DK158581B - Fremgangsmaade til fremstilling af superledende produkter - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af superledende produkter Download PDF

Info

Publication number
DK158581B
DK158581B DK358187A DK358187A DK158581B DK 158581 B DK158581 B DK 158581B DK 358187 A DK358187 A DK 358187A DK 358187 A DK358187 A DK 358187A DK 158581 B DK158581 B DK 158581B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
cooling
superconducting
heating
vessel
reaction
Prior art date
Application number
DK358187A
Other languages
English (en)
Other versions
DK358187A (da
DK158581C (da
DK358187D0 (da
Inventor
Keld Johansen
Erik Pedersen
Haldor Frederik Axel Topsoee
Original Assignee
Topsoe Haldor As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Topsoe Haldor As filed Critical Topsoe Haldor As
Priority to DK358187A priority Critical patent/DK158581C/da
Publication of DK358187D0 publication Critical patent/DK358187D0/da
Priority to AT88305906T priority patent/ATE90319T1/de
Priority to EP88305906A priority patent/EP0298647B1/en
Priority to DE88305906T priority patent/DE3881588T2/de
Priority to JP63170743A priority patent/JPS6433053A/ja
Priority to US07/216,895 priority patent/US5010054A/en
Publication of DK358187A publication Critical patent/DK358187A/da
Publication of DK158581B publication Critical patent/DK158581B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK158581C publication Critical patent/DK158581C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/45Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on copper oxide or solid solutions thereof with other oxides
    • C04B35/4504Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on copper oxide or solid solutions thereof with other oxides containing rare earth oxides
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10NELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10N60/00Superconducting devices
    • H10N60/01Manufacture or treatment
    • H10N60/0268Manufacture or treatment of devices comprising copper oxide
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S505/00Superconductor technology: apparatus, material, process
    • Y10S505/70High TC, above 30 k, superconducting device, article, or structured stock
    • Y10S505/704Wire, fiber, or cable
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S505/00Superconductor technology: apparatus, material, process
    • Y10S505/725Process of making or treating high tc, above 30 k, superconducting shaped material, article, or device
    • Y10S505/739Molding, coating, shaping, or casting of superconducting material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S505/00Superconductor technology: apparatus, material, process
    • Y10S505/725Process of making or treating high tc, above 30 k, superconducting shaped material, article, or device
    • Y10S505/739Molding, coating, shaping, or casting of superconducting material
    • Y10S505/74To form wire or fiber

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Manufacturing Of Electric Cables (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Superconductor Devices And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
  • Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
  • Emergency Protection Circuit Devices (AREA)
  • Led Devices (AREA)
  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)

