DK146657B

DK146657B - POWERFUL, LIQUID DETERGENT

Info

Publication number: DK146657B
Application number: DK282273A
Authority: DK
Inventors: Jack Thomas Inamorato; Robert William Mcdonnell
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1972-06-01
Filing date: 1973-05-23
Publication date: 1983-11-28
Also published as: IT985277B; DK146657C

Description

(19) DANMARK Μ$Μ φ (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT <,1)146657 Β(19) DENMARK Μ $ Μ φ (12) PUBLICATION <, 1) 146657 Β

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENETDIRECTORATE OF THE PATENT AND TRADEMARKET SYSTEM

(21) Patentansøgning nr.: 2822/73 (51) Int.CI.3: C11D 3/42 (22) Indleveringsdag: 23 maj 1973 (41) Aim. tilgængelig: 02 dec 1973 (44) Fremlagt: 29 nov 1983 (86) International ansøgning nr.:-(30) Prioritet: 01 jun 1972 US 258604 (71) Ansøger: ‘COLGATE-PALMOLIVE COMPANY; New York, US.(21) Patent Application No: 2822/73 (51) Int.CI.3: C11D 3/42 (22) Filing Date: May 23, 1973 (41) Aim. available: 02 Dec 1973 (44) Submitted: 29 Nov 1983 (86) International Application No :-(30) Priority: 01 Jun 1972 US 258604 (71) Applicant: 'COLGATE-PALMOLIVE COMPANY; New York, US.

(72) Opfinder: Jack Thomas ‘Inamorato; US, Robert William ‘McDonnell; US.(72) Inventor: Jack Thomas' Inamorato; US, Robert William 'McDonnell; US.

(74) Fuldmægtig: Firmaet Chas. Hude (54) Kraftigt virkende, flydende vaskemiddel(74) Plenipotentiary: Chas. Skin (54) High-performance liquid detergent

Opfindelsen angår et i det væsentlige neutralt, flydende vaskemiddel til anvendelse ved grovvask af snavset tøj og andet tøj eller tekstilvarer i forbindelse med forskellige oxiderende blegninger, såsom chlorblegning. Mere specielt angår opfindelsen et i det væsentlige builderfrit,klart, bionedbrydeligt, flydende vaskemiddel, som virker på samme måde som sædvanlige phosphatopbyg-D gede eller nitrilotriacetatopbyggede, kommercielle, kraftigt vir- ^ kende vaskemidler.BACKGROUND OF THE INVENTION This invention relates to a substantially neutral liquid detergent for use in the rough washing of soiled clothing and other clothing or textile products in connection with various oxidative bleaches, such as chlorine bleaching. More particularly, the invention relates to a substantially builder-free, clear, biodegradable, liquid detergent which acts in the same manner as conventional phosphate-build or nitrilotriacetate-based, commercially effective detergents.

OISLAND

DD

§ Tidligere har man som følge af den stærkt voksende opnærksamhed på de mulige skadelige virkninger på økologien, der ledsager udtømning af forskelid 146657 2 lige forureninger i grundvand, elve, floder og søer, udfoldet anstrengelser i stor skala fra fabrikanternes side med hensyn til remsemidler for at fjerne ikke-biologisk nedbrydelige, syntetiske, organiske rensemidler, såvel som polyphosphatbuilderbestanddele, som ophober sig i floder og søer. Fjernelsen af disse stoffer fra tidligere anvendte, kraftigt virkende rensemidler har imidlertid ikke været uden ledsagende vanskeligheder, da mange af dé bionedbrydelige, syntetiske, organiske rensemidler ikke har så ønskværdige rensende egenskaber som de tidligere ikke-bionedbrydeli-ge rensemidler, f.eks. forgrenetkædede alkylarylsulfonater. Fremdeles har polyphosphaterne været vanskelige at fjerne, fordi de opretholder en ønskværdig rensekraft, da disse stoffer er fortrinlige buildere og midler til fjernelse og suspension af snavs. Fremdeles har disse materialer, som har været foreslået som sub-stituenter for polyphosphater, såsom NTA, nogle uønskede egenskaber, som ofte gør dem uacceptable til anvendelse i kraftigt . virkende, flydende rensemidler.§ Previously, due to the rapidly growing awareness of the potential harmful effects on the ecology that accompanies the discharge of difference 146657 2 equal pollution in groundwater, rivers, rivers and lakes, large-scale efforts have been made by the manufacturers with regard to strip remedies for removing non-biodegradable, synthetic, organic cleansers, as well as polyphosphate builder ingredients that accumulate in rivers and lakes. However, the removal of these substances from previously used highly effective cleansers has not been without accompanying difficulties since many of the biodegradable, synthetic, organic cleansers do not have as desirable cleansing properties as the previously non-biodegradable cleansers, e.g. branched chain alkylarylsulfonates. Still, the polyphosphates have been difficult to remove because they maintain a desirable cleaning power as these substances are excellent builders and means for removing and suspending dirt. Still, these materials, which have been proposed as substitutes for polyphosphates such as NTA, have some undesirable properties which often make them unacceptable for use in vigor. working, liquid cleansers.

De mere eller mindre økologisk acceptable ikke-phosphatholdige, bionedbrydelige rensemidler, som er blevet udviklet som et resultat af dette forskningsarbejde, har ofte ikke haft den rensekraft, som de tidligere alkaliske rensemidler har. Af denne grund er vigtigheden af optiske klaringsmidler, som altid har været anerkendt som ønskværdige komponenter i rensemidler, da husmoderen ikke alene forventer en ren vask, men en klar og hvid vask, blevet understreget, da én af de vigtigste klager over økologiske rensemidler er, at de efterlader vasketøjet med en smudsig nuance. Imidlertid er mange af klaringsmidlerne, som anvendes sammen med flydende rensemidler af den økologiske type, ikke stabile i nærværelse af oxiderende blegninger, såsom chlorbleg-ninger, og reagerer med disse blegemidler, så man får stærkt far-· vede forbindelser, som ødelægger den klarende virkning af midlet og formindsker blegeevnen ved chlorblegningen. Selvom denne stærkt farvede forbindelse synes at forsvinde hurtigt, og husmoderen derfor ikke bemærker den, er klarevirkningen af midlet såvel som den blegende virkning ved blegningen tydeligt reduceret, så man 146657 3 ikke får de ønskede resultater. De klaringsmidler, som er blegningsstabile eller oxidantstabile, er i almindelighed utilfredsstillende til anvendelse i flydende rensemidler, fordi de er i høj grad uopløselige i alkoholvandbasen i de flydende, bionedbrydelige rensemidler.The more or less ecologically acceptable non-phosphate-containing, biodegradable detergents that have been developed as a result of this research work have often not had the cleaning power of the previous alkaline detergents. For this reason, the importance of optical cleaners, which have always been recognized as desirable components in cleansers, as the housewife not only expects a clean wash, but a clear and white wash, has been emphasized, as one of the main complaints about organic cleansers is, that they leave the laundry with a dirty hue. However, many of the detergents used with ecological type liquid detergents are not stable in the presence of oxidizing bleaches, such as chlorine bleaches, and react with these bleaches to obtain highly colored compounds which destroy the clearing agent. effect of the agent and diminishes the bleaching ability of chlorine bleaching. Although this brightly colored compound seems to disappear rapidly and the housewife does not notice it, the clear effect of the agent as well as the bleaching effect of the bleaching is clearly reduced, so that the desired results are not obtained. The bleaching agents which are bleach stable or oxidant stable are generally unsatisfactory for use in liquid detergents because they are highly insoluble in the alcohol water base of the liquid biodegradable detergents.

