DK158839B - Fremgangsmaade til raffinering af fedt - Google Patents

Description

DK 158839 B

O

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til raffinering af glyceridfedtstoffer bestående af et vegetabilsk fedtstof med lavt indhold af polyumættede fedtsyrer ved berøring med adsorberende materiale for at fjerne po-5 lære urenheder ved selektiv adsorption.

Ligegyldigt fra hvilken kilde de stammer, kræver fedtstoffer rensning ved en raffineringsproces' for at fjerne urenheder og forbedre såvel udseende som egenskaber hos fedtstoffet. Når det drejer sig om spiselige fedtstoffer, forbed-10 res også smagen ved raffinering. Opfindelsen angår især raffinering af en type fedtstoffer, der er almindelig kendt som vegetabilsk smør ud fra deres forholdsvis højtsmeltende egenskaber, når de sammenlignes med hovedparten af fedtstoffer fra vegetabilske kilder, der almindeligvis er flydende ved omgi-15 velsernes temperaturer og i reglen beskrives som vegetabilske olier.

Olier og fedtstoffer kan inddeles i to klart adskilte grupper, der adskiller sig væsentligt fra hinanden både med hensyn til egenskaber og stabilitet, og som detaljeret 20 kræver meget forskellige problemløsninger med hensyn til de raffineringsprocesser, der benyttes til dem. De grupper, der har høj polyumættethed, herunder linolsyre og endnu højere umættede fedtsyrer, kan indeholde 40% eller mere af disse syrer i deres glycerider, de er flydende ved omgivelsernes 25 temperatur og er i stand til at udvikle yderligere smag efter raffinering på grund af deres tendens til oxidering, der opstår på grund af deres høje grad af umættethed. Eksempler på sådanne høje PUFA vegetabilske olier omfatter sojabønne, der indeholder 52% polyumættede fedtsyrer, bomuldsfrø (53%), 30 jordnød (32%), hørfrø (65%, der omfatter ikke mindre end 53% triumættet fedtsyre), safflor (77%) og solsikke (64%). Ma-rineolier er også kendt for deres høje PUFA-indhold.

I modsætning hertil er de fleste dyriske fedtstoffer væsentlig mindre umættede. De er følgelig højtsmeltende 35 og mindre tilbøjelig til smagsudvikling end vegetabilsk smør.

Lige som de fleste andre vegetabilske fedtstoffer består ve- 2

DK ί58839B

0 getabilsk smør hovedsagelig af triglycerider af overvejende C16~ g-fedtsyrer, men vegetabilsk smør indeholder flere mættede fedtsyrer. Disse er fordelt hovedsagelig i a- eller 1- og 3-stillingerne i triglyceriderne, der udgør hoved-5 bestanddelen af fedtstoffer, og på dette punkt ligner vegetabilsk smør stærkt kakaosmør, og i raffineret form anvendes de derfor som kakaosmørerstatninger, eftersom deres nære strukturlighed er sammenkoblet af lignende smelteegenskaber, herunder det vigtigste, organoleptisk reaktion. Eksempler på 1Q vegetabilsk smør omfatter kakaosmør selv med kun 4% linolsyre, bassias (10%), sal (2,8%), mangokerne (5%) og mowrah (op til 18%) samt palmeolie (10%).

Anvendelsen af selektive adsorptionsmetoder til i industriel målestok at fjerne urenheder fra glyceridolier og 15 -fedtstoffer er af forholdsvis ny dato inden for raffineringsteknikken. Der laves en miscella af fedtstoffet eller olien i et passende organisk opløsningsmiddel, i reglen et carbonhy-drid såsom hexan, og opløsningen bringes i berøring med e±. passende adsorberende materiale med passende partikelstørrelse.

20 Fremgangsmåden nødvendiggør fjernelse af opløsningsmidlet fra raffinatopløsningen og er derfor kostbar at anvende. Omkostningerne ved fremgangsmåden kan også blive uoverkommeligt hø“-je, hvis adsorberingsmidlets effektive levetid er kortvarig.

Ikke desto mindre kan fjernelsen af de små mængder 25 polære forbindelser, der forekommer, have en dramatisk virkning, især på vegetabilsk smørs smeltekarakteristika, og opnås ikke let ved hjælp af andre metoder. Opfindelsens formål er derfor især at reducere omkostningerne ved at opnå fedtstoffer med høj kvalitet til f.eks. chokoladefremstilling og til 30 pharmaceutisk anvendelse, fordi den forøger den effektive levetid af de adsorbenser, der anvendes til fremstilling af sådanne fedtstoffer.

