DK156487B - Fremgangsmaade til fremstilling af ikke-gelerende stabile opslaemninger af zeolit og uorganisk salt og fremgangsmaade til fremstilling af rensemiddelbasemateriale udfra opslaemningen - Google Patents

Description

DK 156487 B

Opfindelsen angâr en fremgangsmâde til at forhale eller forhindre gelering af en mixeropslæmning til anvendelse ved fremstilling af partikelformede, ikke-ionisk tensid-holdige rensemidler. I den f0lgende beskrivelse og i 5 kravene kan de foreliggende zeolitholdige opslæmninger omtales soin uorganiske saltopslæmninger. Mere specielt angâr opfindelsen fremstilling af sâdanne uorganiske saltopslæmninger, hvori natriumsesquicarbonat inkorpo-reres (og tjener som en kilde til natriumcàrbonat og 1° natriumbicarbonat) ved at blande det med andre komponen- ter af vandige uorganiske saltopslæmninger, der til slut har et forholdsvis h0jt indhold af fast stof, og som indeholder zeolit, natriumbicarbonat og natriumsilikat (og sommetider yderligere natriumcarbonat), hvorved dis-15 se opslæmninger stabiliseres, og gelering, for meget fortykkelse og st0rkning deraf forhindres, forhales eller formindskes væsentligt.

Nogle husholdningsvaskemidler fremstilles nu ved spr0jte-20 t0rring af blandinger af uorganisk buildersalt uden orga- nisk detergent og pâf01gende spr0jtning pâ overfladen af de fremkomne spr0jtet0rrede perler af ikke-ionisk detergent i flydende tilstand, sâledes at de absorberes af perlerne. Blandt de mere tilfredsstillende produkter 25 fremstillet ved denne fremgangsmâde er de, der fremstil les ved i disse perlers indre at absorbere en ikke-ionisk detergent sâsom et kondensationsprodukt af et poly-lavere alkylenoxid og et lipofilt materiale, for eksempel h0jere fedtalkohol, idet perlerne omfatter alkalimetalbicarbo= 30 nat, alkalimetalcarbonat og alkalimetalsilikat, og i nogle tilfælde hydratiseret natriumaluminiumsilikat (zeolit).

Det har imidlertid vist sig, at vandige opslæmninger i et blandeapparat eller blandinger indeholdende væsentlige mængder bicarbonat, carbonat, silikat og zeolit er til-35 b0jelige til at gelere eller st0rkne for hurtigt, somme tider f0r de kan blive blandet grundigt og pumpet ud af en

DK 156487 B

mixer til et sprojtetârn, og der har derfor været fore-taget omfattende forsog i bestræbelser pâ at finde mâ-der til at formindske sâdanne systemers tendenser til at storkne eller gelere i mixeren. For vandige opslæm-5 ninger i en mixer indeholdende zeolit, natriumcarbonat, natriumbicarbonat og natriumsilikat, hvor zeolitten til-sættes som et hydrat i pulverform, carbonatet og bicarbo-natet tilsættes som vandfrie pulvere, og silikatet til-sættes som en vandig oplosning, sker storkning af op-10 slæmningen eller blandingen lettest, nâr carbonatindhol- det (der ofte kan være ca. det samme som indholdet af fast silikat, for eksempel ofte ca, 5 - 25%, fortrins-vis 10 - 17%> beregnet pâ faste stoffer) er mere end ca. 20% af bicarbonatindholdet.

15

For den foreliggende opfindelse har det været opdaget, at smâ mængder af citronsyre eller vandoploseligt citrat inkorporeret i blandingen i mixeren kunne forhale eller forhindre gelering eller storkning af blandingerne af 20 bicarbonat, carbonat og silikat og kunne muliggore in dustriel sprojtetorring deraf ved at folge normale frem-gangsmâder til at pumpe mixerens indhold til sprojte-dyserne, Senere blev det opdaget, at antigeleringsvirk-ningen af citronsyrematerialet foroges, nâr magniumsulfat 25 ogsâ er til stede. En yderligere fordel ved anvendelsen af magniumsulfat er, at mængden af organisk materiale (citratmaterialet) i det uorganiske saltprodukt, som fremstilles, kan nedsættes. Senere viste det sig, at blandinger af uorganisk sait i en mixer indeholdende 3° væsentlige mængder zeolit ogsâ kunne stabiliseres, sâ- ledes at gelering og storkning kunne forhindres eller forhales, ved tilëætning af citronsyremateriale og mag-niumsulfat. Som folge af den foreliggende opfindelse er det nu ikke nodvendigt, selv om det sommetider kan 35 være onskeligt, at anvende additivet magniumsulfat, og mindre mængder citronsyre kan anvendes, og ofte kan citron syre helt udelades. Antigeleringsmaterialet (natriumsesqui- 3

DK 156487 B

carbonat), der anvendes i et særligt trin ved fremstil-lingen af blandingen i mixeren, tjener ogsâ soin kilde til aktive buildere til det færdige rensemiddelprodukt.

5 -Fremgangsmâden ifolge opfindelsen er af den art, ved hvilken opslæmningen indeholder fra ca. 40 til 70% fast stof og 60 - 30% vand, af hvilket faststofindhold, be-regnet pâ 100% fast stof, 20 - 60% er zeolit, 11 - 45% er natriumbicarbonat, 4 - 20% er natriumcarbonat, og 10 5 - 20% er natriumsilikat med et Na20:SiC>2-forhold i intervallet 1:1,4 - 1:3, og forholdet mellem natriumbicarbonat og natriumcarbonat er i intervallet fra ca.

1,2:1 til 8:1, forholdet mellem natriumcarbonat og natriumsilikat er i intervallet fra 1:3 til 3:1, forholdet mellem 15 natriumbicarbonat og natriumsilikat er i intervallet fra 1,5:1 til 5:1, og forholdet mellem zeolit og summen af natriumbicarbonat, natriumcarbonat og natriumsilikat er i intervallet fra 1:4 til 4:1, og fremgangsmâden er ejendommelig ved, at der fremstilles en opslæmning i 20 mixeren af den beskrevne sammensætning ved at blande med de andre komponenter af opslæmningen dele af natriumcarbonat og natriumbicarbonat som natriumsesquicarbonat.

I foretrukne udforelsesformer ifolge opfindelsen vil 25 noget citronsyremateriale vaere til stede i mixeren, somme- tider sammen med magniumsulfat, rækkefolgen af tilsætnin-gen af komponenterne vil være nærmere specificeret, mixeren, det vandige medium og opslæmningen vil være ved en forhojet temperatur, blandingen vil fortsætte i mindst 30 1 time eller 2 i mixeren uden gelering, og opslæmningen i mixeren vil blive sprejtetorret til fritstrommende uorganiske basepërler indeholdende zeolit, som er i stand til at absorbere ikke-ionisk detergent, nâr den er i flydende form, til fremstilling af færdige builderholdige 35 rensemidler.

Selv om den antigelerende virkning af den foreliggende 4

DK 156487 B

opfindelse ogsâ kan opnâs med andre uorganiske baser· i opslæmningssammensætningerne end de ifclge opfindel" sen, som fcrst og fremmest er af ionbyttende zeolit sâsom hydratiseret zeolit A, natriumbicarbonat, natriumcarbo-® nat, natriumsilikat og vand, fâs de inest betydningsfulde antigelerende og stabiliserende virkninger, nâr opslæm-ninger baseret væsentligt (fortrinsvis hovedsageligt) pâ sâdanne natriumsalte og vand behandles ved fremgangs-mâden ifolge opfindelsen, d.v.s. tilsætning af natrium-sesquicarbonat til en sâdan opslæmning, efter at frem-stillingen af opslæmningen er fuldendt med undtagelse af tilsætningen af sesquicarbonatet, og nâr opslæmningen er i en mobil pumpelig form. Ofte forhindres blandingen i mixeren i at gelere fer tilsætningen af det stabilise- 1® rende og antigelerende natriumsesquicarbonat ved tilstede- værelsen af citronsyremateriale sâsom citronsyre, idet magniumsulfat i nogle tilfælde ogsâ er til stede, eller med anvendelse af magniumcitrat i stedet for kombinatio-nen af citronsyre og magniumsulfat. Blandingerne behand- ^0 let ved fremgangsmâden ifelge opfindelsen omfatter 40 - 70% fast stof og 60 - 30% vand. Indholdet af fast stof, beregnet pâ 100% fast stof, er 20 - 60% zeolit, 11 -45% natriumbicarbonat, 4 - 20% natriumcarbonat, 5 - 20% natriumsilikat, idet natriumsilikatet har et Na90:Si05- 2 5 £ c* forhold i intervallet fra 1:1,4 til 1:3. I disse blan-dinger er forholdet mellem natriumbicarbonat og natriumcarbonat i intervallet fra 1,2:1 til 8:1, forholdet mellem natriumcarbonat og natriumsilikat er i intervallet fra 1:3 til 3:1, forholdet mellem natriumbicarbonat og 3 0 natriumsilikat er i intervallet fra 1,5:1 til 5:1, og forholdet mellem zeolit og summen af natriumbicarbonat, natriumcarbonat og natriumsilikat er i intervallet fra 1:4 til 4:1.

