DK150901B - Dinitrobenzotrifluorider til anvendelse i insekticider,akaricider, molluscicider, nematodicider og fungicider, midler indeholdende dinitrobenzotrifluorider og fremgangsmaade til bekaempelse af insekt-, mide- eller svampeangreb paa planter - Google Patents

Description

150901

Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte dinitrobenzotri-fluorider med den almene formel

CF

\=/ /~X

N°2 (N02)g (CF3)p 150901 2 til anvendelse i insekticider, akaricider, molluscicider, nematodi-cider og fungicider, hvilke forbindelser er ejendommelige ved, at X betegner et halogenatom, m er nul eller et helt tal fra 1 til 3, p er nul, 1 eller 2, og q er nul, 1 eller 2, idet summen af m, p og q er 1, 2 eller 3, forudsat at gruppen 5

K

10 <no2)^cVp ikke betegner 4-trifluormethyl-2,6-dinitroanilinogruppen, og forudsat at når m er 1, er summen af p og q ikke nul.

Endvidere angår opfindelsen en fremgangsmåde til bekæmpelse af in-15 sekt-, mide- og svampeangreb på planter.

I belgisk patentskrift nr. 808.918 er beskrevet 4-anilinobenzotri-fluoridforbindelser med pesticid virkning. Det har nu overraskende vist sig, at de isomere 2-anilinobenzotrifluoridforbindelser ifølge opfindelsen har en væsentlig bedre pesticid virkning.

Med udtrykket halogen som her benyttet i beskrivelse og krav menes fluor, brom, chlor og jod.

25

Foretrukne udførelsesformer for dinitrobenzotrifluorider ifølge opfindelsen er forbindelserne cf3 Cl_ cl\>_____ 30 H0 no2 —( Vh 4 % og v=< -s N=\ N02 Cl N02 Cl 35 3 NO„—\ V-NH-T /

η H

N02 CF3 3 150901 Særlig nyttige forbindelser er de forbindelser, som indeholder halogenatomer, trifluormethyl- eller methylgrupper som substituenter.

Specifikke dinitrobenzotrifluorider ifølge opfindelsen, som har vist S sig at være nyttige ved udøvelsen af opfindelsen, er opført i tabel 1 sammen med nogle fysiske karakteristika for hver forbindelse. Overskrifterne i hver af tabel l's søjler svarer til substituentgrup-perne i diphenylaminforbindelsen med den almene formel 10 cf5 R1 R2 w°2—R? is \o2 gi' 'e4 4 150901

OO C"- LT\ C— HH“CM'xO'xOCMCC'\(7'iCM

{2| - - - •'•x»·'·'«'·'·'--

^x CO CM CM tOvLAHCMHCMHOCCTNCM

i—1 Η Η Η Η Η Η Η Η H H

+= Φ vo-c-cvi LnHcvjincMcoHK^tA^i- rjj|xj r, „ .n ----------

pj Η Η H HHHHHHHHHH

f*4_______________ CT\ ΝΛ LT\ (M'M-0'=i-t0'C\|!SAf-mM3 0--- ---------- o oo in coH-cM^M-LamcMOOco-^ 0 in m m ι<ηΐΑ[Λΐ^\ ΚΝίΛΚΝ[<ΛΚ>κ\ 03 !>>_________________

H

ctJ

d CO o· i>- coininM-OOomHCO'i·

I. ii N w tc\ir\HCMHCMHCTicncM

Hi—I i—I Hr-I Η Η H r-f Η H

-------------------- 0

Jlj *xj· ·=Μ" i—Ϊ LT\ i—( O tC\ i—1 Η O CCC CM E^\ MK"--- ----------

ø Η Η H HHHHHHHHHH

P

----------------- pq

H-mCMVDH-H-CMCTvfO'xO

^ c- co in in^w^ininwiBiO'i· ΚΛΚΛΚ> [<ΛΚΝΙ!ίΛΕ<ΛΚη[ΟΚηΡ<ΛΚΛΚη Η _______________________________ Η ω ,α Ο ctf ο

Eh C\J L"— Ή- ΗνΟΟΟΓίΟΜΗ^ΙΑΙ-ΟιΗ • 00 (Λ VO COCOC-CTvOlACOCOOt^ Ρι Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η ΗΗ Η

CO

LTV

pc{ H HP Η 1-1 Η χ_ Η ^ MWo WofqMoooWoDh Η- 1^1 ^ Μ Μ Μ MMtnWWMffioMtd

ΚΛ CM m CM (Μ tc\ CM

ftj Ο |i| Ο HOHPfrHP^HO

js; Ο S O^OFQOOPqixJO^

CM

^ W Κ Ή KUjiriWKKffi oKM

H CM CM CM CM CM CM CM CM CM

Ρπ O O H OOOOOOO HP

[s; fsj O 1 ri ω •h m · 42 Η P H CM K\ mcof-oocnoHcMiA^i-

^ø<zj HHHHH

O 'd 5 150901

'DLA'DLAr-LACMC— LA CM O CO

j2j ^OOOOtAOlHCA Cvl H ^

Η Η Η Η Η H H HHH

+3 ω ιηίΑ'Φ^-'ΰίησι^· cm c- la ih

Hjlj *n

P^HHHHHHOH Η HHH

fS

pH________________ ΙΑΗ-OOCMOCTiO CM CM in ^ 0 *\*\c\r*r»r»r\»s r* ^.σ^σισισίΜΟ^σι la h co co

0 [AlAIAIAIAH-CMtA CA 'Φ LA [A

03 !>>------~~-----------

rH

d LOCOVOCDOOCOLACO C— H CA 00 <E Λ ·ν·\Λ

^OOOOCAOA-CTi CM H LA LA

HHHHHH H HHH

_p--------------- 0) <zj ΐΛΐηιηίηιη ιησίΜ· H vd la la tjOjlj·'*'·'·'·'·'«'·' ~

0 "ϊ^. HHHHHHOH H HHH

P

ω_________________ pq

H

ctj 'vf"M*"5d"'M"'M-LAD'-H “M- CM CD H- 0 O ~ ~ ^ ~ -p -^cncncPicncocniHcn la Hcoco

p tAtACAtAtAtACMtA LA H" LA tA

O_________________ «Η

HO fA CM

o cn la in lo ld

H CDt-COHOCACOIH Η 0OHH

0 •CMCAOHCMI'M-LA I III

H ft I—I Hi—I i—I C~” Hi—I H 'M" LA O

uj g CA LA 00 CD CD

EH CO HHH

LA

^EEKKEofflE H WMK

^sj“ C\l

Qj rH rH rH

oKEoMKWW o K Μ E

A CM

E HH O PH H r-\I

EooKEKfflo O Ph O W

CM , CM

pH Η H HO

KKooKEKK W OEM

I—I LA CM

EHH Η Η P Ph O _ H

OOMMOOEO E WMO

P ω •h m · Λ

rdHpCDlHCOCTiOHCMiA u? COCAO

PCDdHHHHCMCMCMCM N CM CM LA

6 150901 tP ΚΛ O VO La VO LH C--

by; cv rv »X rx Λ ^ rv »X

§. -Φ HO C\I Ο H OJ CO

Η Η Η H . Η Η H

-p

(D VO 00 "Φ "Φ ' C 00 C\J KN

H jxj - ~ »· - ~

Η Η Η Η Η HH

________________ H oh w cm cr\ oo Φ* ζ") «ν«ν#χ*ν Λ·νΛ»ν

Ο CM 00 CO CFi CM LT\ CM

Φ M-'M-IAKV !*Λ Φ- KV CA

ra ___________________

r—I

ρ Φ- vo oo - c— vo vo tr- i— <sri ·> ·> ·> ·* ~ ^ -^5, φ- H CT\ CM Ο H CM 00

i—) Η Η Η Η H

------------------

CD

p VO £— Φ" Φ" LT\t>-r-lcM

t|0|Xj ^ ~ ·> ·>

<D^H HH Η Η H HH

U

<D_________________ pq

te OHHCM φ- Ο φ- CM

02 o ·- ^ ~

-P M9OCMCT\C0 CTifCVmcM

p tC\ φ- KV CP

O___________________ H ο Ό CP vo ^ f- o tp <τ\ Η Φ· ovocm

Η H 00 Η Η HHHH

Φ . I I I I CTi I I I

ο Q, φ- VO CM φ- i 1 LP VO

eg g CP 00 Η Φ" O VO CM

Bi COH HH HHH

in

^ K K K K K K K K

'Φ CM

pd Ο H

K KM K K K .OK

tp CM CM

pd HO O U

K ϋ K KKKW

CM CP CP

Ph Ih Pm h ., M h-,

K Ko ο . o K KK

fH i—l r—ί ?-l

K K K K oPhOPQ

ri ω H 02 ·

,Ω H i“) CM 'Φ LP Η- H CP LTV VO

pCDfj CP [P CP CP φ- Φ* ΦΦ-

O H

IVi 7 150901 cn cd la o ο ο ia o- la tA ia cm cm I, co æ in in c\j cm o oo O la co cn on

Η Η Η Η Η Η H

-P

Φ CM ΙΑ O O Η H CT\ tA 03 CTi tA CD CD

J^j r> rx *χ «χ ·χ*χ·χ*χ rvts, #\*\*\

Η H CM CM CM CM Η H ,HH CMHH

£________________ tA O LA (XL H CM ·Ρ" O'- 'Μ" Ο O CM 0~ Q is r tv t\ *\»xr»r* Λ Λ ·\·χ·\ ^ cm cm Η H ^ in co in oocm c-·^^

φ CA tA H- Μ- μ- m m CA ^ 'Φ IA tA

CQ

___________________

H

d 0- O'- Η O l£) li m cn tA H LA CM CM

«3 J^*x«N«v»x *x*>*x*s ·ν·ν 00 CO LA LA HHOCO OLA 00 <X"L CTi

i—I i—I i—I i—I i—I i I i I

-P------------

pj CMCMCncn CACAC~-tA O'- (A HLALA

bntd·'»'·'·' »».·«·< „·>

Φ^ΗΗΗΗ HHHH HH CMHH

PH

----------------- ^ pq CM CM CA CTt HH-M-LA η- o CM cm cm 03 £)*,***. r. r. t ·>·νΛ •p CM CM H H LA LA 00 LA COCM ΙΟ-Η-'Φ P m in μ· Μ- μ· M- tn tn tA H- M- m tn o ___________________ «Η

