DK148703B

DK148703B - PROCEDURE FOR PREPARING A MEDICINE WITH GERMICIDE PROPERTIES

Info

Publication number: DK148703B
Application number: DK158078A
Authority: DK
Inventors: Howard Alliger
Original assignee: Howard Alliger
Priority date: 1978-04-10
Filing date: 1978-04-10
Publication date: 1985-09-09
Also published as: DK158078A; DK148703C

Description

o 148703o 148703

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af et middel med germicide egenskaber, ved hvilken natriumchlorit bringes i kontakt med et praktisk taget vandopløseligt syremateriale valgt blandt orga-5 niske syrer og blandinger deraf med uorganisk syre. Sådanne midler kan på fordelagtig måde anvendes inden for en bred mangfoldighed af rense-, sanitets- og desinficeringsanvendelser.The present invention relates to a process for the preparation of an agent having germicidal properties in which sodium chlorite is contacted with a practically water-soluble acid material selected from organic acids and mixtures thereof with inorganic acid. Such agents can advantageously be used in a wide variety of cleaning, sanitation and disinfection applications.

Anvendelsen af chlorforbindelser i forskellige typer af f.eks. rense-, sanitets- og desinfektionsmidler er selvføl-10 gelig alment anerkendt. Chlorforbindelser, der er foreslået til anvendelse i denne henseende, indbefatter f.eks. natrium-hypochlorit, der i 1. verdenskrig blev anvendt som sårudskylningsmiddel, og chlorerede phenoler, såsom m-chlorphenol, idet disse forbindelser i nogle tilfælde har forøget bacteri-15 cid virkning og formindsket toksicitet i sammenligning med ikke--chlorerede phenoler. m-Chlorphenol har således en phenol--koefficient på 7,4 (B. typhosus) og 5,8 (S. aureus). Andre chlorforbindelser, der er fundet fordelagtige ved en eller anden form for bakteriedræbende anvendelse, indbefatter, uden 20 nødvendigvis at være begrænset dertil, selve chlorgassen, chlordioxid, chloramin T, mercurichlorid, calciumhypochlorit (standarddesinfektionsmiddel til svømmebassiner), chlorapi-crin (udryddelsesmiddel), chloroform (desinfektionsmiddel ved rygning), chloradan (insecticid), zinkchlorid (konser-25 veringsmiddel) og chlormycetin (antibiotikum).The use of chlorine compounds in various types of e.g. Of course, cleaning, sanitizing and disinfectants are widely recognized. Chlorine compounds proposed for use in this regard include, e.g. sodium hypochlorite used in the 1st World War as a rinse aid, and chlorinated phenols such as m-chlorophenol, these compounds having in some cases increased bactericidal activity and reduced toxicity in comparison with non-chlorinated phenols. Thus, m-Chlorophenol has a phenol coefficient of 7.4 (B. typhosus) and 5.8 (S. aureus). Other chlorine compounds found advantageous in some form of bactericidal use include, without necessarily being limited thereto, the chlorine gas itself, chlorine dioxide, chloramine T, mercuric chloride, calcium hypochlorite (standard disinfectant for swimming pools), chlorapycin (extender), chloroform (disinfectant by smoking), chloradan (insecticide), zinc chloride (preservative) and chloromycetin (antibiotic).

Især chlordioxid har vist sig at være et særlig effektivt bakteriedræbende middel. Denne forbindelse er temmelig alsidig og er længe blevet anvendt som blegemiddel, f.eks. ved oxidationen af det naturlige farvestof, der er til stede 30 i bomuld, træpulp og andre cellulosefibermaterialer. Selv om det udøver en oxiderende funktion, er chlordioxid således ikke desto mindre ikke-skadeligt med hensyn til fibermaterialet. Desuden er chlordioxid længe blevet anvendt ved behandling af vandforsyninger, og det er for tiden kommercielt til-35 gængeligt i pulverform til anvendelse i svømmebassiner og i væskeform til husholdnings- og industrirensning og -desinfi- o 148703 cering. Chlordioxid er i almindelighed overlegent i forhold til gasformigt chlor med hensyn til fjernelse af lugt og smag og med hensyn til ødelæggelse og fjernelse af alger eller andet organisk materiale. Endvidere betragtes chlordioxid 5 som mindst lige så effektivt som, om ikke overlegent i forhold til, chlorgas som bactericid, virucid eller sporicid. Chlordioxid er endvidere fordelagtigt, fordi dets antiseptiske egenskaber ikke er så følsomme over for pH-værdier som chlor, dvs. at chlordioxid bibeholder sin bakteriedræbende 10 evne i et væsentligt større omfang og over et bredere pH-vær-diområde end gasformigt chlor.In particular, chlorine dioxide has been found to be a particularly effective bactericidal agent. This compound is quite versatile and has long been used as a bleaching agent, e.g. by the oxidation of the natural dye present in cotton, wood pulp and other cellulosic fiber materials. Thus, although it performs an oxidizing function, chlorine dioxide is non-harmful with respect to the fiber material. In addition, chlorine dioxide has long been used in the treatment of water supplies, and is presently commercially available in powder form for use in swimming pools and in liquid form for household and industrial cleaning and disinfection. Chlorine dioxide is generally superior to gaseous chlorine in terms of removing odor and taste and in destroying and removing algae or other organic matter. Furthermore, chlorine dioxide 5 is considered to be at least as effective as, if not superior to, chlorine gas as bactericide, virucide or sporicide. Furthermore, chlorine dioxide is advantageous because its antiseptic properties are not as sensitive to pH values as chlorine, ie. that chlorine dioxide retains its bactericidal ability to a substantially greater extent and over a wider pH range than gaseous chlorine.