3 5

Da natriumsesquicarbonatet, som tilsættes ved slutnmgen af fremstillingen af opslæmningen i mixeren kan betragtes -ί 5

DK 156487 B

som sammensat af natriumcarbonat og natriumbicarbonat, skal mængderne deraf, som findes i sesquicarbonatet, henholdsvis ca. 47% og ca. 37%, beregnes i sammensætnin-gen af opslaamningen i mixeren som værende dele af car-bonat- og bicarbonatkomponenterne og som dele af indhol-det af fast stof. Hydratiseringsvandet, som findes i sesquicarbonatet, ca. 16% deraf, beregnes ogsâ som værende en del af indholdet af fast stof i blandingen i mixeren, fordi man for det meste anser, at en betydelig del 10 af sesquicarbonatet forbliver uoplost i opslaemningen i mixeren. Hydratiseringsvandet, der findes i zeolitten, og som i reglen betragtes som værende ca. 20% af vægten deraf (mere fuldt hydratiseret zeolit A indeholder ca.

22,5% hydratiseringsvand), skal ogsâ betragtes som en 15 del af indholdet af fast stof i blandingen i mixeren.

De respektive opfindere har fremsat den teori, at udviklingen af natriumsesquicarbonat i mixeren, nâr der 2Q freinstilles opslæmninger med zeolit, natriumbicarbonat- pulver, vandfrit natriumcarbonat og natrïumsilikatopl0s-ning i et vandigt medium, kan bidrage til u0nsket for-tykkelse, gelering og frysning af disse opslæmninger. Pâ dette grundlag kan tilsætningen af natriumsesquicarbonat, som er i findelt form (aile materialerne, der tilsættes som faste stoffer til dannelse af opslaemningen, er i lignende findelt form) hjælpe til at "pode" mediet og derved frembringe yderligere sesquicarbonatkrystaller med mindre partikelst0rrelser, end man ellers ville fâ.

2Φ Opslæmningens viskositet ville sâledes blive stabilise- ret, og frysning og st0rkning i blandeapparatet ville undgâs. Selv om denne teori synes at være gyldig og for-klarer de opnâede resultater, er ans0gerne ikke bundet af den, og opfindelsens patenterbarhed afhænger ikke der af. Nâr der i den foreliggende beskrivelse omtales

O O

natriumsesquicarbonat, sâledes som ovenfor, skal det 6

DK 156487 B

forstâs som betegnende produktet af dihydrattypen, der star til râdighed som naturligt forekommende trôna.

g Fortrinsvis indeholder opslæmningen i mixeren fra 50 til 65% fast stof og 50 - 35% vand, af hvilket faststof-indhold 30 - 50% er zeolit, 25 - 40% er natriumbicarbo-nat, 8 - 17% er natriumcarbonat, og 8 - 18% er natrium-silikat med et Na20:Si02~forhold i intervallet 1:1,6 -10 1:2,6. Forholdet mellem natriumbicarbonat og natrium carbonat er fortrinsvis i intervallet fra 1,5:1 til 3:1, forholdet mellem natriumcarbonat og natriumsilikat er fortrinsvis i intervallet 1:2 - 2:1, forholdet mellem natriumbicarbonat og natriumsilikat er fortrinsvis i 15 intervallet 1,5:1 - 3:1, og forholdet mellem zeolit og summen af natriumbicarbonat, natriumcarbonat og natriumsilikat er fortrinsvis i intervallet 1:3-2:1.

Ved den foreliggende fremgangsmâde anvendes natriumsesqui= 20 carbonat i stedet for dele af bicarbonatet og carbonatet og leverer normalt op til 100% af natriumcarbonatet, fortrinsvis ca. 20 eller 25 - 100% deraf, for eksempel 40 -80%. I de foretrukne blandinger i mixeren er det ikke ’nodvendigt, at citronsyremateriale sàsom citron-25 syre og raagniumsulfat er til stede, fordi natriumsesqui= carbonatet har en antigelerende og stabiliserende virk-ning pâ mobile blandbare og pumpelige opslæmninger frem-stillet uden disse materialer, men det foretrækkes normalt, at opslæmningen i mixeren indeholder fra 30 0,05 til 1% citronsyremateriale sâsom citronsyre, vand- opl0seligt citrat, for eksempel natriumcitrat, kalium5* citrat, magniumcitrat eller blandinger deraf. Dette citronsyremateriale inkorporeres i opslæmningen f0r til-sætning af natriumsesquicarbonat dertil/ og fortrinsvis 3 c f0r tilsætning af natriumsilikatet, eller i det mindste 7

DK 156487 B

for tilsætning af en del, for eksempel en lige sâ stor eller storre del, af natriumsilikatet. For at opnâ yder-ligere antigelerende virkninger, hvor sâdanne er onske-lige, kan opslaemningen i mixeren indeholde fra 0,1 til 5 2% magniumsulfat, fortrinsvis fra 0,1 til 1,4%. Magnium, soin findes i magniumcitrat, kan anvendes til erstatning af en stokiometrisk ækvivalent mængde deraf i magniumsulfat. Mere foretrukne procentmængder citronsyre (end det brede interval angivet ovenfor) er fra 0,1 til 0,5, og mere foretrukne procentmængder af magniumsulfat, nâr dette er til stede, er fra 0,2 til 1,5, for eksempel 0,8 - 1,2. Nâr citronsyrematerialet og magniumsulfat eller ækvivalent magniumforbindelse anvendes sammen, foretrækkes det, at der findes mindst 0,4% af summen 15 deraf.

I mere foretrukne fremgangsmâder til fremstilling af stabile opslæmninger ifolge opfindelsen er sammensæt-ningerne af opslaemningen i mixeren fra 53 til 65% fast 2° stof og 47 - 35% vand, idet indholdet af fast stof er 35 - 45% zeolit, 25 - 35% natriumbicarbonat, 10 - 15% natriumcarbonat og 10 - 15% natriumsilikat. I disse opslæmninger er forholdet mellem natriumbicarbonat og natriumcarbonat i intervallet 1,7:1 -, 2,2:1, forholdet 25 mellem natrumcarbonat og natriumsilikat er i intervallet fra 0,7:1 til 1,3:1, forholdet mellem natriumbicarbonat og natriumsilikat er i intervallet fra 1,7:1 til 2,4:1, og forholdet mellem zeolit og summen af natriumbicarbonat, natriumcarbonat og natriumsilikat er i intervallet fra 1:2 til 1:1. Natriumsilikatet i disse opslæmninger har et Na20:Si02~forhold i intervallet 1,1:6 - 1,2:4, citronsyrematerialet, nâr dette er til stede, tilsættes som citronsyre, procentmængden af citronsyre er fra 0,4 til 0,8 og procenten af tilsat natriumsesquicarbonat 35 er fra 5 til 32 (molekylvægt 226). Dette er fra ca. 25 til 100% af det onskede natriumcarbonatindhold i opslæm- 8

DK 156487 B

ningen, men fortrinsvis vil fra 50 til 100% af dette carbonatindhold være i form af sesquicarbonatet, og disse forhold gælder ogsâ mindre foretrukne blandinger i en g mixer ifolge opfindelsen (eller hvori fremstillingsmeto- derne er ifolge opfindelsen).