Description

i
DK 158581B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af superledende produkter på basis af superledende forbindelser med den almene formel 1' 2 1 (life ·) (Me ) Cu.,0 F , hvor Me er et eller flere af metal-p q i x y 5 lerne yttrium, scandium og de sjældne jordarters metal-2 ler, Me er barium og/eller strontium, p et tal 0,8-2,5, q et tal 0,8-3, x et tal 5-8,5 og y et tal 0-6, ved hvil- ken fremgangsmåde oxider og eventuelt fluorider af Me , 2
Me og Cu omsættes med hinanden ved forhøjet temperatur.
10 Det vides at metalkeramiske forbindelser af denne art, der hyppigt betegnes Y-Ba-Cu-0 og hvor metallerne er til stede i oxidisk form, har elektrisk superledende egenskaber ved væsentligt højere temperatur end den der har været kendt for klassiske superledere (op til ca 23 15 K), ofte ved lidt over kogepunktet for flydende nitrogen ved atmosfæretryk. Det vides også at delvis udskiftning af oxygen med fluor kan forbedre de superledende _ egenskaber.
Selv om metallerne i forbindelser af denne art ty-20 pisk er yttrium, barium og kobber, kan yttrium helt eller delvis være erstattet af scandium og/eller et eller flere lanthanider og barium helt eller delvis af strontium.
Kobber er i de hidtil kendte materialer af slagsen obligatorisk; det er kendt at de superledende egenskaber for-25 bedres i takt med i hvilken grad kobber er til stede i højere oxidationstrin end 2, fortrinsvis overvejende eller helt i oxidationstrin 3. Kendte materialer af den omhandlede art har fx sammensætningen YBajCUgC^, hvor 2 er et tal 6-8; et kendt lignende materiale er La. nrBan . rCuO..
t f oi) U/li? 4 30 Oversigter over superledende stoffer af den omhand lede art er bl.a. en artikel af Ron Dagani i Chemical & Engineering News, 11. maj 1987, s. 7-16, og af Ib Johann-sen og Thomas Bjørnholm i Dansk Kemi 5, maj 1987, s. 172— 175. I sidstnævnte er der en litteraturfortegnelse.
35 Det er kendt at sådanne forbindelser kan fremstilles ved en faststofreaktion mellem egnede forbindelser, fx oxider, karbonater eller oxalater, i pulverform under oxy-genholdig atmosfære, at reaktionen skal gennemføres under 2
DK 158581 B
kontrolleret temperaturforløb og at den omgivende atmosfæres sammensætning er af betydning, især partialtrykket * af oxygen. Ved sådanne faststofreaktioner har man hidtil altid brugt bariumoxid, BaO, og eventuelt strontiumoxid, 5 SrO, som kilde til Me2 og gennemført reaktionen i oxygen-holdig atmosfære, ofte i rent oxygen.
Det kan herved være vanskeligt at kontrollere temperaturforløbet og oxygentrykket i den omgivende atmosfære så nøje, at der opnås en veldefineret superledende forbin-10 delse, især en forbindelse hvor Cu er til stede i et oxidationstrin over 2. Det kunne derfor være af betydning at tilvejebringe en anden oxygenkilde end elementært oxygen fra atmosfæren eller i industrielt sædvanligt tilgængelig 15 ren form.
I Svensk patentskrift nr. 214 264 omtales fremstilling af et superledende element på basis af intermetal-liske forbindelser ved at man anbringer et bundt tråde af en første metalkomponent i et metalhylster og indfø-20 rer en passende mængde af en anden metalkomponent i hylsteret. Et superledende produkt opnås efter mekanisk bearbejdning og varmebehanding.
Til de kendte fremgangsmåder til fremstilling af Y-Ba-Cu-0 forbindelser knytter sig velkendte ulemper ved 25 faststofreaktioner, således langsom reaktion, vanskelig heder ved fornøden kontakt mellem reaktanterne, vanskeligheder ved åt opnå ensartede produkter med højt indhold af ønskede faser og ved at opnå ønsket krystalform med ønsket renhed og dimensioner, især ved at opnå fuldkomne krystal-30 ler, énkrystaller.
De ved de kendte fremgangsmåder fremstillede superledende krystaller skal ofte bruges ikke som de er, men bearbejdes og formes til mellemprodukter eller slutprodukter, fx superlederkabler. Sådanne bearbejdninger indebæ-35 rer ofte komplicerede og vanskelige metoder.
Det har nu overraskende vist sig at en samlet løsning af disse problemer kan opnås hvis der ifølge opfin- 2 2 delsen som Me -oxid i det mindste delvis anvendes Me - peroxid og at oxiderne, eventuelt ledsaget af fluorider
DK 158581 B
3 af Me og/eller Cu, under oxygenfri atmosfære anbringes i en reaktionsbeholder med deformerbare vægge, hvilken beholder derpå lukkes hermetisk, anbringes i en autoklav egnet til varm isostatisk presning (HIP), gradvis under-5 kastes et tryk på 800-3000 bar og ophedes til en temperatur i området 800-1400°C, og derpå afkøles uden at blive åbnet, idet beholderen med sit indhold under, mellem eller efter ophedningen og afkølingen formes til ønsket mellemprodukt eller slutprodukt med superledende egenska-10 ber.