Trods de mange forskellige fordele, der kan opnås ved anvendelse af chlordioxid til ovenstående og dermed beslægtede formål, støder man ikke desto mindre på visse van-15 skeligheder i praksis. Som en koncentreret gas er chlordioxid således eksplosivt og giftigt, og i overensstemmelse dermed afsendes det almindeligvis ikke i gasformig tilstand til en forbruger med et middel eller ringe forbrug. Det er således blevet almen praksis at anvende en chlordioxid-fri-20 gørende forbindelse, såsom natriumchloritpulver, der er meget sikrere med hensyn til opbevaring, forsendelse og håndtering. Udviklingen af chlordioxidet fra stam-natriumchloritet gennemføres almindeligvis på en af de tre nedenfor angivne måder: 25 (1) Tilsætning af syre H+ + NaC102 -^ HC102 + Na+; 5 HC102 --> 4 C102 + HC1 + 2 H20.Despite the many advantages that can be obtained from the use of chlorine dioxide for the above and related purposes, certain difficulties are nevertheless encountered in practice. Thus, as a concentrated gas, chlorine dioxide is explosive and toxic, and accordingly, it is generally not emitted in a gaseous state to a consumer with a medium or low consumption. Thus, it has become common practice to use a chlorine dioxide-releasing compound, such as sodium chlorite powder, which is much safer in storage, shipping and handling. The evolution of the chlorine dioxide from the parent sodium chloride is generally carried out in one of the three ways listed below: (1) Addition of acid H + + NaC102 - ^ HC102 + Na +; 5 HC102 -> 4 C102 + HC1 + 2 H2O.

(2) Tilsætning af blegemiddel (hypochlorit) qn 2 NaC102 + NaClO + H20 --> 2 C1C>2 + NaOH + NaCl.(2) Addition of bleach (hypochlorite) qn 2 NaC102 + NaClO + H2O -> 2 C1C> 2 + NaOH + NaCl.

(3) Tilsætning af chlor 2 NaCl02 + Cl2 --> 2 C102 + 2 NaCl.(3) Addition of chlorine 2 NaClO2 + Cl2 -> 2 C102 + 2 NaCl.

35 3 148703 o35 3 148703 o

Udviklingen af chlordioxid, i det følgende også betegnet ClC>2, ifølge reaktion (1) gennemføres almindeligvis under anvendelse af en relativt billig uorganisk syre, såsom saltsyre eller svovlsyre. Til hjemmebrug angives undertiden 5 anvendelse af phosphorsyre eller eddikesyre (eddike), eftersom disse er relativt sikre at håndtere og almindeligvis let tilgængelige .The development of chlorine dioxide, hereinafter also referred to as ClC 2, according to reaction (1) is generally carried out using a relatively inorganic acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid. For home use, sometimes the use of phosphoric acid or acetic acid (vinegar) is indicated, as these are relatively safe to handle and are generally readily available.

En fremgangsmåde til C102-udvikling ved hjælp af saltsyre ud fra natriumchlorit, specielt med henblik på 10 tilvejebringelse af vandige C102-opløsninger til desinficering af svømmebassiner, er beskrevet i US-patentskrift nr. 3.386.915. Den beskrevne fremgangsmåde anvender et moloverskud af HC1 på 250-300%, hvilket foruden at være økonomisk mindre tillokkende også indebærer visse tekniske ulemper.A process for the development of C102 by hydrochloric acid from sodium chlorite, in particular to provide aqueous C102 solutions for the disinfection of swimming pools, is described in U.S. Patent No. 3,386,915. The described method uses a molar excess of HCl of 250-300%, which besides being economically less attractive also involves certain technical disadvantages.

15 Således har denne syre-inducerede udvikling af C102 fra natriumcKLorit,som hidtil anbefalet og udøvet vist sig at være ineffektiv for en stor dels vedkommende. Det har nemlig ofte vist sig, at det anvendte syremateriale har en tilbøjelighed til at reagere med det C102, der udvikles der-20 ved, hvorved den effektive mængde aktive bestanddele, der er tilgængelig til nyttige formål, reduceres. Endvidere har det middel, der resulterer fra syrning af natriumchloritet, undertiden vist sig kun at være tilstrækkelig effektivt ved bestemte pH-værdier, jfr. US-patentskrift, ligesom det sæd-25 vanligvis ikke har den ønskede bakteriedræbende effektivitet, især ikke med hensyn til hastigheden for bakterieudryddelsen.Thus, this acid-induced evolution of C102 from sodium chlorite, which has heretofore been recommended and practiced, has been found to be ineffective to a large extent. Namely, it has often been found that the acidic material used tends to react with the C102 which is developed thereby, reducing the effective amount of active ingredients available for useful purposes. Furthermore, the agent resulting from the acidification of sodium chloride has sometimes been found to be sufficiently effective only at certain pH values, cf. US patent, just as it usually does not have the desired bactericidal efficacy, especially not with regard to the rate of bacterial eradication.

Til kompensering for denne mangel bliver det nødvendigt at anvende forøget koncentration af natriumchlorit og syre, hvilket kan føre til toksicitetsproblemer, især når midlet anven-30 des i et indelukket luftrum. Et andet problem stammer fra det forhold, at det middel, der opnås ved den indbyrdes påvirkning af natriumchloritet og syrematerialet, ikke tilvejebringer et virkeligt effektivt opløsningsmiddelmedium for de aktivt chlor-holdige biprodukter, såsom C102 og chlorsyrling.To compensate for this deficiency, it becomes necessary to use increased concentration of sodium chlorite and acid, which can lead to toxicity problems, especially when the agent is used in a confined air space. Another problem arises from the fact that the agent obtained by the interaction of sodium chloride and the acidic material does not provide a truly effective solvent medium for the active chlorine-containing by-products such as C102 and chloric acid.