De ovenfor beskrevne materialer, med undtagelse af vand, er aile normalt faste, og procentintervallerne, som er anfort, er pâ vandfri basis med undtagelse af zeolitten og med undtagelse af sesquicarbonatet, nâr dets indhold af fast stof tages i betragtning. De forskellige mate-rialer kan sættes til mixeren som hydrater, eller de kan oploses eller dispergeres i vand. Normalt er natrium-bicarbonatet et vandfrit pulver, og natriumcarbonatet er vandfrit natriumcarbonat, ogsâ i pulverform, og det samme er natriumzeolit, i reglen zeolit A, fortrinsvis zeolit 4A hydrat, og natriumsesquicarbonatet. Natrium-carbonatmonohydrat kan ogsâ anvendes, og det samme kan 2q andre hydratiserede former af disse bestanddele af blan- dingen i mixeren, nâr dette er mere velegnet. Silikatet tilsættes i reglen til opslæmningen i mixeren som en vandig oplosning, normalt med 40 - 50% indhold af fast stof, for eksempel 47,5%, og tilsættes fortrinsvis mod 25 slutningen af blandingen, for sesquicarbonatet, men efter tidligere tilsætninger og dispergeringer af eventuelt citronsyremateriale og magniumsulfat (eller magniumcitrat), der eventuelt kan anvendes, og efter tilsætning af zeolit, bicarbonat og carbonat, nâr carbonat tilsættes for 3q sesquicarbonatet. Mest hensigtsmæssigt vil silikatet være med ent Na2<3:Sio2~forholdi intervallet 1:2,0 -1:2,4, for eksempel 1:2,35 eller 1:2,4.

De anvendte zeolitter indbefatter krystallinske, amorfe 35 og blandede krystallinsk-amorfe zeolitter af bâde natur- lig og syntetisk oprindelse, som har tilstrækkeligt hur- 9

DK 156487 B

tige og tilstrækkeligt effektive aktiviteter til modvirk-ning af calciumhârdhedsioner i vaskevand. Fortrinsvis er disse materialer i stand til at reagere tilstrækkelig hur-tigt med calciumionerne,sâledes at de alene eller sammen 5 med andre vandbl0dg0rende forbindelser i detergenten bl0d-g0r vaskevandet,f0r skadelige reaktioner af disse ioner med andre komponenter af det syntetiske organiske rense-middel kan finde sted. De anvendte zeolitter kan karak-teriseres som havende en h0j ionbytningskapacitet for 10 calciumion, der normalt er fra ca. 150 til 400 eller flere milligram ækvivalenter calciumcarbonathârdhed pr. gram af aluminiumsilikatet, fortrinsvis 175 - 275 milligram ækvivalenter pr. gram. De har ogsâ fortrinsvis en ha-stighed af hârdhedsudt0mningen for resterende hârdhed 15 pâ 0,02 - 0,05 mg CaCO^/liter pâ et minut, fortrinsvis 0,02 - 0,03 mg pr. liter, og mindre end 0,01 mg pr. liter pâ 10 minutter (aile beregninger foretaget pâ basis af vandfri zeolit).

Selv om andre ionbyttende zeolitter ogsâ kan anvendes, vil 20 de findelte syntetiske zeolitpartikler, der anvendes normalt i praksis if01ge opfindelsen, være af formlen (Μβ20)χ, (Al203)y, (Si02)z,wH20, hvor Me er et métal eller andet egnet kationisk materiale, x er 1, y er fra 0,8 til 1,2, fortrinsvis ca. 1, z er fra 25 1,5 til 3,5, fortrinsvis 2-3 eller ca. 2, og w er fra 0 til 9, fortrinsvis 2,5 - 6. Normalt indeholder det foretrukne hydrat 4 eller 5 mol vand, fortrinsvis ca.

4.

Zeolitten skal være en monovalent kationbyttende zeolit, 30 d.v.s. den skal være et aluminiumsilikat af en monovalent kation sâsom natrium, kalium, lithium (nâr dette er mu-ligt) eller andet alkalimetal, ammonium eller hydrogen 10

DK 156487 B

(sommetider). Fortrinsvis er den monovalente kation af zeolitmolekularsigten en alkàlimetalkation, især natrium eller kalium, og fortrinsvis natrium.

Krystallinske typer zeolitter, der kan anvendes som gode 5 eller acceptable ionbyttere if01ge opfindelsen, i det mindste delvis, indbefatter zeolitter af f01gende krystal-strukturgrupper: A, X, Y, L, mordenit og erionit, af hvilke typer A, X og Y foretrækkes. Blandinger af disse molekularsigtezeolitter kan ogsâ være nyttige, især nâr 10 type A zeolit er til stede. Disse krystallinske typer zeolitter er velkendt og er nærmere beskrevet i Zeolite Molecular Sieves af Donald W.Breck, offentliggjort i 1974 af John Wiley & Sons. Typiske industrielt tilgænge-lige zeolitter af de f0rnævnte strukturtyper er anf0rt i 15 tabel 9.6 pâ side 747-749 i Breck's tekst, hvilken tabel inkorporeres heri gennem denne henvisning. Egnede zeo= litter er ogsâ blevet beskrevet i mange patenter i de senere âr til brug som buildere i rensemidler, og disse kan ogsâ anvendes.

20 Zeolitten, der anvendes til opfindelsen, er i reglen syntetisk, og den er ofte karakteristisk ved at hâve et netværk af i det væsentlige ensartet store porer i intervallet fra ca. 3 til 10 Â, ofte ca. 4 Â (normalt), hvilken st0rrelse bestemmes alene af enhedsstrukturen af 25 zeolit-krystallen. Fortrinsvis er den af type A eller lignende struktur, der især er beskrevet pâ side 133 i den f0rnævnte tekst. Gode resultater er opnâet, nâr der anvendes en type 4A molekularsigte zeolit, hvori den monovalente kation i zeolitten er natrium, og porest0rrel-30 sen af zeolitten er ca. 4 Â. Sâdanne zeolitmolekular-sigter er beskrevet i amerikansk patent nr. 2.082.243, der omtaler den som zeolit A.

DK 156487 B

Molekularsigtezeolitter kan fremstilles i enten dehydra-tiseret eller calcineret form, soin indeholder fra ca.

0 eller ca. 1,5% til ca. 3% fugtighed, eller i en hydra-tiseret eller vandladet form, der indeholder yderligere 5 bundet vand i en mængde fra ca. 4% og op til ca. 36% af zeolittens samlede vægt, afhængende af den anvendte type zeolit. Den vandholdige hydratiserede form af molekularsigtezeolitten (fortrinsvis ca. 15 - 90%, for eksempel 15 - 70% hydratiseret) foretrækkes til udf0rel-10 se af opfindelsen, nâr der anvendes et sâdant krystallinsk produkt. Fremstillingen af disse krystaller er velkendt.

Ved fremstillingen af zeolit A, der er omtalt ovenfor, bliver de hydratiserede zeolitkrystaller, som dannes i krystallisationsmediet (sâsom en vandig amorf natrium= 15 aluminiumsilikatgel), anvendt uden at underkastes h0j- temperaturdehydratisering (calcinering til 3% eller min-dre vandindhold), som normalt praktiseres ved fremstilling af sâdanne krystaller til brug som katalysatorer, for eksempel krakningskatalysatorer. Den krystallinske 20 zeolit, især den af type A, i fuldstændig hydratiseret eller delvis hydratiseret form kan udvindes ved frafiltre- . ring af krystallerne fra krystallisationsmediet og tÿrring af dem i luft ved omgivelsernes temperatur, sâledes at deres vandindhold er i intervallet fra ca. 5 til 30% 25 fugtighed, fortrinsvis ca. 10 - 25%, sâsom 17 - 22%. Fug-tighedsindholdet af den molekularsigtezeolit, som anvendes, kan dog være meget lavere, som tidligere beskrevet, i hvil-ket tilfælde zeolitten kan hydratiseres under blandingen og under anden forarbejdning.

