DK153771B - Antibegroningsmaling - Google Patents

Description

DK 153771 B

i

Opfindelsen angår en antibegroningsmaling af den i indledningen til krav 1 angivne art.

I GB patentskrift nr. 1.511.381 beskrives en antibegroningsmaling eller -belægning til skibsbrug og/eller brug 5 i berøring med vand indeholdende et pulverformigt, glasagtigt materiale opløst i et harpiksbindemiddel, i hvilken det glasagtige materiale omfatter et glasdannende oxid, oxider af et eller flere metaller, som er giftige over for vandorganismer, og et eller flere glasmodificerende oxider 10 til styring af hastigheden for frigørelsen af det/de giftige metal/metaller fra det glasagtige materiale til vandig opløsning.

Der er nogle anvendelser, hvor det er ønskeligt, at hastigheden for frigørelsen af det giftige materiale varierer 15 i forhold til tilstandene ved malingens overflade. Således kræver for eksempel et søgående fartøj en højere frigørelseshastighed af det giftige materiale, når det ligger stille eller sejler for lav kraft, end når det sejler for fuld fart, idet det har vist sig, at der ikke eller 20 kun i uvæsentligt omfang dannes begroning på skibsskroget, når skibet sejler med fuld kraft. Med de malinger med styret frigørelse, der hidtil har været anvendt, indtræffer imidlertid den omvendte situation.

Det er således opfindelsens formål at tilvejebringe en 25 antibegroningsmaling af den i indledningen til krav 1 angivne art, hvilken antibegroningsmaling skal kunne frigøre aktivt biocid, når skibet ligger stille, medens den ikke skal kunne frigøre aktivt biocid, når skibet sejler for fuld kraft.

30 Antibegroningsmalingen ifølge opfindelsen, der er af den i indledningen til krav 1 angivne art, er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne. Det

DK 153771B

2 har vist sig, at det aktive kobberholdige glas kun frigøres fra &ntibegroningsmalingen, når vandoverfladen i umiddelbar nærhed af antibegroningsmalingen er i ro.

Man kender ganske vist fra DK fremlæggelsesskrift nr.

5 122.894 et antibegroningsmiddel bestående af partikler af kobberboratglas, hvorved den glasmasse, hvoraf partiklerne er fremstillet, udover det glasdannende oxid indeholder oxider med biocid virkning, men af dette DK fremlæggelses-skrift fremgår det ikke, at glassets opløsningshastighed 10 kan kontrolleres ved inkorporering af et yderligere syre-frigørende glasmateriale. Det er ganske vist også fra DK patentskrift nr. 50.624 kendt at styre frigivelse af kobbersalte fra kobberholdige silicater ved ændring af pH-værdien. De kendte komplekse kobbersilicater er imidler-15 tid støkiometriske forbindelser, som har faste opløsnings-hastigheder, medens opløsningshastighederne af et glasmateriale kan ændres ved at ændre forholdet mellem de oxider, hvoraf det består, således at opløsningshastigheden kan gøres afhængig af pH. Et fællestræk ved de angivne to 20 danske patentdokumenter er, at ingen af dem løser det problem, der omfatter tilvejebringelsen af en antibegro-ningsmaling, som skal kunne frigive aktivt biocid, når skibet ligger stille, medens den ikke skal kunne frigøre aktivt biocid, når skibet sejler for fuld kraft.

25 Glaspartiklerne skal som anført fordeles i et harpiksbinde-middel. Ved således at anvende to forskellige slags aktivt, findelt glasmateriale, der hver for sig er jævnt fordelt i harpiksbindemidleter det muligt at styre frigørelseshastigheden af det biocide middel i systemet således, at det 30 udvaskes hurtigt i stille vand. Hvis for eksempel glasmaterialet påføres på et skibs skrog, kan sammensætningen være reguleret, således at frigørelseshastigheden for det biocide, kobberholdige materiale ved hastigheder over fem knob, den hastighed, over hvilken bevoksning bliver ubetydelig,

DK 153771 B

3 er væsentligt lavere end frigørelseshastigheden for det biocide, kobberholdige materiale, når skibet er ubevægeligt i forhold til vandet.

Ved en udførelsesform for opfindelsen fremstilles en belæg-5 ning eller maling af to slags findelt glas, A og B, der fordeles jævnt i en harpiksbærer. Materialet A er et biocid, hvis udvaskningshastighed er proportional med koncentrationen af et udvasket produkt fra materialet B i det vandige medium i kontakt med overfladen af materialet A. Det .udvaskede 10 produkt fra materialet B vil, når det er til stede i tilstrækkelig koncentration i vandet ved glasoverfladen A, opretholde vandets pH ved et niveau, hvor glasset A langsomt vil opløses, idet glasset A i det væsentlige er uopløseligt i et neutralt vandigt medium med pH 7. Således kan 15 det biocide materiale af glas A kun opløses i vandet under vilkår, hvor materialet B ikke føres bort fra glasoverfladen.

Ved en anvendelse kan det biocide materiale A være et kobberborat-glas, som kun kan opløses under sure betingel-20 ser. Dette materiales udvaskningshastighed er faktisk en eksponentialfunktion af pH i det omgivende, vandige medium. Materialet B kan da være et natrium-calcium-phosphat med et højt phosphorpentoxid-indhold, og som frembringer en høj hydrogenionkoncentration, når det udvaskes af glas-25 set.

Antibegroningsmalingen er selvfølgelig ikke begrænset til brug til skibe. Således kan for eksempel vandtanke, rørledninger, olieboreudstyr og undersøiske kabler også beskyttes på denne måde.

30 Opfindelsen skal nærmere illustreres ved det følgende eksempel.

DK 153771 B

4

Eksempel

De glaspartikler, der repræsenterer det aktive, kobberhol-dige materiale, har følgende sammensætning:

Cu20 64,2 B203 31,5 5 A1203 4,3

Under neutrale betingelser er dette glasmateriale i det væsentlige uopløseligt.

De glaspartikler, der kan frigøre et surt materiale i opløsning, har følgende sammensætning: 10 Na20 22,1

CaO 13,5 P205 63,9 A1203 0,5

Begge glasser blev formalet.til en gennemsnitlig partikel-15 størrelse af under 40yum, og de blev derpå blandet i lige store mængder. Ved at udsætte blandingen for destilleret vand under statiske betingelser forekom der en betydelig frigørelse af kobber, hvilket viste, at nogle af de kobber-holdige glaspartikler var gået i opløsning. Ved at udsætte 20 blandingen for vand med en hastighed svarende til en skibshastighed af 15 knob fremkom der praktisk talt ingen frigørelse af kobber.

Claims (2)

1. Antibegroningsmaling, der er beregnet til maritim brug eller ferskvandsbrug, og som skal kunne tilvejebringe en overflade med biocide egenskaber, omfattende en harpiks- 5 bærer, hvori der er inkorporeret et aktivt materiale, der ved at blive udsat for vand frigør et biocidt substrat i opløsning i vandet, kendetegnet ved, at det aktive materiale omfatter et partikelformigt, vandopløseligt kobberholdigt glas, at dette partikelformige kobber-10 holdige glas kun er opløseligt under sure betingelser, og at malingen desuden omfatter et yderligere partikelformigt, vandopløseligt glas, der kan frigøre et surt materiale i opløsning i vandet, således at opløsningen af det aktive materiale i det væsentlige begrænses til en 15 tilstand uden vandbevægelse ved overfladen.

2. Antibegroningsmaling ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det aktive materiale er et kobberboratglas, og at det yderligere, partikelformede glas er et natrium-calcium- phosphat-glas.