DK157900B - Tandcreme - Google Patents

Description

DK 157900 B

Den foreliggende opfindelse angår en tandcreme, som angivet i krav l's indledning, og som har en ønskelig rheologisK karakter. Især angår den en tandcreme med en jævn tekstur med ringe tendens til at danne korn, især ved ældning ved lav tempera-5 tur.

Calciumcarbonat el ‘ler kridt har længe været anvendt som tand-poleremiddel. Til trods for dets effektivitet til at polere tænder havde det tidligere ulemper derved, at det var tilbøje-10 ligt til at give en tandcreme en noget slimet fornemmelse. I den senere tid er der imidlertid kommet kvaliteter af calciumcarbonat frem, som i det væsentlige undgår dette problem.

Alligevel er det blevet iagttaget at i tandcreme indeholdende 15 calciumcarbonat, herunder moderne kvaliteter af materialet, sker det faktisk korndannelse efter lagring ved lave temperaturer, f.eks. mellem -7 og 7eC, når cremen yderligere indeholder natriumalkyl sul fat som overfladeaktivt middel og især na-triumalkylsulfat med en bred fordeling af alkylkædelængder så-20 som 1 til 8% C10, 40 til 70¾ C12, 13 til 30% C14, 5-16% C16 og 0-23% C18.

Natriumalkylsulfat har længe været anvendt i tandcremer, men det har i almindelighed været anvendt som et materiale med 25 ringe spredning i sammensætningen, hvori mindst 90%, endog 99%, af alkylgrupperne er Cj2. Tandcremer indeholdende calciumcarbonat og natriumalkylsulfat med ringe spredning i sammensætningen bliver ikke kornet selv ved ældning ved lave temperaturer. Det er når der anvendes natriumlaurylsulfat med bred 30 alkylfordeling, at der opstår problemer med korn efter ældning ved lave temperaturer.

Fra norsk fremlæggelsesskrift nr. 142.653 er det kendt at benytte calciumcarbonat i tandpastaer sammen med alkylsulfat.

35 Som alkylsulfat er blandt andet nævnt natrium1aury1 sulfat.

I Anthony M. Schwartz og James W. Perry, Surface Active Agents (New York 1949), side 53-55, afsnittet "Sulfated Alcohols" er det anført, at en blanding af "kokosfedtalkohol" ofte betegnes "laurylalkohol". Ibid, side 448-449 er nævnt brugen af alkyl- sulfater i tandpastaer.

2

DK 157900 B

5 Fra US patentskrift nr. 2.812.284 kendes et tandplejemiddel, som anføres at have overlegent hurtig skumdannelse og forbedrede smagsegenskaber, idet tandplejemidlet indeholder en blanding af vandopløselige salte af fedtsyremonoglyceridsulfonater og vandopløselige salte af fedtalkoholsulfater indeholdende 10 10-18 carbonatomer per fedtkæde. Som poleremiddel i disse tandplejemidler er anført dicalciumphosphat.

I US patentskrift nr. 2.041.473 er beskrevet polerematerialer til tandplejemidler omfattende et pulver af gruppen tricalci-15 umphosphat og calcium- og magniumcarbonat og en mindre mængde af et alkalimetalpyrophosphat, idet sidstnævnte bestanddel foreligger i en betydelig mindre mængde end den, som vil være tilstrækkelig til at opløse det tilstedeværende calcium eller magnium. Det er i dette US patentskrift ikke anført, at alkyl-20 sulfater skal indgå i de beskrevne tandplejemidler.

I US patentskrift nr. 337.532 er beskrevet anvendelse af te-tranatriumpyrophosphat som tilsætning for at stabilisere klorofyl i tandplejemidler, der sædvanligvis vil indeholde et 25 tensid eller en rensebestanddel. Som eksempel på egnede materialer er angivet sæber og desuden syntetiske tensider. Som et eksempel på syntetisk tensid er blandt andet nævnt natriumlau-rylsulfat.