30 Fortrinsvis skal zeolitten være i findelt tilstand med de endelige partikeldiametre op til 20 mikron, for eksempel 0,005 eller 0,01 - 20 mikron, fortrinsvis fra 0,01 til 15 mikron, og især med en gennemsnitspartikelst0rrelse pâ 0,01 - 8 mikron, for eksempel 3-7 eller 12 mikron, 35 hvis den er krystallinsk, og 0,01 - 0,1 mikron, for eksem- 12

DK 156487 B

pel 0,01 - 0,05 mikron, hvis den er amorf. Selv om de endelige partikelst0rrelser er meget lavere, vil zeolit- partiklerne i reglen hâve st0rrelser i'-intervallet 100 - 400 mesh, fortrinsvis 140 - 325 mesh. Zeolitter med 5 mindre st0rrelser vil ofte blive for st0vede, og de med st0rre st0rrelser kan muligvis ikke tilfredsstillende eller tilstrækkeligt dække grundpartiklerne af carbonat, bicarbonat og silikat.

10

De forskellige anvendte pulveriserede komponenter, her-under zeolitterne, bicarbonat, carbonat og sesquicarbonat, er normalt helt findelt, idet de i reglen har partikel-st0rrelser,s©m vil gâ igennem en sigte nr. 60 efter US-Λ„ sigteserier og tilbageholdes pâ en sigte nr. 325, for- 1 3 trinsvis gâ igennem en sigte nr. 160 og tilbageholdes pâ en sigte nr. 230 (selv om noget af zeolitten kan være finere). Som f0r anf0rt, anses anvendelse af findelt natriumsesquicarbonat for vigtig, og st0rrelsen af aile indfyldte partikelformede materialer skal være sâ smâ, at de ikke obstruerer dyserne i spr0jtetârnet.

Selv om det meget foretrækkes at fremstille opslæmningen i mixeren og baseperlerne ifolge opfindelsen (hvoraf der kan fremstilles kraftigt virkende builderholdige ikke- ioniske syntetiske organiske rensemidler) af i hovedsagen uorganiske salte (inklusive zeolit) pâ en sâdan mâde, at de har perleegenskaber, som fremmer absorption gennem perleoverfladerne af ikke-ionisk detergent, som sprojtes derpâ i flydende form, og selv om ofte forskellige til- sætninger sâsom parfumer, farvestoffer, enzymer, blegemid- og stromningsfremmende midler kan' sprojtes pâ perlerne sammen med den ikke-ioniske detergent eller pâsprzjtes bagefter, er det ofte muligt, at stabile og normalt faste tilsætninger kan blandes sammen med opslæmningen af uor-3 5 ganisk sait i mixeren. Det ligger sâledes inden for opfin-delsens rammer, at fra 0 til sâ meget som 20% af opslæmningen i mixeren kan være af egnede tilsætninger eller 13

DK 156487 B

fortyndingsmidler (fortyndingsmidler inkluderer uorga-niske salte sâsom natriumsulfat og natriumchlorid).

Hvis sâdanne tilsætninger er til stede, vil mængden deraf dog normalt være fra 0,1 til 10%, og ofte vil 5 indholdet deraf være begrænset til 5% og sommetider til 1 eller 2% (undtagen, at nâr natriumsulfat er en sâdan tilsætning, kan det være til stede i st0rre mængde). Normalt vil opslæmningens indhold af organisk materiale være begrænset til ca. maksimalt 5%, fortrins-10 vis maksimalt 3%,mest hensigtsmæssigt 1 eller 1,5%, for at undgâ éventuelle problemer med klæbrighed af base-perlerne efter spr0jtet0rring, og ogsâ for at undgâ éventuelle skadelige virkninger for absorptionen af den syn-tetiske ikke-ioniske organiske detergent af perlerne.

15 Da natriumsesquicarbonat er uorganisk og hjælper med til at forhindre gelering af opslæmningen uden at kræve æn-dring af den 0nskede sammensætning af carbonat/bicarbonat/ silikat/zeolit i perlerne, som skal fremstilles ved spr0jtet0rring af opslæmningen, muligg0r det anvendelse 20 af mindre eller intet citronsyremateriale end, hvad der ellers ville være 0nskeligt, og muligg0r ogsâ undgâelse af anvendelse af magniumsulfat eller tillader formind-skelse af den anvendte mængde lier af. Derved fremmer det fremstillingen af mere 0nskelige perler med lavere orga-25 nisk indhold og slutprodukter uden at anvende sâ meget antigeleringsmiddel (ud over sesquicarbonatet) og i nog-le tilfælde uden brug af noget andet middel.

Den foreliggende fremgangsmâde under anvendelse af natriumsesquicarbonat som antigeleringsmiddel (eller stabiliserings-30 middel for acceptabelt mobile opslæmninger i en mixer) har været overraskende vellykket til forhindring af gelering, fortykkelse, storkning og frysning af opslæmningeme i mixeren af de foreliggende typer, for de kan udteranes af mixeren og sprajtetorres under anvendelse af normale b lande-, pumpe- og 35 14

DK 156487 B

spr0jtet0rringsanlæg og ved at f0lge normale fremgangs-mâder. Disse virkninger muligg0r fremstilling a£ op-slæmninger medh0jere indhold a£ fast stof, end hvad der ellers ville være bearbejdeligt, og muligg0r brugen 5 af mere carbonat i det færdige produkts sammensætning (fremkommet af natriumcarbonat og af natriumsesqui-carbonat). Tidligere har det vist sigf at nâr forhol-det meHem natriumcarbonat og natriumbicarbonat i disse opslæmninger af carbonat, bicarbonat, silikat, 10 zeolit og vand oversteg en vis grænse, i reglen i interval let 20 - 25%/ for eksempel 21% (eller sagt pâ anden mâde, nâr mængden af natriumcarbonat i forhold til natriumbicarbonat var st0rre end ca. 1:4,7), var opslæm-ningen €ilb0jelig til at st0rkne eller fortykkes ska-15 deligt under blandingen og forarbejdningen. Denne virk-ning satte sommetider grænser for opslæmningens sammensætning eller krævede fortynding af blandingen eller ændring af dens temperatur for at forbedre forarbejde-ligheden. Selv om en del af eventuelt bicarbonat om-20 dannes til carbonat i det opvarmede spr0jtetârn, vil det sommetider være umuligt at opnâ spr0jtet0rrede base-perler med et givet carbonatîbicarbonat-forhold pâ grund af n0dvendigheden af at ændre blandebetingelserne for at opnâ en bearbejdelig blanding. Hvis man for eksempel 25 ville pr0ve at fremstille et uorganisk perleprodukt af 1 del carbonat til 2 dele bicarbonat, selv hvis 20% af det tilstedeværende bicarbonat dekomponerede til carbo= nat i spr0jtetârnet, ville forholdet mellem carbonat og bicarbonat i mixeren være ca. 1:3,6, hvilket er sterre 30 end 1:4,7. Den foreliggende opfindelse resulterer sâledes i sterre fleksibilitet af sammensætningen i mixeren og operationerne i mixeren og muligger bedre valg og regulering af indholdet af fast stof i mixeren og baseperlesammen-sætningerne, især med hensyn til forholdet mellem carbonat 35 og bicarbonat deri.