Ved anvendelse af bariumperoxid og/eller strontium-peroxid som kilde til Ba og/eller Sr, opnås at disse forbindelser tillige kan fungere som oxygenkilder og at reaktionen kan gennemføres uden ydre oxygentilførsel. Ved 2 2 15 regulering af andelen af Me -peroxid i forhold til Me - oxid kan man i betydelig grad styre den grad i hvilken
Cu vil være til stede i slutforbindelsen i oxidations- 2 trin; ved kun at bruge Me -peroxider kan man komme i det mindste i nærheden af den teoretiske maximumsværdi af x Λ 20 på 8,5; anvendes Me og Cu delvis som fluorider skal denne maximumsværdi af x naturligvis nedsættes svarende til værdien af y.
Desuden har barium- og strontiumperoxid som bestanddel af udgangsmaterialet den fordel at have lave smelte-25 punkter, henholdsvis 450°C og 215°C, mens monoxiderne smelter ved henholdsvis 1923°C og 2430°C. Man opnår således at omsætningen mellem udgangsmaterialerne delvis kan finde sted i smeltefase, hvilket sikrer en bedre kontakt mellem reaktanterne end der opnås ved de kendte 30 faststofreaktioner.
Endelig sikrer gennemførelse af reaktionen i en deformerbar beholder at denne på et vilkårligt tidspunkt, sammen med sit indhold af Y-3a-Cu-0-forbindelse eller udgangsmaterialer for denne eller et hvilket som helst 35 mellemtrin af dens fremstilling, kan formes til et kommercielt eller' til videnskabelige forsøg egnet mellemprodukt eller slutprodukt af ønsket ydre udformning.
2 4
DK 158581B
Da den flydende fase af Me -peroxid tillader høj reaktionshastighed/ medfører den gode muligheder for opnåelse af fuldkomne énkrystaller. Når reaktionen gennemføres under HIT-betingelser som anført/ kan der opnås høj stof-5 tæthed, der kan anses for en forudsætning for opnåelse af høj strømtæthed i det færdige produkt. Ved egnet valg af reaktionstemperatur og temperaturgradienter, især under ophedningen, men til en vis grad også under afkølingen, kan man fremme mulighederne for opnåelse af store énkry- 10 staller med høj stoftæthed.
Under ophedningen overgår udgangsmaterialerne i et vist omfang i gasfase. For at undgå et for højt gastryk i beholderen og for at begrænse mængden af gas i det færdige produkt kan det ifølge opfindelsen være hensigtsmæs-sigt at evakuere beholderen i betydelig grad inden den lukkes hermetisk.
Ophedningen sker som nævnt gradvis, og ifølge opfindelsen er det hensigtsmæssigt at afkølingen sker gradvis og langsomt, fx ved at den sker frivilligt ved at autokla-20 vens varmetilførsel afbrydes og produktet først udtages efter at der er sket afkøling helt eller næsten helt til omgivelsernes temperatur.
Den deformerbare reaktor kan ifølge opfindelsen med fordel være et metalrør, fx af kobber eller en rustfri 25 legering (af en høj renhed egnet til formålet), der under, mellem eller efter ophedningen og afkølingen trækkes til et superlederkabel.
Den anvendte autoklav skal være således indrettet, at den tillader nøje temperaturstyring i området fra 0°C 30 til 1100°, helst op til 1400°C. Temperaturstigningen bør kontrolleres nøje, især fra noget under Me -peroxidets smeltepunkt til sluttemperaturen, der i tilfælde af anvendelse af bariumperoxid hensigtsmæssigt er omkring 950°C.
35 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen skal i det følgen de belyses nærmere ved et udførelseseksempel.
DK 158581B
5
Eksempel 1,13 g (0,005 mol) Y2°3' 3,39 (0,020 mol) Ba02 og 2,39 g (0,030 mol) CuO blev findelt grundigt til pulvere i en morter og anbragtes i et rør af smidigt, legeret 5 stål med en vægtykkelse på 0,3 mm og en indvendig diameter på 3,2 mm. Efter komprimering på kendt måde lukkedes røret og anbragtes i en autoklav egnet til varm isosta-tisk presning og indrettet til temperaturkontrol i området 0-1400°C. Røret med indhold blev i autoklaven under 10 kastet et tryk på 2600 bar, fremkaldt ved kompression af nitrogen, og derpå opvarmet gradvis til 915°C, hvorved opvarmningen fra 300°C til 915°C skete med en hastighed på ca 143°C i timen. Temperaturen på 915°C og trykket på 2600 bar opretholdtes i 3 timer, hvorpå røret med ind-15 hold blev afkølet frivilligt ved at autoklavens varmekilde blev afbrudt.
Det dannede produkt havde superledende egenskaber (tydelig Meissner-effekt) og tillader en strømtæthed på over 1000 A/cm2.
20 25 30 35