H OO-LD COCA tAIH

OHLA OH tA O (A CA

H HCMHO H CM H CM CA H- HCTiH

Φ · I tA I Η I CM I tA I CA 111 p ClLAH'M'H ·μ- η o~- h cmh cm CO lo

cS PH LA OH CA O CA tA

EH CO Η H HH HH

LA

^ ffl Μ Μ M Μ Μ Μ M MM Μ Μ M

^ Μ Μ Μ M Μ Μ Μ o MM BMW

tA CM

^ jxj Μ M § ϋ ,Μ Μ M MM Μ Μ H

cm . Al

Cd i—I ?H O

Μ Μ Μ Μ Μ Ο Μ M MM Μ Η M

H cm

^ S S § M Μ Μ Μ M MM MMM

ri φ •H CQ ·

PHpc— 00CT\O CM CA H- LA 0— 00 OHCM

ti (D rj -^1- P" H- LA LA LA LA LA LA LA CD CD CD

8 150901 vo c- la π- ια o- la H- W. ·* *\ »v r* *\. «V ·* CA CA Ο Η O 00 O H-

Η Η H H H

+3

Φ H~ LA Ο Ο Η- H- 00 H

|χ| «s. *·* #\ #v r. r\ *v

rf ^¾. H H CM CM Η Η Η H

3 E-----------------

VO LA H" CM VO CVJ VO H

Q i\ n ·> i\ *v rv *\

^ IA VO (M KV CO LA CM O

φ [A ΙΑ Η" H" fA EA Η" -M-

CQ

--------------------

rH

ri VO 00 vo VO LA CA rH H* -<j ^ *V »V #S ·> r» *V *V ·* CA CA Ο Η O 00 O H- i—I iH i—i i—I r-1 - -P ’ φ

pH" CM 00 O C LA 00 VO

tjO M ·> *s ** Φ rH iH rH CM iH rH rH Ή ---------------- m -p Λ

Cg LA IA LA CM LA LA VO O

OQ O -----

+3 -¾¾. LA VO CM CA 00 LA CM O

£_l IA . CA Η" -Φ CA CA Η- H* " O ______________ H-----

Η O CM Η- CA Ή-Ο LA

O i—I CM Ο H" VO CM Η H-

i—I i—1 r—I i—I (A CA i—I i—l i I

Φ · I I I I I I I I

,Q PrO Η- Η H LA CM 00 H

Ctf BH CM O CA CA CM Ο ΠΕΗ COrH HH HH H

LA

w meek K K H

h-

^ K Ο K K K K K M

(A

K Η H U

pq o K K K FQ K (h

cm CA CA

pc! EE

K K O K K Ο K K

H DA CM 3

EH H HFh Ph ’ Q

o oKopq κ Ov. E

P ω •H m · PHHtA VO IH CO CA H IA VO' p φ pj VO VOVOVOVO C- IH- c—

O K

9 150901

Af forbindelserne opført i tabel 1 har de følgende vist sig at være exceptionelt nyttige som akaricider eller fungicider: 2-(2,5-dichloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 16) 5 2-(2,6-dichloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 21) 2-(3-trifluormethylanilino)-3» 5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 67).

10

Dinitrobenzotrifluoriderne ifølge opfindelsen kan fremstilles ved hjælp af forskellige fremgangsmåder. Således kan en forbindelse med formlen cf3

15 -fX

NO 2-(/ M-NH2 \o2 20 behandles med en forbindelse med formlen (X)m „ ^(c ϊ^ρ (N02)q 30 hvori T betegner et halogenatom, og . X, m, p og q er som anført i det foregående, til opnåelse af dinitrobenzotrifluoriderne. Alternativt kan dinitrobenzotrifluoriderne fremstilles ved behandling af en forbindelse med formlen 35 10 150901 CF* ✓ ο mz —σ \—γ 5 ίγο2 med en forbindelse med formlen (X)m 10 ^(CP3)p 15 # .

(N02)q hvori X, Y, m, p og q er som anført i det foregående. Fremgangsmåden han i nogle tilfælde udføres ved opvarmning af reaktanterne sammen under fravær af et fortyndingsmiddel og/eller en base, men fortrinsvis er et opløsningsmiddel eller et fortyndingsmiddel og en base til stede. Egnede opløsningsmidler omfatter f.eks. ikke-hy-droxylholdige materialer, såsom dimethylformamid, dimethylsulfoxid, sulfolan, acetonitril og tetrahydrofuran. Af disse er dimethylform= amid særlig foretrukket. Hydroxylerede opløsningsmidler, f.eks. me-25 thanol og ethanol, kan benyttes under visse omstændigheder, når tilstedeværelsen af hydroxylgruppen ikke generer reaktionens fremadskri-den. Egnede baser indbefatter natriumhydrid (men ikke, når der benyttes et hydroxyleret opløsningsmiddel eller fortyndingsmiddel), al- kalimetalcarbonater, såsom kaliumcarbonat, og alkalimetalhydroxider, 30 såsom kaliumhydroxid. Temperaturen, ved hvilken reaktionen kan udføres, vil afhænge af valget af reaktanter, opløsningsmiddel eller fortyndingsmiddel samt base. Hår dimethylformamid og natriumhydrid benyttes, foregår reaktionen generelt i området -10°C til +30°C, men højere temperaturer op til 100°C kan benyttes, når andre baser benyt-35 tes.

Fremgangsmåden består generelt i opløsning eller suspendering af reaktanterne indeholdende aminogruppen i et opløsningsmiddel eller for- η 150901 tyndingsmiddel i nærværelse af basen, hvorved basen får lov til at reagere med reaktanten ved fjernelsen af en proton fra aminogruppen, og derefter tilsætning af den anden reaktant. Efter at reaktionen har fået lov til at forløbe i et tidsrum, kan produktet isoleres ved 5 fortynding med et fortyndingsmiddel, hvori produktet er uopløseligt, sædvanligvis vand, hvilket får produktet til at fælde ud. Produktet kan derefter separeres ved filtrering og rekrystalliseres fra et passende omkrystalliserende opløsningsmiddel eller en blanding af opløsningsmidler til opnåelse af produktet i en i det væsentlige ren til-stand.

.Andre fremstillingsmetoder kan også benyttes. Visse af forbindelserne, som indeholder halogensubstituenter, kan opnås ved halogenering af diphenylaminderivater, som allerede indeholder andre substituenter. 25 Også de forbindelser, som indeholder nitrosubstituenter, kan opnås ved hjælp af omhyggelig nitrering af de behørige diphenylaminderiva-ter uden nitrosubstituenter. Også her kan yderligere halogen- og/ eller nitrosubstituenter indføres i forbindelser, som allerede indeholder sådanne substituenter. Disse nitrerings- og halogeneringspro-20 cesser kan udføres på en hvilken som helst velkendt måde til nitre-ring og halogenering af benzenoide aromatiske materialer.

Disse nitrerings- og/eller halogeneringstrin kan udføres på diphenyl= aminderivater, som ligger udenfor opfindelsens rammer, eller på di= 25 phenylaminderivater, som allerede ligger indenfor opfindelsen rammer, og hvorpå følgende er eksempler: 2-trifluormethyl-21,4»6-trinitrodiphenylamin, (smp. 154-156°C) 30 2-trifluormethyl-4,4’,6-trinitrodiphenylamin, (smp. 110°C).

Mellemproduktdiphenylaminerne kan fremstilles ved en fremgangsmåde, som svarer til den ovenfor anførte for forbindelserne ifølge opfindelsen, udfra en passende substitueret anilin og en passende substi-35 tueret halogenbenzen.

Opfindelsen angår også insekticide, akaricide, molluscicide, nema-todicide og fungicide midler indeholdende et dinitrobenzotrifluorid ifølge opfindelsen samt et fortyndingsmiddel eller en bærer.

i2 150901 I et yderligere aspekt angives derfor ifølge opfindelsen insekticide, akaricide, molluscicide og fungicide midler, der som aktiv bestanddel indeholder dinitrobenzotrifluoridet med formlen cf3 Cl 5 N02--IH-\ _ \ Isi H02

Dinitrobenzotrifluoriderne ifølge opfindelsen benyttes fortrinsvis i loform af præparater, og disse kan benyttes til landbrugsmæssige og have brugsmæssige formål. Den præparattype, som benyttes i hvert enkelt tilfælde, vil afhænge af det særlige formål, hvortil den skal benyt tes.

isPræparaterne kan foreligge i form af støvende pulvere eller i form af små korn, hvori den aktive bestanddel er blandet med et passende fortyndingsmiddel eller en bærer. Passende faste fortyndingsmidler eller bærere kan f.eks. være kaolin, bentonit, kieselguhr, dolomit, calciumcarbonat, talk, pulveriseret magnesia, Puller's jord, gips, 2odiatoméjord og porcelænsler. Et passende granulært fortyndingsmiddel er granuleret pimpsten.

Præparaterne kan også foreligge i form af dispergerbare pulvere eller kornede materialer, som foruden den aktive bestanddel indeholder et 25befugtningsmiddel til at lette spredningen af pulveret eller kornene i væsker. Sådanne pulvere eller korn kan indeholde fyldstoffer, suspenderingsmidler og lignende.

Præparaterne kan også foreligge i form af væskepræparater til anven-3odelse som dyppemidler eller sprøjtemidler, som generelt er vandige dispersioner eller emulsioner indeholdende den aktive bestanddel i nærværelse af et eller flere befugtningsmidler, dispergeringsmidler, emulgeringsmidler eller suspenderingsmidler.

35Befugtningsmidler, dispergeringsmidler og emulgeringsmidler kan være af den kationiske, anioniske eller ikke-ioniske type. Passende midler af den kationiske type omfatter f.eks. kvaternære ammoniumforbindelser, f.eks. cetyltrimethylammoniumbromid. Egnede midler af den 13 150901 anioniske type omfatter f.eks. sæber, salte af alifatiske monoestere af svovlsyre, f.eks. natriumlaurylsulfat, salte af sulfonerede aromatiske forbindelser, f.eks. natriumdodecylbenzensulfonat, natrium-, calcium- eller ammoniumlignosulfat, butylnaphthalensulfonat, og en blanding af natriumsaltene af diisopropyl- og triisopropylnaphthalen= sulfonsyrer. Egnede midler af den ikke-ioniske type omfatter f.eks.

5kondensationsprodukterne af ethylenoxid med fedtalkoholer, såsom oleylalkohol eller cetylalkohol, eller med alkylphenoler, såsom oc-tylphenol, nonylphenol og octylkresol. Andre ikke-ioniske midler er delestrene afledt af langkædede fedtsyrer og hexitolanhydrider, kondensationsprodukterne af nævnte delestere med ethylenoxid samt 10lecithinerne.

Passende suspenderingsmidler er f.eks. hydrofile kolloider, f.eks. polyvinylpyrrolidon og natriumcarboxymethylcellulose, og vegetabilske gummier, f.eks. gummi akacia og tragacanthgummi.

15

Præparaterne, som skal benyttes i form af vandige dispersioner eller emulsioner, tilføres generelt i form af et koncentrat indeholdende en stor mængde af den aktive bestanddel eller de aktive bestanddele, hvilket koncentrat skal fortyndes med vand før anvendelse. Pisse 2okoncentrater skal ofte kunne klare lagring i lange tidsrum og efter en sådan lagring være i stand til at blive fortyndet med vand til dannelse af vandige præparater, som forbliver homogene i tilstrækkelig tid til, at de kan påføres ved hjælp af konventionelt sprøjteudstyr. Koncentraterne kan hensigtsmæssigt indeholde fra ca. 10 til 2585 vægtio af den aktive bestanddel eller de aktive bestanddele, og generelt indeholder de fra ca. 25 til ca. 60 vægt$ af den aktive bestanddel eller de aktive bestanddele. Når koncentraterne fortyndes til dannelse af vandige præparater, kan sådanne præparater indeholdende varierende mængder af den aktive bestanddel eller de aktive be-30standdele, afhængigt af det formål, hvortil de skal anvendes, men et vandigt præparat indeholdende fra ca. 0,001 til ca. 0,01 vægt$ og op til ca. 10 vægt$ aktiv bestanddel eller aktive bestanddele kan benyttes .

35Pet må forstås, at de biologisk aktive midler ifølge opfindelsen foruden et dinitrobenzotrifluorid kan indeholde en eller flere andre forbindelser med biologisk aktivitet, f.eks. et insekticid, et fungicid eller et akaricid. Pe kan osså omfatte et eller flere stabilise- 14 150901

Midlerne, der skal "benyttes som sprøjtemidler, kan også foreligge i form af aerosoler, hvori præparatet opbevares i en beholder under tryk under tilstedeværelse af et drivmiddel, såsom en fluortrichlor= methan eller dichlordifluormethan.