15

DK 156487 B

Rækkef01gen af tilsætningen af de forskellige komponen-ter af opslæmningerx anses ikke for at være af afg0ren-de betydning med undtagelse af, at det anses for meget 0nskeligt, at sesquicarbonatet tilsaettes sidst efter 5 zeolitten, bicarbonatet, det éventuelle carbonat og silikat, og fortrinsvis tilsaettes silikatopl0sningen efter vandet, bicarbonatet og carbonatet. I reglen tilsaettes sesquicarbonatet inden for 10 minutter fra afslutningen af tilsætningen af silikatet, fortrins-10 vis inden for 5 minutter og mest hensigtsmæssigt inden for 1 minut og bedst straks efter. Tidligere var silikatet, som er en problem-komponent, blevet iblandet gennem en forholdsvis lang tid, for eksempel 5-15 minutter, men det har vist sig, at denne tid kan formind-15 skes kendeligt, for eksempel til 1-4 minutter, for eksempel 3,5 minut, hvis sesquicarbonat iblandes hurtigt efter, for eksempel inden for 2 minutter fra afslutningen af silikattilsætningen. Mindre variationer i til-sætningsrækkefçaigen af de andre bestanddele af opslæm-20 ningen kan foretages under visse omstændigheder, som nâr skadelig skumning sker, ved at f01ge en bestemt, men i0vrigt ellers 0nskelig rækkef01ge. Disse problemer har dog i praksis vist sig ikke at være alvorlige. I nogle tilfælde er det muligt at forblande magniumsulfat, nâr 25 det anvendes, med citronsyremateriale, og blandingen deraf kan saettes til mixeren, i' reglen for aile andre komponenter undtagen vand. I andre tilfælde til-sættes citronsyrematerialet f0rst, efterfulgt af magnium= sulfat, hvis dette anvendes, eller omvendt. Nâr der 30 anvendes citronsyremateriale, foretrækkes det at sætte det til vandet, efterfulgt af magniumsulfat (nâr det anvendes) , zeolit, natriumbicarbonat, natriumcarbonat (nâr det anvendes), natriumsilikatopl0sning og natriumsesqui= carbonat. Enhver af de sædvanlige rensemiddeltilsætnin-35 ger tilsættes fortrinsvis efter natriumsesquicarbonatet, 16

DK 156487 B

men i nogle tilfælde kan de tilsættes sammen med eller imellem de andre komponenter. Rækkefolgen af tilsæt- · ning af opslæmningsmaterialer kan ændres, forudsat at der ikke sker· irreversibel gelering, og i nogle tilfæl-5 - de kan sâdanne aendringer være onskelige for at fremskyn- de forarbejdningen. For eksempel kan man tilsætte noget af vandet til mixeren fra begyndelsen, efterfulgt af dele af de uorganiske salte sâsom zeolit, bicarbonat og carbonat eller enhver af dem, efterfulgt af mere vand og flere salte, og dette kan gores enten for eller efter tilsætningen af citronsyremateriale og/eller magnium-sulfat, hvis sâdant anvendes. Det anvendte vand kan være byvand af sædvanlig hârdhed, for eksempel 50 - 150 ppm soin CaCO^r eller kan være afioniseret eller destilleret vand. Sidstnævnte rensede vand foretrækkes, hvis det star til râdighed, fordi nogle metalliske urenheder i vandet sommetider kan hâve en igangsættende virkning pâ geldannelse, men ved normale operationer er postevand og byvand acceptabelt.

20

Temperaturen af det vandige medium i mixeren vil i reg-len være forhojet, ofte i intervallet 35 - 70°C, og er fortrinsvis fra 40 til 60°C eller fra 50 til 60°C. Op-varmning af mediet i mixeren fremmer oplosning af de

Λ C

Λ vandoploselige salte i opslæmningen og foroger derved opslæmningens bevægelighed. Temperaturer hojere end 70°C skal dog i reglen undgâs pâ grund af muligheden for de-komponering af en eller flere af komponenterne i blandin-gen, for eksempel natriumbicarbonat, og sommetider kan for megen opvarmning bevirke storkning af en gel. Opvarm-ning af blandingen i mixeren, der kan bevirkes ved at anvende varmt vandigt medium og ved at opvarme mixeren eller dens indhold med en varmekappe eller varmespiraler, hjælper ogsâ til at foroge produktionen i torretârnet,

3 S

fordi der skal overfores mindre energi til de udsprojte-de drâber af blanding fra torregassen i sprojtetârnet. Anvendelse af blandinger med hojere indhold af fast stof 17

DK 156487 B

i mixeren, hvilket lettes ved den foreliggende frem-gangsmâde, foroger ogsâ sprojtetârnets produktions-hastighed.

Blandetider i mixeren for at opnâ gode opslæmninger kan variere meget, fra sâ lidt som 10 minutter for smâ mixere og for opslæmninger med hojere fugtighedsindhold til 10 sâ meget som 4 timer i nogle tilfælde. I reglen kan de blandetider, der anvendes til at bringe aile komponenterne i mixeren sammen i et tilfredsstillende "homogent" medium, være sâ lidt som 5 minutter, men kan i nogle tilfælde være op til 1 time, selv om 30 minutter foretrækkes som 15 ovre grænse. Under medregning af sâdanne indledende blande tider vil de normale perioder i mixeren være fra 20 minutter til 2 timer, for eksempel 30 minutter - 1 time, men de foreliggende blandinger er sâledes, at de er mobile, ikke gelerede eller storknede i mindst 1 time, for-20 trinsvis 2 timer og mest hensigtsmæssigt i 4 timer eller mere, efter fuldendelse af fremstilling af blandingen, for eksempel 10 - 30 timer, for at tillade éventuelle forsinkelser i processen.

25

Opslæmningen i mixeren med de forskellige salte oplost eller i partikelform, ensartet fordeltderi, overfores derefter fra mixeren til et sprojtetorringstârn, der i reglen er anbragt nær mixeren. Opslæmningen falder normalt fra bunden af mixeren til en positiv fortræng-30 ningspumpe, som tvinger den med hojt tryk, for eksempel 2 7 - 50 kg pr. cm , gennem sprojtedyser ved toppen af et sædvanligtsprojtetârn (modstrom eller medstrom), hvori de smâ drâber af opslæmningen falder igennem en opvarmet torregas, der i reglen er sammensat af forbrændingsproduk-3 5 terne af brændselsolie eller af naturgas, i hvilken torregas drâberne terres til den onskede absorberende perle- 18

DK 156487 B

form med et fugtighedsindhold fra ca. 2 til 30%, fortrins-vis 4 - 20%, for eksempel 5 - 15%, ved 105°C. Under torringen bliver i det mindste en del af sesquicarbo-5 - natet omdannet til kuldioxid, carbonat og vand, og i det mindste en del af bicarbonatet omdannes til carbonat og vand under frigorelse af kuldioxid. Disse ændringer synes at forbedre de fysiske egenskaber af de fremstil-lede perler, sâledes at de bliver mere absorberende over 10 for væsker sâsom ikke-ioniske detergenter i flydende tilstand, som bagefter kan sprojtes pâ dem. I stedet for at pumpe direkte fra mixeren til sprojtetârnet er det med de her foreliggende blandinger muligt at pumpe ind i en reservoirtank og derefter at pumpe til sprojte-l5 târnet. Dette kan gores, nâr produktionshastigheden i sprojtetorreren nedsættes pâ grund af târnbrand, udrens-ninger, svigt af indpakningsanlægget, omskiftninger el-ler andre forsinkelser. I nogle tilfælde kan det ogsâ være onskeligt at arbejde med et par mixere, der hver 20 især foder en mellemtank, hvorfra blandingen pumpes til sprojtetorreren, hvorved den samlede operation gores mere kontinuerlig og mindre afhængig af en perfekt af-pasning i tid af fremstillingerne og udtomningerne af blandingerne fra mixerne.

25

Efter t0rring sigtes produktet til den 0nskede st0rrelse, for eksempel 10 - 100 mesh efter US standard-sigteserier, og er parat til pâf0ring af ikke-ionisk detergent derpâ ved spr0jtning, idet perlerne er enten i varm eller af-30 k01et (til stuetemperatur) tilstand. Den anvendte ikke- ioniske detergent vil i reglen hâve en forh0jet tempera-tur for at sikre, at den er flydende. Efter afk01ing til stuetemperatur vil den dog hensigtsmæssigt være et fast stof, der ofte ligner et voksagtigt fast stof. Den 35 19

DK 156487 B

ikke-ioniske detergent, pâf0rt pâ de omvæltende perler pâ kendt mâde sorti en spr0jtevæske eller som drâber, er fortrinsvis et kondensationsprodukt af ethylenoxid og h0jere fedtalkohol, hvor den h0jere fedtalkohol har 5 10-20 kulstofatomer, fortrinsvis 12 - 16 külstofatomer og især gennemsnitlig 12 - 13 külstofatomer, og hvor den ikke-ioniske detergeht indeholder fra 3 til 20 ethylenoxidgrupper pr. mol, fortrinsvis fra 5 til 12 og især 6-8. Mængden af ikke-ionisk detergent i 10 . slütproduktet vil i reglen være fra 10 til 25 sâsom fra 20 til 25%, men mere eller mindre kan anvendes, af-hængende af de tilstræbte egenskaber af det endelige rensemiddelprodukt og den opnâelige str0mmeevne af pro-duktet.

