DK147282B - Fremgangsmaade til fremstilling af oligomere iminoalaner med en tredimensional ''aaben-bur''-struktur - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af oligomere iminoalaner med en tredimensional ''aaben-bur''-struktur Download PDFInfo
- Publication number
- DK147282B DK147282B DK140679AA DK140679A DK147282B DK 147282 B DK147282 B DK 147282B DK 140679A A DK140679A A DK 140679AA DK 140679 A DK140679 A DK 140679A DK 147282 B DK147282 B DK 147282B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- preparation
- iminoalanes
- dimensional
- reaction
- poly
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 125000004005 formimidoyl group Chemical group [H]\N=C(/[H])* 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- SPRIOUNJHPCKPV-UHFFFAOYSA-N hydridoaluminium Chemical compound [AlH] SPRIOUNJHPCKPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 150000007527 lewis bases Chemical group 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- -1 imine derivatives of aluminum hydride Chemical class 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- RRQHLOZQFPWDCA-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n-dimethylpropane-1,2-diamine Chemical compound CC(N)CN(C)C RRQHLOZQFPWDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100037762 Caenorhabditis elegans rnh-2 gene Proteins 0.000 description 1
- 208000031361 Hiccup Diseases 0.000 description 1
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Description
i 147282
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af oligomere iminoalaner med en tredimensional "åben-bur"-struktur med formlen
[ (HAlN-R,-NR"2)i (H2A1NH-R'-NR"2)..] I
5 hvori R' betegner en lineær eller forgrenet, divalent alifatisk carbonhydridgruppe, som har fra 1 til 20 car-bonatomer, R" betegner en alkylgruppe, som har fra 1 til 20 carbonatomer, og i + j = z, hvor z er et helt tal fra 4 til 20, hvorhos i og j er hele tal, der er for-10 skellige fra O, idet i kan være lig med eller forskellig fra j.
I litteraturen er der beskrevet en række fremgangsmåder til fremstilling af oligomere iminderivater af aluminiumhydrid, der også betegnes poly-(N-alkyl-15 iminoalaner).
Nærmere angivet findes der på dette område en række patentansøgninger, der er forløbere for den foreliggende.
Der er således beskrevet fremgangsmåder til: 20 1) Fremstilling af oligomere N-alkyliminoalaner med sammensætningen (HA1NR) (II), hvori R er en alifatisk, aromatisk eller cycloalifatisk carbonhydridgruppe, og n er et helt tal, som er lig med eller mindre end 10 (tysk fremlæggelsesskrift nr.
25 2.529.367).
Disse forbindelser er karakteristiske ved tredimensionale "lukket bur"-strukturer, der hidrører fra kondensationen af 4-leddede ringe (HA1NR)2 (III) og/eller· 6-leddede ringe (HA1NR)^ (IV) som beskrevet i beskrivel-30 sen til dansk patentansøgning nr. 2956/75, indleveret 30. juni 1975.
147282 2
\ / I
HAl-NR NR
II \ \ RN-AlH HAl A1H-
s / \ II
RN NR- (III) / \ /
AlH (IV) 10 Eksempler på sådanne strukturer er tetrameren (HAlNR) 4 (V) og hexameren (HAlNR)g (VI).
R
Η Ά H. ____/H
R /t1-^7| R j\ ί ,H f^R
15 I hik Λ-Α-4»
Ai « “ y N- \ri H' XR BT |
R
(V) <Ώ> 20 2) Fremstilling af N-oligomere N-alkyliminoalaner med sammensætningen: (HAlNR)χ (H2AlNHR)y (VII) hvori R er en alifatisk, aromatisk eller cycloalifatisk carbonhydridgruppe, og summen af x + y er lig med n, 25 hvor n er et helt tal, som er lig med eller mindre end 10 (tysk fremlæggelsesskrift nr. 2.529.330).
Sådanne forbindelser er karakteristiske ved tredimensionale "åben bur"-molekylstrukturer, som hidrører fra kondensationen af de ovennævnte, henholdsvis 4- 30 eller 6-leddede ringe (III) eller (IV) med aminenheder >H2A1-NHR< (VIII) og /eller med 4-leddede og/eller 6-leddede ringe af typen (IX) eller (X)! 3 U 7282
i I
-HA1- NHR NR
I \ -RN -A1H0 HAl A1H0—- 5 | 2 | /RN NHR - (IX) \ / A1H (X) som blandt andre iminderivater af aluminium er beskre-10 vet i beskrivelsen til dansk patentansøgning nr.