Det er inden for det ovenfor angivne område og på denne baggrund, at vaskemidlet ifølge opfindelsen blev udviklet. I korthed består et sådant middel af et tensidgrundlag, der omfatter nonioniske og anioniske bionedbrydelige tensider, vand og alkohol og mindst ét klaringsmiddel, som er stabilt over for oxiderende blegning, valgt blandt 4,4'-bis(4-phenyl-l,2,3-triazol-2-yl)-2,21-stilben= disulfonsyre og salte deraf.It is within the above range and in this context that the detergent of the invention was developed. Briefly, such agent comprises a surfactant base comprising nonionic and anionic biodegradable surfactants, water and alcohol, and at least one oxidant bleach stable agent selected from 4,4'-bis (4-phenyl-1,2 (3-Triazol-2-yl) -2,21-stilben = disulfonic acid and its salts.

Den foreliggende opfindelse angår i overensstemmelse hermed et klart, kraftigt virkende flydende vaskemiddel, der er i det væsentlige uden indhold af phosphatbuildere og nitrogenholdige buildere, hvilket vaskemiddel er ejendommeligt ved,at det hovedsageligt består af a) fra 30 til 80 vægt% af en blanding af ikke-ioniske og anioniske tensider, hvoraf det ikke-ioniske tensid har formlen RO (¢2^0) ^H, hvor R er en alkylgruppe med 10-20 carbonatomer, og n er et tal fra 5 til 14 med det forbehold, at n er fra 2/5 til 1 gang antallet af carbonatomer i R, og det anioniske tensid har formlen R'O (CjH^O) ^SO^M, hvor R’ er en alkylgruppe med 10-20 carbonatomer, m er et tal fra 2 til 6, idet m er 1/5 til 1/3 af. antallet af carbonatomer i R', og M er en saltdannende ion valgt blandt alkalimetaller, ammonium, lavere alkylamino og lavere al-kanolamino, hvorhos vægtforholdet mellem det ikke-ioniske tensid og det anioniske tensid er fra 15:1 til 1:1, b) fra 5 til 35 vægt% af en lavere mono-, di- eller trivalent alkohol, c) fra 0,5 til 5 vægt% af et fluorescerende klaringsmiddel valgt blandt 4,4'-bis(4-phenyl-l,2,3-triazol-2-yl)-2,2'-stilbendisul-fonsyre og salte deraf, og d) fra 5 til 35 vægt% vand.Accordingly, the present invention relates to a clear, powerful liquid detergent substantially free of phosphate builders and nitrogen-containing builders, which detergent is characterized in that it consists essentially of a) from 30 to 80% by weight of a mixture. of nonionic and anionic surfactants, of which the nonionic surfactant has the formula RO (¢ 2 O) H where R is an alkyl group of 10-20 carbon atoms and n is a number from 5 to 14 with the proviso, n is from 2/5 to 1 times the number of carbon atoms in R, and the anionic surfactant has the formula R'O (C1H2O) ^ SO2M, where R 'is an alkyl group of 10-20 carbon atoms, m is a numbers from 2 to 6, with m being 1/5 to 1/3 of. the number of carbon atoms in R ', and M is a salt-forming ion selected from alkali metals, ammonium, lower alkylamino and lower alkanoamino, wherein the weight ratio of the nonionic surfactant to the anionic surfactant is from 15: 1 to 1: 1, b ) from 5 to 35% by weight of a lower mono-, di- or trivalent alcohol; c) from 0.5 to 5% by weight of a fluorescent brightener selected from 4,4'-bis (4-phenyl-1,2, 3-triazol-2-yl) -2,2'-stilbendisulfonic acid and its salts, and d) from 5 to 35% by weight water.

Herved opnås et bionedbrydeligt, flydende vaskemiddel, der er stabilt ved kontakt med oxiderende blegemidler.Thereby a biodegradable liquid detergent is obtained which is stable upon contact with oxidizing bleaches.

4 1466 5 74 1466 5 7

Valget af optiske klaringsmidler til anvendelse i kraftigt virkende, flydende vaskemidler afhænger af et stort antal faktorer, herunder deres opløselighed i det flydende vaskemiddels opløsningsmiddelsystem. Fremdeles, da optiske klaringsmidler i almindelighed er specifikke med hensyn til fibrene og tekstilstofferne, som de klarer effektivt, bør det flydende vaskemiddel indeholde en blanding af forskellige klaringsmidler, hvor nogle af disse klaringsmidler er effektive til at klare bomuld og lignende materialer, og andre er effektive til klaring af nylonstoffer, polyestre og andre syntetiske materialer, der anvendes i almindelighed ved fremstilling af klæder og andet tøj. Da bomuldsvarer ofte er blegede med et oxiderende blegemiddel, såsom et blegemiddel af chlortypen, er det også vigtigt, at klaringsmidler til bomuld er stabile over for oxiderende blegemidler. Det har vist sig, at mange bomuldsblegemidler, selvom de på effektiv måde gør bomuldsstofferne hvide og klare under fravær af oxiderende blegemidler, ikke er blegningsstabile og danner i høj grad farvede forbindelser i nærværelse af oxiderende blegemidler. Dannelsen af disse stærkt farvede forbindelser reducerer klaringsevnen hos disse stoffer og reducerer også blegeevnen hos det oxiderende blegemiddel. Følgelig vil husmoderen ved kombination af disse materialer få det mere vanskeligt, end hvis hun havde anvendt hvert produkt individuelt. Det har imidlertid vist sig, at anvendelsen af et klaringsmiddel til bomuld, der er bestandigt over for oxiderende blegemidler, valgt blandt 4,4'-bis(4-phenyl-l,2,3-triazol-2-yl)-2,2'-stilbendisulfonsyre og salte deraf,effektivt gør bomuldstøj hvidere og klarere og fremdeles ikke danner farvede forbindelser eller reagerer på nogen måde med den blegende forbindelse, så denne kan udøve sin virkning med fuld styrke.The choice of optical brighteners for use in powerful liquid detergents depends on a large number of factors, including their solubility in the liquid detergent solvent system. Still, since optical brighteners are generally specific to the fibers and textile fabrics they efficiently handle, the liquid detergent should contain a mixture of different brighteners, some of these brighteners being effective in coping with cotton and similar materials, and others. effective for clearing nylon fabrics, polyesters and other synthetic materials commonly used in the manufacture of garments and other clothing. Since cotton products are often bleached with an oxidizing bleach, such as a chlorine bleach, it is also important that cotton detergents be stable to oxidizing bleach. It has been found that many cotton bleaches, although they effectively render the cotton fabrics white and clear in the absence of oxidizing bleaches, are not bleach stable and form highly colored compounds in the presence of oxidizing bleaches. The formation of these highly colored compounds reduces the clarity of these substances and also reduces the bleaching ability of the oxidizing bleach. Consequently, when combining these materials, the housewife will find it more difficult than if she had used each product individually. However, it has been found that the use of a cotton clearing agent resistant to oxidizing bleaches selected from 4,4'-bis (4-phenyl-1,2,3-triazol-2-yl) -2 2'-style benz disulphonic acid and its salts, effectively make cotton clothing whiter and clearer and still do not form colored compounds or react in any way with the bleaching compound so that it can exert its full force effect.