35 Indånding af disse gaskomponenter i et betydeligt omfang kan selvfølgelig være skadelig for helbredet, og risikoen for 148703 435 Inhalation of these gas components to a considerable extent can, of course, be detrimental to health, and the risk of

OISLAND

personsikkerheden bliver således en betydningsfuld faktor.personal safety thus becomes a significant factor.

I betydelig grad lægger toksicitetsproblemet en streng begrænsning på den generelle anvendelighed af desinfektionsmidlet.To a significant extent, the toxicity problem places a severe limitation on the general applicability of the disinfectant.

Det er formålet med den foreliggende opfindelse at 5 tilvejebringe forbedrede rense-, sanitets- og desinfektionsmidler, hvor ovenstående ulemper er eliminerede eller i det mindste i væsentlig grad formindskede, skønt disse midler har yderst effektive bakteriedræbende egenskaber med hensyn til diverse typer bakterier, bakterieproducerende organismer etc.It is the object of the present invention to provide improved cleaning, sanitizing and disinfecting agents where the above disadvantages are eliminated or at least substantially diminished, although these agents have highly effective bactericidal properties with respect to various types of bacteria, bacteria producing organisms. etc.

10 inden for et bredt betingelsesområde, ligesom tabet af aktive bestanddele på grund af flygtige sidereaktioner minimali-seres. Dertil kommer, at de her omhandlede midler har betydelig toksicitet under de betingelser, der normalt foreskrives for anvendelse, således at de er yderst nyttige i 15 forbindelse med germicid behandling af f.eks. fødevarebeholdere og -redskaber og lægeredskaber, herunder tilpasset til anvendelse ved ultrasonisk renseapparatur. Desuden har de god stabilitet over et relativt bredt pH-værdiområde, og derfor er de egnede til desinficering og sanitet, uanset om der an-20 vendes enten selve det bakteriedræbende middel eller reaktanter, der muliggør in situ-udvikling af dette, på en bakteriebærer, herunder substrater af forskellige slags samt et indelukket luftrum.10 within a wide range of conditions, as well as minimizing the loss of active ingredients due to volatile side reactions. In addition, the agents of this invention have considerable toxicity under the conditions normally prescribed for use, so that they are extremely useful in the treatment of germicidal, e.g. food containers and utensils and medical devices, including adapted for use in ultrasonic cleaning apparatus. In addition, they have good stability over a relatively wide pH range and therefore are suitable for disinfection and sanitation, whether or not the bactericidal agent itself or reactants which enable this in situ development are applied to a bacterial carrier. including substrates of various kinds as well as enclosed airspace.

Dette formål opnås ved fremgangsmåden ifølge den 25 foreliggende opfindelse til fremstilling af et middel med germicide egenskaber, ved hvilken fremgangsmåde natriumchlo-rit bringes i kontakt med et praktisk taget vandopløseligt syremateriale valgt blandt organiske syrer og blandinger deraf med uorganisk syre, og den her omhandlede fremgangsmåde 30 er ejendommelig ved, at syrematerialet indeholder mindst ca, 15 vægtprocent mælkesyre, samt at kontakten gennemføres i vandige medier og i nærværelse af en tilstrækkelig mængde af syren til sænkning af de vandige mediers pH-værdi til under ca. 7.This object is achieved by the process of the present invention for the preparation of an agent having germicidal properties in which the method of sodium chlorite is contacted with a practically water-soluble acid material selected from organic acids and mixtures thereof with inorganic acid, and the process of the present invention. 30 is characterized in that the acidic material contains at least about 15% by weight of lactic acid, and that the contact is carried out in aqueous media and in the presence of a sufficient amount of the acid to lower the pH of the aqueous media to below about 15%. 7th

35 5 14870335 5 148703

OISLAND

Anvendelsen af mælkesyre ved den her omhandlede fremgangsmåde er essentiel. Det viser sig nemlig, at denne specifikke forbindelse fungerer synergistisk i kombination med natriumchlorit under de ovenfor beskrevne betingelser til 5 tilvejebringelse af bakteriedræbende germicide midler med exceptionel effektivitet. Dette resultat er noget overraskende, eftersom det almindeligvis måtte forventes, at mælkesyren, således som det er tilfældet med noget lignende syreforbindelser, ville reagere med biprodukt-chlordioxidet, hvorved den 10 effektive mængde af mælkesyre og chlordioxid reduceres, som ellers ville være tilgængelig til nyttige formål. Det mælkesyresalt, der frembringes ved reaktionen, kunne ligeledes almindeligvis betragtes som en urenhed ved en blegeoperation eller ved desinficering af og fjernelse af organisk materia-15 le fra en vandforsyning. Ved den foreliggende opfindelse forekommer såvel sådanne uønskede sidereaktioner som ledsagende skadelige virkninger imidlertid kun i ubetydelig grad, om overhovedet.The use of lactic acid in this process is essential. Namely, this specific compound appears to act synergistically in combination with sodium chlorite under the conditions described above to provide bactericidal germicidal agents of exceptional efficacy. This result is somewhat surprising since it would generally be expected that the lactic acid, as in the case of somewhat similar acidic compounds, would react with the by-product chlorine dioxide, thereby reducing the effective amount of lactic acid and chlorine dioxide which would otherwise be available for useful use. purpose. The lactic acid salt produced by the reaction could also generally be regarded as an impurity in a bleaching operation or in the disinfection and removal of organic matter from a water supply. However, in the present invention, both such undesirable side reactions as well as accompanying adverse effects occur only insignificantly, if at all.