30 I de britiske patentskrifter nr. 1.475.251 og 1.475.252 er be skrevet mundplejemidler, især tandpastaer, som indeholder 20-75 vægt% af et poleremateri ale omfattende α-alumi niumoxid-trihydrat, og hvori der som overfladeaktivt middel anvendes en anionisk phosphatester, som omfatter en blanding af monoester 35 med formlen 3

DK 157900 B

0 I) R(°c2H4)n0P”0M og

5 OM

diester med formlen 0 10 0

R(0C2H4)n0-P-0(C2H40)nR

OM

15 hvor R er en alkylgruppe med 10-20 carbonatomer, n er et helt tal fra 1 til 5, og M er hydrogen, alkalimetal eller ammonium.

Det overfladeaktive middel inkorporeres i sådanne tandpastaer for at ophæve de uheldige virkninger af a-aluminiumoxidtrihy-drats alkalinitet på uforede aluminiumbeholdere.

20

Fra schweitzisk patentskrift nr. 569.477 er det kendt at anvende tetranatriumpyrophosphat sammen med calciumcarbonat og natriumalaurylsulfat i tandpastaer. Mængden af calciumcarbonat i de kendte tandpastaer er imidlertid lav, i patentskriftets 25 eksempel 2 angivet til 4,97 vægt%.

Det er formålet med den foreliggende opfindelse at angive en tandcreme omfattende calciumcarbonat og natriumalkyl sul fat med en bred fordeling af alkylkædelængder, hvilken tandcreme har 30 ønskelige rheologiske egenskaber og er i det væsentlige kornfri .

Opfindelsen angår således en tandcreme indeholdende fra 20 til 75 vægt% af et calciumcarbonat som poleremateriale og fra 0,1 35 til 5 vægt% af et overfladeaktivt materiale indbefattende natr ium-C10-Cj8alkylsulfat med en bred fordeling af alkylgrup-per, idet C^2 indholdet er 40 til 70 vægt%, i en mængde på 4

DK 157900 B

fortrinsvis 1-2 vægt%, hvilken tandcreme er fri for korndannelse efter lagring ved lav temperatur, og den er ejendommelig ved, at den som middel mod korndannelse indeholder 0,2 til 1 vægt% af et M4 pyrophosphat eller en anionisk phosphatester om-5 fattende en blanding af monoester med formlen 0

II

R(OC2H4)n°P-0M og

10 ... I

OM

diester med formlen 0

15 II

R(0C2H4)n0-P-0(C2H40)nR

OM

20 hvor M er hydrogen, alkalimetal eller ammonium, R er en alkyl-gruppe med 10 til 20 carbonatomer, og n er et tal fra 1 til 5.

Calciumcarbonat står til rådighed i forskellige kvaliteter, især som fældet kridt. Kvaliteter, der anvendes til den fore-25 liggende opfindelse kan f.eks. have en tilsyneladende vægtfyl de på 0,47 til 0,61 g per cm3, et flydepunkt på 1,2-1,5 mg/g, et fugtighedstab ved 105°C på 1 til 2%, en sådan partikelstørrelse at mindst 99,7% af partiklerne er finere end 74 mikron, idet middelstørrelsen er 4 til 9 mikron og ikke mere end 90% 30 er mindre end 18 mi kron, og materialet er sammensat af calcit og aragon it i et forhold fra 1:9 til 3:1, typisk 1:10, 1:1 eller 3:1. Egnede kvaliteter kan fås fra John og E. Sturge Ltd., Birmingham, England, f.eks. som "Sturcal" H og fra Johann Schaefer Kalkwerke, Dies Vesttyskland som "Schaefer" AC.

35

Polerematerialet udgør fortrinsvis fra 40 til 55% af tandcremen og fortrinsvis mindst 95% af polerematerialet er calcium- 5

DK 157900 B

carbonat. Foruden calciumcarbonat kan polerematerialet eventuelt indeholde op til 5% af sit indhold af et yderligere pole-remateriale såsom dicalciumphosphat (vandfrit eller dihydrat), tricalciumphosphat, dimagniumphosphat, trimagneiumphosphat, 5 uopløseligt natriummetaphosphat, hydratiseret aluminiumoxid eller siliciumdi oxid.

