DK157564B - Middel til beskyttelse af staaloverflader mod atmosfaerens oxiderende virkning - Google Patents

Description

! DK 157564 B

Den foreliggende opfindelse angår et hidtil ukendt middel til beskyttelse af ståloverflader mod atmosfærens oxiderende virkning.

For tiden anvendes forskellige metoder til at beskytte ståloverflader mod atmosfærens korroderende virkning og, 5 når det drejer sig om malede eller lakerede metaloverflader, at forhindre oxidering af metaloverfladen, hvilket kan få det ovenfor liggende malingslag til at løsne sig og hurtigt skalle af. Den mest anvendte metode, og den der har givet indtil nu de bedste resultater inden 10 for dette område, er utvivlsomt phosphateringsmetoden.

Denne metode består i hovedsagen i at behandle den oxiderede eller ikke-oxiderede ståloverflade med vandige opløsninger indeholdende phosphorsyre.

^ Phosphorsyre angriber stålet til dannelse af Fe-phosphat-er. Medens primært jernphosphat er opløseligt, og sekundært jernphosphat er ganske let opløseligt, så er tertiært jernphosphat fuldstændigt uopløseligt. Hovedformålet med phosphateringen er derfor at danne et over-20 fladelag af uopløseligt tertiært jernphosphat, som beskytter det underliggende metal mod et hvilket som helst yderligere angreb ved atmosfærens indholdsstoffer. I den forbindelse stiger pH-værdien under angrebet med phos-phateringsopløsningen på grund af nedgangen i hydrogen-25 ionkoncentrationen i det begrænsede lag, og som følge heraf udfældes det uopløselige tertiære phosphat.

Det phosphatlag, der er dannet ved omsætning mellem phos-phateringsopløsningen og stålet, hæfter tæt til den 30 behandlede overflade, og det udmærker sig ved stor modstandsdygtighed over for elektronisk ledeevne, hvorved det beskytter det underliggende metal fra yderligere oxidering samt forhindrer bristende sammenhæng og afskalning af forud foreliggende korrosionsprodukter.

35

2 DK 157564 B

De anvendte phosphateringsopløsninger er temmelig komplicerede derved, at de ud over phosphorsyre og eventuelt phosphater også indeholder overfladeaktive midler, acceleratorer, inhibitorer til at forhindre syreangreb på 5 metal med valensen nul, opløsningsmidler, antioxidanter etc., og de kan påføre en hvilken som helst art af genstande, på hvilke de danner en meget tynd vedhæftende film.

10 Det kritiske forhold ved phosphateringsprocessen er phos-phorsyrekoncentrationen i phosphateringsopløsningen. Dersom phosphorsyren ikke fuldstændig forbruges ved omsætningen med de oxider, der er tilstede på den behandlede overflade samt ved overfladeomsætningen med jernet, 15 vil den således udøve, selv når den er tilstede i kun ganske små koncentrationer, en stærk sur reaktion over for de senere påførte lag såsom olie, voks og maling, og som følge heraf kan det føre til ugunstige omsætninger i disse lag og i det afsluttende lag, som ændrer og nedbry-20 der dem, henholdsvis opløser dem.

Eftersom det åbenlyst er meget vanskeligt nøjagtig at beregne den nødvendige mængde phosphorsyre derigennem, at den nyttige mængde også afhænger af den type jernoxid, 25 der er dannet på overfladen, og eftersom en fejl i syren fører til et utilfredsstillende phosphateringslag, udføres behandlingen imidlertid i almindelighed med et overskud af syre, og den phosphaterede genstand vaskes med en rigelig mængde vand, før man påfører de afslut-30 tende lag.