Foruden de ovenfor angivne optiske klaringsmidler til bomuld, der er blegningsstabile, kan det blegende system også omfatte en meget lille mængde af et andet klaringsmiddel af stilbenstypen. I almindelighed er disse stilbenklaringsmidler ikke særlig stabile over for oxiderende blegemidler, men alligevel er en rin- 5 146657 ge mængde Ønskelig, idet den ekstra klaringsvirkning af disse klaringsmidler bliver vigtig, såfremt det flydende rensemiddel anvendes uden blegning. Fremdeles kan klaringssystemet også omfatte polyesterklaringsmidler, som får stigende betydning, da polyestre anvendes i større udstrækning til tekstilstoffer til-fremstilling af tøj. I almindelighed har disse polyester-klaringsmidler én af følgende formler, hvor R kan være hydrogen, en lavere alkyl-, en lavere alkanol-, en lavere aminoalkanol-, ani= lino- eller morpholinogruppe, etc., og X, Y og Z er hydrogen, en lavere alkyl-, en lavere alkanol-, en lavere aminoalkanol- en anilino- eller morpholinogruppe, halogener og natriumsulfonat.In addition to the bleach-stable optical brighteners for cotton which are stated above, the bleaching system may also comprise a very small amount of another stilbene type clearing agent. Generally, these silica brighteners are not very stable to oxidizing bleaches, but still a low amount is desirable as the additional clarifying effect of these clearing agents becomes important if the liquid cleanser is used without bleaching. Still, the clearing system may also comprise polyester clearing agents which are gaining importance as polyesters are used more extensively for textile fabrics to make clothing. In general, these polyester clarifiers have one of the following formulas wherein R may be hydrogen, a lower alkyl, a lower alkanol, a lower aminoalkanol, anisino or morpholino group, etc., and X, Y and Z are hydrogen, a lower alkyl, a lower alkanol, a lower aminoalkanol, an anilino or morpholino group, halogens and sodium sulfonate.

-CO-"—' :v-CO - "- ': v

XX

r ΌΟ-r ΌΟ-

Klaringsmidlerne anvendes i syreformen eller som salte. De kan anvendes som faste stoffer eller i opløsninger og kan strækkes med et bærepulver. Selvom de kemiske og fysiske former kan påvirke klaringsvirkninger, hvis forbindelserne anvendes i opløselig form, vil klaringsvirkninger af de samme forbindelser på en aktiv bestanddel være ækvivalent. I de omhandlede midler og i det resulterende vaskevand kan klaringsmidlerne bevares tilstrækkelig opløselige, så de er effektive og ensartet substantive over 146657 6 for stofferne i vasketøjet, der skal vaskes.The clarifiers are used in the acid form or as salts. They can be used as solids or in solutions and can be stretched with a carrier powder. Although the chemical and physical forms may affect clearance effects if the compounds are used in soluble form, the clearance effects of the same compounds on an active ingredient will be equivalent. In the present compositions and in the resulting washing water, the detergents can be retained sufficiently soluble so that they are effective and uniformly substantive to the substances in the laundry to be washed.

Selvom de ovenfor nævnte polyester-klaringsmidler også har en klaringsvirkning på polyamider, kan klaringssystemet også omfatte en lille mængde af følgende klaringsmidler af polyamidtypen, som er særligt velegnede til nylon. I de følgende forbindelser er R-, R'-, X- og Y-grupperne de samme som de netop anførte i forbindelse med polyester-klaringsmidlerne.Although the above-mentioned polyester clearing agents also have a clearing effect on polyamides, the clearing system may also comprise a small amount of the following polyamide type clearing agents which are particularly suitable for nylon. In the following compounds, the R, R ', X and Y groups are the same as those just mentioned in connection with the polyester clarifiers.

RR

sJOCe £>-j-p R'' \ /«2sJOCe £> -j-p R '' \ / «2

NN

ό-ό-

Med hensyn til de klaringsmidler, der anvendes i klaringssystemet ifølge opfindelsen, har de sure, ikke-ioniske former af disse klaringsmidler i almindelighed tilbøjelighed til at gå i opløsning ved hjælp af alkoholer, som er til stede i det flydende, kraftigt virkende vaskemiddel ifølge opfindelsen, medens saltene har tilbøjelighed til at være vandopløselige. Når man således anvender en kombination af vand- og alkoholopløsningsmidler i kombination med de forskellige ikke-ioniske og anioniske tensider i det omhandlede vaskemiddel, hjælper denne til at holde disse fluorescerende klaringsmidler i opløsning i det flydende, kraftigt virkende vaskemiddel ifølge opfindelsen.With regard to the clarifiers used in the clarification system of the invention, the acidic, nonionic forms of these clarifiers generally tend to dissolve by alcohols present in the liquid powerful detergent of the invention. , while the salts tend to be water soluble. Thus, when using a combination of water and alcohol solvents in combination with the various nonionic and anionic surfactants in the present detergent, it helps to keep these fluorescent clarifiers in solution in the liquid, powerful detergent of the invention.

Som ovenfor angivet er det totale klaringsmiddelindhold i almindelighed højst ca. 5% af det flydende vaskemiddel. Af disse 5% udgør de klaringsmidler, der er stabile over for oxiderende bleg- 7 146657 ning, altså 4,4'-bis(4-phenyl-l,2,3-trizol-2-yl)-2,2'-stilbendi= sulfonsyre og dens salte, fortrinsvis fra 0,5 til 3 vægt%, idet de klaringsmidler, der ikke er blegningsstabile, udgør op til 2% og fortrinsvis op til 1%. Fortrinsvis udgør den totale kla-ringssammensætning i det flydende vaskemiddel ifølge opfindelsen fra 0,5 til 3 vægt%, idet hovedmængden af dette klaringsmiddelsystem er de ovenfor angivne klaringsmidler, som er stabile over for chlor- eller oxiderende blegemidler.As stated above, the total detergent content is generally no more than approx. 5% of the liquid detergent. Of these 5%, the clearing agents which are stable to oxidizing bleaching, ie 4,4'-bis (4-phenyl-1,2,3-trizol-2-yl) -2,2'- stilbendi = sulfonic acid and its salts, preferably from 0.5 to 3% by weight, the non-bleaching clearing agents being up to 2% and preferably up to 1%. Preferably, the total clarifying composition of the liquid detergent according to the invention is from 0.5 to 3% by weight, the main amount of this detergent system being the above-mentioned clearing agents which are stable to chlorine or oxidizing bleaches.

Disse klaringsmidler anvendes i kombination med et bionedbrydeligt, ikke flydende rensemiddel omfattende et ikke-ionisk tensid med formlen RO(C2H40) nH, hvor R er en alkylgruppe, fortrinsvis med en lige kæde fra 10 til 20 carbonatomer, og n er et tal fra 5 til 14 med det forbehold, at n er fra ca. 2/5 til 1 gang antallet af carbonatomer i R, og et anionisk tensid med formlen R'0(C2H40)m SO^M, hvor R' er en alifatisk alkylgruppe med 10-20 carbonatomer, m er et tal fra 2-6, idet m er 1/5 til 1/3 af antallet af carbonatomer i R1, og M er en saltdannende ion valgt blandt alkalimetaller, ammonium, lavere alkylamino- og lavere alkanolaminogrupper, hvorhos vægtforholdet mellem det ikke-ioni= ske og anioniske tensid er fra 15:1 til 1:1.These clarifiers are used in combination with a biodegradable, non-liquid detergent comprising a nonionic surfactant of the formula RO (C2H40) nH, where R is an alkyl group, preferably having a straight chain of 10 to 20 carbon atoms, and n is a number from 5 to 14 with the proviso that n is from ca. 2/5 to 1 times the number of carbon atoms in R, and an anionic surfactant of the formula R'0 (C2H40) m SO2 M, where R 'is an aliphatic alkyl group of 10-20 carbon atoms, m is a number from 2-6. , where m is 1/5 to 1/3 of the number of carbon atoms in R1, and M is a salt-forming ion selected from alkali metals, ammonium, lower alkylamino and lower alkanolamino groups, the weight ratio of the nonionic to anionic surfactant being from 15: 1 to 1: 1.

