgas og inden i et ringrum til via den kortere 10 indervæg bortstrømmende reaktionsgas.
Radialt gennemstrømmede katalysatorlag anvendes navnlig i reaktorer til store anlæg f.eks. til ammoniaksyntese, idet der derved fremkommer et mindre strømningstryktab, hvilket indvirker fordelagtigt på det energifor-15 brug, der skal anvendes til at føre procesgassen i kredsløb.
Ved på denne måde gennemstrømmede katalysatorlag kræves det, at der oven hele katalysatorlagets højde finder en ensartet gasgennemstrømning sted, idet der ellers inden-20 for katalysatorlaget optræder forskellige rumhastigheder, og reaktionen forløber som følge heraf forskelligt.
Det er blevet foreslået at udforme gasindgangsvæggen til katalysatorlaget således, at der gennem to parallelle flader med et stort antal forskellige åbninger ind-25 træder et trykfald, der er betydeligt større end trykfaldet gennem katalysatorlaget (DE-PS 1 542 499). Her benyttes et stort antal af som blænder virkende åbninger som gasfordelingsindretning .
Det er endvidere blevet foreslået ved katalysator-30 lag, der gennemstrømmes indefra og udefter, med henblik på ensartet gasfordeling over katalysatorlagets højde, at indrette gasgennemgangstværsnittene i det indre gasfordeler-rør på aftrappet måde som funktion af katalysatorlagshøjden. Åbningerne i den ydre, koncentriske ringplade er ensartet 35 fordelt over den samlede flade, idet den samlede flade er mindst lige så stor som fladen af åbningerne pr. fladeenhed
DK 159998 B
2 O i den første fjerdedel af den indre ringplade, se DE-PS 2 019 706. I dette tilfælde skal den ensartede gasfordeling over laghøjden ikke opnås ved hjælp af forøget tryktab i blænder men ved hjælp af på særlig måde anbragte åbningstværsnit i det indre gasfordelerrør. Herved må der 5 tages hensyn til dimensionerne af katalysatorlaget.
Formålet for opfindelsen er at eliminere ulemperne ved hidtil kendte indretninger til radialt gennemstrømmende katalysatorlag.
Det har overraskende vist sig, at dette formål 10 opnås med en indretning ifølge opfindelsen ved, at tværsnittet af ringrummet til den aksialt fra ringrummet bortstrømmende reaktionsgas er lige så stort som eller større end tværsnittet af ringrummet til den aksialt i ringrummet tilstrømmende friskgas.
15 Ifølge en foretrukken udførelsesform andrager tværsnitsforholdet mellem de to ringrum 1,0 til 1,2.
De ved opfindelsen opnåede fordele består navnlig i, at der ved hjælp af den opfinderiske udformning af tilstrømnings- og bortstrømningskanalerne kan ses bort fra 20 specielle konstruktive foranstaltninger. Der indstiller sig over hele katalysatorlagshøjden en ensartet radial gastilstrømning og dermed også bortstrømning. Gasfordelingen inden i katalysatorlaget er ensartet, hvilket således betyder en ensartet rumhastighed for katalysatoren og fører til en 25 ensartet reaktion ved katalysatoren.
Opfindelsen skal i det følgende beskrives nærmere ud fra to udførelsesformer, idet der henvises til tegningen, på hvilken fig. 1 viser en indretning ifølge opfindelsen med 30 katalysatorkurv og U-formet gasføring, og fig. 2 en indretning ifølge opfindelsen med katalysatorkurv og omvendt U-formet gasføring.
I et afsnit af en i fig. 1 vist katalytisk reaktor 1 med centralt gaslederør 2 er anbragt en ringformet behold-35 er 3 med en gastæt ydervæg 4, en gastæt indervæg 5, der er noget kortere end ydervæggen 4, og en gastæt bund 6. I denne 3
DK 159998B
ringformede beholder 3 hviler en katalysatorkurv 7 med gasgennemtrængelige vægge 8 og 9 og gastæt låg 10, der indvendigt når til det centrale gaslederør 2. Katalysatorkurven 7 er placeret på en sådan måde i beholderen 3, at der indvendigt bliver et frit ringrum 11 til den bortstrøm-5 mende reaktionsgas, og hvis tværsnit er mindst lige så stort som men fortrinsvis dog noget større end tværsnittet af et ydre frit ringrum 12 til den tilstrømmende friskgas. Ved denne udformning sikres det, at der i katalysatorlaget over dets samlede højde foreligger en ensartet gasstrømning, 10 hvilket dermed tvangsmæssigt fører til ensartet katalytisk reaktion og den ønskede omsætning.