Denne fremgangsmåde er imidlertid ikke fri for ulemper ved, at det beskyttende lag af tertiært jernphosphat er meget tyndt og dårligt tåler vaskning med vand, og at det 35 ofte bliver gen-hydrolyseret ved dannelse af nye, ikke-sammenhængende oxider. I britisk patentskrift nr. 963 540 omtales et middel til beskyttelse af ståloverflader med

3 DK 157564 B

karakteristika svarende til det i krav 1' s indledning anførte, og som yderligere kan indeholde en kompleksdanner for at forhindre en slam-udfældning. Et sådant middel har dog ikke fundet anvendelse i praksis. For at 5 modvirke phosphateringens ulemper og begrænsninger har man i nogle år anvendt ståloverfladebehandlinger, som betjener sig af blandinger baseret på garvesyrederivater med meget høj molekylvægt, som i stedet for at eliminere den rust, der findes på ståloverfladerne, danner en 10 kontinuert dækkende film hen over rusten. Denne film består af reaktionsproduktet mellem garvesyrerne og jernet, og den er et chelat med variabel sammensætning fast forankret i underlaget. I referatet af tysk patentansøgning nr. B 205 624 Via, udgivet 4. maj 1948, omtales 15 tilsætning af op til 25% tannin til sædvanlige phos- phateringsbade. Denne fremgangsmåde er dog også utilfredsstillende. De ulemper, der er uløseligt knyttet til denne type af overfladebeskyttelse, stammer i hovedsagen fra den kendsgerning, at som anført det jernoxidlag, som 20 kan være tilstede på ståloverfladen, forbliver indespærret mellem underlaget og beskyttelseslaget uden at blive elimineret, og dette kan føre til adskillelse af chelat-laget, særligt som et resultat af dets anisotropé udvidelseskoefficient, der adskiller sig fra den tilsvarende 25 for underlaget og for beskyttelseslaget.

Derudover fortsætter ionombytningsomsætningen F Fe under det organiske dæklag i laget bestående af ikke-eliminerede Fe-oxider, med den deraf følgende variation i 30 sammensætningen af det oxiderede lag. Der er derfor alt i alt en instabilitet i systemet, hvorved der dannes spændinger, som har indflydelse på det organiske chelatlag, og som fører til diskontinuerte tilstande.

35 Man møder ligeledes vanskeligheder ved denne metode på grund af pH-værdien af de påførte garvesyrebaserede blandinger, idet denne pH-værdi ofte ikke er tilstræk- 4

DK 157564 B

kelig lav til at tilvejebringe en begyndelsesangrebshastighed, som er tilstrækkelig stor.

Man har nu, og dette udgør den foreliggende opfindelses 5 hovedindhold, fundet et nyt middel af den i krav l’s indledning anførte art, og dette middel er ejendommeligt ved det i krav l^s kendetegnede del anførte.

Man kan med dette middel gennemføre en ny metode til be-10 skyttelse af oxiderede eller ikke-oxiderede stålover- flader/ som ikke besidder nogen af de ulemper knyttet til de kendte fremgangsmåder, og som ligeledes sikrer metalbeskyttelse af en udstrækning, som hidtil ikke er opnået.

15

Den hidtil ukendte metode er særegen ved anvendelse af blandede uorganiske/organiske blandinger, i hvilke hver enkelt bestanddel udfører en specifik funktion, og er tilstede i en mængde, som er kritisk for ligevægten i 20 systemet. Dersom bestanddelene anvendes udenfor disse kritiske grænser, eller man tilsætter ikke-tilsigtede bestanddele,- bliver systemet blokeret og fungerer ikke.

De vigtige komponenter i de hidtil ukendte blandinger 25 ifølge opfindelsen er følgende: - glucosider af pyrogallussyre og/eller glucosider af ellagsyre med en molekylvægt på mellem 270 og 1200, 30 - phosphorsyre, - phosphater af divalente metaller såsom Zn eller Mn, - Zn-nitrat eller Mn-nitrat.

Muligheden af at konstruere et sådant blandet system kunne indtil nu ikke forudses, derigennem at den organiske 35

DK 157564 B

5 komponent er en ester, som er følsom over for phos-phorsyrens hydrolyserende virkning.