USA- patentskrift nr. 2.076.156 omhandler en fremgangsmåde til raffinering af flydende vegetabilske olier ved kon-35 takt med aluminiumoxid-adsorbens, ved hvilken fremgangsmåde det anbefales, at blegningsbehandling eventuelt udelades.

O

3

DK 158839 B

USA patentskrift nr. 3.955.004 omhandler en lignende fremgangsmåde som i det ovennævnte og anfører yderligere som adsorbens blandinger af siliciumoxid og aluminiumoxid. Olierne, der omfatter kokosnød-, palmekerne- og palmeolie, 5 opløses i et passende opløsningsmiddel. Efter berøring med adsorbenset skilles den raffinerede olie fra opløsningsmidlet og bleges.

Fransk patentskrift nr. 990.704 beskriver blegning af en opløsning af glyceridolie og siliciumoxidbehandling af 10 opløsningen.

Intet af disse patentskrifter omtaler nødvendigheden af kombinere anvendelse af adsorptions- og blegningstrin med regenerering således som anført i den foreliggende opfindelse og som anvendes på vegetabilsk smør, der skal fraktio-15 neres.

USA patentskrift nr. 4.284.580 beskriver fraktionering af triglyceriblåndinger ved selektiv adsorption på en silicagel-adsorbens, hvis overflade er„behandlet med aluminiumoxid. Fremgangsmåden, der er omhandlet i dette patentskrift, 20 er baseret på differentieret adsorptionskarakteristika ved de forskellige grader af umættethed mellem de mange triglyceri-der af glyceridolier og -fedtstoffer for at få fraktioner med forskellige iodtal.

Indian Oil Soap Journal (1969), 34 (7), side 147-150, 25 beskriver rensning af salolie i laboratoriemålestok, hvorved den rå salolie renses ved chromatografi i benzenopløsning over en aluminiumoxid-kolonne. Der beskrives ingen kolonneregenerering, og opløsningen er ikke for-bleget.

USA patentskrift nr. 2.589.097 omhandler fjernelsen 30 af reversible, smagsstoffer fra soyabønne og lignende stærkt u-mættede olier, der først kan være bleget, ved hjælp af kolonneadsorptionsbehandling .

Europæisk patentansøgning 53016, der er offentliggjort den 2. juni 1982, beskriver raffinering af salfedt ved 35 kontakt med et særlig fremstillet findelt adsorbens i en kolonne .

DK 158839 B

O

4

Den foreliggende opfindelse angår fedtraffinering, især, men ikke udelukkende, raffinering af vegetabilsk smør.

Fedtstoffer kan raffineres ved berøring, i opløsning eller miscella i et ikke-polært opløsningsmiddel, med et 5 adsorpt.ionsmiddel, i reglen pakket i en kolonne og baseret på siliciumoxid og/eller aluminiumoxid aktiveret ved varmebehandling. Adsorptionsmidlet tilbageholder selektivt polære urenheder, f.eks. delvise glycerider og farvestoffer, og oxiderer· forblindelser, der er stærkt polære, hvorimod triglyceri--10 derne, der udgør hovedbestanddelene i fedtstofferne, forbliver uabsorberede i et raffinat, hvorfra det rensede fedtstof er udvundet ved fjernelse af opløsningsmidlet.

Absorptionsmidlerne bliver mindre effektive ved langvarig og/eller gentagen anvendelse, efterhånden som polære for-15 bindeiser akkumuleres på dem. Desorption af disse polære forbindelser ved hjælp af behandling med polære opløsningsmidler er ufuldstændigt effektive over for de mere hårdnakkede polære forbindelser absorberet fra vegetabilsk smør såsom bassias, sal og andre. Det har nu vist sig, at regenerering lettes ved 20 at underkaste fedtstoffet eller fedtstofmiscellaen en forbehandling ved kontakt med blegejord og/eller aktivt kul, for at adsorbere de stærkere polære forbindelser før behandling med adsorptionsmidlet, fortrinsvis pakket i en kolonne, hvorigennem miscellaen percoleres. De svagere polære forbindelser,.