2957/75 indleveret 30. juni 1975.
Eksempler på sådanne forbindelser er tetrameren (XI) og hexameren (XII)
15 H /R N H
H Al-%N
r/n< h^|
\ -r?AK
20 \/ R [/ xH
Al--N Π H | / I / γτ λ Η <ΧΙΙ) Η R <ΧΙί
Ifølge de ovennævnte danske patentansøgninger 25 opnås forbindelserne af typen (II) og (VII) ved omsætning af komplekser af aluminiumhydrid med primære aminer (reaktion a), eller alanater af alkaii- eller jordalkalimetaller med hydrohalogenider af primære aminer (reaktion b): 147282 4
(HA1NR) + 2nH2 + nB
nAlH3.B + nRNH2—ζ (II) |(HAlNR)x(H2AlNHR)y j + 5 + (2x+y)H2 + nB (VII)
b) (HAlNR) + 3nH- + nMY
n 2 ΠΜΑ1Η4 + nRNH2.HYV/ 10 |(HAlNR)x(H2AlNHR)y J + + (3x + 2y)H2 + nMY (VII) hvori B er en Lewis-base,såsom en ether, en tertiær amin, eller tetrahydrofuran, n, x og y har de ovennævnte betyd-15 ninger, M er et ækvivalent alkali- eller jordalkalime-tal, og Y er et halogenatom.
De ovenfor anførte reaktioner fører til dannelse af 'lukket bur"-strukturer (II) eller "åben bur"-strukturer (VII) alt efter reaktionsbetingelserne.
20 F.eks. fremmer anvendelsen af moderate reaktions temperaturer (almindeligvis under 40°C) dannelsen af forbindelser med "åben bur"-struktur.
I ansøgninger, der er forløbere for den foreliggende, er der desuden beskrevet to yderligere fremgangsmåder 25 til fremstilling af poly(N-alkyliminoalaner), hvilke fremgangsmåder indebærer anvendelse af metallisk aluminium som udgangsprodukt.
I overensstemmelse med den første af disse fremgangsmåder (dansk patentansøgning nr. 6136/74 indleve-30 ret 26. november 1974) reagerer alanatet af e.t alkali-eller jordalkalimetal med en primær amin (reaktion c) til dannelse af poly(N-alkyliminoalan) under fraskillel-se af alkalimetal- eller jordalkalimetalhydridet, som kan omdannes til alanatet igen ved omsætningen med 35 metallisk aluminium (reaktion d), således at resultatet af kombinationen af de to reaktioner er ækvivalent med fremstillingen af poly(N-alkyliminoalan) udfra aluminium 5 147282 og amin (reaktion e ) :
c) nMAlH. + nRNH0 -► (HA1NR) + 2n H„ + nMH
4 & η δ d) nMH + nAl +3n/2 H2-> n MAlH4 e) nAl + nRNH2 -> (HA1NR) n + n/2 H2 5 hvor M er et ækvivalent alkali- eller jordalkalimetal, såsom Li, Na, K, Mg eller Ca, og n har den ovennævnte betydning.
Den direkte syntese af poly(N-alkylirainoalaner) i et enkelt trin, i overensstemmelse med skemaet e), er 10 også opnået ved anvendelse af f.eks. små mængder MAIH^ som aktivator (dansk patentansøgning nr. 3511/75, indleveret 1. august 1975).
Under alle omstændigheder, ved anvendelse af primære aminer RNH2, hvori R er en alkyl-, aryl- eller 15 cycloalkyl-carbonhydridgruppe, er resultatet af reaktionerne c) og d) produkter med en "lukket bur"-struktur af typen (II).
De praktiske anvendelser af N-alkyliminoalanerne og nogle få derivater deraf er blevet grundigt under-20 . søgt (se S.Cucinella, Chim. Ind. (Milano) 59, 696, (1977)). N-Alkyliminoalanerne anvendes især som polymerisationskatalysatorer .