Hydrolysen og derigennem den inaktiverende virkning af 5 phosphor syren sker i realiteten, som det vil fremgå af det følgende, kun, når systemet afviger fra de præcist definerede grænser for systemets ligevægt grundet de senere anførte forhold.

10 Derudover kunne man på ingen måde forudse, at et system sammensat af phosphateringskomponenter, der var tilstede i mængdeforhold, som ikke ville være effektive ved en phosphateringsproces, samt en organisk komponent, der var fuldstændig ineffektiv, dersom den blev anvendt alene på 15 grund af sin lave molekylvægt, ville være i stand til at skabe en anti-korroderende virkning, som var betydelig overlegen i forhold til den, der kunne opnås ved phos-phateringen eller ved den velkendte tanninbehandling.

20 Formålet med glucosiderne af pyrogallussyre og/eller glu-cosiderne af ellagsyren, som udgør hovedkomponenten af det nye anti-rustsystem, er at danne sammen med overfladejernet et lag af uopløseligt chelat, som dækker den behandlede overflade, og således beskytter denne fra 25 angreb af atmosfærens bestanddele.

Disse glucosider er imidlertid svage syrer, som giver behandlingsopløsningen og den behandlede overflade en pH-værdi på ca. 3, hvilket er for højt til at frembringe den 30 nødvendige hydrogenionkoncentration til påbegyndelse af angrebet på metaloverfladen, eller på overfladens oxidlag, samt at få dette angreb til at gå videre med en rimelig hastighed.

35 Den funktion at forsyne den organiske chelerede forbindelse med Fe++ ^ Fe+++ ioner og derigennem hæve kine tikken af den koordinerende proces til en tilstrækkelig

DK 157564 B

6 høj værdi til at være industrielt signifikant udføres i det hidtil ukendte system ifølge opfindelsen af phosphor-syre, som tilfører den behandlede overflade en mængde H -ioner, der er tilstrækkelig stor til at tillade angreb på 5 de på overfladen tilstedeværende jernoxider, hovedsageligt i overensstemmelse med reaktionsligningen

Fe(0H)3 + 3H+ - Fe+++ + 3H20 10 Angrebet på den ikke-oxiderede metaloverflade (metal i iltningstrinnet nul), der altid udføres af phosphorsyre, fremmes af nitratet (Zn(N03)2 eller Mn(N03)2), der udfører funktionen som et oxideringsmiddel/accelerator ved phosphateringsprocessen.

15 *

Fe++ *- Fe+++ ioner frigøres ligeledes i dette tilfælde og forsyner den organiske chelatdannelsesproces.

Endelig fører phosphatet med formlen Me(H2P04)2, hvori Me 20 er Zn eller Mn, og som udgør endnu en nødvendig komponent i de hidtil ukendte anti-rustforbindelser, spontant ved kontakt med metaloverfladen til følgende reaktioner: -f

Me(H2P04)2 «- Me HP04 + H3PC>4 25 "* 3 Me HP04 <- Me3 (P04)2 + H3PC>4 hvorved phosporsyre dannes i ligevægtstilstand, og uopløselige tertiære phosphater dannes.

30

Denne komponent forefindes fordelt i systemet i ligevægtstilstand, hvorved den spontant tilvejebringer phosphor syren i den udstrækning, hvori den fjernes ved omsætning med jernoxiderne. Dette betyder, at der i be-35 gyndelsen kun behøver at være til rådighed en begrænset mængde phosphorsyre, og at der under behandlinger kun forefindes på et hvilket som helst tidspunkt en begrænset

DK 157564B

7 mængde syre, hvorved man forhindrer fuldstændig el^esc,^ iv delvis hydrolyse af de afstemte glucosider, og hvorved·’**· man forhindrer en signifikant forskydning af de oveijrføgr *%& omtalte ligevægte til phosphatomdannelsen, med ^βρέρβ' 5 følgende fuldstændig eller delvis blokering af systemet.