25 f.eks. diglycerider, der adsorberes af adsorptionsmidlet, kan let fjernes i et følgende desorptionstrin, f.eks. ved percole-ring med et polært opløsningsmiddel. Det raffinerede fedtstof kan fraskilles raffinatet, f.eks. ved afdestiliering af det ikke-polære opløsningsmiddel eller ved fraktioneret krystalli-30 sation, fortrinsvis for at udvinde en fedtfraktion, der har et slipsmeltepunkt på mindst 35°C.

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er således ejendommelig ved, at fedtstoffet først bringes i berøring med blegejord eller aktivt kul og derefter i organisk opløsning med 35 et findelt adsorbens, at raffineret fedtstof udvindes fra raffinatopløsningen og fraskilles derfra, og at adsorbenset med mellemrum regenereres.

DK 158839 B

O

5

Med undtagelse af laurinsyrefedtstoffer, f.eks. palmekerne- og kokosnøddeolie, er ca. 1/3 af de triglycerider af fedtstoffer, hvorom opfindelsen hovedsagelig drejer sig, symmetriske, di-mættede c16/C18-triglycerider. Almindeligvis in-_ deholder de mindre end 20% linolsyre og for størstedelens ved- 5 kommende ikke mere end 10% og har almindeligvis lavt indhold af polyumættede fedtsyrer.

Sådanne fedtstoffer uddrives eller ekstraheres i reglen fra tropiske eller substropiske frugter, enten fra frø-1Q ene eller hele frugten. Selv om disse frugter undertiden dyrkes i plantager, som f.eks. palmeolie, gror frugten i reglen vildt og indsamles med uregelmæssige mellemrum i skovene, efter at de er faldet ned. På grund af de der herskende høje temperaturer og jordens fugtighedsindhold, kan der forekomme 15 en omfattende enzymatisk reaktion, der omdanner fedtstoffernes naturlige triglycerider, der er indeholdt i frugtfrøene eller frøgemmet, ved hydrolyse til mono- og diglycerider og frie fedtsyrer. Andre almindelige reaktioner, der kan foregå i frugten, er hydroperoxidation, epoxidation og hydroxylering 2o af de umættede fedtsyregrupper, der indeholdes i fedtstoffets triglycerider. Disse enzymatiske reaktioner producerer en mængde stærkt polære forbindelser, der stædigt klæber til adsor-benser, både på deres overflade og i deres porer, hvilket gør desorption meget vanskelig, og som derfor kan resultere i, at 2g det ikke lykkes at regenerere adsorbenserne til genbrug.

Opløsningsmidlet i fedtstofmiscellaen er fortrinsvis hexan eller andre inaktive aliphatiske carbonhydridsammen-sætninger, fortrinsvis med et kogepunkt under 100°C for at lette afdampning fra miscellaen uden at fedtstoffer bliver ud-30 sat for for høje temperaturer. Fedtstoffet i miscellaen kan forekomme i rå form eller kan undergå en vis foreløbig raffinering på forhånd, fortrinsvis neutralisering.

Regenerering består af desorption og genaktivering, fortrinsvis udført i to trin. I det første trin desorberes 35 adsorberede polære forbindelser fra adsorbenserne ved kontakt med et polært organisk opløsningsmiddel, der fortrinsvis be-

O

6

DK 158839 B

står af en monobasisk fedtsyrealkohol med op til 6 carbonato-mer og især methanol, ethanol og isopropanol samt alkohol-car-bonhydridblandinger, fortrinsvis aliphatiske, der kan være blandbare eller ikke-blandbare, fortrinsvis azeotrope blan-5 dinger for at lette fjernelsen fra det regenererede adsorbens ved fordampning. I det andet trin uddrives det polære residu-alopløsningsmiddel (f.eks. methanol), der anvendes til desorp-tionsprocessen, ud af kolonnen ved opvarmning og fortrinsvis ved hjælp af et flygtigt aliphatisk carbonhydrid, f.eks, hexan 10 enten ir" dampfase eller som overophedet væske. Dannelsen af azeotrope blandinger er også til hjælp i dette tilfælde. I denne beskrivelse kaldes det første trin for "desorption" og det andet trin for "genaktivering".

Forbehandling, adsorption og desorption udføres 15 fortrinsvis ved temperaturer fra 15 til 75°C, særlig foretrukket ikke over 60°C, men især forbehandling kan udføres ved temperaturer fra 30 til 110°C og adsorption og desorption ved 40-80°C. Adsorption udfø-res fortrinsvis især ved 30-60°C, helst mellem 20 og 50°C.