Af undersøgelsen af sådanne praktiske anvendelser fremgår det, at kemiske eller strukturelle ændringer af 25 disse poly(N-alkyliminoalaner) medfører udtalte variationer i deres virkning. F.eks. i tilfælde af polymerisation af isopren med binære systemer bestående af poly-(N-alkyliminoalaner)-TiCl^ er der ved anvendelse af 30 poly(N-alkyliminoalaner) med et hydridhydrogen/alumi-nium-forhold på over 1 blevet opnået et højere udbytte af 1,4-cis-polyisopren, end der opnås ved anvendelse af poly(N-alkyliminoalaner) med et hydridhydrogen/aluminium-forhold lig med 1. (A.Balducci, M. Bruzzone, S. Cucinel-35 la, A. Mazzei, Rubber Chem. Technol., 48, 736, (1975)).
Det fremgår således bl.a. hvor vigtige de synteser er, som muliggør dannelsen af poly(N-alkyliminoalaner) med "åben bur"-struktur, der har et større indhold af 6 147282 hydridhydrogen (H^^i^/Al større end 1) end de tilsvarende "lukket bur"-forbindelser (Η^^ν/Αΐ = 1)1
Under disse omstændigheder føltes der et behov for yderligere fremskridt med hensyn til fremstillingen 5 af poly (N-alkylirainoalaner) med henblik på at nå til forbindelser med "åben bur"-struktur ved en simpel fremgangsmåde, der under alle omstændigheder må være forskellig fra de dyre fremgangsmåder baseret på reaktionerne a) og b), som indebærer tab af hydridhydrogen og 2-0 fraskillelse og tab af alkalimetaller eller jordalkali-metaller.
Det har nu vist sig, at det er muligt på ganske enkel og billig måde at opnå poly-(N-alkyliminoalaner) med "åben bur"-struktur ved fremgangsmåden ifølge 15 opfindelsen, der er ejendommelig ved, at et alkalimetal- eller jordalkalimetalalanat omsættes med en diamin med formlen H2N-R'-nr"2 hvori R* og R" har de ovenfor anførte betydninger.
20 Omsætningen ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen foregår efter nedenstående reaktionsskema f): f) z MA1H4 + zH2N-R'-NR.'^-H (HAlN-R^NR'^i” (H„A1NH-R'-N.R"2)+ zMH + (2i + j)H~ (I) 25 , .
hvorr M — Li, Na, K, ....... Mg/2, Ca/2 z = i + j
De ved denne omsætning opnåede produkter er som 30 anført ovenfor forbindelser med en tredimensional "åben bur"-struktur, hvilket medfører en betydeligt forbedret aktivitet, f.eks. ved polymerisationsprocesser.
Omsætningen * kan udføres i carbonhydrider og ethere som opløsningsmidler ved en temperatur mellem 35 0°C og produktets sønderdelingstemperatur.
Nærmere angivet foretrækkes det for reaktion f) at arbejde ved opløsningsmidlets kogepunkt, og det foretrækkes desuden at anvende et overskud af MAIH^.
7 147282
Ved langvarig opvarmning omdannes "åben bur"-strukturerne af typen (I) som regel til de tilsvarende "lukket bur"-strukturer efter reaktionsskemaet g) .
5 σ) [ (HA1N-R' -NR'' ) . ] (ELAINH-R' -NR"«) ^ -> (HA1N-R1-NR") + j H„ '' (ΧΙΪ1) ^ ^
Denne omdannelse kan også opnås ved blot at underkaste reaktionsblandingen f), der indeholder produktet (I), en langvarig opvarmning uden fraskillelse 10 af det sidstnævnte produkt.
De hidtil ukendte iminoalaner af typerne (I) . og (XIII) er i stand til at danne kompleksforbindelser med Lewis-baser.
De er desuden potentielle komplekseringsmidler 15 for andre hydridmolekyler, der udviser Lewis-syrekarak-ter, såsom hydrider af metaller fra det periodiske systems gruppe III, (M^· = f.eks. B, Al eller Ga) eller deres derivater, ved dannelsen af bindinger -N R'' *1 2 20 M H3 hvilket er muliggjort af den basiske natur af nitrogenet.
Hydridhydrogenatomerne i kan enten del vis eller helt erstattes med andre grupper, såsom alkyl, 25 halogen eller alkoxy, ved reaktioner,der er kendte for poly(N-alkyliminoalaner) (se S. Cucinella, Chim. Ind.
(Milano) 59, 696 (1977)).