Ved fremstillingen af de her omhandlede midler brin-20 ges mælkesyren i kontakt med natriumchloritet i vandige medier, idet der anvendes en tilstrækkelig mængde af syren til sænkning af mediets pH-værdi til under ca. 7. Vandforbruget tilføres almindeligvis af syren og chloritet, der er tilgængelige i varierende koncentrationer i vandig opløsning. De rela-25 tive forhold mellem chloritforbindelse og mælkesyre vælges således, at der sikres en pH-værdi i det vandige medium på under ca. 7. Den nødvendige mængde syre er selvfølgelig til dels bestemt af såvel styrken af syrereagensopløsningen som den totale fortynding af de respektive syre- og chloritkompo-30 sitioner i blandet tilstand. De nødvendige mængder kan imidlertid let forudbestemmes ved standardteknik.In the preparation of the agents of this invention, the lactic acid is contacted with sodium chloride in aqueous media, using a sufficient amount of the acid to lower the pH of the medium to less than about 20%. 7. Water consumption is generally supplied by the acid and chlorite available at varying aqueous solution concentrations. The relative ratios of chlorite compound to lactic acid are chosen so as to ensure a pH in the aqueous medium of less than approx. 7. The required amount of acid is, of course, partly determined by both the strength of the acid reagent solution and the total dilution of the respective acid and chlorite compositions in the mixed state. However, the required amounts can easily be predetermined by standard techniques.

Det bakteriedræbende germicidt aktive middel, der opnås, når chloritet og mælkesyren bringes i kontakt, dvs. omsættes, omfatter en blanding indeholdende chlordioxid, chlor-35 syrling, mælkesyre og natriumlactat. Ligevægtsblandingen afThe bactericidal germicidally active agent obtained when contact with chlorite and lactic acid, i. reaction comprises a mixture containing chlorine dioxide, chlorine acidification, lactic acid and sodium lactate. The equilibrium mixture of

OISLAND

, 148703 6 ovenstående materialer viser sig at være i form af et kompleks, idet analyser indikerer tilstedeværelsen af i det mindste de opregnede bestanddele. Blandingen eller komplekset er relativt stabilt. Til opnåelse af optimale bakterie-5 germicide resultater bør midlet imidlertid anvendes inden for et tidsrum på ca. 48 timer efter dets fremstilling. Hvis mælkesyre- og chloritforbindelserne imidlertid er isolerede fra hinanden ved separat pakning, hvilket opnås under anvendelse af en enheds- eller fællesbeholder, foreligger der kun 10 en ringe begrænsning med hensyn til opbevaringstiden, forudsat at en kontakt mellem chlorit- og mælkesyrematerialerne forhindres indtil anvendelsen.The above materials appear to be in the form of a complex, assays indicating the presence of at least the enumerated components. The mixture or complex is relatively stable. However, to obtain optimum bacterial germicidal results, the agent should be used within a period of approx. 48 hours after its manufacture. However, if the lactic acid and chlorite compounds are isolated from each other by separate packaging, which is obtained using a unitary or common container, there is only a slight limitation on storage time, provided that contact between the chlorite and lactic acid materials is prevented until use.

Chlorit- og mælkesyrematerialerne kan således være lukket inde i separate kamre i en beholder af aerosoltypen, 15 der er udstyret med et ventiludledningsorgan, der kan udløses ved anvendelse af et let fingertryk for at muliggøre en praktisk taget samtidig blanding og udtømning af chlorit- og mælkesyrekomponenterne i form af en fin spray. Det nødvendige aerosoltryk kan tilføres ved anvendelse af velkendte driv-20 middelgasser, herunder carbonhydrider og/eller halogenerede, f.eks. chlorerede eller fluorerede, carbonhydrider. Den anvendte mængde drivmiddelgas bør være en sådan, som tillader en praktisk taget fuldstændig uddrivning eller udtømning af aerosolbeholderindholdet. Beholderkonstruktioner, der er an-25 vendelige i dette henseende, er i alle tilfælde velkendte inden for teknikken.Thus, the chlorite and lactic acid materials may be enclosed within separate chambers in an aerosol-type container, which is provided with a valve discharge means which can be triggered by the use of a light finger pressure to allow for virtually simultaneous mixing and discharge of the chlorite and lactic acid components. in the form of a fine spray. The required aerosol pressure can be applied using well known propellant gases including hydrocarbons and / or halogenated, e.g. chlorinated or fluorinated hydrocarbons. The amount of propellant gas used should be one which allows a virtually complete expulsion or discharge of the aerosol container contents. Container structures useful in this regard are well known in the art in all cases.

Alternativt kan chloritet og mælkesyren være pakket separat, men solgt som en enhed med behørige instruktioner til blanding og anvendelse af hjemmeforbrugeren, 30 Produktet er fordelagtigt i en række henseender. Dé fremragende bakteriedræbende germicide egenskaber af midlet over for f.eks. bakterier, herunder, men ikke begrænset til, S.aureus, S. albus, Pseudomonas, E. coli, Proteus vulgaris,Alternatively, the chlorite and the lactic acid may be packed separately but sold as a unit with proper instructions for mixing and using the home consumer. 30 The product is advantageous in a number of respects. The excellent bactericidal germicidal properties of the agent against e.g. bacteria including, but not limited to, S. aureus, S. albus, Pseudomonas, E. coli, Proteus vulgaris,

Strep, pyogenes, Candida albicans-(tørrede)-sporer og B. sub-35 tilis-(tørrede)-sporer, har vist sig særlig overraskende i betragtning af den lave temperatur af det middel, der anvendes 7 148703 o til udryddelsen (ca. 50°C), og midlets lavere toksicitetsniveau. Der opnås endvidere en fuldstændig udryddelse af de afprøvede mikroorganismer i løbet af et tidsrum på ca.Strep, pyogenesis, Candida albicans (dried) spores and B. sub-35 tilis (dried) spores have proved particularly surprising given the low temperature of the agent used for the extinction (ca. 50 ° C) and the lower toxicity level of the agent. Furthermore, a complete extinction of the tested microorganisms is achieved over a period of approx.

