DK149784B - Fremgangsmaade til genvinding af kemikalier fra brugt natriumbase-sulfitlud - Google Patents

Description

149784

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til genvinding af kemikalier fra brugt natriumbase-sulfitlud, ved hvilken den brugte lud koncentreres og brændes i en reduktivt virkende genvindingsovn til dannelse af en. smelte indeholdende natriumsulfid og natriumcarbonat, som derefter opløses i vand og derpå carboneres og sulfiteres til omdannelse af natriumsulfidet og natriumcar-bonatet til genanvendeligt natriumsulfit.

Der kendes flere fremgangsmåder baseret på forbrænding af brugt natriumbase-sulfitlud i en reduktivt virkende genvindingsovn til dannelse af en uorganisk smelte indeholdende natriumsulfid og natriumcarbonat. Ved den almindeligste af disse fremgangsmåder behandles denne smelte med vand og carbondioxid til fjernelse af svovlet som hydrogensulfid og til dannelse af et carbonat. Derefter oxideres til SO^, som føres sammen med natriumcarbonatet til gendannelse af natriumsulfitet 2 149784 til genanvendelse i en pulpningslud.

Stora-processen, som den kendes i dag, er karakteriseret ved (1) modstrøms-behandling af en klaret smelteopløsning indeholdende natriumcarbonat og natriumsulfid ved forhøjede temperaturer i en kolonne med binde med i det væsentlige rent carbondioxid til uddrivning af en blanding af carbondioxid og hydrogensulfid og til dannelse af en opløsning af natriumhydrogencarbonat og natriumcarbonat, (2) omsætning af denne opløsning med en opløsning af natriumhydrogensulfit ved den såkaldte decarboneringsreaktion til dannelse af natriumsulfit og til frigørelse af carbondioxid, som anvendes i det første trin, (3) omsætning af de blandede carbondioxid- og hydrogensulfidgasser fra det første trin med i det væsentlige rent svovldioxid i en katalytisk virkende Claus-reaktor til dannelse af smeltet svovl og et gasformigt produkt bestående hovedsagligt af carbondioxid med en lille mængde svovldioxid, som kan sendes tilbage til anvendelse i det første trin eller carboneringstrinet, (4) forbrænding af svovlet i en svovlovn til dannelse af svovldioxid, (5) absorption og desorption af svovldioxid fra vand til fremstilling af koncentreret svovldioxid til anvendelse i trin 3 og (6) absorption af svovldioxid i natriumsulfit fra trin 2 til dannelse af natriumhydrogensulfit til anvendelse i trin 2 og/eller til anvendelse ved pulpning. Denne proces er blevet udviklet over et tidsrum på flere år, og mange alternativer er blevet foreslået.

I U.S.A.-patentskrift nr. 2.909.407 er der beskrevet en fremgangsmåde, hvorved der anvendes S tora-processens hovedtrin, men hvori desuden indgår omsætning af hydrogensulfid med svovldioxid til dannelse af svovl i nærværelse af vand og anvendelse af varme til koagulering og fraskillelse af svovlet.

Mead-genvindingsprocessen er karakteriseret ved en sammenkobling af genvindingsovnen og carboneringssystemet ved en kontinuerlig adiabatisk driftsmåde under anvendelse af røggasserne fra forbrændingen af den brugte lud til carboneringen af smelteopløsningen, forbrænding af det frigjorte hydrogensulfid i genvindingsovnen og skrubning af svovldioxidet fra de samlede røggasser med den carbonerede opløsning. Det kritiske carboneringstrin udføres efter modstrømsprincippet i et pakket tårn ved forhøjede temperaturer under anvendelse af en koncentreret, klaret smelteopløsning. Processen er blevet yderligere udviklet ved inkorporering af et pre-carboneringstrin under anvendelse af en del af de hydrogensulfidholdige afgangsgasser til precarbonering, således at volumenet af hydrogensulfidet formindskes og koncentrationen af hydrogensulfidet forøges i de gasser, der sendes tilbage til genvindingsovnen. Denne forbedrede udførelsesform er beskrevet i U.S.A.-patentskrifterne nr. 2.788.273 og 2.849.292 og en ændret udførelsesform heraf i U.S.A.-patentskrift nr. 3.026.240, hvor precarbonering udføres direkte med SO^-fri røggas parallelt med hovedcarboneringen i stedet for i serie med denne.