Yed inkorporering af passende additiver, f.eks. til forbedring af 5spredningen, klæbeevnen og modstandsdygtigheden mod regn på behandlede overflader, kan de forskellige materialer bedre tilpasses efter de forskellige anvendelser, hvortil de er beregnet.

Forbindelserne og midlerne ifølge opfindelsen er anvendelige til løbekæmpelse af skadedyr. Udtrykket "skadedyr”, som her benyttet i beskrivelse og krav, betyder hvirvelløse skadedyr, især insekter og mider, og endvidere løvsvampeorganismer på planter, og betydningen af "pesticid”, som her benyttet, er begrænset på lignende måde.

151 et yderligere aspekt angives derfor ifølge opfindelsen en fremgangsmåde til bekæmpelse af insekt-, mide- eller svampeangreb på planter, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man på skadevolderen eller på stedet for skadevolderne eller på skadevoldernes levested eller på planter, der er tilbøjelige til at blive inficeret eller 20smittet med skadevolderne, påfører et dinitrobenzotrifluorid ifølge ethvert af kravene 1-4 eller et middel ifølge ethvert af kravene 5-8.

Nærmere betegnet angives ifølge opfindelsen en fremgangsmåde til bekaanpelse af 25skadedyr på planter, hvilken fremgangsmåde omfatter påføring af en forbindelse eller et middel ifølge opfindelsen på planterne. Påføringen kan foretages med henblik på behandling af et skadedyrangreb eller en infektion af planten med det skadedyr, som allerede forekommer, eller 30 også kan planter, der er tilbøjelige til at blive udsat for et sådant skadedyrangreb eller en infektion, behandles profylaktisk. Påføring kan i visse tilfælde foretages med det ufortyndede kemikalium, men det foretrækkes at påføre et præparat, såsom et af de i det foregående generelt beskrevne, ved hjælp af pudring eller sprøjtning af 35 stedet for skadedyrene, f.eks. planters løv. Med udtrykkene "plante” og "planter", som her benyttet, skal der generelt forstås økonomisk nyttige planter, f.eks. levnedsmiddel- og fiberafgrødeplanter eller prydplanter, men andre plantetyper kan selvsagt også behandles på et hvilket som helst væksttrin fra emergens til fuld udvikling, og be- 15 150901 handling kan udføres på planternes løv, frugter, stængler, stammer eller grene i overensstemmelse med den pågældende plante og de skadedyr, der er tale om.

5 forbindelserne ifølge opfindelsen og midlerne indeholdende disse er meget toksiske overfor mange forskellige insekter og andre hvirvelløse skadedyr, indbefattet f.eks. følgende:

Tetranychus telarius (rød spindemide) 10 -Aphis fabae (bladlus)

Megoura viceae (bladlus)

Aedes aegypti (myg)

Dysdercus fasciatus (capsider) 15

Musca domestica (stuefluer)

Blattella germanica (kakerlakker)

Pieris brassicae (hvid sommerfugl, larve)

Plutella maculipennis (kålmøl, larve) 20

Phaedon cochleariae (sennepsbille)

Calandra granaria (kornbille)

Tribolium confusum (melbille)

Agriolimax reticulatus (snegle).

2 o

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan anvendes til bekæmpelse af planteædende mider ved behandling af planter, der er angrebet af eller tilbøjelige til at blive inficeret med sådanne mider, med et dinitrobenzotrifluorid ifølge opfindelsen eller et præparat inde-30 holdende forbindelsen. Planteædende mider er økonomisk vigtige skadedyr for mange afgrøder, indbefattet f.eks. bomuld, citrusfrugter, æbler og pærer.

forbindelserne og midlerne ifølge opfindelsen er også anvendelige 35 til bekæmpelse af løvsvampesygdomme hos planter, indbefattet følgende: 16 150901

Puccinia recondita (rustsvamp på hvede)

Phytophthora infestans (tomatsyge)

Plasmopara viticola (pulvermeldug på vin)

Uhcinula necator (bladskimmel på vin) 5

Piricularia oryzae (rissvidning)

Podosphaera leucotricha (pulvermeldug på æbler).

Det ses således, at opfindelsen tilvejebringer mulighed for behand-io ling af en enkelt afgrøde for såvel insekt- som svampesygdomme hos afgrøden ved hjælp af en enkelt påføring. P.eks. forekommer både svampesygdommen Podosphaera leucotricha og miden letranychus telarius som sygdomme hos æbletræer, og begge kan bekæmpes ved påføring af et materiale indeholdende en forbindelse ifølge opfindelsen.

15

Det er selvsagt velkendt indenfor pesticiderne, at påføringen af pesticidt effektive materialer på planter i mængder, der overstiger de mængder, som er nødvendige for at tilvejebringe en insekticid, aka- ricid eller fungicid virkning,kan forårsage uønsket beskadigelse 2Q af planterne. Den aktuelle mængde, der skal benyttes i hvert enkelt tilfælde, kan let bestemmes ved hjælp af simple forsøg, uden anvendeis af opfinderisk indsats, og sådanne forsøg ligger indenfor fagmandens kunnen.

Paktorer, der skal tages i betragtning ved bestemmelse af den korrekte mængde, der skal benyttes, indbefatter naturen af det pågælden-25 de valgte kemikalium, naturen af planten, naturen af sygdommen, de klimatiske betingelser og den landbrugsmæssige fremgangsmåde, som er passende for planten og dens geografiske beliggenhed. En passende mængde til behandling af modne æbletræer med henblik på bekæmpelse af europæisk rød spindemide (letranychus telarius) andrager fra 50 30 til 250 ppm aktiv bestanddel i et præparat, som påsprøjtes i en mængde på mere end 100 1/ha.

Opfindelsen illustreres i de følgende eksempler.

35 Eksempel 1

Dette eksempel illustrerer fremstillingen af 2(2,4>6-trichloranilino)- 5,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 13 i tabel l).

17 v - ·' *-/* 150901 2,4,6-trichloranilin (3,9 g) blev opløst i dimethylformamid (20 ml) og forsigtigt sat til natriumhydrid (opnået ved vaskning af natrium= liydrid i mineralolie (2,0 g; 50%) med benzin) suspenderet i dimethyl= formamid (10 ml) ved 10°C. Da tilsætningen var afsluttet, fik blan-5 dingens temperatur lov til at stige til stuetemperatur over et tidsrum på 30 minutter, før der blev kølet til 10°C. En opløsning af 2-cblor-3,5-dinitrobenzotrifluorid (5,4 g) i dimetbylformamid (20 ml) blev langsomt tilsat, og blandingen blev omrørt ved stuetemperatur i 5 timer, hvorefter den fik lov at henstå i yderligere 16 timer. Blan-10 dingen blev udhældt i isvand og den resulterende blanding syrnet med koncentreret saltsyre. Bundfaldet blev opsamlet ved dekantering af den ovenstående væske og omkrystalliseret fra denatureret sprit til opnåelse af 2(2,4,6-trichloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid med smeltepunkt 105°C.

15 _

Eksempel 2

Dette eksempel illustrerer fremstillingen af 2(2,6-dichloranilino)- 3,5-cLinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 21 i tabel 1).

20 ,2,6-dichloranilin (360 g) blev opløst i dimethylformamid (1,5 liter) og sat til natriumhydrid (opnået ved vaskning af natriumhydrid i mineralolie (214 g; 50%) med benzin) suspenderet i dimethylformamid (4 liter) ved 10°C. Da tilsætningen var afsluttet, fik blandingens temperatur lov til at stige til stuetemperatur, hvorefter der blev 25 ’kølet til 10°C. En opløsning af 2-chlor-2,5-dinitrobenzotrifluorid (600 g) i dimethylformamid (1,5 liter) blev langsomt tilsat, og blandingen blev omrørt ved stuetemperatur i 20 timer. Blandingen blev udhældt i salt/isvand (20 liter), og den resulterende blanding blev syrnet med koncentreret saltsyre. Bundfaldet blev opsamlet ved af-30 dekantering af den ovenstående væske og omkrystalliseret fra denatureret sprit til opnåelse af 2(2,6-dichloranilino)-3,5-dinitrobenzo= trifluorid med smeltepunkt 97-99°C.

Eksempel 3.

35 Dette eksempel illustrerer fremstillingen af 2(2-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 49 i tabel l).

Til en omrørt opløsning af 2-nitroanilin (6,91 g) og 2-chlor-3,5- dinitrobenzotrifluorid (13,53 g) i tørt dimethylformamid (150 ml) 18 150901 sattes kaliumhydroxid (8,0 g, små kugler) i små mængder i løbet af 15 minutter. Under tilsætningen steg temperaturen fra 20°C til 80°C. Efter afsluttet tilsætning blev blandingen omrørt i 2 timer ved 60°C, hvorefter koncentreret saltsyre blev tilsat til syrning af blandin-5 gen. Teknisk denatureret sprit (50 ml) blev derpå tilsat, og blandingen blev omrørt i 15 minutter ved stuetemperatur. Det faste bundfald blev opsamlet ved hjælp af filtrering, vasket med vand og tørret til opnåelse af 2(2-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid med smeltepunkt 154-156°C.

10

Eksempel 4

Dette eksempel illustrerer fremstillingen af 2(2,5-dichloranilino)- 3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 16 i tabel l).

15 . .

Til en omrørt opløsning af 2,5-dichloranilin (1,6 g) i tørt dimethyl= formamid (10 ml) sattes kaliumhydroxid (1,0 g) i små mængder i løbet af 5 minutter, og omrøring blev fortsat i yderligere 15 minutter.

Til den resulterende opløsning blev sat 2-chlor-3)5-dinitrobenzotri= fluorid (2,7 g) i små mængder i løbet af 5 minutter. Efter afsluttet 20 o tilsætning blev omrørt i 30 minutter ved 20 C, hvorefter koncentreret • saltsyre blev tilsat til syrning af blandingen. Teknisk denatureret sprit (10 ml) blev derpå tilsat, blandingen blev omrørt i yderligere 15 minutter og derpå udhældt i vand (150 ml). Det faste bundfald blev opsamlet ved hjælp af filtrering, vasket med vand og tørret til 25 opnåelse af 2(2,5-dichloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid med smeltepunkt 125-126°C.

Eksempel 5 30 Dette eksempel illustrerer fremstillingen af 2(3-trifluormethyl)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 67 i tabel 1).

En blanding af 2-chlor-3,5-dinitrobenzotrifluorid (119 g), 3-amino= benzotrifluorid (100 g) og kaliumcarbonat (98 g) blev opvarmet til 35 95°C i 20 timer. Blandingen blev derpå kølet til stuetemperatur, teknisk denatureret sprit (20 ml) blev tilsat efterfulgt af vand (200 ml), og der blev derpå syrnet med koncentreret saltsyre til opnåelse af en gul olie, som krystalliserede. Om krystallisation af dette fa- 19 150901 ste stof fra isopropylalkohol gav 2(3-trifluormethyl)-3,5-dinitroben= zotrifluorid med smeltepunkt 101-103°C.

5 Eksempel 6

Dette eksempel illustrerer fremstillingen af 2(4-chloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 52 i tabel l).

10En blanding af 4-chloranilin (127,5 g) og 2-chlor-3,5-dinitrobenzo= trifluorid (270,5 g) i toluen (2 liter) blev opvarmet under tilbagesvaling i 16·timer, hvorefter den varme blanding blev filtreret. Filtratet blev inddampet i vakuum, og spormængder af toluen blev fjernet ved dampdestillation med teknisk denatureret sprit til opnå-15 else af et sort, halvfast stof. Ekstraktion af dette faste stof med cyklohexan resulterede i gule krystaller af 2(4-chloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid med smeltepunkt 104-106°C.