10 minutter ved anvendelse af 50°C varmt ledningsvand og på 5 under 5 minutter ved anvendelse af midlet i et ultrasonisk renseapparatur.10 minutes using 50 ° C hot tap water and 5 minutes under 5 minutes using the agent in an ultrasonic purifier.

Omfattende forsøgsarbejde fastslår, at de her omhandlede midler er endog mindre irriterende og toksiske end f.eks. hypochlorit-blegemiddel, idet det længe har været 10 godtgjort, at sidstnævnte er relativtikke-toksisk i topisk henseende. Almindeligvis anses opløsninger af CIO2 ikke for farlige, og de udtømmes som en selvfølgelighed af tekstilbearbejdere i f.eks. strømme og floder uden skadeligt resultat. Sådanne opløsninger anvendes faktisk almindeligvis til rens-15 ning af fiskebassiner i offentlige og private akvarier. C102 anvendes endvidere som konserveringsmiddel for forskellige fødevarer, herunder hytteost, og til rengøring af fødevarebeholdere, som ikke kræver skylning efter en sådan behandling.Extensive experimental work states that the agents at issue here are even less irritating and toxic than e.g. hypochlorite bleach, having long been shown to be relatively non-toxic in the topical sense. Generally, solutions of CIO2 are not considered dangerous and are depleted as a matter of course by textile workers in e.g. streams and rivers without damaging result. Indeed, such solutions are generally used for purification of fish basins in public and private aquariums. C102 is also used as a preservative for various foods, including cottage cheese, and for cleaning food containers that do not require rinsing after such treatment.

De her omhandlede midler er endog mindre toksiske end kon-20 ventionelle germicide Cl02-opløsninger, og i overensstemmelse hermed kan de anvendes effektivt til ovenstående formål.The agents of this invention are even less toxic than conventional germicidal ClO2 solutions, and accordingly they can be used effectively for the above purposes.

Uden at foregive at være konstateret ved nogen som helst teori fremføres nedenstående postulater til forklaring af de virkeligt fremragende bakteriedræbende germicide egen-25 skaber, der kan opnås med det her omhandlede middel. C102 er således ca. fem gange så vandopløseligt som chlor, og det er således meget mindre sandsynligt, at C102 går tabt på grund af fordampning. Endvidere er chloritionen betydeligt mindre korroderende end hypochloritionen i den grad, at 30 tilstedeværelsen af C102, f.eks. ved blegning af tøj, tjener til beskyttelse af tøjet mod hypochloritets nedbrydende virkning. Blegemidlets bactericide kraft tilskrives almindeligvis dets evne til at diffundere gennem cellevægge pg nå vitale dele af bakterierne, idet udryddelsesvirkningen stam-35 mer fra chlorundersyrlings reaktion med enzymet triosephos-phat-dehydrogenase. Andre autoriteter er af den mening, at o 8 148703 C102 accelererer en bakteriecelles metabolisme til skade for cellevæksten. Endnu andre troværdige autoriteter hævder, at chlorionen i C102 går igennem så mange som 8 mulige oxidationstrin, når den passerer gennem en sporevæg. Som algicid 5 ødelægger C1C>2 chlorophylet, det nedbryder cellen, indtil der mistes vand fra protoplasmaet, og det ødelægger dernæst cellen fuldstændigt eller oxiderer den, således at der ikke er nogen slimet remanens på vandfiltre. Tilstedeværelsen af mælkesyren synes at forbedre eller forøge de ovenfor beskrev-10 ne mekanismer. Mælkesyre, der er et naturligt biprodukt fra muskelanvendelse og fra gæringen af mange forskellige bakterier, er f.eks. ikke et "fremmed" legeme i et bakteriemiljø, som andre og nært beslægtede syrer er. Af denne grund er mælkesyren meget mere i stand til at trænge igennem væggen 15 afen bakteriecelle uden "tilbagevisning" og til at medføre C102- og/e.ller chlorsyrlingmolekylet under gennemtrængningen.Without pretending to be established by any theory, the following postulates are advanced to explain the truly excellent bactericidal germicidal properties obtainable by the present invention. Thus, C102 is approx. five times as water-soluble as chlorine, and thus C102 is much less likely to be lost due to evaporation. Furthermore, the chlorine ion is significantly less corrosive than the hypochlorite to the extent that the presence of C102, e.g. by bleaching clothes, serves to protect the clothing from the degrading effect of hypochlorite. The bactericidal power of the bleach is generally attributed to its ability to diffuse through cell walls and reach vital parts of the bacteria, the eradication effect stemming from the reaction of chloro-undercutting with the enzyme triosephosphate dehydrogenase. Other authorities are of the opinion that o 8 metabolism accelerates the metabolism of a bacterial cell to the detriment of cell growth. Still other credible authorities claim that the chlorine ion in C102 goes through as many as 8 possible oxidation steps as it passes through a trace wall. As algicide 5, C1C> 2 destroys the chlorophyll, it degrades the cell until water is lost from the protoplasm, and then it completely or completely oxidizes the cell so that there is no slimy residue on water filters. The presence of the lactic acid seems to improve or enhance the mechanisms described above. Lactic acid, which is a natural by-product of muscle use and from the fermentation of many different bacteria, is e.g. not a "foreign" body in a bacterial environment, like other and closely related acids. For this reason, the lactic acid is much more capable of penetrating the wall 15 of a bacterial cell without "refutation" and to carry the C102 and / or chlorine acid molecule during penetration.