De hidtil ukendte iminoalaner og deres kompleksforbindelser med Lewis-baser eller med hydrid-30 eller alkylderivater af andre metaller kan med fordel anvendes: a) som støkiometriske reaktanter ved hydrogenering af organiske funktionelle grupper, b) som komponenter af hydrogeneringskatalysator- 35 systemer i forening med derivater af overgangs metaller, c) som polymerisationskatalysatorer, enten alene eller i forening med derivater af overgangsmetal- 147282 δ ler, til polymerisation eller copolymerisation af monoolefiner, diolefiner og funktionelle u- mættede monomere.
Opfindelsen belyses nærmere ved hjælp af de 5 efterfølgende eksempler.
Eksempel 1
Idet man arbejder under en nitrogenatmosfære i 10 en 250 ml kolbe indføres der 2,51 g (68 mmol) LiAlH^ opslemmet i 100 ml toluen. Gennem en tildrypningstragt tilsættes der 40 mmol l-dimethylamino-2-propylamin i 50 ml toluen.
Reaktionsblandingen omrøres derefter ved opløs-15 ningsmidlets tilbagesvalingstemperatur, indtil forholdet N/Al i opløsningen er ca. 2. Derpå filtreres opløsningen, toluenopløsningen inddampes under formindsket tryk, og den opnåede remanens tørres i vakuum, vejes (4,2 g) og analyseres.
20 Fundet: Al = 20,9%, N = 20,8%, aktivt H = 11,30 milliækv./g svarende til N/Al - 1,92 og H^^^/Al = 1,46.
Analyserne angiver dannelsen af en oligomer åben struktur med en omtrentlig sammensætning: {[H Al N CH(CH3)CH2N(CH3)2]2rH2AlNHCH(CH3)CH2N(CH3)232} 25 for hvilken der beregnedes: (XVI)
Al = 20,9%, N = 21,7%, Haktiv = 11,62 milliækv./g.
Dannelsen af en tetramer "åben bur"-struktur svarende til den af de. kemiske analyser tilkendegivne bekræftes af resultaterne af de fysisk-kemiske undersøgel-30 ser.
Massespektret er faktisk domineret af ioner, der kan tilskrives tetramer en [H A1NCH(CH3)CH2N(CH3) 2J4 (M = 512) som dannes udfra den tilsvarende "åben bur"-tetramer under forsøgsbetingelserne. Nærmere angivet 35 iagttages der ioner ved m/e = 511 svarende til(M - H)+, hvor M her betegner det tetramere molekyle, cg ioner ved m/e = 454 afledet af den molekylære ion ved tabet af 9 147282 en gruppe -CH2N(CH3)2.
Foruden den dominerende tilstedeværelse af den tetramere struktur udviser den massespektrometriske analyse også små mængder af pentameren.
5 1HNMR-spektret i benzen er i overensstemmelse med dannelsen af en tetramer "åben bur"-struktur med sammensætningen (XVI), for så vidt som der iagttages 2 singletter ved t7,7 og. ved τ7,5 med en relativ intensitet på omtrent 1:1, som kan tilskrives de gemi-10 n.ale methylgrupper N (CH^) 2 i henholdsvis grupperne NCH(CH3)CH2N(CH3)2 og grupperne NHCH(CH3)CH2N(CH3)2- I.R.-spektret i nujol udviser et vAl-H bånd, der er meget udvidet, ved ca. 1690 cm 15
Eksempel 2
Dette eksempel viser, hvorledes den i ovenstående eksempel 1 beskrevne åbne tetramer: { [HA1NCH (CH3) CH2N (CH-j) 2] 2 [H2A1NHCH (CH3) CH2N (CH3) 2) 2> 2Q omdannes til den tilsvarende lukkede tetramer: [HA1NCH(CH3)CH2N(CH3)2)4 2 g af den i eksempel 1 beskrevne forbindelse opløses i ca. 50 ml toluen, og opløsningen tilbagesvales i ca. 6 timer. Opløsningen filtreres for at få den klar og ind-25 dampes under formindsket tryk, og produktet, som det opnås, tørres i vakuum og analyseres.
Fundet: Al = 19,8%, N = 19,9%, Hakt±v = 7,7 milliækv./g svarende til: N/Al = 1,94 og Haktiv/Al= 1,05.
Beregnet for: [HA1NCH(CH3)CH2N(CH3)2]4 30 Al = 21,1%, N = 21,9%, Haktiv = 7,8 milliækv./g.