Det hidtil ukendte middel ifølge opfindelsen virker derfor såvel ved at angribe de jernoxider, som kan være tilstede på ståloverfladen, som ved at danne et beskyttende overfladelag af et organometallisk chelat.

10

Det endelige beskyttelseslag består i hovedsagen af det organiske koordinationslag. I dette tilfælde er der imid-lertil ikke den absolutte nødvendighed med hensyn til et absolut kontinuert lag, derved at en hvilken som helst 15 diskontinuert zone er beskyttet af det underliggende phosphatlag, som udgøres af Me, Fe og Fe/Me tertiære phosphater i varierende mængdeandele.

Udover de omtalte komponenter, som er absolut nødvendige 20 for funktionen af anti-rustsystemet, indeholder de hidtil ukendte blandinger ifølge den foreliggende opfindelse et vist antal komponenter, som ikke tager del i dannelsen af beskyttelseslaget, men som tillader systemet at fungere bedst muligt.

25

Disse komponenter er: a) Formaldehyd, som fremskynder dannelsen af beskyttelseslaget, og som er ufølsomt overfor den oxiderende 30 virkning af det tilstedeværende nitrat. I nærvær af formaldehyd er omsætningen fuldstændig, og laget stabilt efter en tid på max. 24 timer.

b) Et eller flere med vand blandbare organiske opløs- 35 ningsmidler, som er valgt fra en gruppe bestående af ligekædede eller forgrenede aliphatiske alkoholer med 1-4 carbonatomer, samt af glycoler og polyglycoler med 8

DK 157564B

en molekylevægt Ikke overskridende 600. Formålet med denne organiske opløsningsmiddelfraktion, som opløser de chelerende glucosider, men ikke de uorganiske salte, er at "beskytte" glucosideme fra langvarig 5 kontakt med phosphorsyre under oplagringen af midler ne. På grund af deres fuldstændige og uhindrede blandbarhed med vand udgør de under processens forløb på ingen måde en forhindring for dannelsen af et fuldstændigt homogent system, som kan påføres helt ens-10 artet. De organiske opløsningsmidler fjerner yder ligere heterogene materialer såsom fedt, olie, værkstedsstøv og lignende fra overfladen, forudsat at disse er tilstede i begrænset mængde.

15 De ovenfor anførte komponenter forefindes i midlet ifølge opfindelsen i mængder, som befinder sig indenfor de i det følgende anførte kritiske grænseværdier. De anførte procenter er vægtprocenter af den samlede vægt af blandingen, inkl. organiske opløsningsmidler og vand: 20 - Glucosideme af pyrogallussyre og/eller glucosideme af ellagsyre er tilstede i blanding i en mængde på mellem 15 og 30%. Mængder mindre end 15% fører til et ikke-sammenhængende slutlag, mens mængder ud over 30% gør sta-25 biliteten af blandingen i opløsning kritisk.

Af særlig vigtighed er den konstaterede kendsgerning, at det ikke er nødvendigt at anvende de omtalte glucosider i deres rene tilstand, men at man i stedet for med fordel 30 kan anvende naturlige tanninekstrakter, forudsat at de i hovedsagen (mere end 70%) består af glucosider med en molekylvægt på mellem 270 og 1200.

Resten af disse ekstrakter er sammensat i hovedsagen af 35 polysaccharider og af små mængder polyphenoler. Disse naturlige ekstrakter er ikke kostbare og udøver derfor ikke nogen kraftig virkning på prisen på det færdige pro-

DK 157564 B

9 dukt.

- Phosphorsyren er tilstede i midlet i en mængde på mellem 2 og 3,2%. Mængden af MefH^PO^^ er mellem 1,1 og 2%, 5 og mængden af nitrat (af Zn eller Mn) varierer mellem 7 og 12%.