Når den er trængt igennem bakteriecellen, er det helt muligt, at irælkesyren og dens salte påvirker cellens metaboliske aktivitet, hvilket resulterer i dannelsen af mellemproduktforbin-20 delser, der er særlig modtagelige for den germicide virkning af ClC>2 eller produkter, der stammer derfra. Desuden kan dannelsen af andre halvstabile chlormellemprodukter lettes, og disse eller C102 kan inaktivere enzymer ved kritiske metaboliske processer. Det er endvidere sandsynligt, at chloritio-25 nens oxidationsvirkning, der yderligere er tilstede på cellevæggens yderside, forbedres af den mælkesyre, der dækker cellevæggen.When penetrated by the bacterial cell, it is quite possible that the lactic acid and its salts affect the metabolic activity of the cell, resulting in the formation of intermediate compounds which are particularly susceptible to the germicidal action of ClC> 2 or products derived therefrom. . In addition, the formation of other semi-stable chlorine intermediates can be facilitated and these or C102 can inactivate enzymes by critical metabolic processes. Furthermore, the oxidation effect of the chlorite ion, which is further present on the outside of the cell wall, is likely to be enhanced by the lactic acid covering the cell wall.

Danset ovenstående forklaringer er det i hvert tilfælde blevet bestemt ifølge den foreliggende opfindelse, at 30 tilsætningen af især mælkesyre til natriumchloritmaterialet resulterer i et bakteriedræbende middel med fremragende effektivitet .In spite of the above explanations, in each case it has been determined according to the present invention that the addition of especially lactic acid to the sodium chlorite material results in a bactericidal agent of excellent efficiency.

Det her omhandlede middel med germicide egenskaber er særlig effektivt til anvendelse ved ultrasoniske rense-35 anordninger. De bakteriedræbende egenskaber af ultralyd alene eller med kavitation er blevet studeret i årevis. Hvis inten-The present germicidal agent is particularly effective for use in ultrasonic cleaning devices. The bactericidal properties of ultrasound alone or with cavitation have been studied for years. If intense

OISLAND

9 U8703 siteterne er tilstrækkeligt høje, f.eks. på over 100 watt pr.9 The U8703 sites are sufficiently high, e.g. of over 100 watts per

2 cm , vil kavitationen ikke blot udrydde alle celler, men bryde dem op. Ved et almindeligt ultrasonisk renseapparat er intensiteterne imidlertid langt mindre, idet de er af en stør- 2 5 relsesorden på 1 watt pr. cm . Ved dette intensitetsniveau kan bakterierne imidlertid udvikle sig godt med en hurtigere hastighed, end hvis de ikke udsættes for lydbølger, på grund af fraskillelsen af bakterieklumper og -partikler. Anvendelsen af det her omhandlede middel med germicide egenskaber i ul-10 trasonisk renseapparatur ved formindskede eller almindelige intensitetsniveauer viser sig imidlertid at være markant mere effektivt end de hidtil tilvejebragte bakteriedræbende midler. Det her omhandlede middel er således meget mindre toksisk, mindre forurenende, mere effektivt ved lavere tem-15 peraturer samt ikke-lugtende. Anvendelsen af det her omhandlede middel i ultrasonisk renseapparatur gør det muligt for f.eks. kirurgen, tandlægen og fødevareforarbejderen både at rense og desinficere et instrument eller en anordning hurtigt ved en enkelt operation. Ved en sådan anvendelse ser det ud 2o til, at bakterieagglomerater brydes op eller adskilles, eller at bakterierne fjernes fra instrumentet eller anordningen, hvilket resulterer i, at bakterierne udsættes fuldstændigt for opløsningen og dermed dens germicide virkninger. Mikroskopiske bobler, der ofte omgiver eller på anden måde be-25 skytter bakterierne, brydes op. Disse bobler såvel som de bobler, der fremkommer ved kavitation, bliver fyldt med CK^. Boblerne, der er meget små, hæfter ofte til flænger, små revner og andre ufuldstændigheder i det instrument eller den anordning, der renses, hvilket muliggør en grundig des-30 inficering. Endvidere bevirker kavitation, at desinfektionsmidlet bombarderer bakteriecellevæggene, hvilket letter diffunderingen af det bakteriedræbende middel til de indvendige dele af bakterierne.2 cm, the cavitation will not only eradicate all cells but break them up. However, with a conventional ultrasonic purifier, the intensities are much smaller, having an order of magnitude of 1 watt per second. cm. However, at this intensity level, the bacteria can develop well at a faster rate than if they are not exposed to sound waves, due to the separation of bacterial clumps and particles. However, the use of the present invention with germicidal properties in ultrasonic cleaning apparatus at reduced or ordinary intensity levels is found to be markedly more effective than the bactericidal agents previously provided. Thus, the present invention is much less toxic, less polluting, more effective at lower temperatures and non-odorous. The use of the present invention in ultrasonic cleaning apparatus allows for e.g. the surgeon, dentist and food processor both clean and disinfect an instrument or device quickly in a single operation. In such an application, it appears that bacterial agglomerates are broken up or separated or that the bacteria are removed from the instrument or device, resulting in the bacteria being completely exposed to the solution and thus its germicidal effects. Microscopic bubbles that often surround or otherwise protect the bacteria are broken up. These bubbles, as well as the bubbles resulting from cavitation, are filled with CK ^. The bubbles, which are very small, often adhere to tears, small cracks and other imperfections in the instrument or device being cleaned, allowing for a thorough disinfection. In addition, cavitation causes the disinfectant to bombard the bacterial cell walls, facilitating the diffusion of the bactericidal agent to the internal portions of the bacteria.