I overensstemmelse med dannelsen af en "lukket bur"-struktur viser ^HNMR-spektret i benzen et enkelt bredt signal, som de geminale methylgrupper -N(CH3)2 ved τ7,7 er ansvarlige for. IR-spektret i nujol viser 35 et absorptionsbånd vAl-H med et nøje afgrænset maksimum -1 ved 1750 cm . Massespektret bekræfter dannelsen af en tetramer struktur (m/e = 511; 454).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK474983A DK474983A (da) | 1978-04-12 | 1983-10-14 | Fremgangsmaade til fremstilling af oligomere iminoalaner med en tredimensional ``aaben bur`` - struktur |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2222178 | 1978-04-12 | ||
| IT22221/78A IT1095573B (it) | 1978-04-12 | 1978-04-12 | Derivati imminici oligomerici dell'idruro di alluminio e processi per la loro preparazione |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK140679A DK140679A (da) | 1979-10-13 |
| DK147282B true DK147282B (da) | 1984-06-04 |
| DK147282C DK147282C (da) | 1985-01-02 |
Family
ID=11193242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK140679A DK147282C (da) | 1978-04-12 | 1979-04-05 | Fremgangsmaade til fremstilling af oligomere iminoalaner med en tredimensional ''aaben-bur''-struktur |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4239692A (da) |
| BE (1) | BE875464A (da) |
| CS (1) | CS222657B2 (da) |
| DE (1) | DE2914496C3 (da) |
| DK (1) | DK147282C (da) |
| ES (1) | ES480209A1 (da) |
| FR (1) | FR2422669A1 (da) |
| GB (1) | GB2018763B (da) |
| IT (1) | IT1095573B (da) |
| NL (1) | NL180667C (da) |
| NO (1) | NO791163L (da) |
| SE (1) | SE7903260L (da) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4665207A (en) * | 1985-10-02 | 1987-05-12 | Ethyl Corporation | Preparation of amine alane complexes |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1002067B (it) * | 1973-11-29 | 1976-05-20 | Snam Progetti | Processo per la preparazione di poli n alchilimminoalani |
| IT1019678B (it) * | 1974-07-01 | 1977-11-30 | Snam Progetti | N-6-alchil-iminoalani-oligomerici e processo per la loro preparazione |
| US4128567A (en) * | 1974-07-01 | 1978-12-05 | Snamprogetti, S.P.A. | Aluminium polymeric compounds of polyimine nature |
| IT1015583B (it) * | 1974-07-01 | 1977-05-20 | Snam Progetti | Derivati oligomerici dell idruro di alluminio e processo per la lo ro preparazione |
| IE42334B1 (en) * | 1974-08-02 | 1980-07-16 | Snam Progetti | Improvements in or relating to the production of polyminoalanes |
| CH630926A5 (it) * | 1976-01-09 | 1982-07-15 | Snam Progetti | Procedimento per la preparazione di organo-alluminio immidi e prodotti cosi ottenuti. |
-
1978
- 1978-04-12 IT IT22221/78A patent/IT1095573B/it active
-
1979
- 1979-03-15 US US06/020,837 patent/US4239692A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-03-30 GB GB7911290A patent/GB2018763B/en not_active Expired
- 1979-04-05 DK DK140679A patent/DK147282C/da active
- 1979-04-06 NO NO791163A patent/NO791163L/no unknown
- 1979-04-10 ES ES480209A patent/ES480209A1/es not_active Expired
- 1979-04-10 FR FR7909086A patent/FR2422669A1/fr active Granted
- 1979-04-10 BE BE0/194513A patent/BE875464A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-04-10 DE DE2914496A patent/DE2914496C3/de not_active Expired
- 1979-04-11 SE SE7903260A patent/SE7903260L/ not_active Application Discontinuation
- 1979-04-12 NL NLAANVRAGE7902925,A patent/NL180667C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-04-12 CS CS792520A patent/CS222657B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL180667B (nl) | 1986-11-03 |
| NL7902925A (nl) | 1979-10-16 |
| IT7822221A0 (it) | 1978-04-12 |
| DK140679A (da) | 1979-10-13 |
| FR2422669B1 (da) | 1981-11-27 |
| IT1095573B (it) | 1985-08-10 |
| ES480209A1 (es) | 1980-02-01 |
| DE2914496B2 (de) | 1981-01-15 |
| BE875464A (fr) | 1979-10-10 |
| NO791163L (no) | 1979-10-15 |