20 150901

Eksempel 7

Ved hjælp af fremgangsmåder svarende til de i eksemplerne 1-6 illustrerede opnåedes følgende dinitrobenzotrifluorider udfra 2-ohlor- 4,β-dinitrobenzotrifluorid og den behørigt substituerede anilin: 5 2(2,4-dinitroanilino)-3»5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 1 i tabel l) 2(2-nitro-4-trifluormeth.ylanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 2 i tabel l) 10 2(2,6-dichlor-4-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 3 i tabel l) 15 2(4-chlor-2-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 5 i tabel 1) 2(6-cblor-2,4-dinitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid 20 (forbindelse nr. 6 i tabel l) 2(6-brom-4-clilor-2-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 7 i tabel l) 2(4-brom-2-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid 25 (forbindelse nr. 8 i tabel 1) 2(6-cblor-2-nitro-4-trifluormethylanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluori< (forbindelse nr. 9 i tabel l) 2(4,6-dichlor-2-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 10 i tabel l) 2(4-brom-6-chlor-2-nitroanilino) -3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 11 i tabel 1) 35 2(3,5-bistrifluormethylanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 12 i tabel l) 2(2-brom-4-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 14 i tabel l) 21 150901 2(2,4-dichloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 17 i tabel l) 2(3,4-dichloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 18 i tabel l) 5 2(3,5-dicbloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 19 i tabel 1) 2(2-chlor-4-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid 10 (forbindelse nr. 20 i tabel l) 2(2,4,6-tribromanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 22 i tabel l) 2(4-chlor-2-trifluorme thylanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid 15 (forbindelse nr. 23 i tabel l) 20 2(4,5-dich.lor-2-nitroanilino )-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 26 i tabel l) 25 2(3-cblor-4-fluoranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 28 i tabel l) 30 2(4-chlor-3-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 29 i tabel 1) 2(2-chlor-5-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 30 i tabel l) 2(2-fluor-5-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid 35 22 150901 2(2,4-difluoranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 34 i tabel 1) 5 2(4-chlor-3-trifluormethylanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 35 i tabel 1) * 10 2(4-nitro-3-trifluormethylanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 37 i tabel 1) 15 20 2(2,3-dichloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 41 i tabel l) 25 2(2,5-difluoranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 45 i tabel 1) 30 2(2,5-dicblor-4-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 45 i tabel l) 35 2(2,4-dibromanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 46 i tabel l) 23 150901 2(2,6-dibromanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 47 i tabel 1) 2(2,5-dibromanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 48 i tabel l) 5 2(4-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 50 i tabel l) 10 2(3-cbloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 53 i tabel l) 2(4-bromanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid 15 (forbindelse nr. 54 i tabel l) 2(2-brom-5-trifluormethylanilino)_3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 55 i tabel l) 20 2(3-bromanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 57 i tabel l) 2(3-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid 25 (forbindelse nr. 58 i tabel 1) 30 2(2-fluoranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 60 i tabel 1) 2(3-;jodanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 61 i tabel l) 35 2(4-jodanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 62 i tabel l) 2(4-brom-2-chloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid 24 150901 Λ g 2(2,4,5-trichloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 66 i tabel l) 2(2-oh.loranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 68 i tabel l) 10 2(2-bromanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 69 i tabel l) 15 2 (4-brom-3-trif luorisetbylanilino )-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 71 i tabel l) 20 2 (2-trifluormetbylaniliiio)-3, 5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 73 i tabel l) 25 i 2(4-fluor-2-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid 30 (forbindelse nr. 76 i tabel l) 25 1 5 0 9 01 5 Eksempel 8 10 vægtdele 2(2,5-dichloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid (forbindelse nr. 16 i tabel l), 10 dele af et ethylenoxid-octylphenolkonden-sat ("lissapol" UX, "Lissapol" er et varemærke) og 80 vægtdele diace-tonealkohol blev blandet grundigt. Der opnåedes derved et koncen-trat, som ved blanding med vand gav en vandig dispersion, der er egnet til påføring som en spray ved bekæmpelse af insektskadedyr.

Eksempel 9 15 Et granulært præparat blev fremstillet ved opløsning af den aktive bestanddel i et opløsningsmiddel, forstøvning af den opnåede opløsning på pimpstenskorn og ved at lade opløsningsmidlet fordampe.

Yægt$ 20 2(2,6-dicbloranilino)-3,5-dinitrobenzo= trifluorid (forbindelse nr.21 i tabel l) 5,0

Pimpstenskorn 0 100,0 25 Eksempel 10

Et vandigt dispersionspræparat blev fremstillet ved blanding og formaling af de nedenfor anførte bestanddele i de angivne mængder.

30 Vægt jo 2(2,5-dicbloranilino)-35 5-dinitrobenzotri= fluorid (forbindelse nr. 16 i tabel 1) 40,0

Calciumlignosulfat 10,0

Yand 50,0 35 100,0

Eksempel 11 26 150901

Et emulgerbart koncentrat "blev fremstillet ved s ammen! landing af de nedenfor angivne bestanddele i de anførte mængder og omrøring af blandingen, indtil alle bestanddelene var opløst.

5 Vægt$ 2(3-trifluorme thylanilino) - 3,5-dinitro= benzotrifluorid (forbindelse nr. 67 i tabel l) 10,0

Ethylendichlorid 40,0

Calciumdodecylbenzensulfonat 5,0 "Lubrol"®L 10,0 "Aromasol"® H 33, 0 100,0 15 -

Eksempel 12

Et præparat i form af let dispergerbare korn i en væske, f.eks. vand, blev fremstillet ved formaling sammen af de første tre af de nedenfor 20 anførte bestanddele i nærværelse af tilsat vand og derefter iblanding af natriumacetatet. Een resulterende blanding blev tørret og ført gennem en British. Standard mesh sigte, størrelse 44-100, til opnåelse af den ønskede kornstørrelse.

25 Yægt$ 2(2,5-dichloranilino)-3> 5-dinitrobenzotri= fluorid (forbindelse nr. 16 i tabel l) 50,0 "Bispersol"® T 25,0 "Lubrol"® APN 5 1,5 30

Natriumacetat 23,3 100,0

Eksempel 13 35

Be nedenfor anførte bestanddele blev formalet sammen i de anførte vægtmængder til fremstilling af et pulverpræparat, der er let disper-gerbart i væsker.

27 150901 Vægt9& 2(2,5-dichloranilino )-3, 5-dinitrobenzotri= fluorid (for!indeIse nr. 16 i tabel l) 45,0 "lispersol"® T 5,0 5 "lissapol"® NX 0,5 "Cellofas"® B 600 2,0

Natriumacetat 47,5 100,0 10

Eksempel114

Et col-præparat (et col-præparat er en suspension af findelte partikler, bvori middelpartikeldiameteren er mindre end ca. 5 micron) blev 15 fremstillet ved kugleformaling af bestanddelene i de nedenfor anførte vægtmængder og derefter fremstilling af en vandig suspension af den formalede blanding med vand.

Vægt jo 2(2-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluo= 20 rid (forbindelse nr. 49 i tabel l) 40,0 "lispersol"® τ 10,0 " Lubro 1" ^ L 1,0

Vand 49,0 100,0 25 _

Eksempel 15

Et dispergerbart pulverpræparat blev fremstillet ved sammenblanding af bestanddelene i de nedenfor anførte vægtmængder og derefter formaling af blandingen, indtil alle bestanddelene var grundigt blandet. 30

Vsegt$ 2(2,6-dichloranilino)-3,5-dinitrobenzotri= fluorid (forbindelse nr. 21 i tabel 1) 25,0 "Aerosol" OT/B 2,0 35 "lispersol"® AC 5,0

Porcelænsler 28,0

Silica 40,0 100,0 28 150901

Eksempel 16

Dette eksempel illustrerer fremstillingen afet dispergerbazt pulverpræparat/ ved hvilken alle bestanddelene blandes i de nedenfor anførte vægtmængder, hvorefter blandingen formales på en finde-5 lingsmølle.

Vægt jo 2(3-trifluormethylanilino) - 3,5-dinitro= benzotrifluorid (forbindelse nr. 67 i tabel l) 25,0 10 "Perminal" ® BX 1,0 ’'Dispersol" ® T 5,0

Polyvinylpyrrolidon 10,0

Silica 25,0 15

Porcelænsler 34,0 100,0

Ved hjælp af procedurer svarende til de i eksemplerne 8-16 illustre-2q rede kan der fremstilles tilsvarende pesticide materialer indeholdende som aktive bestanddele hvilke som helst af de andre forbindelser, der er opført i tabel 1.

Den følgende opstilling giver en forklaring af de materialer eller 25 stoffer, som er betegnet med de forskellige varemærker og handelsnavne, der er omtalt i de foregående eksempler.

"Lubrol1^ L er et kondensat af 1 mol nonylphenol med 13 mol ethylenoxid.

30 rm "Aromasol" ^ H er en opløsningsmiddelblanding af alkylbenzener.

"Dispersol'® T og AC er en blanding af natriumsulfat og et kondensat af formaldehyd med natriumsaltet af naphthalen= sulfonsyre.

35 "lubrol"® APN 5 er et kondensat af 1 mol nonylphenol med 5 1/2 mol naphthalenoxid.

"Cellofas"® B6Q0 er et natriumcarboxymethylcellulosefortykkelses- 29 150901 "Lissapol" er et kondensat af 1 mol nonylphenol med 8 mol ethylenoxid.

"Aerosol” er dioctylnatriumsulfosuccinat.

"Perminal,,V£/ BX er et alkylnaphthalensulfonat (natriumsalt).

Eksempel 17

Virkningen af dinitrobenzotrifluoriderne ifølge den foreliggende opfindelse blev vist ved forsøg overfor forskellige insekter og andre ^ hvirvelløse skadedyr. Forbindelsen blev benyttet i form af et flydende præparat indeholdende 0,1 vægt$ af forbindelsen med undtagelse af forsøgene med Aedes aegypti, hvor præparaterne indeholdt 0,01 vægt% af forbindelserne. Præparaterne blev fremstillet ved opløsning af forbindelserne i en blanding af opløsningsmidler bestående af 4 volumendele acetone og 1 volumendel diaeetonealkohol. Opløsningerne blev derpå fortyndet med vand indeholdende 0,01 vægt$> af et befugt-ningsmiddel, der sælges under handelsbetegnelsen "Lissapol" NX, indtil de flydende præparater indeholdt den krævede koncentration af forbindelsen. "Lissapol" er et varemærke.

20

Den benyttede forsøgsprocedure i forbindelse med hvert skadedyr var dybest set den samme og omfattede ernæring af et antal skadedyr på et medium, som sædvanligvis var en værtsplante eller et fødemiddel, hvorpå skadedyrene ernæres, og behandling af enten skadedyrene eller mediet eller begge dele med præparaterne.

25 Dødeligheden for skadedyrene blev derpå fastslået efter tidsrum, der sædvanligvis varierer fra 1 til 3 dage efter behandlingen.

Resultaterne af forsøgene fremgår af den efterfølgende tabel 2. I 3 0 denne tabel angiver første søjle navnes på skadedyrarten.

Hver af de efterfølgende søjler angiver værtsplanten eller det medium, hvorpå skadedyret blev ernæret, antallet af dage, som fik lov at hengå efter behandlingen før fastslåelse af skadedyrenes dødelighed, og resultaterne opnået for hver forbindelse. Bestemmelsen er udtrykt i hele tal gående fra 0 til 3.