Claims (4)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af superledende produkter på basis af superledende forbindelser med den al-mene formel (Me )^(Me JgCu^O^F , hvor Me er et eller flere 5 metaller udvalgt blandt yttrium, scandium og lanthanider-2 ne, Me er barium og/eller strontium, p et tal 0,8-2,5, q et tal 0,8-3, x et tal 5-8,5 og y et tal0*6, ved hvilken fremgangsmåde oxider og éventuelt fluorider af Me , Me og Cu ansættes med hinanden ved forhøjet temperatur, kendeteg- 2 10 net ved at der som Me - oxid i det mindste delvis an-2 vendes Me -peroxid og at oxiderne, eventuelt ledsaget af A fluorider af Me og/eller Cu, under oxygenfri atmosfære anbringes i en reaktionsbeholder med deformerbare vægge, hvilken beholder derpå lukkes hermetisk, anbringes i en 15 autoklav egnet til varm isostatisk presning, gradvis underkastes et tryk på 800-3000 bar og ophedes til en temperatur i området 800-1400°C, og derpå afkøles uden at blive åbnet, idet beholderen med sit indhold under, mellem eller efter ophedningen og afkølingen formes til øn-20 sket mellemprodukt eller slutprodukt med superledende egenskaber.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved at gasser i betydelig grad evakueres fra beholderen inden den lukkes hermetisk.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendeteg net ved at afkølingen sker langsomt.
4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved at reaktionsbeholderen med deformerbare vægge er et kobberrør og at det 30 under, mellem eller efter ophedningen og afkølingen trækkes til et superlederkabel. 35
DK358187A 1987-07-10 1987-07-10 Fremgangsmaade til fremstilling af superledende produkter DK158581C (da)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK358187A DK158581C (da) 1987-07-10 1987-07-10 Fremgangsmaade til fremstilling af superledende produkter
AT88305906T ATE90319T1 (de) 1987-07-10 1988-06-29 Verfahren zur darstellung von supraleitenden produkten.
EP88305906A EP0298647B1 (en) 1987-07-10 1988-06-29 A method for the preparation of superconducting products
DE88305906T DE3881588T2 (de) 1987-07-10 1988-06-29 Verfahren zur Darstellung von supraleitenden Produkten.
JP63170743A JPS6433053A (en) 1987-07-10 1988-07-08 Manufacture of superconductive product
US07/216,895 US5010054A (en) 1987-07-10 1988-07-08 Method for the preparation of superconducting products