Et særligt natrium-Cig-Cjg-alkylsulfat anvendt til den foreliggende opfindelse indeholder ca. 3% Cjø/ 58% C12> 21% c14» 10 9% C^g og 11% Cj3 alkylgrupper og fås i handelen i form af nåle, som "LZV" fra Marchon Division of Albright and Wilson, Whitehaven, England. Andre kvaliteter af natrium-Cio-Cjgalkyl-sulfat med brede alkylfordelinger, der kan anvendes, er "Tensopol ACL 17" fra Tensia S.A. Liege, Belgien og Texapon® ZHC 15 fra Henkel og Cie, Dlisseldorf, Vesttyskland. Disse kvaliteter af natrium-C^o-C^8all<ylsulfat indeholder 40 til 70%°C^2 i deres al kyl fordel ing. Specielt har de typisk en al kyl fordel ing på 1 til 8% C10, 4 til 70% C12, 13 til 30% C14, 5 til 15% C16 og 0 til 23% C^g. Al kyl grupperne er i det væsentlige ligekæde-20 de (normale).

Foruden Natriurn-C^g-Cig-alky1su1fat med bred al kyl fordel ing kan tandcremen eventuelt indeholde et yderligere overfladeaktivt middel. Disse midler kan indbefatte anioniske materialer, 25 f.eks. vandopløselige salte af højere fedtsyremonoglyceridmo- nosulfat (f.eks. natriumkokosfedtsyremonoglyceridmonosulfat), alkylarylsulfonat (f.eks. natriumdodecylbenzolsulfonat), højere fedtsyreestere af 1,2-dihydroxypropansulfonat (f.eks. natr iumkokosfedtsyreester af 1,2-dihydroxypropansu1 fonat) eller 30 anionisk phosphatester af den ovenfor viste type, der også er effektiv som et additiv til at reducere korndannelse.

Et ikke-ionisk eller amfolytisk overfladeaktivt middel kan også være til stede, hvilke midler indbefatter ikke-ioniske 35 midler såsom sorbitanmonosterarat med ca·. 60 mol ethylenoxid, kondensater af ethylenoxid med propylenglycol (der fås under handelsnavnet Pluronic®) og amfotere midler såsom kvaternise- 6

DK 157900 B

rede imidazolderivater, der fås under handelsnavnet Miranol, såsom Miranol® C2M. Det foretrækkes, at den samlede mængde overfladeaktivt middel ikke overstiger 5 vægt% af mundpleje-midlet. Det samlede indhold af overfladeaktivt materiale i 5 tandcremen er 0,1 til 5 vægt%. Fortrinsvis findes 1 til 2 vægt% natrium-CiQ-C^ø-alkylsulfat med bred al kyl fordel ing.

Additivet, som nedsætter korndannelsen ved lagring ved lav temperatur såsom fra -7 til 7eC, er et M4 pyrophosphat eller 10 den anioniske phosphatesterblanding af monoester og diester som ovenfor defineret. Når den anioniske phosphatester anvendes, kan den også tjene som en del af det overfladeaktive materiale.

15 M4 pyrophosphatet kan være tetranatriumpyrophosphat i dets vandfrie eller hydrati serede former. (Ν84Ρ2θγ,IOH2O) er et foretrukket materiale. Det tilsvarende tripolyphosphat antages ikke at være effektivt til reduktion af korn.

20 De anioniske' phosphatestere er blandinger af mono- og diestere af de ovenfor anførte formler. De kan fås fra M0D0 Kemi Aktie-bolaget, tidligere Bero! Aktiebolaget, Sverige under navnet Bero!® og kan indbefatte en anionisk triestermolekyldel, samt en ikke-ionisk del. Berol® 729 har en al kyl kæde længde på 16 25 til 18 carbonatomer og indeholder rækker af 4 ethylenoxidenhe- der. Da syreformen af Berol® 729 typisk giver et færdigt mundpræparat med en pH værdi under 6, anvendes dette materiale i almindelighed i neutraliseret eller delvis neutraliseret form for at sikre en pH værdi over ca. 6 i det færdige mundplej.e-30 mi ddel.