Den i II.S.A.-patentskrift nr. 3.005.686 beskrevne Weyerhaeuser-proces er en natriumsulfitgenvindingsproces, der kan anvendes på lud stammende fra pulpning 3 149784 ved kraftprocessen, den neutrale sulfitproces eller den sure sulfitproces. Ved denne proces behandles en smelteopløsning indeholdende natriumcarbonat og natriumsulfid i et første carbondioxid- og hydrogensulfid-absorptionstrin efterfulgt af et carbonerings- og hydrogensulfidstripningstrin i efter hinanden følgende, efter modstrømsprincippet virkende pakkede tårne. Den anvendte gas består hovedsageligt af nitrogen og carbondioxid, der recirkuleres fra et katalytisk omdannelsestrin· Hydrogensulfidet, i en koncentration på mindre end 6% i de dannede gasser, omdannes til svovl eller svovldioxid ved katalytisk oxidation i nærværelse af luft. Den carbonerede lud behandles i et decarboneringstrin med natriumhydrogensulfit til frigørelse af carbondioxid, som også anvendes i carboneringstrinet. Natriumhyd-rogensulfitet dannes i et sulfiteringstårn ved omsætning af den opnåede lud fra decarboneringsreaktionen med svovldioxidet fra en svovlovn.

Yderligere fremgangsmåder til carbonering ved fremgangsmåder til genvinding af natriumbase-pulpningslud er beskrevet i Paper Trade Journal, Vol. 154, Issue 25, side 39-49 (1970).

Formålet med opfindelsen er at tilvejebringe en fremgangsmåde, der er selvforsynende med hensyn til carbondioxid og kan gennemføres adskilt fra genvindingsovnen, og hvor der efter carboneringen opnås en gasformig effluent, som indeholder tilstrækkeligt til at kunne brændes direkte med luft til dannelse af et gasformigt produkt indeholdende og SC^.

Dette opnås ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, der er ejendommelig ved, at der tilvejebringes et carboneringssystem, som er uafhængigt af genvindingsovnen og selvforsynende med hensyn til carbondioxid, idet fremgangsmåden omfatter følgende trin, ved hvilke man (a) precarbonerer opløst smelte ved intim lud/gas-kontakt med en indført gas indeholdende carbondioxid og hydrogensulfid til opnåelse af en første ludfraktion indeholdende natriumhydrogensulfid, natriumhydrogencarbonat og natriumcarbonat og en første gasformig effluent, der hovedsageligt består af N2 og vanddamp,som er i det væsentlige fri for og har formindsket CC^-indhold, (b) carbonerer den nævnte første ludfraktion ved intim lud/gas-kontakt med en gas indeholdende nitrogen og carbondioxid i en koncentration på mindre end 50 volumen % CC^, beregnet på de under carboneringen tilstedeværende gasser på tør basis, til opnåelse af en anden ludfraktion indeholdende natriumhydrogencarbonat og natriumcarbonat, men i det væsentlige strippet for sulfid, og en anden gasformig effluent indeholdende carbondioxid og hydrogensulfid i en større koncentration end 6 volumen %, af hvilken anden gasformig effluent en del anvendes som tilførselsgas i trin a, og en del eventuelt omdannes ved forbrænding til opnåelse af et gasformigt forbrændingsprodukt indeholdende nitrogen, carbondioxid og svovldioxid, og (c) blander den nævnte anden ludfraktion indeholdende natriumhydrogencarbonat 4 149784 og natriumcarbonat med en vandig opløsning af natriumhydrogensulfit og natriumsulfit ved forhøjet temperatur til fremkaldelse af en reaktion mellem nævnte carbonat og hydrogensulfit resulterende i en omdannelse af det sidstnævnte til natriumsulfit til dannelse af en med sulfit beriget vandig hydrogensulfit-sulfit-opløsning og carbondioxid, hvilket CC^ anvendes som en del af carboneringsgasserne i trin b.