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK358187 1987-07-10
DK358187A DK158581C (da) 1987-07-10 1987-07-10 Fremgangsmaade til fremstilling af superledende produkter

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK358187D0 DK358187D0 (da) 1987-07-10
DK358187A DK358187A (da) 1989-01-11
DK158581B true DK158581B (da) 1990-06-11
DK158581C DK158581C (da) 1990-11-12

Family

ID=8124508

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK358187A DK158581C (da) 1987-07-10 1987-07-10 Fremgangsmaade til fremstilling af superledende produkter

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5010054A (da)
EP (1) EP0298647B1 (da)
JP (1) JPS6433053A (da)
AT (1) ATE90319T1 (da)
DE (1) DE3881588T2 (da)
DK (1) DK158581C (da)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL91547A0 (en) * 1988-09-09 1990-04-29 Dow Chemical Co Novel method for producing ceramic bodies
US5378682A (en) * 1989-03-25 1995-01-03 Hoechst Aktiengesellschaft Dense superconducting bodies with preferred orientation
DE3909882A1 (de) * 1989-03-25 1990-09-27 Hoechst Ag Dichte, supraleitende koerper mit textur
DE59007897D1 (de) * 1989-03-31 1995-01-19 Asea Brown Boveri Verfahren zur Herstellung eines länglichen Körpers bestehend aus längsgerichteten nadelförmigen Kristallen aus einem supraleitenden keramischen Stoff.
EP0413360B1 (en) * 1989-08-18 1995-04-26 International Superconductivity Technology Center High-temperature oxide superconductor
US4999338A (en) * 1990-02-23 1991-03-12 The Dow Chemical Company Preparation of metal/superconducting oxide composites

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4518546A (en) * 1982-06-18 1985-05-21 General Electric Company Preparation of yttria-gadolinia ceramic scintillators by sintering and gas hot isostatic pressing
JPS60165005A (ja) * 1984-02-07 1985-08-28 住友電気工業株式会社 Νb↓3Sn超電導導体の製造方法
JPS61223170A (ja) * 1985-03-28 1986-10-03 Sumitomo Electric Ind Ltd Cu/Nb−Tu極細多芯超電導線の製造方法
DE3727381A1 (de) * 1987-05-21 1988-12-01 Battelle Institut E V Verfahren zur herstellung eines phasenreinen hochtemperatur-supraleiters

Also Published As

Publication number Publication date
EP0298647A2 (en) 1989-01-11
ATE90319T1 (de) 1993-06-15
DE3881588D1 (de) 1993-07-15
US5010054A (en) 1991-04-23
DK358187A (da) 1989-01-11
DK158581C (da) 1990-11-12
EP0298647A3 (en) 1989-11-15
JPS6433053A (en) 1989-02-02
DK358187D0 (da) 1987-07-10
EP0298647B1 (en) 1993-06-09
DE3881588T2 (de) 1993-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4956336A (en) Oriented grained Y-Ba-Cu-O superconductors having high critical currents and method for producing same
GB2377395A (en) A method and apparatus for forming a super conducting magnesium diboride thin film
DK158581B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af superledende produkter
US4732751A (en) High purity lithium oxide process
DK158579B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af en superledende metalkeramisk krystallinsk forbindelse
US5045525A (en) Method for the synthesis of a high-temperature superconductor of a defined composition
EP0659704A1 (en) Method of manufacturing oxide superconductor
JPH01122961A (ja) 酸化物系超電導体の製造方法
US5952272A (en) HIP method of making high temperature mercury-containing superconductors
Kapoor et al. Structural characteristics of Nb 3 Sn produced by three P/M techniques
Wu et al. Silver-accelerated phase transformation from YBa2Cu3O7− x to YBa2Cu4O8
Giannini et al. Partial melting and HIP processing of Bi (2223): bulk and tapes
US5492885A (en) Mercury-thallium-barium-calcium-strontium-copper-oxide 1223 superconductor and method of making same
Wong-Ng et al. Oxidation/Reduction Melting Equilibria in the System BaO-½Y2O3-CuOx II. Powder X-Ray Analysis
JPH01167289A (ja) 酸化物系超電導体の製造方法
Carlson et al. A New Series of Complex Metal Oxides: Crystallization of AB3MO6 (A= Na, Li; B= Ba, Sr; M= Bi, Sb) from Hydroxide Melts.
JPH0575694B2 (da)
JPS6369748A (ja) PbxMoySz−シエブレル相からなるブロツクの製造方法
JP5825627B2 (ja) シェブレル相化合物の製造方法
RU2051210C1 (ru) Высокотемпературный сверхпроводящий материал и способ его получения
Karpinski et al. High Active GAS (O2 or N2) Pressure Crystal Growth and Phase Diagram of YBaCuO Phases and GaN
JPH01212226A (ja) 酸化物超電導材料の製造方法
EP0398988A1 (en) SUPERCONDUCTING Bi-Sr-Ca-Cu OXIDE COMPOSITIONS AND PROCESS FOR MANUFACTURE
JPH05124815A (ja) 酸化物超電導体の製造方法
JPS6319445B2 (da)

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed

Country of ref document: DK