Andre anioniske phosphatestere, der kan anvendes i sur eller neutraliseret form er Berol® 525, der indeholder alkylgrupper med 10 til 18 carbonatomer og rækker af 5 ethylenoxidenheder, 35 og Berol® 513, der indeholder alkylgrupper med 16 til 18 car bonatomer. Anvendelse af B'erol® 525 kan også give et færdigt mundpræparat med en pH værdi under 6, og det foretrækkes at 7

DK 157900 B

anvende det i neutraliseret eller delvis neutraliseret form. Andre Bero!® anioniske phosphatestere kan fås såsom Bero!® 521, Berol® 724 og Berol® 733. Vagtforholdet mellem monoester og diseter kan variere typisk fra ca. 1:10 til 10:1.

5

Additivet til kornreduktion anvendes i en mængde fra 0,2 til 1 vagt%, fortrinsvis 0,2 til 0,5%. Når der fremstilles et tandplejemiddel indeholdende calciumcarbonat og natriumlaurylsul-fat med en bred alkylgruppefordeling, men ikke indeholdende 10 åntikorn additivet, kan korndannelsen iagttages efter ældning i en måned ved lave temperaturer såsom -7 til 7°C, typisk 4*C.

Tandcremen indeholder som en bærer for polerematerialet ad= ditivet til kornreduktion og de andre bestanddele, væsker 15 og faste stoffer afpasset til dannelse af en udpresselig cre= meagtig masse med ønsket konsistens. I almindelighed vil væsker i tandcremen omfatte hovedsagelig vand, glycerin, sorbit, propylenglycol eller egnede blandinger deraf. Det er i reglen fordelagtigt at anvende en blanding af både vand og et 20 bindemiddel eller fugtbindende middel, såsom glycerin og/eller sorbit. Det foretrækkes at anvende glycerin eller blandinger af glycerin med sorbit. Det fugtbindende middel anvendes i almindelighed i en mængde mellem 20 og 25% og fortrinsvis ca.

22%. Det samlede væskeindhold vil i almindelighed være 20 til 25 65 vægt% af præparatet, idet vandet findes i en mænde, der bringer de samlede komponenter op på 100%.

Det foretrækkes at anvende også et geleringsmiddel i tand= cremer såsom de naturlige og syntetiske gummier og gummi= 30 agtige materialer, f.eks. irsk mos, traganth, natriumcar= boxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidon, stivelse og lig= nende, der alle omtales som gummi. Irsk mos og natriumcar= boxymethylcellulose er særligt forenelige og er foretrukne geleringsmidler. Gummiindholdet er i reglen i en mængde op 3 5 til ca. 10% og fortrinsvis 0,5 til 5 vægt% af præpara= tet, idet gummi i en mængde på 0,9 til 1,3% særligt fo= retrækkes.

8

DK 157900 B

Den samlede mængde væske og geleringsmiddel (gummi) danner tanderemebæreren, hvori de andre komponenter er dispergeret eller opløst.

5 Forskellige andre materialer kan inkorporeres i tandcremen ifølge opfindelsen. Eksempler herpå er farvende og hvidgø= rende midler, aromatiseringsmidler, sødemidler, konserve= ringsmidler, siliconer, chlorofylforbindelser og ammonie= rede materialer såsom urinstof, diammoniumphosphat og blan= 10 dinger deraf. Disse tilsætninger inkorporeres i de forelig= gende midler i mængder, der ikke væsentligt skader egenska= berne af den særlige type præparat, der er tale om.