30 150901 0 repræsenterer mindre end 30$ dræbte 1 repræsenterer 30-49$ dræbte 2 repræsenterer 50-90$ dræbte 3 repræsenterer over 90$ dræbte.

5 I tabel 2 angiver "kontaktforsøg", at både skadedyrene og mediet blev behandlet, og "residualforsøg" angiver, at mediet blev behandlet før inficering med skadedyrene.

3i 150901

CM A A A A A A

i—I

Η A A O CM Η A

H

O A A Ο A CM A

iH

H

CTi A A O A O A

H

O ..... .....................................

P

«Ϊ 00 NA fC\ o A o CM

P__

• C— Ο Ο O A o CM

3 d--

O CO Ο Ο O A o A

m rH ~

O

P A Ο Ο O A o CM

Pi Ή ......

P

3 o (3---

A. ο Ο O A o A

CM A 1A CM A A A

Η Ο Ο O A O A

CM

r-1

H cd CD

CD P M CM CM H CM CM CM

P Cd

cd -¾ P

EH__

02 a I I I Pl I

M3 ωω ωω 02 3 \ O 023 d Η P d Pd P ό P P P ρ η •h p rad rad >>d >, d °cd

3 ra OS os 3 -H 833 3 H P

S3 a PP pp PH ara PH

id

J

^ M s M S 02 S CQ 3 02 3 o 3 o <3

o Η P

Η Η P

P cd cd

P 3 P

cd P d

P -H O

^ d ra o P

ra ^ cd o cd o cd 3 ram oM 03 oi H cd 3 ·3 Ή ·Η ·Η ra P oh p pi pi og

PcdCd OP PiM 02 02 023 3 PH Hcd!>s!>s 03 o3cdo

cd cd P i> Η M a ara ara 3 H

3 Ή P ra 0303 pocd r^racdcdraPHPHP P d3ra d Ή Hra

raraddPmmcdracdoHp P HS 03 ra P 03 o3 3-H

Cd P 3 Μ O PO 02P 02 p o!> 32 1 5 0 9 01

C\l ΙΑ to* 1<Λ to* ΚΛ tO

H

H CM Η O tO tO tO

H

Ο O CM H to to CM

H

i—l

O'* Ο O CM tO to tO

iH

03--------= fit

Cd 00 CM O CM to to O

+=

• C— CM tO O tO tO tO

d d-- ω ή cm ο o to to cm

CQ

H-- ω

Tdiotoo CM to to O

s •H--

P

u o ---

to o CM O to to O

-P--:- cd

CQ CM tO CM tO tO tO tO

+3 d--'-——----

O

Η Η H CM O to to O

CM

iH

Η cd 03

03 += M CM CM Η Η H CM

fit d cd

«3 <q H

h ;__-__—_ i to a a ft ¢30 d Φ 0) S -H d d H 'd d η h d d i d d d

Cl Φ 03 Φ cd cd o

S Θ 02 02 t> M

fd ¢30 ^ is ¢30

CQ S

d CQ

o d Η o

-P CM

Μ H

cd cd -p d CQ d 'd cd •Η Ο H +3

d rM 03 02 cd H OQ

d cd 03 o d d φ I Ή d ·Η ¢30 +3 ft d d o cd •H d cd I cd ο ·Η H 03 03 a d o

d ί> H 03 Η H^ CQ

od Π H cod -P d cd

-p cd cd oH ¢30 03 ω^· ft® H

dSH OH M dd ί>3ί> ^ cd oh cd 1>jQ3 ¢30 d to d d cd - cq H cd ¢30^ ω cd d 03

}>ji—11—i d ft i—11—I oo cd H oH

H HO 003 (Dd 'd-P 03 d-H

03 (Da Hd Ho Hcd OQCjD ω cq P> H (Dd -P r^l oa 03 ¢30 H ft cd d°cd cd(D cdcd Hcd ¢30 !>? toed η ,μ η cq h ,y od cd a i>J Ο 33 150901 tO ΙΑ ISA tO ISA tO ΜΛ

C\J

C\J tO ΙΟ CO tO ο tO

OJ

Η tO ISA tO tO Ο tO

^ OJ

I—I . -- - „ -— HOtO tO to tO H to

CD CM

fit-- cd -P CTv tO to O CO to to

'—' H

•

PlOOtOtOOtOCMCO ri H

CD

CQ C— tO tO tO CO CM tO

H rH

CD--

oJ

pj CO O CO O CO O tO

•H r—I

,Q-----

?H

O

-p---—.............-...........

cd

CQ -vf· CO CO o CO o CO

-P r-f μ „--- o <ρ to CM CO to cooco '—' i—1 CM ——

H

H Cd CD

CD -PM CM CM H CM CM CM

P Pj Cd cd <q tp EH__ m a i i i mi

P0 pi CD CD' CD CD CQfH NJ) ta fH

pj -H -P pj -P pi Td M) ^S^JrclHD H

Hrd mg mg hcj γΗΛ ihPi °cd u cd ω & cd ts m-π

æ a iip λρ ,μ'η gra^cH

|2i

^ iJO IS M S IS

s m m m m o m o <p

o 9h -P

9H H rM

-p cd cd ,Μ pi += cd tP rf

•P -Η O

^ g ra ω M

m ^ cd o cd cd cd

g cdcq o ,y o m o I

r-I cd P* -rH ·η ·ρ ·η os cd Η -Ρ'"' -ρ ι +3 ι m a -PcDcd O'td fttifl ta m mg g cdH -Pcd cd m cd m cd o cd pp t>r—i m a a cd a ω m h m cd CD op o ^ Ρ»ώ l^'HCD Cd Cd CD idH PH Jxj

’g P] Pt CD Pi CHUHCQ

ω CQ s4 p> -p cq cq cd cd cd φ ·Ητ)

τΡ -Hta o m cd rM opSopsm-H

/T? ri C t Μ n rr-i r~> rrt _ld rn ID m K.

34 150901

tA tA tA tA I tA H

CM

(Μ Ο H tA I tA H

CM

H tA CM tA I tA tA

^ CM

i—I---—

Η O O CM tA I tA tA

Φ CM

P-- cd

-P cn O H O I tA tA

' H

• P CO tA H tA I tA o

P H

®

BAH CM tA I tA tA

Η H

®___ d cn tA o o i tA o

•H H

P--

P

O

^ Pi -P__ cd

CQ Ή" O tA tA tA tA tA

+= H

P -_____---_____-

O

9+ tA O CM tA tA tA O

H

CM

H

H cd CD

Φ += 50 CM CM Η Η H CM

+2 p cd

Cd <q Π -- ra a Pi Pi 50 P ® cd p P d p rj 3 3 p p p hP P p l cd cd o

P ω cd cd i> i> X

£B a ra ra "^0 ^50 s is

CQ CQ

P P

o o Η Ή

-P H

,¾ cd

cd P

+= P

m p H cd •H o CQ +3

p jy CD cd cd H CQ

P cd P o p p ® l Η H 50 +=

Pi P I P o cd

•H p cd cd ο H

Η ω cd p a p o P !> r+ CD P'-' H H-'"^ 03 OP in CD P += P Cd

+= Cd cd OH M® ®^ Pi CD 9H

PSH OH M PP >>ϊ> ^ cd op Cd ,y i>5 CD 50 P 03 p

p cd ^ 03 H cd 50P CD cd p CD

ί>3 Η H pPi HH OO cd r—I Ο P

P H s o cd ® p P += cd PH

cd cd a P p +=ω Hcd 0350 cdcq P += H CD p +=,¾ oa CD 50 P Pi cd P °cd cd® cd cd Η® P cn cd Μ ΗΛ POQ HP ®P ® a ί>=ϋ _35 1 5 0 9 01 j

LA tA LA tA LA tA LA

A

p- A tA (A tA O tA

tA

H------------

H CM A ΙΑ Ο tA Ο lA

(D tA

P---- «3 +3

54 Ο ΙΑ ΙΑ O A O A

ri a _ ω

CQ (Τ' Ο Ο O A o A

i—I CM

ω________

P

pj 00 CM A CM A A A

H CM

P . ..........

54 o

Pq

CD A A A A o A

-—n CM

-P _ __ cd ro p H__ o

P

CM ’

H

H cd ω

ω 4 M CM CM H CM CM CM

P rf cd

cd <i P

EH--—

02 S I f I 54 I

bo p> ® ® ® ® cq η \ o at 4

β·Η -P β -Pid P xo Ρ P Ρ p H

•HP CQ Π 02 pi >r, pj HP !>i Pi °cd Η ® Φ $ (D (S Η H £8 pi Η H ,¾ ffig p^3 PP PP a 02 Ρ Ή fSi

^ bO

^ bO & bo (S 02 s m 54 cq Η o

Η ο P

Ο Ρ P

Ρ Η P

P cd cd

Ρ 2 P

cd P pi

P -Η O

^ Pi 02 φ P

cq ^ cd o cd ω cd pS CD 02 op OH Ol ι-H Cd |d ·Η ·Η ·Η ·Η Ρ ω Η Ρ'"' Ρ I Ρ I 02 a

Ρ ® cd OP ftbO CQ CQ cq H

H (dH -Hed ® H φ h cd o cd PP ι> h boa aco ao η h

Hed H ® opiopipocd

>> P ® cd cd ® PH PH P

P Pi Η Φ Pi P P CQ

Φ enpi ;dp 02 02 cd® cd® HP

P His OH ®P oid opi HH

^__ 150901 36

LO CM DO DO 1 DO O

DO

CO Ο Η Ο DO O

DO

I 1----————

H CM Η Ο Ο Ο DO O

CD DO

Π__—--- cd

-P

Pi O CM DO (Μ DO DO O

Pi CO

ω

03 CO Ο CO CO DO DO O

H CM

03-- d

ri CO O CM DO I DO DO

•H CM

Π--

Pt o ft

CD O O CO I DO O

^ CM

-P___

Cd 03

-P

54--- o 94

CM

Γ—I

Η cd 03

ω -P i3D CM CM H r4 H CM

d Pi Cd

Cd <q d E4--- m a ft ft tiD p$ 0 (D d d rf

Pi H pj pj rf Pi P) h d r pi i cd cd o

Pi 0) 0) 03 £ M

SB a (Q ω w) m ® s 02 02 U Pi o o 94 94

-P H

cd cd pi -P d ra pj H cd •Η O 02 += 3 γη Q) CD cd -H 03 pi cd Pi o d

(D I ·Η H tiO H

ft Pi I Pi o cd •H Pi cd cd ο ·Η Η ω ω i4 a ri o d i> H 03 Pl^-' ·Η •H·'—' 02 O Pi d H (DPI -P Pi Cti •P Cd Cd O H tjfl (D CD'-'· ft (D 94 Pi 3 H OH M pj Pi f>,i> ^ cd od cd >3 >5<d CjjOPi cq Pi cd *· 02 H cd bod ω cd pi ω i>a Η H Pift Η H OO cd H Od

OH® O CD (DPI d -P (D PlH

ω ω a dpi -Ρω -Hed oq txo ora d HH 03 pj -PrM oa 03¾) dft cd p!°cd cd cd eded hcd d>* 03 cd d H d d 03 H d (D Pi (Da >ιϋ ΓΛ n ✓ Λ . ^ V PTW ^ ^ ^ r-\ ^ ^ 37 150901 00 ΙΑ Η ΚΛ Ο ΕΛ