En hensigtsmæssig udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen består i, at en del af den nævnte anden gasformige effluent indeholdende carbondioxid og hydrogensulfid behandles til nedsættelse af fugtighedsindholdet og derefter brændes med luft til opnåelse af et gasformigt forbrændingsprodukt indeholdende CO2 og SO2· Den nævnte nedsættelse af fugtighedsindholdet kan ske i en passende kondensator og sætter hydrogensulfidet i stand til lettere at undergå forbrænding til produktion af en betydelig varmemængde, som anvendes til frembringelse af den forhøjede temperatur i fremgangsmådens trin c.

Ved den ovennævnte udførelsesform er det ifølge opfindelsen hensigtsmæssigt, at det nævnte gasformige forbrændingsprodukt bringes i intim væske/gas-kontakt med en del af den med sulfit.berigede vandige hydrogensulfit-sulfit-opløsning fra trin c til dannelse af en med hydrogensulfit beriget opløsning indeholdende natriumhydrogensulfit og natriumsulfit og en gasformig effluent indeholdende nitrogen og carbondioxid, men i det væsentlige strippet for svovldioxid. Medens svovldioxidet absorberes og anvendes i systemet, hvorved der kan opnås en blanding indeholdende lige dele NaHSO^ og Na2S0^, kan der udsendes en uskadelig gasblanding bestående af nitrogen, carbondioxid, oxygen og vand, hvilket selvsagt er betydningsfuldt set fra et økologisk synspunkt. Idet den sidstnævnte gasblanding er ret rig på CC^, sender man dog almindeligvis ikke alt af den ud i atmosfæren, men genanvender ifølge opfindelsen hensigtsmæssigt carbondioxidet ved, at en del af den nævnte gasformige effluent indeholdende nitrogen og carbondioxid, men i det væsentlige strippet for svovldioxid, anvendes ved carboneringen af den nævnte første ludfraktion indeholdende natriumhydrogensulfid, natriumhydrogencarbonat og natriumcarbonat. Herved forbedres økonomien ligesom ved en yderligere hensigtsmæssig udførelsesform bestående i, at den nævnte med hydrogensulfit berigede vandige opløsning af natriumhydrogensulfit og natriumsulfit anvendes som opløsningen af natriumhydrogensulfit og natriumsulfit i trin c.

Ifølge opfindelsen er det endvidere hensigtsmæssigt, at en del af den med sulfit berigede vandige hydrogensulfit-sulfit-opløsning fra trin c anvendes til absorption af svovldioxid fra røggasserne fra genvindingsovnen til fuldendelse af svovlgenvindingen i pulpnings- og genvindingssysternet. Den nødvendige yderligere mængde svovldioxid opnås herved på en måde, der indebærer yderligere økologiske fordele.

Hvad angår temperaturforholdene er det til opnåelse af en fordelagtig kom- 5 149784 bination af bekvem udførelse og god økonomi ifølge opfindelsen hensigtsmæssigt, at den nævnte precarbonering udføres ved en temperatur på ca. 50 til 70°C, og at carboneringen udføres ved en temperatur på ca. 60 til ca. 82°C,og endvidere, hvad angår trin c, at den nævnte forhøjede temperatur holdes på ca. 105 til ca. 115°C. Specielt fordelagtige er således de forholdsvis lave temperaturer ved precarbone-ringen og carboneringen.

En yderligere hensigtsmæssig udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen består i, at det i trin g frigjorte carbondioxid er hovedkilden til carbondioxid til carboneringen i trin b. Dette i sig selv og i kombination med de øvrige udførelsesformer bidrager til på enkel måde at bibringe systemet dets karakter af et uafhængigt system.

Opfindelsen belyses nærmere under henvisning til tegningen, hvorpå fig. 1 er et skematisk procesdiagram, der viser den generelle udførelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen, og fig. 2 er en mere detaljeret udgave af det i fig. 1 viste strømningsmønster.