Den foretrukne bionedbrydelige, syntetiske, organiske tensidkombination til anvendelse i de omhandlede, koncentrerede, klare flydende vaskemidler omfatter et ikke-ionisk kondensationsprodukt af fedtalkohol med ethylenoxid eller ethylenglycol. Normalt vil kondensationen ske med ethylenoxid, som er billigere, og som ikke kræver fjernelse af biproduktvand. Fremgangsmåder til fremstilling af sådanne forbindelser er velkendte, og disse materialer har tidligere været anvendt i rensemidler, selvom deres anvendelse generelt har været begrænset til at være en del af den aktive, organiske tensiddel af mildt virkende væsker. De ikke-ioniske tensider har formlen R0(C2H40)nH, hvor R er en ligekædet alkylgruppe med 10-20 carbonatomer, og n er fra 5-14. Som følge 146657 8 af fremstillingsmetoderne anvendes generelt blandede alkylgrupper, og ethylenoxidkæderne vil have forskellig kædelængde inden for intervallet 5 til 14 ethylenoxidgrupper. Det er en vigtig foranstaltning, at kædelængden af tensidets fedtalkylgruppe og ethylen= oxid ligger inden for de angivne intervaller, når man vil opnå gode renseegenskaber tillige med ønskelig opløselighed og forenelighed med andre rensemiddelbestanddele. I almindelighed vil alkylgruppen have 11-16 carbonatomer, og sædvanligvis er det gennemsnitlige antal carbonatomer i de foretrukne forbindelser 11 eller 14-15. I de mest foretrukne ikke-ioniske tensidforbindelser vil alkylgrupperne i det væsentlige, dvs. over 80%, have kædelængder på 14-15 carbonatomer. På tilsvarende måde foretrækkes det at have fra 5 til 6 eller 10 til 12 ethylenoxidgrupper pr. kæde, og særlig foretrukket vil disse gennemsnitligt indeholde 11 ethylenoxidgrupper pr. kæde. Foretrukne ikke-ioniske tensider er "Neodol 4511" (R = blandet 14 og 15 carbonatomj-alkylgrupper, n = 11 som middelværdi), fremstillet af Shell Chemical Co., og en forbindelse, hvor n = 5 eller 6, og R = 11 (10-12), fremstillet af Monsanto Co. Den ønskede hydrofile-lipofile ligevægt opretholdes ved, at man holder n lig ca. 2/5 til 1 gange antallet af carbonatomer i R.The preferred biodegradable synthetic organic surfactant combination for use in the subject concentrated, clear liquid detergents comprises a non-ionic condensation product of fatty alcohol with ethylene oxide or ethylene glycol. Usually, the condensation will be done with cheaper ethylene oxide which does not require by-product water removal. Methods for preparing such compounds are well known, and these materials have previously been used in detergents, although their use has generally been limited to being part of the active organic surfactant of mild-acting liquids. The nonionic surfactants have the formula R0 (C2H40) nH, where R is a straight-chain alkyl group of 10-20 carbon atoms and n is from 5-14. According to the manufacturing methods, mixed alkyl groups are generally used and the ethylene oxide chains will have different chain lengths within the range of 5 to 14 ethylene oxide groups. It is an important measure that the chain length of the fatty alkyl group of the surfactant and ethylene oxide is within the indicated ranges when good cleaning properties will be obtained along with desirable solubility and compatibility with other cleaning agents. Generally, the alkyl group will have 11-16 carbon atoms, and usually the average number of carbon atoms in the preferred compounds is 11 or 14-15. In the most preferred nonionic surfactant compounds, the alkyl groups will substantially, i.e. over 80%, have chain lengths of 14-15 carbon atoms. Similarly, it is preferred to have from 5 to 6 or 10 to 12 ethylene oxide groups per day. chain, and particularly preferred will contain, on average, 11 ethylene oxide groups per chain. Preferred nonionic surfactants are "Neodol 4511" (R = mixed 14 and 15 carbon atom alkyl groups, n = 11 as mean), made by Shell Chemical Co., and a compound wherein n = 5 or 6, and R = 11 (10-12), manufactured by Monsanto Co. The desired hydrophilic-lipophilic equilibrium is maintained by keeping n equal to approx. 2/5 to 1 times the number of carbon atoms in R.

Foruden kædelængderne af de hydrofile og lipofile dele af tensidet, som ligger inden for de omtalte intervaller, er det af hensyn til den bedste rensevirkning og bionedbrydeligheden vigtigt, at sådanne dele har særlige konfigurationer. Ethylenoxidkæden skal nødvendigvis være lineær og være afsluttet af en fri hydroxyl-gruppe. Alkylgruppen skal også fortrinsvis være lineær, selvom en mindre grad af lettere forgrening, såsom ved nabocarbonatomet eller i 2 carbonatomers afstand fra det endestillede carbon i en lige kæde og i afstand fra ethoxykæden kan tolereres, hvis en sådan forgrenet alkyldel ikke er på mere end 3 carbonatomers længde. Sædvanligvis vil antallet af carbonatomer i en sådan forgrenet konfiguration være meget lille, idet det sjældent udgør mere end 20% eller 10% af alkylgruppernes samlede indhold af carbonatomer.In addition to the chain lengths of the hydrophilic and lipophilic portions of the surfactant which are within the ranges referred to, it is important that such portions have particular configurations for the best purification effect and biodegradability. The ethylene oxide chain must necessarily be linear and completed by a free hydroxyl group. The alkyl group should also preferably be linear, although a minor degree of lighter branching, such as at the neighboring carbon atom or at a distance of 2 carbon atoms from the terminated carbon in a straight chain and at a distance from the ethoxy chain, can be tolerated if such branched alkyl portion is not more than 3 length of carbon atoms. Usually, the number of carbon atoms in such a branched configuration will be very small, rarely representing more than 20% or 10% of the total carbon atoms content of the alkyl groups.

9 1466579 146657

Selvom de lineære alkylgrupper, der ved enderne er knyttet til ethylenoxidkæderne, er særlig foretrukne og giver den bedste renseevne, bionedbrydelighed og andre vigtige egenskaber hos de flydende rensemidler, kan midterstillede eller sekundære tilknytninger til ethylenoxidkæden forekomme i en mindre mængde af sådanne alkylgruppe, og generelt vil en sådan mængde udgøre mindre end 20% og fortrinsvis mindre end 10%. En yderligere ændring, som kan accepteres i sådanne forbindelser, er tilstedeværelse af små mængder propylenoxid i stedet for ethylenoxid, men sædvanligvis vil propylenoxidindholdet være tilstrækkeligt lille, så at de hydrofile kæder hovedsagelig består af ethylenoxid; generelt mere end 80% og fortrinsvis mere end 90% deraf.Although the linear alkyl groups attached at the ends to the ethylene oxide chains are particularly preferred and provide the best purity, biodegradability and other important properties of the liquid detergents, intermediate or secondary linkages to the ethylene oxide chain may occur in a minor amount of such alkyl group, and generally such amount will be less than 20% and preferably less than 10%. A further change acceptable in such compounds is the presence of small amounts of propylene oxide instead of ethylene oxide, but usually the propylene oxide content will be sufficiently small so that the hydrophilic chains consist mainly of ethylene oxide; generally more than 80% and preferably more than 90% thereof.