15 En foretrukken færdig sammensætning fremstillet af base-perler fremstillet if01ge opfindelsen indeholder fra 15 til 25%, fortrinsvis 20 - 25%, af den ikke-ioniske detergent, for eksempel Neodol ® 23-6,5, fremstillet af Shell Chemical Company, 30 - 40% zeolit, 10 - 25% 20 natriumbicarbonat, 10 - 25% natriumcarbonat, 5 - 15% natriumsilikat med et Na20:SiC>2-forhold pâ ca. 1:2,4, 1-3% fluor es cerende klaringsmiddel, 0,5 - 2%proteo-lytisk enzym, tilstrækkelig blânelse til at farve pro-duktet og hvidg0re vasken efter 0nske, for eksempel 25 0 - 0,5%, 0,5 eller 1 - 15% fugtighed, for eksempel 10%, og 0,3 - 0,7% citronsyremateriale sâsom natrium= citrat. Nâr magniumsulfat ogsâ er til stede i slut-produktet, vil mængden deraf i reglen være fra 1 til 2%. Naturligvis kan forskellige ikke-væsentlige tilsætninger 30 udelades og, hvis det 0nskes, kan der ogsâ anvendes an-dre. I stedet for den nævnte specielle ikke-ioniske detergent kan der anvendes andre detergenter med ækvi-valent funktion. Eventuelt kan natriumsulfat være til stede som fortyndingsmiddel, men mængden deraf vil nor- 20

DK 156487 B

malt være begrænset til 20%, fortrinsvis til 10%, og vil især være mindre end 5%, hvis der overhovedet er noget til stede.

De fremstillede baseperler, üden ikke-ionisk detergent 5 og tilsætninger, omfatter fortrinsvis 25 - 50% zeolit, 13 - 33% natriumbicarbonat, 13 - 33% natriumcarbonat, 6 - 20% natriumsilikat, 1 - 20% fugtighed, 0,4 - 0,8% citronsyremateriale sâsom natriümcitrat og 1,3 - 2,7% magniumsulfat (hvis et sâdant anvendes). I disse 10 spr0jtet0rrede perler og i det færdige rensemiddelpro-dukt vil mængden af natriumbicarbonat normalt være i intervallet fra 0,7 til 2,5 gange mængden af natrium= carbonat, for eksempel 1 - 1,5, efter vægt.

De meget gunstige resultater af at inkorporere natrium= 15 sesquicarbonat i de foreliggende opslæmninger if01ge opfindelsen er firdobbelte: 1) Gelering og st0rk ~ ning af' blandingen i mixeren far fuldstændig udtam-ning deraf forhindres. 2) Der kan fremstilles opslæmninger med h0jere indhold af fast stof. 3) Der kan frem-20 stilles opslæmninger med h0jere carbonatindhold. 4) Disse forbedringer kan opnâs, uden at det er n0dvendigt at anvende antigelerende tilsætninger,som ellers ikke med forsæt ville blive anvendt i de færdige baseperler og rensemiddelprodukter. Nâr der anvendes citronsyremate-25 riale sâsom citronsyre og magniumsulfat sâsom calcineret kieserit pâ grund af deres antigelerende egenskaber, kan der endvidere anvendes mindre mængder deraf, og i for-bindelse med brugen af natriumsesquicarbonatet kan der fâs forbedrede antigelerende og stabiliserende virknin-30 ger. ünders0gelser af egenskaberne af de færdige baseperler og rensemiddelprodukter viser, at der ikke frem-kommer skadelige virkninger pâ grund af udnyttelsen af den foreliggende opfindelse og inkorporering i pror · 21

DK 156487 B

dükterne af natriumsesquicarbonatet. Nâr der anvendes citronsyre eller andet citronsyremateriale, kan det ogsâ hâve 0nskelige virkninger pâ stabiliteten af parfumer og farver og kan hjælpe til at forhindre 5 udvikling af dârlige lugte fra nedbrydninger af andre organiske materialer, som kan være til stede, sâsom proteolytiske enzymer og proteinagtige stoffer.

Det er klart, at nâr der freinstilles opslæmninger inde-holdende mere end ækvimolær-mængder natriumbicarbonat 10 i forhold til natriumcarbonat, vil tilsætningen af natriumsesquicarbonat mod slutningen af blandingen re-ducere forholdet mellem carbonat og bicarbonat i blandingen pâ tidligere stadier og derved hjælpe til at forhindre gelering (der synes at være værre, nâr der er 15 st0rre mængder carbonat til stede), men dette alene er ikke forklaririgen pâ de 0nskelige virkninger , der fâs ved den foreliggende opfindelse. Ved sammenlignende fors0g, nâr der i stedet for tilsætning af natriumsesqui= carbonat mod slutningen af blandingsprocessen tilsættes 20 st0kiometrisk ækvivalente vægtmængder vandfrit natrium= carbonat og natriumbicarbonat, opnâs de gelerende og stabiliserende virkninger af sesquicarbonattilsætningen ikke. Kontrolblandinger er sâledes tilb0jelige til at gelere tidligere end dem, der fremstilles if0lge den 25 foreliggende opfindelse.

For en given 0nsket sammensætning af baseperlerne kan man ved at variere processen if01ge opfindelsen vælge det h0jest mulige faststofindhold i opslæmningen i mixeren og normalt anvende en sikkerhedsfaktor for 30 at undgâ eventuel utilsigtet gelering i mixeren og kan vælge de mest onskelige mængdeforhold mellem natriumcarbonat og natriumbicarbonat, som skal "erstat-tes" af natriumsesquicarbonat, under hensyntagen 22

DK 156487 B

til 0konomiske og fysiske faktorer. Ved sâdanne frem-gangsmâder, der ligger inden for opfindelsen, kan der fâs stabiliserede bearbejdelige opslæxnninger i mixeren, og man kan være sikker pâ, at normal sprojtetorring kan udfores uden afbrydelse og uden nod-5 vendigheden af at rense anlægget, fordi en opslæmning, der behandles, er fortykket, geleret eller storknet i uonsket omfang.

De folgende eksempler illustrerer opfindelsen. Med-10 mindre andet er anfort, er aile temperaturer i °Cr og aile dele er vægtdele i eksemplerne og i beskrivelsen.

EKSEMPEL 1-4,

Eksempel 1 2 3 4 3_5 Komponenter _Vægtdele_.

Vand (afioniseret) 594 578 590 543

Citronsyre ’ 4444

Magniumsulfat - 16 16 (caleineret kieserit)

Zeolit 4A

(20% hydratiserings- 366 366 366 366 20 vand)

Natriumbicarbonat 190 190 220 151

Vandfrit natriumcarbonat 51 51 88

Natriumsilikat (vandig opl0sning med 236 236 236 236 47*5% fast stof) 25 Natriumsesquicarbonat 160 160 80 268

Blandinger i en mixér af ovenstâende sammensætninger fremstilles ved at tilsætte de anf0rte komponenter i den viste rækkef01ge til et opvarmet blandeapparat, hvori tempe-raturen holdes i intervallet 40 - 60°C og er ca. 47°C, nâr 30 partiet udt0mmes fra mixeren. Zeolitten, natriumbicarbo-natet, det vandfrie natriumcarbonat og natriumsesquicarbo5* 23

DK 156487 B

natet er aile i pulverform med partikelst0rrelser i inter-vallet fra nr. 100 til nr. 325, US-standard-sigteserier, og med over 95 vægt% af natriumsesquicarbonatet i partik-ler i intervallet fra nr. 160 til nr. 230. Efter tilsæt-5 ning af det afioniserede vand til mixeren foretages hur-tigt f01gende tilsætninger af citronsyre, magniumsulfat (nâr dette anvendes), zeolit, natriumbicarbonat, vand-frit natriumcarbonat (nâr det anvendes), silikat og natriumsesquicarbonat, idet tilsætningerne af citronsyre 10 og magniumsulfat hver udf0res i 10bet af ca. 30 sekunder, og idet tilsætningerne af zeolit, bicarbonat, carbonat, silikat og sesquicarbonat sker i 10bet af ca. 3, 2, 1-2, 3-4 og 2 minutter, og idet mellemrummene imellem tilsætningerne er mellem 0 og 2 minutter, i reglen imellem 10 sekun-15 der og 1 minut.