C*- ISA ISA DO ΚΛ Ο CA

'Φ ΚΌ £Λ £Γ\ Ο ΙΑ Ο ΙΑ φ

Η I-Π £Λ Ο ΚΛ Ο 0J

Φ Γ—1 ι - ___ - -- - ---- ------— - ω Ρ ri ρ__

A A A A A A A

• Η" ri__________ ω ω ____ Γ-1 Ο Η A a a a o a P -^J* d__ ri

P

ri o___ fri

C

-P__ ri ra -p ri _____,_- o

'Pi C— CM C\1 O A O A

'— A

(Μ ιΗ

H få <D

ω Ρ 50 CM CvJ H CM CM CM

P ri få

få -=q P

E-l __ ra a ι ι i ril 50 d ra ra ra ra rari \ ra rari ri-ri p> ri -ri ri ρ o> Ρ P p xd h •ri ·ρ rad rad >>d HP >>d °ri rio> ra ra ra ra ri-ri æd ri-ri ,¾ æa pp pp ph ara pp fe ^ 50 ^ 50 S! 50 s ra s ra ri ra ri o ri o ri) o ri -ri ri h p -ri få få P ri -ri ri p d -ri -ri o ^ ri ω ω p ra ^ '"'rio ri ra ri ri rara m oP ori oi H ri ri *H ri ·Η " Ή ·Η P ran -ri Η -ρ i -pi ma -ri rari o P ftp ra ra rari ri ri H -Hri >j ri rari rari rio

ri P P !> H 50H ara ara ri H

ri ri P raP od od P°d

K-jftra ri ri PH PH P

P d ri ra ω «Η p ra ω rad d p ra P ri ra rira h p

p h s ori rari od od riH

ri Pri 50 o Po rap rap cd l> 38 1 5 0 9 01

00 Ο ΙΑ o I A O

C*- I—I CM o I DO O

VQ CM DO DO I DO O

i—1 LO CM O O DO DO O

1—I___ ----- , I ...

<D

M o cd -p_________

tA CA CM O I tA A

• ri-- ri © ra---—. — ...----

H

© Η . I A O I O CM

-d ri___

•H

M

ri o _________ ft -P__ cd CQ , +2 ri____ o

ft IT- O tA A A A O

w A

. . 1____-___—_—--- ------- —

CM

iH

H cd ©

© -ft 50 CM CM Η H ACM

M ri cd cd η EH--~ ra a ft ft 50 ri © © -d -d ri ri-H ri ri ri ri ri •h »d ri ri i cd cd o

ri © © © l> !> M

iB a tø ra

S

50 ^50 s s ra ra ri ri o o ft ft

ft H

^ cd cd ri -p -d ra ri -h cd H o ra -p ri ^ © © cd -H ra ri cd ri o ri ri © I ·Η ·Η 50 +3 ft ri i ri o cd

h ri cd cd o -H

H © © ri a ri o ri i> h © riή ·η^ ra ori in ©ri -Pried -p cd cd oh 50© ©^ ft© Ή ri ØH ο·Η ,Μ ri ri ϊ>3 i> cd op cd M >5© 50 ri rari ri cd ^ ra H cd 50-6 © cd ri ©

►H rHrH rift i—IrH OO Cdt—fOO

ohs o© ©ri -d ft ©riH

© ©a -d ri -P© -Hed ra50©ra ri PH ©ri ft oa 050-0¾ cd ri°ri cd© eded H© -dfc^raed hM Mm H ©ri ©a S>a o rn n ^ n, ^ ^ m ^ ^ ^ ^ 39 150901

C— CM C\1 Ο Α Ο A

A

ι—| .................- .... . — ...........................................———— --

Η ΙΑ ΙΑ ΙΑ A A A A

0) A

P-- cd

+3 *=d- Ο Ο O A I A

A

R A Ο O CM A I A

rf A

CD

CQ CM Ο Ο O A I A

H A

CD_______—_ rai 3 * \ ·Η -P ^ ____

cd R

CQOOA A o A i A

-P (x) A

R--

O

CH cn o o o a I a ' 'sj-

CM

1—I

rH cd ω

CD +3 W) CM CM H CM CM CM

rQ d cd cd *5; <d EH--

CQ a I I I R I

50 d ωα> ωω ra R \ © cqr d ·η -Pd -Pd Ό xd O'© h •HTd CQd CQd i>ad Hrisj r^)d °Cd R CD © δ! ω® R ·η æd R-η æa λ,ω ,d,y«H a ra |sh ^ 50 ^ tø is

50 S CQ

® CQ R

CQ R O

R o <R

O H -P

«Η Η M

-p cd cd d -p cd τ) d -p -H o ^ d cq ω cq ^ cd o cd © cd d CD OQ O^i OR Ol r-l cd d -1-) -R Ή ·Η ’d Φ H -P''-' -PI -PI CQ a

-P © Cd Ο Ό ft 5Q CQ CQ CQ R

R CdH ·Η Cd !>ι ί>* Φ R Φ R cdo cd,Ap i> ι—ι 5oa a© a© rh

Red ,Ω © Od O d ,A°cd ί>5 ft © cd cd© Ό Η Ό H ,¾ rddRo d ft ft ra

© rad d-P ©© cd© cd© -HO

Ό ·Η S OR © od Od R ·Η cd rd R 500 © o ra -P ra-p © > rM ft 50 ©cq ©i> d ra d ra -Hjd 40 150901

C1— OJ Η O tn tn O

m H-- Η IA CM Η O I to tn ø la P--- Cβ

PH" H CO tn | tn I

w tn • ri tn o o o i tn i

Pi m ω

cq c\j o tn tn i tn I

H tn ω______

H

Pi ·Η P fii__.—.—- cd Pi ø o o o o tn otn i P |i| 1Λ P(-- o Η cn co ni o tn co l rj-

OJ

H

H cd ω

0 -PM (M CO Η HH OJ

P ri cd

cd H

Bi ___ i rag ft ft M ri ω ω η H Pi

Pi ·Η ri ri ri ri Pi •h H ri ri i cd cd o ri 0 ø ω (> i> Μ

93 S 02 CQ

S

M *M

is is 02 02 ri ri o o 9H Η

-P r—I

M cd cd ri

p H

ra ri ·Η cd

•H o 02 P

ri ris! ø ø cd H tQ

ri cd Pi o ri ri 0 I Η H M p ft Pi i ri o cd •h Pi cd cd o h Η ω ø Pi g ri o ri i> Hø Pi·--' h h^ ø ori priH øri Pri cd p cd cd oh Mø ø^ ftø «Η rign oh M ri Pi >> > ^ cd o r° cd risl ø M ri øri ri cd ~ ø H cd MH ø cd ri ©

1>3 i—li—I rift HH O O cd H OH

H H S! OØ 0 ri HP 0 ri H

ø øg h ri pø h cd øm øø H PH Øri P ,Μ og ØM H ft cd ri°ri cd ø cdcd H ø H i>5 øcd ,Μ η ,μ ,d 0 H,y øriøS i>)0 41 150901 00 O CO Ο tO Ο ΙΟ

UD

C- ΙΟ ΙΟ O CO Η ΙΟ

UD

UD ΙΟ IO tO O ΙΟ KA

^ UD

I-1 . .......... ........ " .....- .....

I—I ' '

CD

P-- cd +3

ri en to to to to CM IO

P SD

Φ

ID CM O O O IO tO O

H UD

CD_____

P

Si H O O CM CM O O

•H UD

P---- ri

OOIO o O to o IO

^ P UD

P__ cd 03 o +3 ri__ o P oo cm to o to o c<a

w LO

CM ~ “ ” "

H

H Cd <D

CD P 50 CM CM H CM CM CM

P ri cd

cd «aj P

EM___ 03 a i i i rii 50 ri © © cq ri "\ © os ri ri p p ri p ri pad p p phd h HP tori tari >>ri Hlsl i>iri «si ri© ©s ©s ri P £8 ri ri P p æspp p p p p g© p p s ^ lio f ' 50 is 50 s oa s CQ ri to ri o ri o p o p p P h p P cd cd

P ri P

cd P ri p p o

^ ri 03 © P

cq ^ cd o cd © cd ri ©cq op ori ol H cd ri P ·Η P p P © H P'-N PI P| © a p©cd op ft 50 ffl cq ©ri ri cdH Pcd i>i!>5 ©ri ©ri cd o

© ,αρ >p 50 S S © 9© riH

ri ed P © ori ori P oed ί>5 P © Cd Cd© PH PH p

Priri© ri p p © © ©ri ri p ©cq cd© cd© pp p ps og ©P ori ori ri p cd p ri 5oo po ©p ©p ©}> 42 150901

CO O O O I CM O

CO

C— O O O I tO o co

CO CM O CO I to CM

^ CO I—I _ -

H

cd Π------- .

ri

-P

ri to o H to i to H

ri co ω

CQ CM O H tO tO tO O

H CD

0)_____ "ri ri H I CM O I to o

•H CD

Π_______ ri O O O O O 1 o o

'—'I pH CD

-P__ ri

CQ

-P

ri---—--— o 'Η ω O H O I CM o

LO

CM

H

H ri CD

(D -PM CM CM Η Η H CM

π ri ri ri o? 'ri EH___ ra g ft ft M ri cd cd H H ri ri -H ri ri ri ri ri •η ri ri i ri ri o ri ω ω ω ί> ί> Η

SS CQ CQ

ί2ϊ s s

CQ CD

ri ri o o

Η H

-P H

H ri ri ri

-P H

cq ri ·η ri •H o CQ -p

ri H cd Φ ri -H CQ

ri ri ri o ri ri CD I ·Η ·Η M +3 ft ri i ri o ri •η ri ri ri o *ri H CD CD ri S ri o

rip3, H CD ril^ "ri H^"'· CQ

o ri ri ri cd ri -P ri ri

-P riri OH M cd cd^ ft cd H

ri S H O-ri H riri i>ai> ri oh riH >>cd M ri cq ri ri ri - cq H ri ΜΗ ω ri ri cd

!>ί Η H rift HH OO ri H OH

HH& O CD CDri H-P CD riH

cd cd S H ri -PCD H ri ra M cdoq H-PH CDri -P H O S (D Μ H ft ri ri °ri ri<D riri hcd h t>i cq ri Η HH Hcd HH <Dri ωθ i>> o rr> h . v r\. ^ rr\ v ^ feri v ^ —ri«. ^ v ^ 43 150901

VO tA ΚΛ Ο ΚΛ CM

^~Ν |>- Γ-f__— —--- Η ω Ρ................