Det sulfaterede, ethoxylerede, højere fedtalkoholtensid, der her anvendes, har formlen R'O(C2H4O)^SO^M, hvor R' er en alifatisk alkylgruppe med 10-20 carbonatomer, m er et tal fra 2 til 6, idet m er 1/5 til 1/3 af antallet af carbonatomer i R' og M er en saltdannende ion valgt blandt alkalimetaller, ammonium, lavere alkylamino- eller lavere alkanolaminogrupper. For at gøre det an-ioniske tensid særlig let bionedbrydeligt og give det større renseevne, er de alifatiske alkylgrupper endestillet knyttet til po-lyethenoxykæden, som nødvendigvis også er endestillet knyttet til svovlatomet, som indgår i sulfatgruppen. Selvom en let forgrening af den højere alkylgruppe kan tolereres, bør den ikke være mere end ca. 10% af carbonatomindholdet i alkylgruppen,der ikke har en lige carbonatomkæde, da selv ringe afvigelse fra lineær struktur generelt bør undgår. Også en midterstillet tilknytning af alkylgruppen til polyethenoxykæden bør være minimal, i almindelighed under 10%, og selv en sådan tilknytning bør fortrinsvis være koncentreret nær enden af alkylkæden. Blandt alkylgrupper med 10-20 carbonatomer foretrækkes alkylgrupper med 12-15 carbonatomer, og af disse er de mest foretrukne en blanding, hvor kæderne indeholder 12, 13, 14 og 15 carbonatomer. Blandingen indeholder fortrinsvis mindst 1Q% af hver kædelængde og ikke mere end 50% med én bestemt kædelængde.The sulfated, ethoxylated, higher fatty alcohol surfactant used herein has the formula R'O (C2H4O) ^ SO2M, where R 'is an aliphatic alkyl group of 10-20 carbon atoms, m is a number from 2 to 6, m being 1/5 to 1/3 of the number of carbon atoms in R 'and M is a salt-forming ion selected from alkali metals, ammonium, lower alkylamino or lower alkanolamino groups. In order to make the anionic surfactant particularly readily biodegradable and to give it greater purity, the aliphatic alkyl groups are terminally linked to the polyethenoxy chain, which is necessarily also terminally linked to the sulfur atom contained in the sulfate group. Although a slight branching of the higher alkyl group can be tolerated, it should not be more than about 10% of the carbon atom content of the alkyl group, which does not have a straight carbon atom chain, since even slight deviation from linear structure should generally be avoided. Also, a mediated association of the alkyl group with the polyetheneoxy chain should be minimal, generally below 10%, and even such association should preferably be concentrated near the end of the alkyl chain. Among alkyl groups of 10-20 carbon atoms, alkyl groups of 12-15 carbon atoms are preferred, and of these the most preferred is a mixture wherein the chains contain 12, 13, 14 and 15 carbon atoms. Preferably, the mixture contains at least 1% of each chain length and not more than 50% of one particular chain length.

146657 ίο146657 ίο

Ethylenoxidindholdet i det anioniske tensid er sådant, at n er fra 2 til 6, fortrinsvis fra 2 til 4 og generelt et gennemsnit på ca.The ethylene oxide content of the anionic surfactant is such that n is from 2 to 6, preferably from 2 to 4, and generally an average of approx.

3, specielt når R er en blanding af alkylgrupper med 12-15 carbon-atomer. Til opretholdelse af en ønsket hydrofil-lipofil ligevægt, når alkylkædens indhold af carbonatomer ligger i den nedre del af 10-20 området, bør ethylenoxidindholdet reduceres, så n er ca. 2, hvorimod n kan være fra 4 til 6, når R er på 16-18 carbonatomer.3, especially when R is a mixture of alkyl groups of 12-15 carbon atoms. In order to maintain a desired hydrophilic-lipophilic equilibrium when the alkyl chain content of carbon atoms is in the lower 10-20 range, the ethylene oxide content should be reduced so that n is about 2, whereas n can be from 4 to 6 when R is from 16 to 18 carbon atoms.

. Den saltdannende kation kan være ethvert passende solubiliserende metal eller gruppe, men vil hyppigst være alkalimetal eller ammonium. Hvis alkylamingrupper eller lavere alkanolamingrupper er til stede, vil disses alkyl- og alkanolgrupper sædvanligvis indeholde 1-4 carbonatomer, og aminerne og alkanolaminerne kan være mono-, di- eller trisubstituerede, f.eks. monoethanolamin, diiso= propanolamin eller trimethylamin.. The salt-forming cation may be any suitable solubilizing metal or group, but will most often be alkali metal or ammonium. If alkylamino or lower alkanolamine groups are present, their alkyl and alkanol groups will usually contain 1-4 carbon atoms and the amines and alkanolamines may be mono-, di- or trisubstituted, e.g. monoethanolamine, diiso = propanolamine or trimethylamine.

Vigtigheden af at anvende det korrekte anioniske tensid i de omhandlede vaskemidler viser sig ved svigt af tilsvarende alkoholsulfater i lignende flydende vaskemidler med hensyn til at vaske lige så godt som de her omhandlede vaskemidler, der indeholder de beskrevne højerealkoholethylenoxidsulfater. F.eks. udviser et højere alkoholsulfat, hvori alkoholen er en blanding af alkoholer med 12-15 carbonatomer, en signifikant ringere renseevne i flydende vaskemidler svarende til midlerne ifølge opfindelsen samenlignet med det tilsvarende ethoxylerede sulfat i det samme vaskemiddel. Selv inden for det foretrukne interval af alkohol-polyethenoxysulfater ser man en forbedring i renseevne hos de midler, som indeholder et blandt C^.^-alkoholpolyethenoxysulfat, i sammenligning med et andet højere alkylethenoxysulfat, såsom et blandet C-^_^-polyethenoxysulfat med samme ethenoxykædelængde.The importance of using the correct anionic surfactant in the present detergents is demonstrated by the failure of similar alcohol sulfates in similar liquid detergents to wash as well as the detergents herein containing the high alcohol ethylene oxide sulphates described. Eg. For example, a higher alcohol sulfate in which the alcohol is a mixture of alcohols having 12-15 carbon atoms exhibits a significantly poorer purity in liquid detergents similar to the compositions of the invention compared to the corresponding ethoxylated sulfate in the same detergent. Even within the preferred range of alcohol polyethylene oxy sulphates, an improvement in the purity of the agents containing one of C 1-6 alcohol polyethene oxy sulphate is seen, as compared to another higher alkyl ethene oxy sulphate, such as a mixed C the same ethoxy chain length.

Det foretrukne tensid kan fås fra Shell Chemical Company og betegnes som "Neodol 25-3S", natriumsaltet, der normalt sælges som et 60% aktivt materiale indeholdende ca. 40% af et vandigt opløsningsmedium, hvoraf en mindre del er ethanol. Selvom "Neodol 25-3S" er natriumsaltet, kan også kaliumsaltet og andre passende opløselige salte anvendes, enten til delvis eller fuldstændig erstatning for natriumsaltet.The preferred surfactant is available from Shell Chemical Company and is referred to as "Neodol 25-3S", the sodium salt which is usually sold as a 60% active material containing approx. 40% of an aqueous solution medium, a minor part of which is ethanol. Although "Neodol 25-3S" is the sodium salt, the potassium salt and other suitably soluble salts can also be used, either for partial or complete replacement of the sodium salt.