20 Genaktivering udføres fortrinsvis mellem 50 og 170°C.

Der anvendes væsentligt mindre blegemiddel eller aktivt kul i forbehandlingstrinnet end adsorptionsmiddel, fra 0,5 tiL 5 vægt% er passende for førstnævnte, men fortrinsvis med et forhold mellem fedtstof og adsorbens fra 10:1 til 1:1 efter fedt 25 stoffets vægt. Fortrinsvis foretages både forbehandlings- og adsorptionstrin på samme fedtstofopløsning.

Egnede blegejordarter til brug ved den foreliggende opfindelse omfatter aktiveret Fuller's jord, f.eks. Tonsil og Fulmout, Lucilite, kiselsyre fra Degussa. Granulleret eller 30 ikke-granulleret aktivt kul , f.eks. Norit, kan anvendes alternativt eller yderligere. Blegejordarter er i reglen syreaktiverede naturlige jordarter af strukturer som f.eks. Mont-morillonit-og Bentonit. Syrebehandling forøges deres tilbøjelighed til adsorption af stærkt polære organiske forbindelser, 35 herunder stærkt polære pigmenter, f.eks. chorophyl. Disse jordarter er ikke egnet til adsorption af store mængder di-

DK 158839B

7

O

glycerider etc., men er meget anvendelige i det foreløbige behandlingstrin til fjernelse af små mængder stærkt polære organiske forbindelser før behandling af fedtstoffet med adsor-benser såsom silicagel eller A^O^. Disse stærkt polære for-5 bindeiser forhindrer ellers regenerering af adsorbenser såsom silicagel og gør deres genbrug vanskelig, og måske umulig.

Aktivt kul adsorberer også stærkt polære forbindelser både ved overfladeadsorption (f.eks. pigmenter etc.) og også ved /C-elektronvekselvirkning (f.eks. aromatiske forbindelser, ΊΟ polyenforbindelser etc.). Alle aktive kularter, både granul-lerede og ikke-granullerede, er egnet hertil og kan anvendes kombineret med blegejordarter.

Adsorptionsmidlet kan omfatte silicagel, aluminiumoxid eller blandinger deraf, herunder co-udfældninger.

15 Eksempler på aluminiumoxider omfatter gibbsit t bayerit og blandt beskyttede eksempler "Aluminiumoxid 504C". Egnede silicageler omfatter "Sorbsil" fra J. Crosfield & S'ons Limited, Warrington, England, og "Kieselgel-M" fra Herrmann, Køln, Tyskland.

20 Fortrinsvis sker adsorption ved at perkolere miscel- laen gennem en kolonne pakket med adsorbens med et forhold mellem længde og diameter på 5:1 til 1:2, især næsten samme diameter og længde, med en opholdstid i kolonnen på 5-30 minutter, især 15 minutter.

25 Adsorbenser, der er egnet til anvendelse ved frem gangsmåden ifølge opfindelsen har et specifikt overfladeare-al på 300-500 m /g, et porevolumen på 0,7-1,5 ml/g, en gennemsnitlig porediameter på 30-2000 Å (3-200 nm), fortrinsvis 60-180 Å (6-18 nm), et forhold mellem vægt og volumen på 30 0,2:0,5 g/ml og pH på 6,5-7,5. Fortrinsvis indeholder sili- cagel-adsorbenset, der anvendes ifølge den foreliggende opfindelse, mere end 95% SiC^ med ikke mere end 4-8% flygtige stoffer, der fjernes ved 140°C efter 4 timer. Partikelstørrelse ved sigteanalyse bør fortrinsvis ikke omfatte mere end 35 ca. 5% på 0,3 mm og ikke mere end 25% på 0,2 mm.

Opfindelsen vil i det følgende blive nærmere forklaret ved hjælp af eksempler.