Bliver det af konstruktive grunde nødvendigt at anbringe den ringformede beholder 3 til optagelse af katalysatorkurven 7 omvendt i reaktoren 1 som vist i fig. 2, 15 så må man ligeledes påse, at tværsnittene af de to ringrum 11 og 12 står i det ifølge opfindelsen angivne forhold til hinanden, da der ellers ikke opnås en ensartet fordeling af friskgassen over katalysatorfyldningen.
Indretningen ifølge opfindelsen er ikke kun begrænset 20 til katalytiske reaktioner til ammoniaksyntese men egner sig med fordel til alle radialt gennemstrømmelige katalysatorfyldninger i reaktorer med et enkelt katalysatorlag eller med flere katalysatorlag.
25 Eksempel 1
En lavtryksammoniaksyntesereaktor til en produktion på 1000 t NH^ pr. dag ved et driftstryk på 106 bar indeholdt i 1. katalysatorleje med en centralt i dette leje anbragt varmeveksler en gasgennemtrængelig, cylindrisk yder-30 - og indervæg, mellem hvilke katalysatoren er anbragt, og med følgende dimensioner: -Yderdiameter af den ydre gasgennemtrængelige væg 3350 mm -Inderdiameter af den indre gasgennem-35 trængelige væg 2000 mm
4 DK 159998 B
o Afstanden mellem yderdiameteren af den ydre gas- gennemtrængelige væg og inderdiameteren af den denne omsluttende ydre, ikke gasgennemtrængelige væg androg 60 mm. Hermed androg tværsnittet af dette ydre ringrum, som med henblik på en radial gasstrømning gennem katalysatoren 5 udefra og indefter tilføres syntesegassen aksialt ovenfra, 2 = 0,643 m og den aksiale hastighed af syntesegassen ved indgangen i det ydre ringrum 4,83 m/s.
Ifølge opfindelsen skal tværsnittet af det indre ringrum til den aksialt opad bortstrømmende gas være mindst 10 lige så stort som eller større end det tilsvarende tværsnit for den aksialt tilstrømmende gas, fortrinsvis 1,0 til 1,2 gange dette. Hermed bliver afstanden mellem inderdiameteren af den indre gasgennemtrængelige væg og yderdiameteren af den indre, ikke gasgennemtrængelige væg mellem 108 og 120 mm, 15 eksempelvis 113 mm.
Eksempel 2
Det sidste katalysatorleje i den samme reaktor som i eksempel 1 indenholdt ingen centralt anbragt varmeveksler.
20 De tilsvarende dimensioner for de to gasgennemtrængelige vægge er i dette tilfælde: -Yderdiameter af den ydre gasgennemtrængelige væg 3500 mm -Inderdiameter af den indre gasgennem-25 trængelige væg 1200 mm
Det ydre ringtværsnit for den aksialt tilstrømmende gas er udformet lig med ringtværsnittet ved det 1. katalysatorleje med 60 mm mellem den ydre ikke gasgennemtrængelige og gasgennemtrængelige væg.
30 Afstanden mellem inderdiameteren af den indre gas gennemtrængelige væg og yderdiameteren for den indre, ikke gasgennemtrængelige væg for det 3. leje bliver da ifølge opfindelsen mellem 206 og 233 mm, eksempelvis 211 mm.
35
Claims (3)
1. Indretning til opnåelse af en ensartet gasfordeling i radialt gennemstrømmede katalysatorlag i en reaktor til katalytiske reaktioner og bestående af en katalysatorlaget optagende, ringformet katalysatorkurv 5 (7) med gasgennemtrængelige, cylindriske vægge (8,9), gastæt bund (6) og gastæt låg (10), idet katalysatorkurven (7) er anbragt i en ringformet beholder med gastæt bund (6), med en ydervæg (4) og en kortere indervæg (5) på en sådan måde, at der udenom fremkommer et ringrum (12) 10 til tilstrømmende friskgas og inden i et ringrum (11) til via den kortere indervæg (5) bortstrømmende reaktionsgas, kendetegnet ved, at tværsnittet af ringrum-raet (11) til den aksialt fra ringrummet bortstrømmende reaktionsgas er lige så stort som eller større end tvær-15 snittet af ringrummet (12) til den aksialt i ringrummet tilstrømmende friskgas.
2. Indretning til opnåelse af en ensartet gasfordeling i radialt gennemstrømmede katalysatorlag i en reaktor til katalytiske reaktioner og bestående af en 20 katalysatorlaget optagende, ringformet katalysatorkurv (7) med gasgennemtrængelige, cylindriske vægge (8,9), gastæt bund (6) og gastæt låg (10), idet katalysatorkurven (7) er anbragt i en beholder med gastæt bund (6), med en ydervæg (4) og en kortere indervæg (5) på en sådan 25 måde, at der inden i fremkommer et ringrum (11) til den via den kortere indervæg tilstrømmende friskgas og udenom et ringrum (12) til den bortstrømmende reaktionsgas, kendetegnet ved, at tværsnittet af ringrummet (12) til den aksialt fra ringrummet bortstrømmende reaktions-30 gas er lige så stort som eller større end tværsnittet af ringrummet (11) til den aksialt i ringrummet tilstrømmende friskgas.