Resultatet af en mangel med hensyn til en af disse komponenter i blandingen er en lavere hastighed for det op-10 rindelige angreb samt et usammenhængende endeligt beskyttelseslag. Et overskud af en eller flere af disse komponenter forsinker i alt for stor grad de forskellige reaktioner, som indbyrdes konkurrerer om dannelsen af det beskyttende lag, og det fører således til en total 15 forsinkelse i dannelsen af det beskyttende lag på den behandlede overflade.

- Formaldehydet indeholdes i blandingerne i en mængde på mellem 0,5 og 1%.

20

Den anførte minimumsgrænse svarer til det minimum, der er nødvendigt til at virke som en accelerator ved lagdannelsesprocessen. En mængde udover 1% tjener intet formål og er faktisk skadelig derved at det begynder at 25 interferere.

- Det organiske opløsningsmiddel, således som det ovenfor er blevet defineret, er i praksis altid en blanding af opløsningsmidler, i hvilken enhver komponent har en helt 30 specifik funktion.

Det er i almindelighed en blanding bestående af en lavere alkohol med det hovedformål at affedte metaloverfladen, en eller flere langsomt fordampende glycoler, som 35 forsinker udtørringen af laget og således fremmer ensar tetheden, samt en blanding af "cellosolver", som besidder stor opløsende evne overfor glucosiderne, og som således

DK 157564 B

10 "beskytter" disse indenfor visse grænser fra den sure vandfase. Alt i alt udgør den organiske opløsningsmiddelfraktion 18 til 32% af blandingen.

5 Midlet omfattende de ovenfor omtalte komponenter i de angivne procentandele fortyndes med vand til 100%. Derved opnås en homogen opløsning.

Midlet ifølge den foreliggende opfindelse kan fremstilles 10 på forskellige måder, der alle er lige velegnede til formålet.

Den efterfølgende serie af bearbejdsningstrin, som er blevet udført med positive resultater, er anført som 15 eksempel: 1. Fremstilling af en forblanding bestående af en opløsning af phosphorsyren, metalphosphatet og nitratet i vand.

20 2. Tilsætning af den organiske fraktion under omrøring til den ensartet fremstillede forblanding.

3. Fortynding af den dannede vandige opløsning med de or- 25 ganiske opløsningsmidler efterfulgt af tilsætning af tilsætningsmidlerne og af det vand, der er nødvendigt for at bringe det op til det ønskede rumfang.

Behandlingstrin 1 blev for eksempel udført ved, at man 30 fremstillede en forblanding af følgende komponenter: - h3po4 10% - Zn (H2P04)2 6% - Zn (N03)2 36% 35 - H20 48%

1X DK 157564B

Til denne forblanding, som blev fremstillet ved simpel sammenrøring af komponenterne ved stuetemperatur, blev tilsat et naturligt tanninekstrakt med pH 3,20, og som havde følgende sammensætning: 5 - Glucosider af pyrogallussyre og glucosider af ellagsyrer 75,70% - Polysaccharider og polyphenoler 14,90% - Uopløselige bestanddele 0,20% 10 - Vand 9,20%

Glucosiderne havde en gennemsnitlig molekylvægt på ca.

1000.

15 Til den dannede opløsning blev tilsat isopropanol, mono-ethylenglycol, butylcellosolve, cellosolve, formaldehyd og vand for at give den endelige blanding med følgende mængdeandele: 20 - Forblanding 25,5% - Tanninekstrakt 22,3% - CH20 2,0% - Isopropanol 10,5% ~ Glycol 10,5% 25 - Butylcellosolve 2,5% - Cellosolve 2,5% - Vand 24,2%

Midlerne ifølge den foreliggende opfindelse kan påføres 30 ståloverflader ved en hvilken som helst velkendt metode, f.eks. ved påsprøjtning, ved neddypning eller manuelt.

Dette gør det muligt at anvende den hidtil ukendte anti-rustproces til en hvilken som helst type gods, hvad enten 35 det er stort, såsom skibe på skibsværfter, gasbeholdere, tanke, reaktionskolonner og lignende, eller de er små, såsom dele af automobilkarosserier.