Cd Ρ • ^ ίΛ ΙΛ ίΡ ΝΛ -tO Ο Ν'* d πω

CQ

Η ω -----------— Ρ £ Η ^ ^ IP ΓΛ CM ΝΛ ·Η C— +3 Ρ_________ 0$ d CQ Ο -Ρ fx, ri---- Ο ρ ovKvisACMis^ocn ν_/ νο <Μ 1 : Η ι—i cd ω

φ -PfctfJCM CM Η CM CM CM

P d Cd cd <t| Ρ

EH

cq S i i i ri l ho £ ra ra ω ω end \ ra rad

ri Ρ P ri P ri Ρ P J4 M Ρ p H

ρ p rad rad >> ri Η M >id °cd d ω ras ras ri P ffi d ri P ,Μ æg· ρ p ρ p pp gra pp

M S

fciO s ra s ra d ra d o

d o P

o ρ p

ρ Η P

P cd cd

M ri P

cd P ri p p o

^ · d ra ω P

ra cd o cd ra cd d ra ra oP od ol H cd ri ·Η ρ ρ p p rap p^ pi pi rag pracd o P ft bo ra ra rad d cdH P cd i>51>3 ω ri ra ri cd o

cd PP ί> H tao g gra gra ri H

ri ed pra o d o £ p°cd i>5pra cd edra PH PH J4 p ri ri ra ri P pra

ra rad riP rara edra edra Ρ P

ρ ps od rap od od ri p cd P ri bo o P o rap rap ω i> 44 150901

VO CM O O I KV O

^ ΓΗ -——-- Η ω ρ--:—----- cd -ρ ρ κν Η Ο Ο I ΚΛ ο ri r- ω ra Η ω__—- Η pj Η ο Ο Κ"\ I KV Κ\ ^ ·Η Γ— -Ρ Ρ__....—--—- cd Ρ τα ο +3 ft Ρ------- ο „ Η σν ο ο ο ι κν ο w νο <Μ Η

ι—I cd (D

0) -+3¾) cm (Μ Η Η Η <Ν /3 Ρ Cd

Cd -=q &_____ Ί τα 0 ft ft .

ijD ri ω ω Η Η ρ ri Η ri ri ri ri Ρ HH ri ri ι cd cd o

ρ ω ω cd ί> ί> P

S a τα ra fri

50 M

s o τα τα Ρ Ρ ο ο «Η Η -Ρ Η Ρ cd cd ri -ρ Η τα ri η cd •ho τα -Ρ ri cd cd cd η τα ri cd Ρ ο ri ri CD I ·Η ·Η 50 "Ρ ft Ρ ι ri ο cd •H p cd cd o ·Η H CD CD P a ri o ri ί> Η ω Ρ'-' ·Η ·Η^ τα ο Ρ Ρ Η rap -ρ ρ cd -Ρ Cd Cd Ο ι—[ 500 CD^ ftCD η p an o-H P riP i>>!> ^ cd op cd P !>>(d 50 P rap ρ cd - ra H cd bond ω cd ri ω

!>, hh rift HH oo cd H oH

Η H d o cd cd p Η -Ρ ω pH

cd ω a H ri -Ρω Hed ra 50 rara H -PH rari oa ra 50 H ft cd ri °cd edra eded Hra H i>5 raed Ρ Η P Pra HP rari ra a rn η , ^ ^ n, ' CQ w >1 <c n—✓ Q ^ 45 150901

Eksempel 18

Forbindelser ifølge opfindelsen blev afprøvet for molluskicid virkning, og detaljer ved de udførte forsøg er som følger.

5En afvejet prøve af forsøgsforbindelsen blev opløst i 0,5 ml af en blanding af ethanol og acetone (50:50 v/v). Opløsningen blev fortyndet med 0,5 ml vand og udhældt på en kalvefoderpille i en glas-petriskål, og pillen blev lufttørret i 24 timer. Vægten af den benyttede forbindelse var valgt således, at den tørrede pille indeholdt 4 vægt$ 10 af den aktive bestanddel. lo gentagelser, som hver bestod af en plast-petriskål indeholdende 1 pille, 2 snegle og et fugtet filtrerpapir til opretholdelse af en høj relativ fugtighed, blev benyttet ved hvert forsøg. Skålene blev henstillet i et koldt værelse (10°C). Efter 6 dage blev antallet af dræbte fastslået.

15

De benyttede snegle var Agriolimax reticulatus (Mull), og de var blevet holdt under faste i 24 timer før forsøgenes begyndelse. Resultaterne af forsøgene fremgår af den efterfølgende tabel 3.

20 Tabel 5

Forbindelse nr. % dræbte Forbindelse nr. f<> dræbte (tabel 1)_snegle (tabel l)_snegle 3 50 25 9 100 28 50 13 75 29 50 14 50 35 100 16 50 37 50 30 20 50 41 50 21 100 46 50 22 50 63 50 23 75 66 100 35 26 50

Eksempel 19 46 150901

Dette eksempel illustrerer den gunstige bekæmpelsesgrad forbindelserne ifølge opfindelsen kar overfor den europæiske røde spindemide 5 (Tetranychus telarius), såvel stammer, der er følsomme overfor organiske phosphorforbindelser, som resistente stammer. Både voksne mider og mideæg blev benyttet. Pranske bønneplanter på det primære løvtrin blev inficeret med mider og besprøjtet med materialer indeholdende forbindelserne ifølge opfindelsen i varierende mængder. Ta-2o bel 4 angiver den mindste påføringsmængde (i ppm forbindelse i det benyttede præparat), der er tilstrækkelig til fuldstændig bekæmpelse. Midernes dødelighed blev fastslået 3 dage efter, at sprøjtningen fandt sted.

25 Ved forsøget med mideæg blev dødeligheden af æggene (d.v.s. den svigtende udklækning) fastslået 6 dage efter sprøjtning af planterne. Umiddelbart før sprøjtning blev de tilstedeværende voksne mider på løvet fjernet ved at underkaste løvoverfladen en voldsom luftstrøm. Resultaterne for mideæggene er anført i den efterfølgende tabel 4.

20

Tabel 4 laveste koneentra- laveste koneentra-

Fortin- tl011 der Si- Fortin- tlon (Pg“)> der gi- delse nr. Ter 10°1 d°deligSga aSse^r. Xer IQOft dødelighed 25 (tabel l) Voksne Æg (tabel l) Voksne Æg 1 1000 U.A. 13 5 5 2 50 50 14 25 25 3 1000 U.A.

30 16 2,5 2,5 5 1000 1000 17 12,5 12,5 6 1000 1000 18 2,5 2,5 7 250 N.A. 19 10 10 35 8 250 250 20 50 50 9 250 250 21 2,5 2,5 10 62,5 62,5 22 25 25 11 100 100 23 2,5 2,5 12 10 10 150901 47

Tabel 4 (fortsat) laveste koncentra- laveste koncentra-

Forbin- tiM1 der Si- Forbin- tlon (Pgm)’ der S1' dSse £r. rer 10(½ dødelighed deSe“r. rer 100^ dødelighed (tabel 1) Voksne Æg (tabel l) Voksne Æg 53 250 1000 26 12,5 12,5 54 50 50 55 <62,5 <1000 28 10 10 29 1000 1000 57 250 250 30 250 250 58 50 N.A.

32 50 1000 60 50 1000 34 25 25 61 1000 1000 35 5 5 62 50 50 63 2,5 2,5 37 250 250 66 10 10 67 12,5 12,5 41 50 50 68 50 50 69 12,5 50 43 200 200 71 2,5 2,5 46 12,5 12,5 47 10 10 73 10 10 48 25 25 49 50 250 50 50 50 76 12,5 200 52 50 50 48 1 5 0 9 01

Bemærkning: "IT.A." i tabel 4 angiver, at der ikke blev iagttaget nogen aktivitet ved den højest benyttede mængde (1000 ppm).

Eksempel 20

Bette eksempel illustrerer de overlegne akaricide egenskaber af 2-anilino-3,5-dinitrobenzotrifluoriderne ifølge opfindelsen sammenlignet med de isomere 4-anilino-3,5-dinitrobenzotrifluorider, som er omhandlet i belgisk patentskrift nr. 808.918. Forsøgene blev udført på den i eksempel 19 anførte måde, og resultaterne er i tabel 5 anført for hvert sæt isomere.

label 5

Laveste koncentration (ppm), der giver 100$ dødelighed

Uavn på forbindelse Voksne Æg 2(2-nitro-4-trifluormethyl= anilino)-3,5-dinitrobenzo= trifluorid 50 50 4(2-nitro-4-trifluormethyl= anilino)-3,5-dinitrobenzo= trifluorid ILA. 2LA.

2(2,6-dichloranilino)-3,5- dinitrobenzotrifluorid 2,5 2,5 4(2,6-diehloranilino)-3,5- dinitrobenzotrifluorid ILA. ILA.

2(3,4-dichloranilino)-3,5- dinitrobenzotrifluorid 2,5 2,5 4(3,4-dichloranilino)-3,5- dinitrobenzo trifluorid ILA. ILA.

2(2,4,5-trichloranilino)- 3.5- dinitrobenzotrifluorid 62,5 62,5 4(2,4,5-trichloranilino)- 3.5- dinitrobenzotrifluorid N.A. ILA.

2(4-brom-2-nitroanilino)- 3.5- dinitrobenzotrifluorid 250 250 4(4-brom-2-nitroanilino)- 3.5- dinitrobenzotrifluorid ILA. ILA.

49 1 5 0 9 01

Tabel 5 (fortsat)

Laveste koncentration (ppm), der giver 100% dødelighed

Navn på forbindelse Voksne Æg 2(2-brom-4-nitroanilino)- 3.5- dinitrobenzotrifluorid 25 25 4(2-brom-4-nitroanilino)- 3.5- dinitrobenzotrifluorid N.A. ΪΓ.Α.

2(2-chlor~4-trifluormethyl= anilino)-3,5-dinitrobenzo= trifluorid 2,5 2,5 4(2-chlor-4-trifluormethyl= anilino)-3,5-dinitrobenzo= trifluorid N.A. N.A.

2 (2-chlor-4-nitroanilino )- 3.5- dinitrobenzotrifluorid 50 50 4( 2-chlor-4-nitroanilino )- 3.5- dinitrobenzotrifluorid N.A. N.A.

2(2,4,6-trichloranilino)- 3.5- dinitrobenzotrifluorid 5 5 4(2,4,6-trichloranilino)- 3.5- dinitrobenzotrifluorid 62,5 N.A.

2(3, 5-bistr if luorme thyl= anilino)-3,5-dinitrobenzo= trifluorid 10 10 4(3,5-bistrifluormethyl= anilino)-3,5-dinitrobenzo= trifluorid 250 N.A.

Bemærkning: ’’N.A.” i tabel 5 angiver, at ingen aktivitet blev iagttaget ved den største anvendte mængde (1000 ppm).

Resultaterne i tabel 5 viser tydeligt, at ved hvert sæt afprøvede isomere er 2-isomeren betydeligt bedre end den kendte 4-isomer.

50 150901

Eksempel 21

Dette eksempel illustrerer graden af akaricid virkning hos et antal kommercielt vigtige kendte akaricide produkter. Disse er (a) 2,2,2-5 trichlor-1,1-di(4-chlorphenyl)ethanol (I), der også er kendt under sit britiske standard-trivialnavn dicofol og sælges under varemærket "Kelthane"; (b) tricyklohexyltinhydroxid (II), der sælges under varemærket "Plictran"; (c) 2,4,4',5-tetrachlordiphenylsulfon (III), der også er kendt under sit britiske standard-trivialnavn tetradifon og 10 sælges under varemærket "Tedion"; (d) S(3,4-åihydro-4-oxobenzo/d/-fl, 2,57-triazin-3-7lmethyl)dimethyldithiophosphat (IV), der også er kendt under sit internationale standard-trivialnavn azinphos-methyl og sælges under varemærket "Gusathion".

15 Forsøgene blev udført på den i eksempel 19 angivne måde, og resultaterne er opført i den efterfølgende tabel 6.

label 6

Laveste koncentration (ppm), 20 der giver 100$ dødelighed

Elendt forbindelse Voksne Æg I- dicofol 25 1000 II- tricyklohexyltinhydroxid 30 30 25 III-tetradifon 1000 12,5 IV-azinphos-methyl 50* N.A.

Bemærkninger: "iLA." i tabel 6 angiver, at ingen aktivitet blev iagttaget ved den højest benyttede mængde (1000 ppm).

* Kun mider, der er følsomme overfor organiske phosphorforbindelser - ingen aktivitet overfor resistente mider.