Blandingen i eksempel 1 var tyk,f0r silikat blev tilsat, men fortyndedes hurtigt med tilsætningerne af silikat og det stabiliserende sesquicarbonat. Den oprindeLige visko-sitet af denne blanding, under anvendelse af et Brookfield 20 LVF viskometer til mâlingen, er 550 centipoise, og viskosi-teten af en pr0ve af blandingen,udtaget og bevaret i 24 timer og holdt ved 38°C, mâles til 427 centipoise. Blandingen i eksempel 2 med magniumsulfat var mere flydende end i eksempel 1. Blandingen i eksempel 3 forbliver til-25 fredsstillende flydende under fremstillingen og pâf0lgen-de lagring. Opslæmningen i eksempel 4 var meget tyk, men var forarbejdelig med et h0jere indhold af fast stof end den i eksempel 1, og dens viskositet formindskedes ved henstand. Som oprindeligt fremstillet var dens viskosi-30 tet 1.600 centipoise, men efter 24 timer var den 400 centipoise. I aile eksemplerne kunne blandingen i blande-apparatet blandes i yderligere 1 time eller 2 og kunne lagres i mindst 2 timer og var i de nævnte tilfælde sta-bil i 24 timer uden at fortykkes for meget og uden at 24

DK 156487 B

gelere. Ved henstand blev produkterne fra bâde eksem-pel 1 og 4 faktisk tyndere, som nævnt/ hvorimod normale uorganiske opslæmninger' i en mixer baseret pâ zeolit, bicarbonat, carbonat og silikat, hvori 5 carbonatindholdet er betydeligt, er tilb0jelige til at fortykkes for meget efter meget kortere perioder.

Selv om tilstedeværelsen af citronsyre og magnium= sulfat hjælper til at fortynde blandingerne, har brugen af sesquicarbonatet, nâr de to stoffer ikke er til ste-10 de, ogsâ en betydelig fortyndende og stabiliserende virkning og kan forhindre gelering af opslæmningerne og derved muligg0re mere bekvemme spr0jtet0rringer, end man kan opnâ, nâr det ikke anvendes.

Efter 10 minutters blanding efter fuldendelse af frem- 15 stillingen af ·. ops læmningerne i mixeren terres de i en modstr0msspr0jtet0rrer, hvori de spr0jtes gennem 2 dyser under et tryk pâ ca. 40 kg pr. cm . T0rregassen i spr0jtet0rreren har en temperatur i intervallet 250 -350°C. Disse t0rringsprocesser giver fritstr0mmende 20 baseperler med partikelst0rrelser i intervallet nr. 8 -nr. 160, US-standard-sigteserier, og med et fugtigheds-indhold i intervallet 8 - 13% med nogle variationer deri, afhængende af variationer i sammensætningen af blandingen i mixeren og · af betingelserne i 25 spr0jtet0rreren. Produkterne har masserumvægte pâ ca.

0,6 gram pr. ml, og deres str0mningshastigheder er i intervallet fra ca. 80 til 90% af str0mningshastigheden af et lige sâ stort rumfang t0rt sand med lignende parti-kelst0rrelse. Se amerikansk patent nr. 4.269.722 med 30 henblik pâ beskrivelse af fremgangsmâden til bestemmelse af str0mmeevne. De 0nskelige egenskaber af de frem-stillede perler anses for i betydeligt omfang at kun-ne tilskrives omdannelsen af en del af bicarbonat-indholdet til carbonat (i reglen en 10 - 50% reaktion), 35 og, i det mindste, delvis ændring af sesquicarbonatet til 25

DK 156487 B

kuldioxid, carbonat og vand i spr0jtet0rreren.

De forskellige fremstillede baseperler med en temperatur pâ ca. 30°C spr0jtes, medens de omvæltes, med en ikke-ionisk detergent, Neodol 23-6,5, fremstillet af Shell 5 Chemical Company, som er i flydende tilstand ved en temperatur pâ ca. 45°C. De fremstillede builderholdi-ge rensemidler, som er uparfumerede og uden enzymer, fluoréscerende klaringsmidler og blânelsesmidler (omend fluorescerende klaringsmidler og blâningsmidler somme-10 tider . inkluderes ' ’i blandingen i mixeren), der of-te findes i forskellige industrielle produkter, inde-holder ca. 22% af den ikke-ioniske detergent, og nâr de afk01es til stuetemperatur, er de tilfredsstillende fritstr0mmende med str0mmeevne over 70%. Produkterne 15 er udmærkede kraftigt virkende t0jvaskemidler/ selv om handelsprodukter ogsâ vil indeholde de nævnte tilsæt-ninger af æstetiske grunde og virkningsgrunde. Base-perlerne har hver især en karakteristisk porestruktur, som er i stand til at absorbere ikke-ionisk detergent 20 i det indre deraf, nâr den er i flydende tilstand, og de færdige rensemiddelprodukter indeholder væsentlige mængder (mere end halvdelen) af den ikke-ioniske detergent i det indre af perlerne.

Nâr der foretages variationer i de beskrevne fremgangs-25 mâder if01ge opfindelsen under anvendelse af normale tilsætninger til industrielle builderholdige rensemiddelprodukter, sâsom 1,5% fluorescerende klaringsmiddel og 0,15% blât pigment i opslæmningen i mixeren og 1,4% proteolytisk enzym og 0,1% parfume i slutproduk-30 tet, tilf0rt ved blanding henholdsvis spr0jtning, opnâs i hovedsagen samme resultater. Lignende resultater opnâs ogsâ, nâr indholdet af fast stof i opslæmningen i mixeren foroges yderligère, op til et maksimum pâ ca. 70% (i reglen til h0jst 65%) , nâr der drages om- 26

DK 156487 B

sorg for at anvende antigelerende materialer, passende mængdeforhold mellem opslæmningens komponenter, gun-stige temperaturbetingelser og god blanding, og nâr den beskrevne fremgangsmâde f01ges n0je. Sammenlignelige 5 resultater opnâs ogsâ, nâr der anvendes magniumsulfat i eksemplerne 3 og 4, nâr temperaturen hæves til over 50°C, for eksempel 55°C, og selv om silikatindholdet for0ges væsentligt, for eksempel med 25%, og bicarbonat-indholdet formindskes tilsvarende.

10 Nâr mængderne af de forskellige komponenter af de sam- mensætninger, der er forarbejdet ved fremgangsmâden + + + if01ge opfindelsen, varieres - 10%, - 20%, - 30%, men holdes inden for de intervaller for mængdeforholdene, der er angivet tidligere, og nâr fremgangsmâdetrinene 15 if01ge opfindelsen f0lges, kan der fâs tilsvarende vel-lykkede ikke-gelerende og stabile opslæmninger i mixe-ren.