Der fremstilles en pulp under anvendelse af en kemikalieblanding indeholdende 18% natriumsulfit, 3 1/2% natriumsulfid, 3 1/2% natriumcarbonat og 2 1/2% indifferente stoffer (natriumsulfat og natriumthiosulfat), alt udtiykt som vægt-% natriumoxid beregnet på vægtmængden af træ i ovntør tilstand. Den brugte lud ini deholder ca. 58% uorganisk materiale og 42% organisk materiale og har en brutto-forbrændingsvarme på ca.9800 til'c'a. 10700 joule pr. gram sortlud-tørstof. Den brugte lud fjernes fra pulpen og opsamles ved hjælp af konventionelle metoder og koncentreres i multieffekt-inddampere til et totalt tørstofindhold på ca. 60%, hvorefter den brændes i en konventionel genvindingsovn af kraft-typen til opnåelse af røggasser indeholdende svovldioxid Og en smelte med omtrent følgende molære sammensætning: ^ 57%

Na2C03 40%

Na2S04 3%

Ialt 100%

For ca. 1000 ton pulp pr. dag indeholder røggasserne fra genvindingsovnen ca. 145 pound-mol svarende til ca. 4220 kg pr. time af S02· Et pound-mol defineres som •molekylvægten i pounds.

For 1000 ton pulp pr. dag dannes der ca. 20400 kg pr. tårne af smelte.

6 149784

Smelten opløses i vand til dannelse af en grønlud med en total natriumkoncentration på ca. 5 normal og klares ved konventionelle metoder til opnåelse af en klaret grønlud med en sammensætning svarende til: kg/time mol/time

Na2S 9700 274,2

Na2C03 9800 203,8

Na2S2°3 1090 15,2

Na2S04 1000 15,5

Talt 21590 508,7

De nye træk ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, anvendt ved behandling af en sådan lud, belyses tydeligere på fig. 2, der dækker viderebehandlingen af den klarede smelteopløsning fra ca. 1000 ton pr. dag af pulp. Hvis det ønskes kun at behandle en del af den klarede grønlud, kan strømmene selvsagt formindskes og indstilles svarende héi'til. Den klarede grønlud pumpes og afmåles ved hjælp af konventionelle midler gennem en ledning 1 i en reguleret mængde på ca. 1500 til ca. 1900 liter pr.minut til et preabsorptionstårn 2, hvori den efter modstrømsprincippet bringes i kontakt med gasser indeholdende både hydrogensulfid og carbondioxid, som drives ved hjælp af en blæser 18 gennem en ledning 17 fra toppen af et reaktionstårn 5. Preabsorptionstårnet er hensigtsmæssigt eh klokkebunds- eller sibundskolonne, men der kan dog også anvendes en passende pakket kolonne. Udtrykt i mol pr. time svarer det totale kemikalieindhold i grønluden, der træder ind i precarboneringstårnet, omtrent til det ovenfor angivne. Desuden indeholder grønr luden ca. 91800 kg vand pr. time for ialt ca. 113400 kg pr. time af grønlud.

Luden fra precarboneringståmet 2 har ved en temperatur på ca. 71°C en aktiv kemikaliesammensætning svarende til følgende omtrentlige kemikaliestrømningshastighed:

Mol/time

NaHS 397

NaHC03 203

Na2C03 178

Luden fra preabsorptionstårnet 2 . pumpes ved hjælp af en pumpe 3 gennem en ledning 4 til toppen af reaktionstårnet 5, som i det væsentlige består af en klokkebundskolonne af kendt udformning, sådan som den er velkendt i jordolieindustrien, med passende åbninger og forbindelser til gas og væsker som vist i fig. 2. Efterhånden som luden strømmer nedad fra bund til bund gennem denne kolonne, strippes dens sulfidindhold fra som hydrogensulfid af de opadstigende gasser i kolonnen, medens den samtidig absorberer carbondioxidet fra disse gasser, således at den på det tidspunkt, hvor luden når den nedre del af kolonnen svarende til 7 149784 indgangsstedet for en ledning 16, har en aktiv kemikaliesammensætning svarende omtrent til følgende kemikaliestrømningshastighed:

Mol/time

NaHCOg 346

Na2C03 305

En lud indeholdende ca. 1900 til ca. 2000 mol aktivt Na20 pr. time med ca. 50% i form af natriumsulfit og 50% i form af natriumhydrogensulfit indføres gennem ledningen 16 i kolonnen 5 og blandes med den fra toppen af kolonnen nedadstrøm-mende lud. I den nedre del af kolonnen, under indgangsstedet for ledningen 16, reagerer disse lude til dannelse af en blandet opløsning indeholdende ca. 2400 til ca. 2500 mol pr. time af aktivt Na^O, primært i form af natriumsulfit, medens den nedadstrømmende luds carbonatindhold uddrives som carbondioxid i denne decar-boneringsdel af tårnet 5.