3. Indretning ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at tværsnitsforholdet mellem de to ringrum 35 andrager 1,0 til 1,2,
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19843413421 DE3413421A1 (de) | 1984-04-10 | 1984-04-10 | Vorrichtung zur erzielung einer gleichmaessigen gasverteilung in radial durchstroemter katalysatorschicht |
DE3413421 | 1984-04-10 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK159285D0 DK159285D0 (da) | 1985-04-09 |
DK159285A DK159285A (da) | 1985-10-11 |
DK159998B true DK159998B (da) | 1991-01-14 |
DK159998C DK159998C (da) | 1991-06-17 |
Family
ID=6233137
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK159285A DK159998C (da) | 1984-04-10 | 1985-04-09 | Indretning til opnaaelse af en ensartet gasfordeling i radialt gennemstroemmede katalysatorlag |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4880603A (da) |
EP (1) | EP0158130B1 (da) |
AT (1) | ATE45104T1 (da) |
CA (1) | CA1243473A (da) |
DE (2) | DE3413421A1 (da) |
DK (1) | DK159998C (da) |
GB (1) | GB2159065B (da) |
IN (1) | IN164622B (da) |
ZA (1) | ZA852596B (da) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5814129A (en) * | 1997-04-11 | 1998-09-29 | Air Products And Chemical, Inc. | Radial flow adsorption vessel |
US20020183571A1 (en) * | 2000-11-30 | 2002-12-05 | Sud-Chemie Inc. | Radial reactor loading of a dehydrogenation catalyst |
US7435862B2 (en) | 2000-11-30 | 2008-10-14 | Sud-Chemie Inc. | Radial reactor loading of a dehydrogenation catalyst |
US6761735B2 (en) | 2002-04-25 | 2004-07-13 | Medtronic, Inc. | Heart valve fixation process and apparatus |
DE102008023042A1 (de) | 2008-05-09 | 2009-11-12 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur semi-adiabatischen, semi-isothermen Durchführung einer endothermen Reaktion unter Einsatz eines katalytischen Reaktors und Ausbildung dieses Reaktors |
CN203990548U (zh) | 2014-05-30 | 2014-12-10 | 张淮海 | 径向并联催化反应器 |
DE102015104911A1 (de) | 2015-03-30 | 2016-10-06 | Thyssenkrupp Ag | Strömungsführung eines Fluids in einem Strömungsbehälter |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2516934A (en) * | 1947-11-05 | 1950-08-01 | Elmer R Weaver | Gas generator |
DK119652B (da) * | 1964-09-11 | 1971-02-08 | Topsoe H | Reaktør til udførelse af gasfasereaktioner ved gennemledning af en gasblanding gennem et leje fyldt med katalysatørpartikler. |
DE1667161C3 (de) * | 1968-02-08 | 1973-10-31 | Lentia Gmbh, Chem. U. Pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 Muenchen | Verfahren und Vorrichtung zur Gasführung in katalytischen Hochdruck syntheseanlagen |
AT298517B (de) * | 1969-11-13 | 1972-05-10 | Chemie Linz Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Führung des Synthesegases in katalytischen, zylinderförmigen Hochdrucksynthesereaktoren, insbesondere für die Ammoniaksynthese |
AT299981B (de) * | 1970-04-21 | 1972-07-10 | Chemie Linz Ag | Vorrichtung zur Erzielung einer gleichmäßigen Gasverteilung in radial durchströmten Katalysatorlagen in Reaktoren für katalytische, exotherme Hochdrucksynthesen, vorzugsweise der Ammoniaksynthese |
AT306745B (de) * | 1971-05-24 | 1973-04-25 | Chemie Linz Ag | Vorrichtung zur Durchführung von Hochdrucksynthesen, beispielsweise der Ammoniaksynthese |
DE2306516A1 (de) * | 1973-02-09 | 1974-08-15 | Lentia Gmbh | Vorrichtung zur erzielung einer gleichmaessigen gasverteilung in radialdurchstroemten katalysatorlagen in reaktoren fuer katalytische, exotherme hochdrucksynthesen, vorzugsweise der ammoniaksynthese |
IT1041778B (it) * | 1975-07-15 | 1980-01-10 | Snam Progetti | Reattore a flusso radiale per la sintesi dell ammoniaca con produzione di vapore ad alto livello termico |
GB1574723A (en) * | 1976-03-10 | 1980-09-10 | Haldor Topsoe As | Apparatus for the synthesis of ammonia |
US4346060A (en) * | 1978-07-17 | 1982-08-24 | Pullman Incorporated | Radial ammonia converters |