O

8

DK 158839 B

Eksempel 1 40 g af den neutraliserede faststoffraktion (0,1% frie fedtsyrer), der bliver tilbage fra tør fraktionering af råt salfedtstof ved hjælp af opløsningsmiddelekstrahering af 5 frøene af salfrugter (Shorea robusta) opløses til dannelse af en 20%'s opløsning i hexan, der forbehandles med 2% blege-jord "Tonsil ACCFF" og 0,4% aktivt kul "Norit FND" ved 25-40°C med omrøring i 45 minutter, før blegejord og carbon filtreres fra, og den forbehandlede hexanopløsning ledes ved 40°C ned 10 gennem en kolonne med diameter på 3 cm og 21 cm lang pakket med silcagel ("Kieselgel M" fra Herrmann, Køln) , idet der anvendes en opholdstid på 12 minutter og et forhold mellem fedtstof og gel på 2:1. Efter at eluatraffinatet er opsamlet, regenereres silicaen ved vask i kolonnen med isopropanol/hexan 15 blanding i forholdet 20:80, fjernelse fra kolonnen og tørring ved 160°C i 16 timer, hvorefter den genanvendes som før, i- det der anvendes samme mængde fedt&tof i hver cyklus. Data o for gelen er som følger: Specifikt overfladeareal 450 m /g, porevolumen 0,73 ml/g, gennemsnitlig porediameter 60 Å (6 nm), 20 forhold mellem vægt og volumen på 0,43 g/ml, pH 7,2, SiC^ 99,0%, flygtige stoffer som ovenfor 2,4%, sigteanalyse 2% på 0,2 mm, 75% på 0,1 mm, 18% på 0,063 mm og 4,5% på 0,05 mm og 0,5% på 0,04 mm.

Der køres 5 cycler, og fedtet udvindes fra 25 elua traf finatet og undersøges efter hver,, når opløsningsmid let er fjernet.

Det samme fedtstof og den samme gel anvendes til en lignende række forsøg, hvor miscella-forbehandlingen med blege-jord og aktivt kul udelades. Efter 5 regenereringscykler 30 sammenlignes eluatfedtstofferne og de anvendte silicageler med hinanden.

Resultaterne er vist i tabel I, hvor Lovibond-må-lingerne foretages i en 1"-celle for råt fedtstof og en 2"-celle til behandlede prøver.

35 Resultaterne viser, at de silica-behandlede raffina- ter, der er miscella-bleget før silicabehandling, forbliver

O

9

DK 158839 B

homogent høje i kvalitet, selv efter flere recirkuleringer, hvorimod de, der ikke tidligere blev miscellableget, udviser progressiv forværring af egenskaber med stigende recirkulering af silicaen. Dette afspejles også i farvemålinger på 5 silicaerne efter den 6. regenerering. Den prøve, der anvendes til behandling af de miscella-blegede prøver, udviser en lyseres farve (gul indeks 27,3 målt med Zeiss Elrepho-instrument) end den tilsvarende prøve, der anvendes til behandling af fedtstoffet uden forudgående miscella-blegning (gul in-10 deks 42,6).

15 20 25 30 35

10 DK 158839 B

.μ + pi % o\° jx Pi σι O rH CM 00 . - - 0-0 CO Η O Γ" O + 3 · C rM "4“ •R >1 0\° M £ H o o cm tn ro · - - O -

£ in rH O t— O

Π3 "S CM · + -P rQ Q # i* Pd (OM -R o\° cn cnocn cm o - -R tfl - *> r- co

tw 1 4-> R* o O

U-t (0 (D

å 3 ti , o B >1 o\° ί & tn q o r- h o •r4 Q; · * *. O *·* S hi co o o <-d oa § ® · , Ή % oC° >H Cd

-n Ej in H O

• - *· o -

CM O O CD CM

ν' X + in CM >i 0\0 >1 Pi R O O Ή o o R -R · - - O -

Pi CO H O O R* CM

f) # ί Pi o oo O 00 . - - O - CO o o r* o d * Η M ± ^

Ej1 cn o oo H § LO o o ° o φ 4J S s .

3 § 8 w £ * i « .

ιμ, _μ 5 fV) O 00 IR m i <d · - - o - tR (3 R R* O O R* o rrt H 3

Cm i—J R

3 Q) · OR# i tn (D o\° _ tH Pi •d tn 0 cm o in B <D · - - O - CO O O CO o 1 £ + >1 o\o » Pi ϋ h o m • - * o - CM o O CO o ^ + in cm >i o\o >h pi R O 0 >R o h R -R · - - o - &4 tn H o O CO o -p in o\0 *4· -h .