146657 1111

Eksempler på højere alkoholpolyethenoxysulfater, som kan anvendes som den anioniske tensidbestanddel af det omhandlede flydende vaskemiddel, eller som en delvis erstatning for dette tensid er: natriumsaltet af det blandede c^2-15 normale' primære alkyltri= ethenoxysulfat, kaliumsaltet af myristyltriethenoxysulfat, di= ethanolaminsaltet af n-decyldiethenoxysulfat, ammoniumsaltet af lauryldiethenoxysulfat, natriumsaltet af palmityltetraethenoxy= sulfat, natriumsaltet af blandet normalt, primært C^4_15~alkyl-blandet tri- og tetraethenoxysulfat, trimethylaminsaltet af stea-rylpentaethenoxysulfat og kaliumsaltet af blandet normalt, primært Cio-ie^lkyltriethenoxysulfat. Man kan anvende mindre mængder af de tilsvarende i midterstilling alkoxylerede tensider med forgrenet kæde, såsom de ovenfor beskrevne, men modificeret til at have ethoxylering ved et midterstillet carbonatom, f.eks. et der ligger 4 carbonatomer fra kædens endepunkt, men carbonatomindholdet den i den højere alkylgruppe vil være det samme. På lignende måde kan tilknytningen af en normal alkylgruppe ske ved et sekundært carbonatom, 1 eller 2 carbonatomer fra kædens endepunkt. I hvert tilfælde vil kun de netop omtalte mindre mængder være til stede.Examples of higher alcohol polyethene oxy sulfates which can be used as the anionic surfactant component of the present liquid detergent or as a partial replacement for this surfactant are: the sodium salt of the mixed C2-15 normal primary alkyl triethyl ethenoxysulfate, the potassium salt of myristyl triethene oxysulfate; the ethanolamine salt of n-decyldiethenoxy sulphate, the ammonium salt of lauryl diethenoxy sulphate, the sodium salt of palmityltetraethenoxy sulphate, the sodium salt of mixed normal, primarily the C 1-4 alkyl lkyltriethenoxysulfat. One may use smaller amounts of the corresponding branched chain alkoxylated surfactants such as those described above, but modified to have ethoxylation at a middle carbon atom, e.g. one which is 4 carbon atoms from the end of the chain, but the carbon atom content of the higher alkyl group will be the same. Similarly, a normal alkyl group may be joined at a secondary carbon atom, 1 or 2 carbon atoms from the end of the chain. In each case, only the smaller quantities just mentioned will be present.

I de fleste af de kraftigt virkende, flydende rensemidler vil det være unødvendigt og uønsket at anvende andre aktive tensidbestanddele end den ovenfor beskrevne ikke-ioniske, anioniske kombination. Alligevel kan man til nogle anvendelser anvende mindre mængder af supplerende tensider. Disse vil i almindelighed være af den ikke-ioniske type, selvom man i nogle midler kan anvende anioniske, kationiske, amfotere, herunder amfolytiske tensider eller overfladeaktive midler af kendt type. F.eks. kan man anvende højere fedtsyreestre af polyethylenglycoler, blokpolymere af ethy= lenoxid og propylenoxid ("Pluronics") ®, højere alkylr-di-lavere alkylaminooxider, natriumsalte af svovlsyrederivater af højere fedtalkoholkondensationsprodukter med ethylenoxid, triethanolamin= laurylsulfat, ligekædede alkylsulfonater, natriumlaurylsarcosid, cetyltrimethylammoniumbromid, benzethoniumchlorid, dimethyldiben= zylammoniumchlorid, N-højere alkyl-N,N-di-lavere alkylaminopropan= sulfonater, amidosulfobetainer, betainer og amidobetainer. En be- 146657 12 skrivelse af sådanne yderligere tensider findes i "Synthetic Detergents" af Schwartz, Perry og Berch, publiceret 1958 af Inter-science Publishers, New York. Se siderne 25-143. Det bemærkes, at sådanne materialer kun vil blive brugt til specielle formål og i små mængder i sammenligning med tensidkombinationen af højere fedtalkoholethylenoxid-ikke-ionisk tensid og ethoxamersulfat-anionisk tensid og sædvanligvis vil anvendes, når en særlig ren-seegenskab er ønsket til en bestemt anvendelse.In most of the powerful liquid detergents, it will be unnecessary and undesirable to use active surfactant ingredients other than the nonionic, anionic combination described above. Nevertheless, for some applications, smaller amounts of supplementary surfactants may be used. These will generally be of the nonionic type, although in some agents anionic, cationic, amphoteric, including ampholytic surfactants or surfactants of known type may be used. Eg. For example, one can use higher fatty acid esters of polyethylene glycols, block polymers of ethylene oxide and propylene oxide ("Pluronics") benzethonium chloride, dimethyldibene = zylammonium chloride, N-higher alkyl-N, N-di-lower alkylaminopropane = sulfonates, amidosulfobetaines, betaines and amidobetaines. A description of such additional surfactants can be found in "Synthetic Detergents" by Schwartz, Perry and Berch, published 1958 by Inter-science Publishers, New York. See pages 25-143. It is noted that such materials will only be used for special purposes and in small amounts in comparison with the surfactant combination of higher fatty alcohol ethylene oxide nonionic surfactant and ethoxamer sulfate anionic surfactant and will usually be used when a particular purity property is desired for a particular application.

Den anvendte lavere alkohol er fortrinsvis enten ethanol eller isopropanol. Af disse to foretrækkes ethanol på grund af den noget større opløsningsevne og en mere behagelig luft. Hvis man imidlertid anvender ethanol, vil den normalt være denatureret, og af de denaturerede alkoholer foretrækkes de, der betegnes som "SD—40" eller "SD-3A", selvom andre denaturerede alkoholer kan anvendes. Disse alkoholer behøver ikke at være vandfri, og vandet, som normalt er til stede i dem, kan anses for en del af vandindholdet af de flydende rensemidler. Den lavere alkanol kan helt eller delvis erstattes med divalente eller trivalente lavere alkoholer, som foruden at have opløsende egenskaber og formindsker produktets flammepunkt også virker som en antifrostbestanddel og forbedrer forligeligheden med hensyn til bestemte komponenter.The lower alcohol used is preferably either ethanol or isopropanol. Of these two, ethanol is preferred because of its somewhat higher solubility and more comfortable air. However, if ethanol is used, it will usually be denatured, and of the denatured alcohols, those designated as "SD-40" or "SD-3A" are preferred, although other denatured alcohols may be used. These alcohols do not have to be anhydrous and the water normally present in them can be considered part of the water content of the liquid detergents. The lower alkanol can be replaced, in whole or in part, by divalent or trivalent lower alcohols which, in addition to having solubilizing properties and reducing the flash point of the product, also act as an antifreeze component and improve the compatibility of certain components.

Blandt disse forbindelser er de mest foretrukne de lavere poly= oler med 2 og 3 carbonatomer, dvs. ethylenglycol, propylenglycol og glycerol, men forskellige andre derivater, såsom cellosolverne, kan også anvendes, omend generelt kun i ringe mængde.Among these compounds, the most preferred are the lower polyols having 2 and 3 carbon atoms, i. ethylene glycol, propylene glycol, and glycerol, but various other derivatives, such as the cellosolves, can also be used, albeit generally only in small amounts.