| GB2018763A (en) | 1979-10-24 |
| NL180667C (nl) | 1987-04-01 |
| DE2914496C3 (de) | 1981-12-10 |
| FR2422669A1 (fr) | 1979-11-09 |
| CS222657B2 (en) | 1983-07-29 |
| US4239692A (en) | 1980-12-16 |
| DK147282C (da) | 1985-01-02 |
| GB2018763B (en) | 1982-09-22 |
| DE2914496A1 (de) | 1979-10-25 |
| SE7903260L (sv) | 1979-10-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bryndza et al. | Relative metal-hydrogen,-oxygen,-nitrogen, and-carbon bond strengths for organoruthenium and organoplatinum compounds; equilibrium studies of Cp*(PMe3) 2RuX and (DPPE) MePtX systems | |
| Gagne et al. | Organolanthanide-centered hydroamination/cyclization of aminoolefins. Expedient oxidative access to catalytic cycles | |
| Schumann et al. | Intramolecularly stabilized organoaluminium and organogallium compounds: synthesis and X-ray crystal structures of some dimethylaluminium and-gallium alkoxides Me2M O R OR′ and amides Me2M NH R OR′ | |
| Cucinella et al. | The chemistry and the stereochemistry of poly (N-alkyl-iminoalanes): I. Synthesis and physicochemical characterization of poly (N-alkyliminoalanes) | |
| US5488169A (en) | Method of producing tetrakis(pentafluorophenyl)borate derivatives using pentafluorophenylmagnesium derivatives | |
| Schüler et al. | Bis (trimethylsilyl) amide complexes of s-block metals with bidentate ether and amine ligands | |
| Hosmane et al. | Linked and mercury-bridged nido-carboranes. High-yield synthesis of. mu.,. mu.'-[(CH3) 2C2B4H5] 2Hg, conversion to 5, 5'-[(CH3) 2C2B4H5] 2, cleavage, and oxidative addition of benzene. Synthesis of. mu.,. mu.'-(B5H8) 2Hg | |
| Wang et al. | Dehydrogenative coupling reactions to form silazane oligomers promoted by binuclear rhodium complexes | |
| TW200932712A (en) | Accelerated reduction of organic substances with boranes | |
| Jiang et al. | Synthesis, structure, and pyrolysis of organoaluminum amides derived from the reactions of trialkylaluminum compounds with ethylenediamine in a 3: 2 ratio | |
| Cerezo et al. | Palladium (0)-catalyzed allylation of highly acidic and non-nucleophilic arenesulfonamides, sulfamide, and cyanamide. II. Formation of medium and large heterocycles | |
| DK147282B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af oligomere iminoalaner med en tredimensional ''aaben-bur''-struktur | |
| CA1047515A (en) | Oligomer n-alkyl-imminoalanes and process for the preparation thereof | |
| DK145345B (da) | Oligomere aluminiumhydridderivater og fremgangsmaader til fremstilling heraf | |
| Ensley et al. | Diels-Alder and ene reactions of nitrosyl hydride and nitrosoformaldehyde | |
| US4325885A (en) | Method for preparation of oligomeric iminic derivatives of aluminum | |
| Jiang et al. | Thermal decomposition of 1: 1 R3Al: en adducts (R= Me, Et; en= ethylenediamine): synthesis and structure of a novel intermediate, Al [(HNCH2CH2NH) AlMe2] 3 | |
| Zhu et al. | Synthesis of rare-earth metal complexes with a morpholine-functionalized β-diketiminato ligand and their catalytic activities towards C–O and C–N bond formation | |
| ES2885200T3 (es) | Poliaminoboranos | |
| Adams et al. | The transformation of heteroatom substituted alkynes into substituted vinylidene ligands accompanied by carbonyl insertion | |
| Ossola et al. | Synthesis and characterization of tricyclopentadienyluranium tetrahydroaluminate | |
| Dozzi et al. | The chemistry and stereochemistry of poly (N-alkyliminoalanes). XVII. The syntheses of poly (N-alkyliminoalanes) from dimethylamino-or methoxy-propylamines | |
| Weber et al. | Boron-nitrogen compounds. XXV. Substituted 1, 3, 2-diazaboracycloalkanes | |
| US3255245A (en) | Process for the production of n, n', n"-triorgano-substituted borazoles | |
| Ryschkewitsch et al. | Boron cations derived from diamines. Linear, cyclic, bicyclic 1. dag., and 2. dag. ions and polynuclear species |