SAMMENLIGNINGS-EKSEMPLER 5 og 6,

Eksempel 5 6 20 Komponenter Vasgtdele

Vand (afioniseret) 622 618

Citronsyre - 4

Zeolit 4A

(20% hydratiseringsvand) 366 366

Natriumbicarbonat 250 250 25 Vandfrit natriumcarbonat 126 126

Natriumsilikat (vandig opl0sning med 236 236 47,5% fast stof)

De anvendte materialer er de samme soin i de foregâende ek-sempler, og det samme er fremgangsmâdetrinene, med undta-gelse af, at der ikke er nogen tilsætning af natriumsesqui=

Claims (18)

1. Fremgangsmâae til at forhale eller forhindre gelering af en mixeropslæmning til anvendelse ved fremstilling af partikelformede, ikke-ionisk tensidholdige rensemidler, 15 hvilken opslæmning indeholder fra ca. 40 til 70% fast stof og 60 - 30% vand, af hvilket faststofindhold, bereg-net pâ 100% fast stof, 20 - 60% er zeolit, 11- 45% er natriumbicarbonat, 4 - 20% er natriumcarbonat, og 5 -20% er natriumsilikat, med et Na20:Si02-forhold i inter-20 vallet 1:1,4 - 1:3, og forholdet mellem natriumbicarbonat og natriumcarbonat er i intervallet fra 1,2:1 til 8:1, forholdet mellem natriumcarbonat og natriumsilikat er i intervallet fra 1:3 til 3:1, forholdet mellem natriumbicarbonat og natriumsilikat er i intervallet fra 1,5:1 25 til 5:1, og forholdet mellem zeolit og summen af natriumbicarbonat, natriumcarbonat og natriumsilikat er i intervallet fra 1:4 til 4:1, kendetegnet ved, at der fremstilles en opslæmning i mixeren af den beskrevne sammensætning ved at blande med de andre komponenter 30 af opslæmningen dele af natriumcarbonat og natriumbicarbonat som natriumsesquicarbonat.

2. Fremgangsmâde ifolge krav 1, kendetegnet ved, at opslæmningen i mixeren indeholder fra 50 til 65% DK 156487 B fast stof og 50 - 35% vand, af hvilket faststofindhold 30 -50% er zeolit, 25 - 40% er natriumbicarbonat, 8 - 17% er natriumcarbonat, og 8 - 18% er natriumsilikat med et Na20: SiC^-forhold i intervallet 1:1,6 - 1:2,6, forholdet mellem 5 natriumbicarbonat og natriumcarbonat er i intervallet 1,5:1 - 3:1, forholdet mellem natriumcarbonat og natriumsilikat er i intervallet fra 1:2 til 2:1, forholdet mellem natriumbicarbonat og natriumsilikat er i intervallet fra 1,5:1 til 3:1, forholdet mellem zeolit og summen af natriumbicarbonat, natriumcarbonat og natriumsilikat er i intervallet fra 1:3 til 2:1, hvorhos den mængde natriumcarbonat, der tilfores med natriumsesquicarbonat, er fra 20 til 100%.

3. Fremgangsmâde ifolge krav 1, kendetegnet ved, 2-5 at opslæmningen i mixeren indeholder fra 0,05 til 1% af et geleringshindrende citronsyremateriale valgt blandt citronsyre, vandoploseligt citrat og blandinger deraf, som inkorporeres i opslæmningen for tilsætningen af natriumsesquicarbonatet.

4. Fremgangsmâde ifolge krav 3, kendetegnet ved, at opslæmningen i mixeren indeholder fra 0,1 til 0,5% af et geleringshindrende citronsyremateriale valgt blandt citronsyre, vandoploseligt citrat og blandinger deraf, som inkorporeres i opslæmningen for tilsætningen af natriumsilikatet og natrium-2® sesquicarbonatet.

5. Fremgangsmâde ifolge krav 3, kendetegnet ved, at opslæmningen i mixeren yderligere indeholder 0,1 til 2% magniumsulfat.

6. Fremgangsmâde ifolge krav 4, kendetegnet ved, at zeolitten er en type A zeolit.

7. Fremgangsmâde ifolge krav 6, kendetegnet ved, at række-folgen af tilsætning til mixeren af komponenterne til dannelse 35 af opslæmningen er vand, citronsyremateriale, zeolit, natriumbi carbonat, natriumcarbonat, natriumsilikat som en vandig oplos-ning og natriumsesquicarbonat, hvorhos mængden af natriumcarbonat tilfort med natriumsesquicarbonat er fra 40 til 100% deraf. DK 156487B

8. Fremgangsmâde if01ge krav 7, kendetegnet ved, at opslæmningen har en temperatur i intervallet fra 35 til 70°C og er ved atmosfæretryk.

9. Fremgangsmâde if01ge krav 8, kendetegnet 5 ved, at opslæmningen indeholder fra 53 til 65% fast stof og 47 - 35% vand, af hvilket faststofindhold 35 -45% er zeolit, 25 - 35% er natriümbicarbonat, 10 - 15% er natriumcarbonat, og 10 - 15% er natriumsilikat med et Na20:Si02“forhold i intervallet 1:2 - 1:2,4, forholdet 10 mellem natriümbicarbonat og natriumcarbonat er i inter-vallet fra 1,7:1 til 2,2:1, forholdet mellem natrium= carbonat og natriumsilikat er i intervallet fra 0,7:1 til 1,3:1, forholdet mellem natriümbicarbonat og natriumsilikat er i intervallet fra 1,7:1 til 2,4:1, forholdet 15 mellem zeolit og summen af natriümbicarbonat, natrium= carbonat og natriumsilikat er i intervallet fra 1:2 til 1:1, citronsyrematerialet tilsættes som citronsyre, pro-centmængden af citronsyre er 0,4 - 0,8, beregnet pâ faste stoffer, og den tilsatte procentmængde natriumsesguicarbo= 20 nat er fra 5 til 32%, beregnet pâ indholdet af fast stof.

10. Fremgangsmâde if01ge krav 1, kendetegnet ved, at blandingen sker ved en forh0jet temperatur i intervallet 35 - 70°C, og blandingen eller tilbageholdelsen heraf fortsættes i mindst 1 time efter fuldendelse af fremstil- 25 lingen af opslæmningen i mixeren.

10 Patentkrav.

11. Fremgangsmâde if01ge krav 9, kendetegnet ved, at opslæmningens temperatur er fra 40 til 60°C, blandingen eller tilbageholdelsen af opslæmningen sker i mindst 2 timer efter fuldendelse af fremstilling af 30 opslæmningen, og i det mindste en del af opslæmningen efter denne période pâ 2 timer pumpes ud af mixeren til et sprojtetorringstârn og sprèjtetorres deri til ter partikelform. DK 156487 B

12. Fremgangsmâde if01ge krav 4, kendetegnet ved, at det geleringsforhindrende citronsyremateriale er citronsyre.

13. Fremgangsmâde i£01ge krav 12, kendetegnet 5 ved, at fra 0,1 tll 10% af opslæmningen er tilsætninger og/eller fortyndingsmidler.

14. Fremgangsmâde if01ge krav 5, kendetegnet ved, at opslæmningen indeholder fra 0,2 til 1,5% magnium= sulfat.

15. Fremgangsmâde i£01ge krav 14, kendetegnet 10 ved, at procentmængden af citronsyre er fra 0,2 til 0,4, hvorhos opslæmningen indeholder fra 0,8 til 1,2% magnium= sulfat, og citronsyre og magniumsulfat inkorporeres i opslæmningen f0r tilsætning dertil af i det mindste noget af natriumsilikatet.

16. Fremgangsmâde til fremstilling af et partikelformet basemateriale i perleform, egnet til at absorbere ikke-ionisk detergent til fremstilling af et builderholdigt kraftigt virkende syntetisk organisk rensemiddel, kendetegnet ved fremstilling af en blandbar og 20 pumpelig opslæroning i en mixer ved fremgangsmâden ifolge krav 1, pumpning af opslæmningen ud af mixe-ren i ugeleret og let pumpelig tilstand og spr0jtet0rring af opslæmningen til partikelformet perleform, under hvil-ken spr0jtet0rring en del af natriumsesquicarbonatet om-25 dannes til natriumcarbonat, og en del af natriumbicarbo= natet omdannes til natriumcarbonat.

17. Fremgangsmâde if01ge krav 16, kendetegnet ved, at natriumsesquicarbonatet, der sættes til opslæmnin gen, har en partikelst0rrelse i intervallet nr. 60 - DK 156487 B nr. 325, US-standard-sigteserier.

18. Fremgangsmâde if01ge krav 1, kendetegnet ved, at natriumsesquicarbonatet, som sættes til opslæm-ningen,har partikelst0rrelser x intervallet nr. 160 -5 nr. 230, US-standard-sigteserier.