-p -P R* o\° σι >4 Pi Cd f2 35 R* ffi CM O O R*

IR k* ri H

" roJ

Ό, i -R = ti o § § ou RU £ >, A ° O >1 'UH’ HR* -pH >1 &C i> _

S tn & -R Q 'U

ro -R -H R Η Φ h Q Q -p = > 11

DK 158839 B

o

Eksempel 2

En opløsning i hexan af neutralt illipé-fedtstof forbehandles med blegejord og carbon som beskrevet i eksempel 1 og ledes gennem en kolonne, der er 0,85 m i diameter, pakket til en dyb- 5 de på 0,85 m med silicagel af typen "Sorbsil" fra J. Crosfield & Sons Ltd., Warrington, England, idet vægten af silicagelen er den samme som fedtstoffets vægt. Gelkarakteristikaene er som 2 følger: Samlet overflade = 331 m /g, porevolumen = 1,16 ml/g, porediameter = 140 Å (14 nm), pH = 7,6, forhold vægtivolumen 10 = 0,35 g/ml, SiC^-indhold = 99,1%, partikelstørrelse = 85,5% mellem 0,05 og 0,2 mm, 5,5% over 0,3 mm og 9% under 0,05 mm.

Efter afdestillering af hexanen fås et lystfarvet raffineret fedtstof, der praktisk talt er uden diglycerider, ud fra den raffinerede opløsning.

15 Den brugte silicakolonne vaskes derefter ned ved 80°C

under tryk med en azeotrop blanding af isopropanol og hexan i vægtforholdet 22:78 for at desoibere og fjerne det materiale, der er adsorberet på silicaen, Kolonnen genaktiveres derefter til genbrug ved at lade hexan passere ned ved 180°C og 13 bar 20 (1300 kPa). Den genaktiverede silicakolonne anvendes til raf finering af en frisk charge af neutraliseret illipé, forbehandlet som beskrevet, idet hele cyklussen med raffinering, desorption og genaktivering gentages 15 gange.

Neutraliseret illipé fra samme charge raffineres på 25 lignende måde ved behandling med silica, men uden forbehandling. Silicaen taber progressivt sin adsorberende evne med gentaget genbrug. Dette viser sig ved stigende indhold af diglycerid i det raffinerede fedtstof og den tiltagende farve og ligeledes ved det betydelige fald i stabiliserede udvindingsværdier 30 Di fedtstoffet ved 32,5°C. Disse resultater ses i tabel II og viser klart, at miscella-forbehandlingen renser det neutraliserede fedtstof i en sådan grad, at efter den derpå følgende silicabehan&Ling kan den brugte silica regenereres med held ved desorption med en blanding af isopropanol og hexan og gen-35 aktivering med overophedet hexan. En sådan regenereret silicagel kan genbruges til tilfredsstillende fjernelse af diglycerid fra illipé-fedtstoffet. Udeladelse af forbehandlingen

O

12

DK 158839 B

bevirker med tiden, at den brugte silica ikke kan regenereres, således som det kommer til udtryk ved fuldstændig manglende evne til at adsorbere diglycerider efter begrænset genbrug.

5 Tabel II

Olie_Kontrol_Forbehandlet_

Cyklus_Y R Bdi%D Y R Bdi% D

Rå 70 25 7 15,6 395 1 Frisk silica 10 0,3 0 0,2 1200 2 1,5 0,7 0 1,8 1215 10 0 0 0,4 1150 10 4 20 1,8 0 3,8 1200 10 0,5 0 0,9 790 7 40 6 1,5 6,4 1210 10 0,6 0 1,0 540 10 70 8 5 9,0 1210 10 0,7 0 1,8 450 15 70 20 7 15,6 1200 10 0,7 0 2,1 400 15

Eksempel 3

En opløsning af neutraliseret bassiasnøddefedtstof i to gange dets vægt af hexan bleges ved 80°C med 2% blegejord "Tonsil ACCFF" fra Sudchemie, Miinchen, Tyskland. Den filtre-2o rede opløsning ledes gennem en kolonne som før, men pakkes med silica "Kieselgel M" fra Herrmann, Køln, Tyskland, idet der anvendes halvt så meget gel som fedtstof efter vægt, og der udvindes et raffineret fedtstof ved at afdampe opløsningsmidlet fra de behandlede opløsninger.