Til fremskyndelse af denne decarboneringsreaktion opvarmes de blandede lude til kogepunktet ved varmeudveksling med vanddamp i en varmeudveksler 6. Det blandede ludprodukt punpes ved ca. 105 til ca. 115°C ved hjælp af en pumpe 7 gennem en ledning 8 til en varmeudveksler 9 og passerer gennem varmeudveksle-ren 9 i modstrøm mod sulfit-hydrogensulfit-luden, som træder ind i reaktionstårnet 5 gennem ledningen 16, for at bevare varmen og foropvarmer denne ludstrøm.

En delmængde af ludproduktet svarende til den oprindeligt tilførte mængde opløsning aftages som en opløsning af hovedsageligt natriumsulfit gennem en ledning 10 til anvendelse ved fremstilling af frisk kogelud til pulpning. Størstedelen af luden fra bunden af reaktionstårnet strømmer efter passage af varmeudvek-sleren 9 gennem en ledning 11 for at blive sulfiteret. En del af eller fortrinsvis al denne lud anvendes først til skrubning af røggasserne fra genvindingsovnen til absorbering og genvinding af SC^-indholdet. Dette udføres i konventionelt apparatur, som er udformet til skrubning af sådanne ovnrøggasser til genvinding af SO^ og til undgåelse af luftforurening. Disse lude, der nu har fået forøget SOj-indholdet, sendes tilbage gennem en ledning 12 og sulfiteres yderligere i et hydrogensulfit-tårn 13 med gasser, der træ ifør ind gennem en ledning 36 fra en hydrogensulfidovn 27, til opnåelse af det ønskede forhold mellem natriumsulfit og natriumhydrogensulfit til indføring i reaktionstårnet 5. Disse lude pumpes fra hydrogensulf ittårnet 13 ved hjælp af en pumpe 14 gennem en ledning 15, gennem varme-udveksleren 9 og gennem ledningen 16 til reaktionstårnet 5.

Gasserne fra toppen af reaktionstårnet 5 deles op i to strømme, med en temperatur på ca. 60 til ca.70°C, afhængig af det tryk, ved hvilket tårnet drives.

En af disse strømme, der omtrent har følgende sammensætning udtrykt i mol pr. time: 8 149784

Mol/time N2 624 C02 218 H2S 122 02 8 H2° 324

Ialt 1.296 føres gennem ledningen 17 og gennem blæseren 18 ind i preabsorptionstårnet 2.

I dette tårn genabsorberes i det væsentlige alt hydrogensulfidet og det meste af carbondioxidet i den klarede grønlud} der indføres gennem ledningen 1. Restgassen fra preabsorptionstårnet 2, med en temperatur på ca. 50 til ca. 70°C afhængig af temperaturen af den indkommende grønlud, kan sendes ud i atmosfæren under normale driftsbetingelser, men den kan også skrubbes yderligere med supplerende natrium-carbonat eller natriumhydroxid i en yderligere skrubningsenhed (ikke vist) til sikring af, at der ikke sendes noget hydrogensulfid ud i atmosfæren, navnlig under eventuelle· driftsforstyrrelser. Alternativt kan sådanne gasser recirkulerestil reaktionstårnet 5. En anden del af gasserne fra toppen af reaktionstårnet 5, svarende i dette eksempel"til en strømningshastighed som følger:

Mol/time N2 1.411 C02 494 H2S 275 02 18 H2° 733

Ialt 2.931 udtages gennem en ledning 20 til en varmeudveksler 21, hvori gasserne afkøles ved hjælp af kølevand, der indføres ved 22. Kondensatet fra gasserne udtages gennem en ledning 23 og kan udledes som spildevand, men det sendes fortrinsvis tilbage til smelteopløsningssystemet og anvendes ved fremstilling af grønluden, eller det kan indføres på ethvert egnet sted i preabsorptionstårnet 2. De afkølede gasser med et lavere fugtighedsindhold føres fra varmeudveksleren 21 gennem en ledning 24 til en foropvarmer 25, som opvarmer dem over dugpunktet, og derefter til en blæser 26, som tjener til at trække disse gasser gennem reaktionstårnet og køleren og tilføre dem til hydrogensulfidovnen 27. Der trækkes luft ind i hydrogensulfidovnen gennem åbninger ved 28, og desuden opretholdes der en tændflamme ved hjælp af olie eller naturgas, der indføres gennem en ledning 29, for at sikre antænding af hydrogensulfidet. Tændbrænderen anvendes også til foropvarmning af ovnen og til 9 149784 at sikre opretholdelsen af en tilstrækkelig temperatur indei-i ovnen, således at forbrændingen af hydrogensulfidet er fuldstændig selv under unormale driftsbetingelser. Svovl i en tilstrækkelig mængde til erstatning af svovltabene i pulpnings-og genvindingssystemet kan også indføres i H^S-ovnen til forbrænding til dannelse af svovldioxid og til opnåelse af de ønskede omdannelser til sulfit i tårnet 13. Efter ovnsektionen 27 afkøles gasserne fra hydrogensulfidforbrændingen, og der produceres vanddamp ud fra kedelfødevand, som indføres gennem en ledning 30 og.· ledes gennem en foropvarmer 31 til en kedelsektion 32 og gennem en overheder 33. Vanddampene aftages gennem en ledning 34. De afkølede gasser fra H^S-forbrænd ingen, der har en sammensætning svarende omtrent til en strømningshastighed på:

Mol/time N2 3.040 C02 494 S02 275 02 38 H2° 675

Ialt 4.522 udtages fra ovnen ved hjælp af en blæser 35 og føres gennem ledningen 36 ind i hydrogensulfittårnet 13, hvor S02 absorberes. Gasstrømmen fra hydrogensulfit«. tårnet opdeles i to dele, hvoraf ca. en trediedel af den totale strøm udtømmes gennem en ledning 37 til atmosfæren, medens de resterende to trediedele, svarende til en strømningshastighed på ca.:

Mol/time N2 2.035 C02 331 02 25 H2° 584

Ialt 2.975 indføres gennem en ledning 38 i den nedre del af reaktionstårnet 5. Gasserne fra ledningen 38 med det carbondioxid, der frigøres i den nedre decarbonerings-sektion af reaktionstårnet 5, stiger opad i modstrøm mod ludstrømmen gennem reaktionstårnet, stripper i det væsentlige alt hydrogensulfidet fra den nedad-strømraende lud og afgiver en del af deres carbondioxid til den nedadstrømmende lud til opnåelse af de anførte lud- og gassammensætninger.

Sammenfattende kan det anføres, at sulfidet i grønluden omdannes først til hydrogensulfid og derefter til S02> som absorberes i en opløsning af natriumsul-

Claims (9)

149784 10 .. fit til dannelse af natriumhydrogensulfit, medens det aktive natrium i grønluden omdannes først til en blanding af natriumcarbonat og --hydrogenearbonat, som derefter reagerer med natriumhydrogensulfittet til dannelse af natriumsulfit. Vanddampen fra ledningen 34 indeholder efter passage gennem en turbine til kraftproduktion endnu tilstrækkelig varme til levering af al den nødvendige varme til genkogningsvarmeudveksleren 6, dvs. den svarer til ca. 18.000 kg pr. time af vanddamp. Det fremgår klart af ovenstående beskrivelse, at det omhandlede genvindingssystem er selvforsynende med hensyn til GO^ og adskiller sig fra systemer der anvender i det væsentlige rentGO^, såsom Stora-processen, ved anvendelse af hydrogen-sulf idforbrændingsgas med nitrogen som fortyndingsmiddel i stedet for et stort overskud af CO^ og vanddamp i reaktionstårnet. Det foreliggende system er også selvforsynende med hensyn til vanddamp til processen. Desuden er koncentrationen af H^S på over 6 volumen % af de frembragte gasser, hvilket tillader direkte forbrænding til S02 uden anvendelse af en katalytisk virkende reaktor eller en genvindingsovn, som det kræves ved Mead- eller Weyerhaeuser-processerne. Preabsorptionstårnet kan også installeres på toppen af reaktionstårnet, eller reaktionstårnet kan om ønsket opdeles i flere enheder, som drives i serie til opnåelse af den samme funktion.