I overensstemmelse hermed muliggør kombinationen 35 af de fordele, der hører naturligt sammen med en ultrasonisk renseanordning, og det her omhandlede middels overlegne o 10 148703 germicide egenskaber en exceptionel rensning, sanitering og desinficering af mange forskellige substrater, der tilvejebringer et sted for akkumulering af f.eks. bakterier, vira og sporer.Accordingly, the combination 35 of the advantages inherent in an ultrasonic cleaning device and the superior germicidal properties of the present invention enables exceptional cleaning, sanitization and disinfection of many different substrates providing a place for accumulation of .g. bacteria, viruses and spores.

5 En særlig foretrukken udførelsesform for fremgangsmå den ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at syrematerialet udelukkende består af mælkesyre. Det er imidlertid også effektivt at anvende mælkesyren i kombination med andre syrer, herunder organiske og uorganiske syrer. Egnede organiske 10 syrer indbefatter vandopløselige eller -dispergerbare mono-carboxylerende polycarboxylsyrer indeholdende fra 2 til 16 carbonatomer, herunder f.eks. eddike-, citron-, sorbin-, fumar- og garvesyre. Egnede uorganiske syrer indbefatter f.eks. svovl-, salt- og phosphorsyre. Når der anvendes syre-15 blandinger, er det nødvendigt, at mælkesyren udgør mindst ca. 15 og fortrinsvis mindst ca. 45 vægtprocent af den totale blanding for at sikre effektive resultater.A particularly preferred embodiment of the process according to the invention is characterized in that the acidic material consists exclusively of lactic acid. However, it is also effective to use the lactic acid in combination with other acids, including organic and inorganic acids. Suitable organic acids include water-soluble or dispersible monocarboxylating polycarboxylic acids containing from 2 to 16 carbon atoms, including e.g. acetic, lemon, sorbine, fumaric and tannic acids. Suitable inorganic acids include, e.g. sulfuric, hydrochloric and phosphoric acids. When acid-15 mixtures are used, it is necessary that the lactic acid be at least approx. And preferably at least approx. 45% by weight of the total mixture to ensure effective results.

Således som de er anvendt her, tilsigtes det, at udtrykkene "substrat" og "bakteriebærer" skal dække en hvil-20 ken som helst type hård overflade eller bærer, der kan tilvejebringe et sted til akkumulering af smitstoffer, vira, sporer, bakterier og fungi, dvs. alle typer parasitiske mikroorganismer. Indlysende eksempler indbefatter f.eks. kirurgiske og dentale instrumenter, fødevarebeholdere, svømmebas-25 siner, husholdningsvaske, affaldsbeholdere og badeværelseudstyr. Rensevirkningen kan forbedres ved tilsætning af et fugtemiddel, idet sidstnævnte er foreneligt med og fri for nogen som helst tilbøjelighed til at reagere med ClO^. Særlig effektive fugtemidler til en sådan anvendelse er de over-30 fladeaktive carbonfluoridmidler, der er kommercielt tilgængelige fra Du Pont. I aerosolform kan de her omhandlede midler anvendes effektivt til ødelæggelse af luftbårne eller atmosfæriske bakterier, f.eks. sådanne, der er båret inde i et lukket luf tårum. Således som det er anvendt her, tilsigtes 35 det, at udtrykket "bakteriebærer" dækker sådanne atmosfæriske eller gasformige bærere.As used herein, it is intended that the terms "substrate" and "bacterial carrier" should cover any type of hard surface or carrier capable of providing a site for the accumulation of infectious agents, viruses, spores, bacteria and fungi, ie all types of parasitic microorganisms. Obvious examples include e.g. surgical and dental instruments, food containers, swimming pools, sinks, household sinks, waste containers and bathroom equipment. The purification effect can be enhanced by the addition of a wetting agent, the latter being compatible with and free of any tendency to react with ClO 2. Particularly effective wetting agents for such use are the surfactant carbon fluoride agents commercially available from Du Pont. In aerosol form, the agents of this invention can be used effectively for destruction of airborne or atmospheric bacteria, e.g. such as are carried inside a closed air room. As used herein, it is intended that the term "bacterial carrier" covers such atmospheric or gaseous carriers.

11 o 14870311 o 148703

Det her omhandlede middel kan anvendes inden for et relativt bredt koncentrationsområde, idet det essentielle krav er, at der i det mindste anvendes en ringe, men effektiv germicid mængde. Den øvre grænse for den anvendte mængde 5 bestemmes i de fleste tilfælde af det punkt, hvorudover ikke opnås nogen yderligere gunstig virkning. Den nødvendige effektive mængde i et specifikt tilfælde påvirkes også af sådanne faktorer som temperatur og visse typer af spektral bestråling, der kan bevirke tab af CIO2 fra opløsningen. Det 10 har imidlertid generelt vist sig, at anvendelsen af chlo- ritforbindelsen i en mængde i området fra ca. 100 til 5000 ppm i reaktantopløsningen, hvorhos koncentrationer i størrelsesordenen fra ca. 2700 til 3300 ppm foretrækkes, tilvejebringer effektive germicide resultater.The present invention can be used in a relatively wide concentration range, with the essential requirement being that at least a small but effective germicide amount be used. The upper limit of the quantity 5 used is in most cases determined by the point at which no further beneficial effect is obtained. The required effective amount in a specific case is also affected by such factors as temperature and certain types of spectral irradiation that can cause loss of CIO2 from the solution. However, it has generally been found that the use of the chlorite compound in an amount in the range of about 100 to 5000 ppm in the reactant solution, having concentrations in the range of about 2700 to 3300 ppm is preferred, providing effective germicidal results.