12

DK 157564B

Midlet påføres ved stuetemperatur, fortrinsvis mellem 15 og 30 °C, i lag med en tykkelse afhængig af stålets overfladetilstand .

5 I almindelighed er lag på 3-5 urn tilstrækkelige. Under normale betingelser er udtørringen fuldstændig og beskyttelseslaget stabilt indenfor 24 timer. Det er imidlertid foretrukket at vente mindst 48 timer, før man påfører yderligere lag.

10

Man har fundet, at de blandede organiske-uorganiske anti-rustbeskyttelseslag, der er fremstillet med midlet ifølge den foreliggende opfindelse, forener sig let med et hvilket som helst dæklag, der påføres dem, og særligt med 15 en hvilken som helst type maling. De sikrer elektrisk isolation af metaloverfladerne, perfekt vedhæftning af de påfølgende dæklag og i særdeleshed af maling, samt en betydelig forøgelse i den pågældende genstands modstandsdygtighed over for korrosion i et omfang, som 20 man endnu aldrig har opnået.

For at påvise det betydelige tekniske fremskridt, som er foregået indenfor området anti-korrosionsovertrækslag gennem det hidtil ukendte middel, har man udført et vist 25 antal sammenlignende afprøvninger til at påvise overensstemmelsen mellem typen af forebyggende behandling af metaloverfladerne før dækningen med tykke malingslag og de malede metaldeles opførsel under anvendelse.

30 Undersøgelserne er blevet udført under anvendelse af konventionelle undersøgelsesmetoder for dæklagene samtidig med andre specifikke afprøvninger for de meget tykke dæklag, såsom deres tilbøjelighed til at danne blærer på grund af tilbagebleven salt.

35

De på figur 1-8 viste diagrammer viser de resultater, der er opnået i de forskellige afprøvninger afhængig af den

DK 157564 B

13 foregående behandling. Hvert diagram omfatter tre kurvar, hvoraf den ene angår en ståloverflade, enten so® dan foreligger eller i sandblæst tilstand, den anden angår den samme overflade, der er phosphateret med et kendt 5 kommercielt tilgængeligt phosphateringsmiddel ("Gabro1 C2" fra fa. Italbonder i Milano), og den tredie angår den samme ståloverflade, men forud behandlet med et oxideringsbeskyttende middel i overensstemmelse med den foreliggende opfindelse, i særdeleshed med den tidligere 10 beskrevne blanding.

I alle tilfældene blev afprøvningsstykkerne dækket med et malingslag under anvendelse af marinemalingsrækkefølge. Prøvestykkerne af stålplade var 10,5 cm x 19,5 cm.

15

Som det kan ses ud fra diagrammerne forbedrer phosphåte-ringsbehandlingen tydeligt stålets modstandsdygtighed overfor korrosion, men de resultater, der opnås med den nye behandling ifølge opfindelsen, er betydeligt bedre. I 20 det efterfølgende er givet de vigtigste karakteristika for de prøver, der er vist i hvert diagram.

I diagram nr. 1, 1A, 2 og 2A er på abscissen enten anført procentværdier for den angrebne del af ståloverfladen 25 eller tykkelsen (i mm) af rustlaget.

I diagram nr. 3, 3A, 4 og 4A er på abscissen anført aflæsningsresultaterne udtrykt i en skala 1-15 som foreslået af Firma Metallgesellschaft A.T. (se "Die Phos-30 phatierung" af Willi Macho, 1950, Verlag Chemie, s. 288 f, 291).

I undersøgelserne, hvis resultater fremgår af diagrammerne 1-4A, indgår følgende variables 35 a) Anvendt afprøvningsmetode.

b) Virkningen, som er bedømt.

f 14

DK 157564 B

c) Overfladebehandlingen.

d) Farvelag, som er påført på det phospaterede lag.