1. Fremgangsmåde til genvinding af kemikalier fra brugt natriumbase-sulfit-lud, ved hvilken den brugte lud koncentreres og brændes i en reduktivt virkende genvindingsovn til dannelse af en smelte indeholdende natriumsulfid og natriumcarbonat, som derefter opløses i vand og derpå carboneres og sulfiteres til omdannelse af natriumsulfidet og natriumcarbonatet til genanvendeligt natriumsulfit, kendetegnet ved, at der tilvejebringes et carboneringssystem, som er u-afhængigt af genvindingsovnen og selvforsynende med hensyn til carbondioxid, idet fremgangsmåden omfatter følgende trin, ved hvilke man (a) precarbonerer opløst smelte ved intim lud/gas-kontakt med en indført gas indeholdende carbondioxid og hydrogensulfid til opnåelse af en første lud:- . fraktion indeholdende natriumhydrogensulfid, natriumhydrogencarbonat og natriumcarbonat og en første gasformig effluent, der hovedsageligt består af og vanddamp,som er i det væsentlige fri for H2S og har formindsket C02-indhold, (b) carbonerer den nævnte første ludfraktion ved intim lud/gas-kontakt med en gas indeholdende nitrogen og carbondioxid i en koncentration på mindre end 50 volumen % C02, beregnet på de under carboneringen tilstedeværende gasser på tør basis, til opnåelse af en anden ludfraktion indeholdende natriumhydrogencarbonat og natriumcarbonat, men i det væsentlige strippet for 11 · U9?84 sulfid, og en anden gasformig effluent indeholdende carbondioxid og hydrogensulfid i en større koncentration end 6 volumen %, af hvilken anden gasformig effluent en del anvendes som tilførselsgas i trin a, og en del eventuelt omdannes ved forbrænding til opnåelse af et gasformigt forbrændingsprodukt indeholdende nitrogen, carbondioxid og svovldioxid, og (c) blander den nævnte anden ludfraktion indeholdende natriumhydrogencarbonat og natriumcarbonat med en vandig opløsning af natriumhydrogensulfit og natriumsulfit ved forhøjet temperatur til fremkaldelse af en reaktion mellem nævnte carbonat og hydrogensulfit resulterende i en omdannelse af det sidstnævnte til natriumsulfit til dannelse af en med sulfit beriget vandig hydrogensulfit-sulfit-opløsning og carbondioxid, hvilket anvendes som en del af carboneringsgasserne i trin b.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at en del af den nævnte anden gasformige effluent indeholdende carbondioxid og hydrogensulfid behandles til nedsættelse af fugtighedsindholdet og derefter brændes med luft til opnåelse af et gasformigt forbrændingsprodukt indeholdende CO^ og SC^.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at det nævnte gasformige forbrændingsprodukt bringes i intim væske/gas-kontakt med en del af den med sulfit berigede vandige hydrogensulfit-sulfit-opløsning fra trin c til dannelse af en med hydrogensulfit beriget opløsning indeholdende natriumhydrogensulfit og natriumsulfit og en gasformig effluent indeholdende nitrogen og carbondioxid, men i det væsentlige strippet for svovldioxid.

4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at en del af den nævnte gasformige effluent indeholdende nitrogen og carbondioxid, men i det væsentlige strippet for svovldioxid, anvendes ved carboneringen af den nævnte første ludfraktion indeholdende natriumhydrogensulfid, natriumhydrogencarbonat og natriumcarbonat.

5. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at den nævnte med hydrogensulfit berigede vandige opløsning af natriumhydrogensulfit og natriumsulfit anvendes som opløsningen af natriumhydrogensulfit og natriumsulfit i trin c.

6. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at den nævnte precarbonering udføres ved en temperatur på ca. 50 til ca. 70°C.

7. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at en del af den med sulfit berigede vandige hydrogensulfit-sulfit-opløsning fra trin c anvendes til absorption af svovldioxid fra røggasserne fra genvindingsovnen til fuldendelse af svovlgenvindingen i pulpnings- og genvindingssysternet.

8. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den nævnte forhøjede temperatur holdes på ca. 105 'til ca. 115°C.

9. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at carbonerin-