15 Nedenstående eksempler tjener udelukkende til illu strering af opfindelsen. Alle dele og procenter er vægtdele og vægtprocenter, medmindre andet er angivet.The following examples serve to illustrate the invention only. All parts and percentages are parts by weight and percentages unless otherwise specified.

Eksempel 1 20 Til en vandig opløsning af natriumchlorit indeholden de 3000 ppm natriumchlorit sættes en mængde af en vandig mælkesyreopløsning, der er tilstrækkelig til reduktion af den fremkomne opløsnings pH-værdi til ca. 3. Der udtages en portion af den på denne måde fremkomne opløsning, og ved 25 analyse konstateres det, at denne portion består af chlor-dioxid, chlorsyrling, mælkesyre og natriumlactat. Midlets bakteriedræbende virkninger afprøves under anvendelse af varmt ledningsvand (ca. 50°C) mod nedenstående: a) S. aureus 30 b) S. albus c) Pseudomonas d) E. coli e) Proteus vulgaris f) Strep, pyogenes 35 g) Candida albicans-(tørrede)-sporer h) B. subtilis-(tørrede)-sporer 148703 12Example 1 20 To an aqueous solution of sodium chlorite containing the 3000 ppm sodium chlorite is added an amount of an aqueous lactic acid solution sufficient to reduce the pH of the resulting solution to ca. 3. A portion of the solution thus obtained is taken and by analysis it is found that this portion consists of chlorine dioxide, chloric acid, lactic acid and sodium lactate. The bactericidal effects of the agent are tested using hot tap water (about 50 ° C) against the following: a) S. aureus 30 b) S. albus c) Pseudomonas d) E. coli e) Proteus vulgaris f) Strep, pyogenes 35 g) Candida albicans (dried) spores h) B. subtilis (dried) spores 148703 12

OISLAND

Afprøvningen gennemføres i hvert tilfælde ved imprægnering af et cylinderglas og en kirurgisk knude med den identificerede bakterieprøve indtil mætning. Forsøgsprøverne nedsænkes dernæst i det germicide middel, der er fremstillet på 5 den beskrevne måde. I hvert tilfælde opnås en fuldstændig udryddelse af mikroorganismen i løbet af ca. 10 minutter.The test is carried out in each case by impregnating a cylinder glass and a surgical knot with the identified bacterial sample until saturation. The test samples are then immersed in the germicidal agent prepared in the manner described. In each case, a complete extinction of the microorganism is achieved within approx. 10 minutes.

Eksempel 2Example 2

Eksempel 1 gentages med den undtagelse , at afprøv-10 ningen gennemføres i en ultrasonisk renseanordning ved en intensitet på 1 watt pr. cm^ og ved stuetemperatur. I dette tilfælde opnås en fuldstændig udryddelse af de afprøvede mikroorganismer på under 5 minutter.Example 1 is repeated except that the test is conducted in an ultrasonic cleaning device at an intensity of 1 watt per second. and at room temperature. In this case, complete eradication of the tested microorganisms in less than 5 minutes is achieved.

Ovenstående resultater er særlig overraskende i be-15 tragtning af den lave temperatur, der hersker under forsøget, og de relativtlave toksicitetsniveauer af det bakteriedræbende middel.The above results are particularly surprising in view of the low temperature prevailing during the experiment and the relatively low toxicity levels of the bactericidal agent.

Når ovenstående eksempler gentages, men idet mælkesyren erstattes fuldstændigt med henholdsvis (a) phosphorsyre, 20 (b) eddikesyre, (c) sorbinsyre, (d) fumarsyre, (e) sulfamin- syre, (f) ravsyre, (g) borsyre, (h) garvesyre og (i) citronsyre, er de opnåede resultater med hensyn til udryddelseshastighed og fuldstændigheden af udryddelsen markant ringere i sammenligning med de resultater, der er opnået med mælke-25 syre. Dette resultat er igen noget overraskende i betragtning af det nære slægtskab mellem nogle af de afprøvede syrer og mælkesyre.When the above examples are repeated, but the lactic acid is completely replaced with (a) phosphoric acid, (b) acetic acid, (c) sorbic acid, (d) fumaric acid, (e) sulfamic acid, (f) succinic acid, (g) boric acid, (h) tannic acid and (i) citric acid, the results obtained with regard to the rate of extinction and the completeness of the extinction are markedly inferior in comparison with the results obtained with lactic acid. This result is again somewhat surprising considering the close relationship between some of the acids and lactic acid tested.

Når eksempel 1 og 2 gentages, men idet mælkesyren erstattes delvis med op til ca. 80% af henholdsvis f.eks.When Examples 1 and 2 are repeated, but the lactic acid is partially replaced by up to approx. 80% of e.g.

30 phosphorsyre, eddikesyre og sorbinsyre, viser det sig, at der opnås effektive bakteriedræbende midler, selv om de forbedrede bakteriedræbende virkninger ikke er så udtalte som dem, der karakteriserer midlerne ifølge eksempel 1 og 2.30 phosphoric acid, acetic acid and sorbic acid, it is found that effective bactericidal agents are obtained, although the enhanced bactericidal effects are not as pronounced as those characterizing the agents of Examples 1 and 2.

3535