Vandet, der anvendes i de kraftigt virkende, flydende vaskemidler ifølge opfindelsen, er fortrinsvis deioniseret, så det har et lavt indhold af ioner, som kan danne uopløselige forbindelser. Imidlertid kan sædvanligt ledningsvand anvendes, hvis dets hårdhed er tilstrækkelig lav, så der ikke finder nogen udskillelse sted ved henstand. Når sekvestreringsmidler anvendes i vaskemidlet ifølge opfindelsen, er vandets hårdhed af mindre betydning, og i sådanne tilfælde kan selv vand med en hårdhed over 300 ppm, regnet som calciumcarbonat, anvendes. Imidlertid bør vandets 146657 13 hårdhed generelt være under 150 ppm og helst mindre end 50 ppm.The water used in the powerful liquid detergents of the invention is preferably deionized so that it has a low content of ions which can form insoluble compounds. However, usual tap water can be used if its hardness is sufficiently low so that no separation occurs upon standing. When sequestering agents are used in the detergent of the invention, the water hardness is of minor importance and in such cases even water with a hardness above 300 ppm, calculated as calcium carbonate, can be used. However, the water hardness should generally be less than 150 ppm and preferably less than 50 ppm.

Sekvestreringsmidlet kan, når det anvendes, være enhver egnet forbindelse, herunder aminopolycarboxylsyrer og hydroxycarboxylsyrer. Således kan man anvende ethylendiamintetraeddikesyre, nitrilotri= eddikesyre, hydroxyalkylderivater af disse, hvor hydroxyalkylgrup-pen erstatter én eller flere eddikesyregrupper, gluconsyre, ascor-binsyre, glucono-A-lacton (som omdannes til glucolsyre), citronsyre, mælkesyre og salte af disse, specielt salte af de vandopløselige alkalimetaller, f.eks. natrium, kalium, etc., ammonium, alkanolaminer og aminer. Man kan om ønsket anvende andre sekve-strerings- eller vandblødgørende stoffer af den uorganiske type, såsom visse phosphater i meget små mængder, men ikke i sådanne mængder, at de har en builderfunktion.The sequestrant, when used, may be any suitable compound, including aminopolycarboxylic acids and hydroxycarboxylic acids. Thus, one can use ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, hydroxyalkyl derivatives thereof, wherein the hydroxyalkyl group replaces one or more acetic acid groups, gluconic acid, ascorbic acid, glucono-A-lactone (which is converted to glucolic acid), citric acid, lactic acid, lactic acid, especially salts of the water-soluble alkali metals, e.g. sodium, potassium, etc., ammonium, alkanolamines and amines. If desired, other sequestering or water softening agents of the inorganic type, such as certain phosphates, may be used in very small quantities, but not in such quantities as to have a builder function.

Hjælpestoffer kan være til stede i det flydende rensemiddel med henblik på at bibringe det yderligere egenskaber, enten funktionelle eller æstetiske. Således kan man anvende snavssuspenderende eller antigenaflejringsmidler, såsom polyvinylalkohol, natri= umcarboxymethylcellulose og hydroxypropylmethylcellulose, enzymer, f.eks. proteaseamylaser, tyknere, f.eks. gummiarter, alginater, agaragar, hydrotrope stoffer, f.eks. natriumxylensulfonat og ammoniumbenzensulfonat, skumforbedrende stoffer, laurylmyristyl-diethanolamid, skumnedbrydende stoffer, f.eks. siliconer, bakte-ricider, f.eks. tribromsalicylanilid og hexachloropren, fungicider, farvestoffer, pigmenter (vanddispergerbare), konserveringsmidler, absorptionsmidler for ultraviolet lys, tekstilblødgørings-midler, perlemors-glansfrembringende midler, opaliserende midler, f.eks. behensyre, polystyrensuspensioner og parfumer. Sådanne materialer udvælges selvsagt under hensyn til de egenskaber, som ønskes hos det færdige produkt, og de skal være forligelige med dets andre bestanddele.Adjuvants may be present in the liquid cleaner to impart additional properties, either functional or aesthetic. Thus, one may use dirt suspending or antigen deposition agents such as polyvinyl alcohol, sodium carboxymethyl cellulose and hydroxypropyl methyl cellulose, enzymes, e.g. protease amylases, thickeners, e.g. gums, alginates, agaragar, hydrotropics, e.g. sodium xylene sulfonate and ammonium benzenesulfonate, foam enhancers, lauryl myristyl diethanolamide, foaming agents, e.g. silicones, bactericides, e.g. tribromosalicylanilide and hexachloroprene, fungicides, dyes, pigments (water dispersible), preservatives, ultraviolet light absorbers, textile softeners, mother of pearl gloss, opalizing agents, e.g. behenic acid, polystyrene suspensions and perfumes. Such materials are, of course, selected based on the properties desired in the finished product and must be compatible with its other constituents.

Det kraftigt virkende, flydende rensemiddels pH-yærdi yil normalt være i det væsentlige neutral eller kun let alkalisk. Midlet ifølge opfindelsen indeholder i sig selv et minimum af alkalisk stof, 146657 14 eftersom fjernelsen af det partikelformede snavs med de benyttede særlige ikke-ioniske og anioniske rensemidler forøges i omtrent neutrale opløsninger, imidlertid kan der af forskellige årsager være indeholdt en ringe mængde af et alkalisk materiale, som f.eks. til solubilisering og neutralisering af forskellige klaringsmidler. Egnede alkaliske stoffer er mono-, di- og trialka-nolamider, alkylaminer, ammonium- og alkalihydroxider. De foretrukne alkaliske stoffer er alkanolaminerne, specielt trialkanol-aminerne og navnlig triethanolamin. En pH-værdiaflæsning af det flydende rensemiddel, hvor man anvender en glaselektrode og en reference-calomelelektrode, viser en maksimale pH-værdi på ca. 8.The pH value of the powerful liquid detergent will usually be substantially neutral or slightly alkaline. The agent of the invention itself contains a minimum of alkaline substance, since the removal of the particulate dirt with the particular non-ionic and anionic detergents used is increased in approximately neutral solutions, however, for a variety of reasons, a small amount of alkaline material, such as e.g. for solubilization and neutralization of various clearances. Suitable alkaline substances are mono-, di- and tri-lanolamides, alkylamines, ammonium and alkali hydroxides. The preferred alkaline substances are the alkanolamines, especially the trialkanolamines and especially triethanolamine. A pH value reading of the liquid detergent using a glass electrode and a reference calomel electrode shows a maximum pH of approx. 8th

Da rensemiddelsystemet imidlertid i det væsentlige er ikke-vandigt, til trods for tilstedeværelsen af en mindre mængde vand, kan den fundne pH-værdi være forkert. En bedre angivelse fås ved måling af pH-værdien af en 15% opløsning i vand. Denne bør sædvanligvis ligge i området ca. 6,8-8,8. I vand indeholdende genstande, som skal vaskes, vil pH-værdien normalt ligge i det samme område.However, since the detergent system is essentially non-aqueous, despite the presence of a small amount of water, the pH value found may be incorrect. A better indication is obtained by measuring the pH of a 15% solution in water. This should usually be in the range of approx. 6.8 to 8.8. In water containing articles to be washed, the pH will usually be in the same range.