En fluoridafgivende forbindelse kan også være til stede. Disse 15 forbindelser kan være svagt opløselige i vand eller kan være helt vandopløselige. De er karakteriseret ved deres evne til at frigøre fluoridioner i vand og ved i hovedsagen at være fri for reaktion med andre forbindelser i mundpi ejepræparatet. Blandt disse materialer er uorganiske fluoridsalte, såsom eg-20 nede alkali metal-, jordalkalimetal- og tungmetalsalte, f.eks. natriumfluorid, kaliumfluorid, ammoniumflorid, kobberfluorid, såsom cuprofluorid, zinkfluorid, tinfluorid, såsom stannofluo-rid eller stanochlorfluorid, bariumfluorid, natriumfluorsi1i-kat, ammon i umfloursilikat, natriumfluorzirconat natriummono-25 f1uorphosphat, aluminiummono- og dif1uorphosphat og fluoreret calciumpyrophosphat. Alkalimetal og tinfluorider, såsom natrium og stannofluorid og også natriummonofluorphosphat foretrækkes .

30 De følgende eksempler illustrerer nærmere karakteren af opfindelsen. Mundplejemidler fremstilles på sædvanlig måde, undtagen hvor angivet, og alle mængder er efter vægt, med mindre andet er anført. Præparat A er ifølge kendt teknik og præparat B og C er ifølge opfindelsen.

35 9

DK 157900 B

Eksempel

Der blev fremstillet følgende tandplejemidler, som blev an= bragt i uforede aluminiumtuber: 5

Komponenter Dele

A B C

Glycerin 6.060 6.060 6.060

Natriumcarboxymethyl= 1.200 1.200 1.200 jO cellulose

Natriumsaccharin 0.200 0.200 0.200

Natriumsilikat 0.200 0.200 0.200

Sorbit (70%) 16.000 16.000 16.000

Tetranatriumpyro= --- 0.500 --- phosphat 15 Berol^l3X --- --- 0.500

Afioniseret vand 23.433 22.933 22.933

Calciumcarbonat 42.000 42.000 42.000

Natgium-C^Q-C^galkylsulfat 1.807 1.807 1.807

LZV

20 Aroma 1.100 1.100 1.100 pH 8,65 9,44 8,20 x Berol®>13 anvendt i tandplejemiddel C er en blanding af anioniske phosphatmonoestere og diestere med de tidligere 25 anførte formler, hvori alkylgruppen indeholder 16 til 18 carbonatomer. Det er et pastaagtigt materiale med en vægt= fylde på ca. 1,050/cm^ ved 30°C. Det fås fra MoDo Kemi Aktiebolaget, Sverige.

30 **Calciumcarbonatet anvendt i tandplejemidlerne A, B og C er "Sturcal® H" kridt, der fås fra John & E. Sturge Ltd., Bir mingham, England. 1

Natrium-C10-Cj8alkylsulfatet anvendt i tandplejemidlerne A, 35 B og C er "LZV", et bredspektret nålemateriale, der fås fra Marchon Division hos Albright and Wilson.

Claims (2)

1. Tandcreme indeholdende fra 20 til 75 vægt% af et calcium-30 carbonat som poleremateriale og fra 0,1 til 5 vægt% af et overfladeaktivt materiale indbefattende natrium-Cig-C^galky1 -sulfat med en bred fordeling af alkylgrupper, idet Cj2 indholdet er 40 til 70 vægt%, i en mængde på fortrinsvis 1-2 vægt%, hvilken tandcreme er fri for korndannelse efter lagring 35 ved lav temperatur, kendetegnet ved, at tandcremen som middel mod korndannelse indeholder 0,2 til 1 vægt% af et m4 pyrophosphat eller en anionisk phosphatester omfattende en blanding af monoester med formlen DK 157900 B 0 II R(0C2H4)n0P-0M og t

5 OM diester med formlen 0

10 II R(0C2H4)nO-P-O(C2H40)nR OM 15 hvor M er hydrogen, alkali metal eller ammonium, R er en alkyl- gruppe med 10 til 20 carbonatomer, og n er et tal fra 1 til 6.

2. Tandcreme ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den som tilsætning indeholder en anionisk phosphatester, og R 20 har 15-18 carbonatomer. 25 30 35