Det fremgår således ved en sammenligning af resultaterne anført i 35 tabel 4 og tabel 6, at forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse for størstedelens vedkommende har i det mindste en tilsvarende aktivitet som kendte i handelen gående akaricider, og at flere af forbindelserne ifølge opfindelsen er mere aktive end de kendte i handelen gående akaricider.

150901 51

Eksempel 22

En serie markforsøg blev udført med henblik på sammenligning af den akaricide virkning af forskellige forbindelser ifølge opfindelsen 5 med virkningen frembragt ved hjælp af det i handelen gående produkt tricyklohexyltinhydroxid (som sælges under varemærket "Plictran". "Plictran" anbefales til behandling med henblik på bekæmpelse af planteædende mider).

Yed hvert forsøg blev æbletræer med moden frugt påført en stor mængde (d.v.s. mere end 100 l/ha) af et dispergerbart pulverpræparat, der var dispergeret i vand. Træernes løv blev derpå inspiceret visuelt med mellemrum, og den procentiske dødelighed af de planteædende mider (primært Tetranychus spp.) blev beregnet. Resultaterne er anført i tabellerne 7 og 8.

15

Tabel 7

Markforsøg nr. 1, Valencia, Spanien, 1974. fo reduktion i præ-spray population af spindemider, 20 -— -- -—

Dage efter behandling før

Forbindelse nr. Påføringsmængde -bestemmelse-_ (tabel 1) ppm, (ai) 7 13 20 16 200 99 98 89 25 100 98 91 89 21 200 99 99 95 100 98 96 90 "Plictran” 200 96 94 93 30 100 78 65 80

Kontrol 005 35

Tabel 8 52 1 5 0 9 01

Markforsøg nr. 2, Ferrara, Italien, 1974.

% reduktion i præ-spray population af spindemider.

Dage efter behandling før

Forbindelse nr. Påføringsmængde -bestemmelse- 5 (tabel l) ppm, (ai) 10 17 26 31 16 200 79 86 90 93 21 100 56 51 59 84 "Plictran" 200 39 70 66 67 10

Bestemmelsen af antallet af æg, når disse blev talt, fulgte det samme mønster som for antallet af voksne mider. Mikroskopiske undersøgelser af æg 13 dage efter behandling viste, at en høj procent (50-100%) var ikke-levedygtige, men gentagelsesforsøg med de iagttagne 15 prøver var utilstrækkelige til, at der kunne skelnes mellem kemiske behandlinger.

Eksempel 23 20 Dette eksempel viser, hvor vedvarende virkningen (procent dødelighed) af visse dinitrobenzotrifluorider ifølge opfindelsen er overfor ubehandlede Pieris brassicae-larver på kålplanter og overfor ubehandlede Plutella maculipennis på sennepsplanter, idet hver plante blev besprøjtet med et præparat indeholdende en forbindelse ifølge opfin-25 delsen før inficering med larverne.

Tabel 9

Dages varighed til 100% dræbning af 30 Forbindelse nr. Påføringsmængde Pieris Plutella (tabel 1) ppm, (ai) brassicae maculipennis 16 500 3 1 250 2 1 35 21 500 3 8 250 3 1 53 150901

Eksempel 24

Dette eksempel illustrerer bekæmpelsesgraden af bladlus Myzus per-sicae med flere forbindelser ifølge opfindelsen.

Voksne Myzus persicae af hunkøn på kinesiske kålplanter blev sprøjtet med et præparat indeholdende en forbindelse ifølge opfindelsen. Efter sprøjtning blev planterne overført til åbne plastovertrukne glasn hylstre. Formålet med hylstrene er at hindre bladlusene i at fjerne sig fra prøven, hvis de forlader planten. Resultaterne er opført i tabel 10.

label 10 forbindelse nr. Påføringsmængde Bestemmelse efter 21 timer (fo) (tabel l) ppm, (ai) døde angrebne sunde 16 200 52 28 20 100 62 28 10 50 47 22 31 21 200 68 26 6 100 53 40 7 50 53 27 20

Kontrol - 14 0 86

Eksempel 25 forbindelserne ifølge opfindelsen blev afprøvet mod forskellige former for løvsvampesygdomme hos planter. Ved forsøget blev et materiale omfattende en vandig opløsning eller suspension af forsøgsforbindelserne sprøjtet på løvet af uinficerede planter. Jorden, hvori planterne voksede, blev også gennemblødt med materialet. De til sprøjtning og gennemblødning benyttede materialer indeholdt 100 ppm af forsøgsforbindelsen, hvis ikke andet er anført i de nedenfor viste tabeller med resultater. Efter påsprøjtning og gennemblødning blev planterne udsat for inficering med de sygdomme, man ønskede at bekæmpe, og dette skete også med kontrolplanter, der ikke var behandlet med forbindelsen. Efter et antal dage, afhængigt af den pågældende sygdom, blev sygdomsomfanget fastslået visuelt som en procent af den sygdom, der fremkom hos kontrolplanterne, der ikke var blevet behand- Ί O I ΤΤΊ O Π τ' r\ nr» c* Ot ί*τ* η τ r~\ ·Κ»Τ\ i η Η Δ I n ftm η Λ Tro ν»Λνι <—« <—» 4· Awiwi λ 1 « λ λ Λ Λ Λ «4» vt λ 4 η ν» μ 4* & λ u J λ 54 1 5 0 9 01

Sygdomsomfang som procent af G-rad sygdom hos kontrolplanter 0 61 til 100 1 26 til 60 2 6 til 25 3 0 til 5 4 ingen sygdom I tabel 11 er sygdommen anført i den første søjle, og i den anden søjle angives den tid, som gik mellem inficeringen af planterne og bestemmelsen af sygdomsomfanget.

Tabel 11

Tidsinterval Sygdomskodetal Sygdom og plante (dage) (tabel 12)

Puccinia recondita 10 A

(livede)

Phytophthora infestans 3 B

(tomat)

Plasmopara viticola 7 C

(vin)

Uncinnla necator 10 D

(vin)

Piricularia oryzae 7 E

(ris)

Podosphaera leucotricha 10 P

(æble)

Porsøgsresultaterne er opført i den efterfølgende tabel 12.

55 1 5 0 9 01 label 12

Svsdomskodetal (tabel li)

Forbindelse nr. -π ”

(tabel 1) A B JL JL JL JL

2 3 0 3 3 3 - 3 1 2 3 3 0 0 5 3 3 3 0 0 - 7 2 3 3 3 0 - 8 3 2 3 0 0 - 9 3 2 3 3 10 3 0 3 3 - - 11 3 0 3 3 - - i 12 3 - 3 3 -3 14 0 - 3 1 16 3 - 3 3 0 3' 17 0 - - - 3 4 22 4 - 0 4 3 4 23 3 - 4 4 0 3 26 2 3 4 4,- 3 28 0 - - - - 3 29 3 3 3 - - 0 30 3 3 0 4 34 0 0 4 - - 0 35 3 1 - 4 37 2 4 4 - - 0 41 2-3-03 43 0-4-03 45 0 3 4 3 0 0 46 2 0 4 2 1 4 47 2 - 4 4 2 3 48 2 - 4 4 1 2 56 1 5 0 9 01 label 12 (fortsat) forbindelse nr. -Sysdomskodetal (tabel 11)-

(tabel 1) A B G Ό E F

49 3 0 3 0 3 - 50 3 - 4 - 4 1 52 0 - 3 2 0 3 53 0 3 3 1 0 3.

54 0 0 4 3 0 0 57 3 - 3 - 0 3 58 0 3 4 - 0 0 60 2 0 4 - 0 0 62 0 3 4 - 0 0 63 2 - 4 - 0 3 66 2 --- 3 3 .71 0 - 4-0 4 76 1 4 3 - 2 3 angiver, at intet resultat blev opnået.

Et antal af forbindelserne ifølge opfindelsen bevirkede, anvendt i meget mindre påføringsmængder, en fortrinlig bekæmpelse af visse af de i det foregående omtalte løvsvampesygdomme. Disse resultater er opført i tabel 13.

57 150901

Taipei 13

Sygdomskodetal „n„ . Ί (tabel 11)

Forbindelse nr. Pafønngsmængde - (tabel 1) (ppm)_ A. C D _JL_ 1 5 _ 4 - - 10 2-3 4 21 50 - 4* - 4* 25 4* 4* 5 _4-4 29 10 4 33 10 _4-3 2.5 4 34 25 4 41 50 4* 10 „4-4 2.5 4 - 2 48 50 4 4* 4* 25 4 3-4 3 5 3-4 52 50 4 - 4+ 10 _4_4 2.5 4 - 1 53 50 - 4 2-3* 10 - 4 1-3 5 -41-2- * angiver udryddende virkning, og betyder ikke afprøvet.

Claims (9)

150901 Patentkrav.

1. Dinitrobenzotrifluorider med den almene formel

2. Dinitrobenzotrifluorid til anvendelse i insekticider, akaricider, molluscicider / npmgt-nrH rn og fungicider, ken detegnet ved, at det har formlen CF ^ Ά"-ο N02 ^Cl

3. Dinitrobenzotrifluorid til anvendelse i insekticider, akaricider, molluscicider, nematodicider og fungicider, kendetnet ved, at det har formlen 35 150901 /CF3 Cl _/ NO r-J/ \\ _ NH J \ W Λ-/ \ . - —

4. Dinitrobenzotrifluorid til anvendelse i insekticider, akaricider, molluscicider, nematodicider og fungicider, kendetegnet ved, at det har formlen. 10 CF0 y 3 N°2 V . —k \ \ / \ _ '

15 K02 CF3

5. Insekticide, akaricide, molluscicide, nematodicide og fungicide midler, kendetegnet ved, at de som en aktiv bestanddel omfatter et dinitrobenzotrifluorid ifølge krav 20. sammen med et fortyndingsmiddel eller en bærer.

5 N02 Cl

5 CF /~ί /~v(xlm N02. ( X>- NH -/ A\ /-y7

10 N02 «2>g (®3>ρ til anvendelse i insekticider, akaricider, molluscicider, nematodicider og fungicider, kendetegnet ved, at X betegner et halogenatom, m er nul eller et helt tal fra 1 til 3, p er nul, 1 eller 2, og q er nul, 1 eller 2, idet 15 summen af m, p og q er 1, 2 eller 3, forudsat at gruppen »-AWb

20 A (NO) (C^3)p 2 q ikke betegner 4-trifluormethyl-2,6-dinitroanilinogruppen, og forudsat at når m er 1, er summen af p og q ikke nul. 2 5

6. Insekticide, akaricide, molluscicide og fungicide midler, kendetegnet ved, at de som en aktiv bestanddel omfatter dinitrobenzotrifluoridet med formlen

25. CF _ Cl /~i f~\ NO - v 'V NH (' v\ V=/ \-/ x N02 X Cl 30 sammen med et fortyndingsmiddel eller en bærer.

7. Pesticide midler ifølge krav 5 eller 6, kendetegnet ved, at de omfatter mindst én yderligere biologisk aktiv bestanddel. 35

8. Pesticide midler ifølge krav 7, kendetegnet ved, at den yderligere biologisk aktive bestanddel er et insekticid, akaricid eller fungicid. 150901

9. Fremgangsmåde til bekæmpelse af insekt-, mide- eller svampeangreb på planter, kendetegnet ved, at man på skadevolderne eller på stedet for skadevolderne eller på 5 skadevoldernes levested eller på planter, der er tilbøjelige til at blive inficeret eller smittet med skadevolderne, påfører et dinitrobenzotrifluorid ifølge ethvert af kravene 1-4 eller et middel ifølge ethvert af kravene 5-8.