I diagrammerne betyder: 5 *- Forbehandling med middel ifølge opfindelsen o-----Forbehandling med kommercielt tilgængeligt middel (her "GABROL C2") ...... Som det forefindes.

10

Diagram 1 a) Modstandsdygtighed ved afprøvning i korrosionskamre i overensstemmelse med normen ASTM H 117-64.

15 b) Rustgennemtrængning efter indsnit.

c) Behandling: 1 - pladerne som sådan, 2 - plader + phosphorsyre-oxidationsbe- skyttelse, 3 - plader + oxidationsbeskyttelsesmiddel 20 ifølge opfindelsen, d) Marinemalingssystem.

Diagram 1A

25 a) Ditto.

b) Procentandel blæredannelse.

c) Ditto.

d) Ditto.

30 Diagram 2 a) Ditto.

b) Rustgennemtrængning efter indsnit.

c) Behandling: 1 - sandblæste plader, 35 2 - plader + phosphorsyre-oxidationsbe- skyttelse, 3 - plader + oxidationsbeskyttelsesmiddel

DK 157564 B

15 ifølge opfindelsen, d) Udendørs anbringelse i 48 timer + marinemalingssyste®.

Diagram 2A 5 a) Ditto.

b) Procentandel blæredannelse.

c) Ditto.

d) Ditto.

10

Diagram 3 a) Korrosionsafprøvning i udendørs industrielt miljø.

c) Behandling: 1 - pladerne som sådan, 15 2 - pladerne + phosphorsyre-oxidationsbe- skyttelse 3 - plader + oxidationsbeskyttelsesmiddel ifølge opfindelsen, d) Marinemalingssystem.

20

Diagram 3A

a) Ditto.

c) Behandling: 1 - sandblæste plader, 25 2 - plader + phosphorsyre-oxidationsbe- skyttelse, 3 - plader + oxidationsbeskyttelsesmiddel ifølge opfindelsen, d) Anbringelse i fri luft i 48 timer + marinemalingssy- 30 stem.

Diagram 4 a) Korrosionsmodstands-afprøvning i korrosionskammer i 35 overensstemmelse med ASTM B 117-64-normen.

c) Behandling: 1 - pladerne som sådan, 2 - plader + phosphorsyre-oxidationsbe-

16 DK 157564 B

skyttelse, 3 - plader + oxidationsbeslyttelsesmiddel Ifølge opfindelsen, d) Marinemalingssystem.

5

Diagram 4A

a) Ditto.

c) Behandling: 1 - sandblæste plader, 10 2 - plader + phosphorsyre-oxidationsbe- skyttelse, 3 - plader + oxidationsbeskyttelsesmiddel ifølge opfindelsen d) Anbringelse i fri luft i 48 timer + marinemalingssy- 15 stem.

20 25 30 35

Claims (4)

1. Middel til beskyttelse af ståloverflader mod atmos-5 færens oxiderende virkning med et indhold af phosphor- syre, zink- eller manganphosphat og zink- eller mangannitrat, kendetegnet ved, at det indeholder: 15-30 vægt-% pyrogallussyreglucosid og/eller ellagsyre-10 glucosid med en molvægt på 270-1200, 2-3,2 vægt-% phosphorsyre, 1,1-2 vægt-% zink- eller manganphosphat, og 15 7-12 vægt-% zink- eller mangannitrat.

2. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det yderligere indholder: 20 0,5-1 vægt-% formaldehyd, og 18-32 vægt-% organiske hydroxylgruppeholdige, med vand blandbare opløsningsmidler. 25

3. Middel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at de indgående hydroxylgruppeholdige organiske opløsningsmidler er valgt blandt alifatiske C^-C^ alkoholer, glyco-ler og polyglycoler med en molvægt på højst 600. 30

4. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det indgående pyrogallusglucosid og/eller ellagsyreglu-cosid foreligger i form af et naturligt tanninekstrakt, der indeholder sådanne forbindelser i en andel på mere 35 end 70 vægt-%.