25 Den brugte silica desorberes i kolonnen ved vask med en blanding af 85 volumen% hexan og 15 volumen% methanol ved 50°C og genaktiveres ved at lede hexandamp under tryk ved en indløbstemperatur på 90°C gennem kolonnen, indtil methanol er fuldstændig uddrevet. Kolonnen genaktiveres og genbruges 5 30 gange, idet indholdet af diglycerid bestemmes af det udvundne fedtstof efter hver anvendelse.

I et kontrolforsøg raffineres det ublegede neutraliserede fedtstof på lignende måde, og diglyceridindholdet i det raffinerede fedtstof sammenlignes som vist i tabel III, 35 hvoraf det fremgår, at blegning før silicabehandling hdr eri gavnlig virkning på regenerering og genbrug af silicaen.

13 DK 158839 B

.ji

& S

• «5 10 “di ^ C >1 o\o rt O ^ 3 LO ^ S o" .

"S CO X

o o\o Ή +> O cø 0 Φ · -

IH £j "sf CM

4J n3 U

(d H fl) · H 0) B % o\° m o gi u cm

^ Pi η H

S ^ ro >i o\o

3 6 LD

t V

CM O

* V ^ m CM >1 o\°

•Η O O H

S Μ H o η tr ta H · *

H CØ O

H ^ ,

<0 &i X

rQ G >1 o\o

«J -H 5 CM

^ >tj in, o

§ CM

S s ^ S ω & s +1 o 4-J · “· m m Φ ·=ί o

h il (D

-4.

1 S S & S

ω &> · * Ϊ & ” °

13 X

S >1 <iP

'S ET cm o ·*

CM O

I» 1M>I o\°

•Η O O H

P -H · *

h 01 H O

m 5 o\o -P ω cm

8ΐ P

S H

n i -h

B å I K

X &i Π0 H S *d ·Η Q w ,Q Pi!

Claims (16)

1. Fremgangsmåde til raffinering af glyceridfedt-stoffer bestående af et vegetabilsk fedtstof med lavt indhold af polyumættede fedtsyrer ved berøring med adsorberende 5 materiale for at fjerne polære urenheder ved selektiv adsorption, kendetegnet ved, at fedtstoffet først bringes i berøring med blegejord eller aktivt kul og derefter i organisk opløsning med et findelt adsorbens, at raffineret fedtstof udvindes fra raffinatopløsningen og fraskilles der- 10 fra, og at adsorbenset med mellemrum regenereres.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at fedtstoffet er bassias, sal, illipé, mangokerne, aceituno, palme, olivenolie eller fraktioner eller blandinger deraf.

3. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at det raffinerede fedtstof fraktioneres ved fraktioneret krystallisation til udvinding af en fraktion med et slipsmeltepunkt på mindst 35°C.

4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at opløsningsmidlet er et aliphatisk carbonhydrid.

5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at opløsningsmidlet består af hexan.

6. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at regenereringen består af desorptions- og genaktiveringstrin, hvorved adsorbenset først bringes i berøring med et polært organisk opløsningsmiddel og derpå opvarmes for at fjerne residualopløsningsmiddel..

7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at adsorption og desorption udføres ved 40-80°C.

8. Fremgangsmåde ifølge krav 6 eller 7, kendetegnet ved, at reaktivering sker ved 60-170°C.

9. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de 35 foregående krav, kendetegnet ved, at forholdet mellem fedtstof og adsorbens er 1:1 til 10:1 efter vægten af fedtstoffet. O DK 158839 B

10. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at der anvendes 0,5-5% blegemiddel eller aktivt kul af'fedtstoffets vægt.

11. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de 5 foregående krav, kendetegnet ved, at blegetmidlet er Fullers' Earth.

12. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at adsorbensen består af silicagel, aluminiumoxid eller blandinger heraf eller 10 coudfældninger.

13. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at adsorbenset pakkes i en kolonne med et forhold mellem længde og diameter på 5:1 til 1:2.

14. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at adsorben-set har et specifikt overfladeareal på 300-500 m /g, et porevolumen på 0,7-1,5 ml/g, en gennemsnitlig porediameter på 30 til 2000 Å (3 til 200 nm) og et vægt/volumenforhold på 0,3:0,5 g/ml.

15. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at adsorbensets partikelstørrelse omfatter ikke mere end ca. 5% på 0,3 ml og ikke mere end 25% på 0,2 ml.

16. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af 25 kravene 7-18, kendetegnet ved, at adsorbenset regenereres ved kontakt med en azeotrop . 30 35