US4372920A (en) * | 1979-07-13 | 1983-02-08 | Ammonia Casale S.A. | Axial-radial reactor for heterogeneous synthesis |
IT1141102B (it) * | 1980-11-28 | 1986-10-01 | Ammonia Casale Sa | Reattore assiale-radiale per sintesi eterogenee |
DE3343114C2 (de) * | 1983-11-29 | 1985-11-07 | Uhde Gmbh, 4600 Dortmund | Vorrichtung zur Durchführung exothermer, katalytischer Gasreaktionen für die Ammoniak- oder Methanol-Synthese |
-
1984
- 1984-04-10 DE DE19843413421 patent/DE3413421A1/de active Granted
-
1985
- 1985-03-09 EP EP85102709A patent/EP0158130B1/de not_active Expired
- 1985-03-09 AT AT85102709T patent/ATE45104T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-03-09 DE DE8585102709T patent/DE3571940D1/de not_active Expired
- 1985-03-16 IN IN199/MAS/85A patent/IN164622B/en unknown
- 1985-04-09 GB GB08509019A patent/GB2159065B/en not_active Expired
- 1985-04-09 ZA ZA852596A patent/ZA852596B/xx unknown
- 1985-04-09 DK DK159285A patent/DK159998C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-04-09 CA CA000478559A patent/CA1243473A/en not_active Expired
-
1988
- 1988-02-08 US US07/154,524 patent/US4880603A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3571940D1 (en) | 1989-09-07 |
EP0158130B1 (de) | 1989-08-02 |
EP0158130A2 (de) | 1985-10-16 |
US4880603A (en) | 1989-11-14 |
IN164622B (da) | 1989-04-22 |
ZA852596B (en) | 1985-12-24 |
DE3413421C2 (da) | 1988-09-08 |
ATE45104T1 (de) | 1989-08-15 |
CA1243473A (en) | 1988-10-25 |
GB2159065A (en) | 1985-11-27 |
DK159285A (da) | 1985-10-11 |
GB2159065B (en) | 1987-12-16 |
DK159998C (da) | 1991-06-17 |
DK159285D0 (da) | 1985-04-09 |
EP0158130A3 (en) | 1986-10-15 |
DE3413421A1 (de) | 1985-10-24 |
GB8509019D0 (en) | 1985-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7314603B2 (en) | Heterogeneous catalytic reactor with a modular catalytic cartridge | |
KR840006444A (ko) | 반응 방법 및 반응기 | |
US3871445A (en) | Reaction apparatus for carrying out exothermic and endothermic chemical processes with radial flow of a heat exchange medium | |
US4971771A (en) | Modular manifold means for distributing a flow of a gas in a preferably catalytic reactor | |
US4820495A (en) | Plate reactors for chemical syntheses under high pressure in gaseous phase and with heterogeneous catalysis | |
DK167242B1 (da) | Apparat og fremgangsmaade til exoterme reaktioner | |
EA021518B1 (ru) | Носитель катализатора и его применение в трубчатом реакторе | |
DK159998B (da) | Indretning til opnaaelse af en ensartet gasfordeling i radialt gennemstroemmede katalysatorlag | |
US3489529A (en) | Reactor with floating fluid distributor means | |
US3754078A (en) | Method for obtaining uniform distribution of gas flow through catalyst beds | |
RU2229333C2 (ru) | Способ массообмена между жидкой и газовой фазами, колонна с наполнителем для его осуществления и способ модернизации колонны для массообмена | |
JP2013503732A (ja) | シェルアンドチューブ型垂直等温リアクタ | |
US3784361A (en) | Converter for high pressure synthesis | |
GB1300294A (en) | A radial-flow heat exchanger | |
UA48177C2 (uk) | Спосіб та реактор для гетерогенного екзотермічного синтезу формальдегіду | |
JP2004535286A (ja) | 触媒系の試験のための反応器 | |
WO2009103461A1 (en) | Isothermal chemical reactor with plate heat exchanger | |
UA123815C2 (uk) | Багатошаровий каталітичний конвертер з міжшаровим охолодженням | |
US3466152A (en) | Synthetizing reactor equipped with temperature control device for catalyst layer | |
US3963423A (en) | Catalytic reactor having annular catalyst tray means | |
RU2002131458A (ru) | Каталитический реактор для экзотермических процессов, протекающих в газ-твердой фазе с невысокой разностью температур | |
UA81798C2 (uk) | Псевдоізотермічний хімічний радіальний реактор та спосіб оптимізації псевдоізотермічних каталітичних реакцій | |
US10329159B2 (en) | Axial-radial flow converter | |
US3440021A (en) | High pressure reactor | |
JPH0521023B2 (da) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PBP | Patent lapsed | ||
PUP | Patent expired |