Forholdet mellem de forskellige komponenter i de kraftigt virkende, flydende rensemidler er vigtigt for opnåelse af et ensartet produkt og en acceptabel kraftig vaskevirkning. Ved fravær af et signifikant builderindhold er det meget vigtigt, at produktet indeholder en signifikant mængde tensid. For at fremme opløselige-heden af de fluorescerende klaringsmidler og andre bestanddele, og til opnåelse af et klart, homogent og let udhældeligt, flydende produkt, skal fra 30 til 80% af det totale flydende rensemiddelkoncentrat være en blanding af et ikke-ionisk fedtalkohol= ethylenoxidkondensationsprodukt og et anionisk alkylpolyethen= oxysulfat. Det foretrukne område er fra 35 til 65% af hele rensemidlet, og det mest foretrukne indhold er ca. 50%. For at opnå den største effektivitet bør mængden af det anioniske alkylpoly= ethenoxysulfattensid ligge i området ca. 5-20% og fortrinsvis udgøre 1/4 af hele det ikke-ioniske indhold, dvs. fortrinsvis 10%, og det ikke-ioniske tensid vil udgøre fra 25 til 75 vægt% og fortrinsvis 40%.VægtEorholdet mellem alt det ikke-ioniske tensid og det anioniske tensid ligger fra ca. 15:1 til 1:1, idet 8:1 til 146657 15 2:1 foretrækkes, og 5:1 til 3:1 især foretrækkes.The ratio of the various components of the powerful liquid detergents is important for obtaining a uniform product and an acceptable powerful washing effect. In the absence of a significant builder content, it is very important that the product contains a significant amount of surfactant. To promote the solubility of the fluorescent detergents and other ingredients, and to obtain a clear, homogeneous and easily pourable liquid product, from 30 to 80% of the total liquid detergent concentrate must be a mixture of a nonionic fatty alcohol = ethylene oxide condensation product and an anionic alkyl polyethene = oxysulfate. The preferred range is from 35 to 65% of the entire detergent, and the most preferred content is approx. 50%. For the greatest efficiency, the amount of the anionic alkyl polyethene oxysulfate surfactant should be in the range of approx. 5-20% and preferably constitute 1/4 of the whole non-ionic content, i.e. preferably 10%, and the nonionic surfactant will comprise from 25 to 75% by weight and preferably 40%. Weight The ratio of all the nonionic surfactant to the anionic surfactant is from approx. 15: 1 to 1: 1, with 8: 1 to 2: 1 being preferred, and 5: 1 to 3: 1 being particularly preferred.

Koncentrationen af det blegningsstabile, optiske klaringsmiddel i produktet vil være fra ca. 0,5 til 3%, regnet som aktiv bestanddel, fortrinsvis ca. 1 til 3% og mest foretrukket ca. 2%. Hele klaringssysteinet udgør 0,5 til 5% af rensemidlet med de ovenfor angivne mængder af det blegningsstabile klaringsmiddel, idet resten op til 5% er ét eller flere polyamidklaringsmidler, polyesterklaringsmidler og bomuldsklaringsmidler af stilbentypen.The concentration of the bleach-stable optical brightener in the product will be from approx. 0.5 to 3%, counted as active ingredient, preferably approx. 1 to 3% and most preferably approx. 2%. The entire clarifying system constitutes 0.5 to 5% of the detergent with the above amounts of the bleach stable clarifier, with the remainder up to 5% being one or more polyamide clarifiers, polyester clarifiers and cotton leg presses.

Sådanne mængder er let opløselige i det klare, flydende produkt og bidrager væsentligt til en klaring af tekstilerne, der skal vaskes.Such quantities are readily soluble in the clear liquid product and contribute significantly to the clarification of the fabrics to be washed.

Den lavere alkohol vil i almindelighed være til stede i tilstrækkelig mængde til at medvirke til stabilisering eller opløsning af produktets forskellige bestanddele, såsom klaringsmidlerne.The lower alcohol will generally be present in sufficient quantity to assist in stabilizing or dissolving the various components of the product, such as the clarifiers.

Den anvendte mængde er fra 5 til 35%, fortrinsvis fra 5 til 25%.The amount used is from 5 to 35%, preferably from 5 to 25%.

Ved anvendelse uden supplerende diol eller triol er den tilstedeværende mængde alkohol normalt fra 5 til 20%, men når den supplerende polyol anvendes, kan indholdet af alkohol reduceres til fra 5 til 15%, fortrinsvis 5 til 10%. Under sådanne omstændigheder vil mængden af polyol i almindelighed være fra 5 til 15% og fortrinsvis 10%. Mængden af det anvendte vand fra 5 til 35%, og et foretrukket område er fra 5 til 25%, idet det mest foretrukne område er fra 15 til 20%. Lignende betragtninger gør sig' gældende ved bestemmelse af den mængde vand, der skal anvendes, som gør sig gældende i tilfælde af alkoholerne.When used without supplemental diol or triol, the amount of alcohol present is usually from 5 to 20%, but when the supplemental polyol is used, the alcohol content can be reduced to from 5 to 15%, preferably 5 to 10%. In such circumstances, the amount of polyol will generally be from 5 to 15% and preferably 10%. The amount of water used is from 5 to 35%, and a preferred range is from 5 to 25%, with the most preferred range being from 15 to 20%. Similar considerations apply when determining the amount of water to be used in the case of the alcohols.

Ikke-builder- mængden af sekvestreringsmiddel, når et sådant anvendes, kan andrage fra 0,2 til 3%, fortrinsvis fra 0,5 til 1,5% og mest foretrukket 0,8%.The non-builder amount of sequestrant, when used, may range from 0.2 to 3%, preferably from 0.5 to 1.5% and most preferably 0.8%.

Med hensyn til det store antal hjælpestoffer, som kan anvendes til vidt forskellige formål, vil mængderne eller mængdeforholdene, der anvendes af disse, variere. Det kan imidlertid generelt siges, at hele mængden af disse ikke bør overstige 10% og fortrinsvis 146657 16 skal holdes på mindre end 5% og mest foretrukket på mindre end ca. 3%. Individuelle komponenter bør sædvanligvis ikke overstige 5%, fortrinsvis 3% og mest foretrukket 1% af produktet. Anvendelsen. åf flere sådanne forbindelser vil ofte signifikant ændre det flydende rensemiddels egenskaber og skal derfor undgås.With regard to the large number of excipients which can be used for widely varying purposes, the quantities or proportions used by them will vary. However, it can generally be said that the whole amount of these should not exceed 10% and preferably should be kept at less than 5% and most preferably less than about 10%. 3%. Individual components should generally not exceed 5%, preferably 3% and most preferably 1% of the product. Application. several such compounds will often significantly change the properties of the liquid detergent and should therefore be avoided.

De kraftigt virkende, flydende vaskemidler ifølge opfindelsen kan fremstilles ved hjælp af simpel fabrikationsteknik, som ikke kræver noget kompliceret udstyr eller kostbare operationer. Ved en typisk fremstillingsmetode kan de optiske klaringsmidler ορέ læmmes i den monovalente alkohol eller blandingen af monovalent og polyvalent alkohol. Hvis de til at begynde med opslæmmes i den monovalente alkohol, kan den polyvalente alkohol, hvis den anvendes, derefter tilsættes. Derpå tilsættes vand og om nødvendigt en ringe mængde base, såsom triethanolamin, som hjælper hil delvis at opløse det forinden suspenderede materiale, men ikke frembringer en klar opløsning. Tilsætning af tensidkombinationen bevirker, at resten af klaringsmidler opløses, så man får en klar opløsning. Derpå kan sekvestreringsmidlet, hvis det anvendes, tilsættes som syre eller salt (fortrinsvis natrium-, kalium- eller aminsalt) , og man fortsætter omrøringen, indtil opløsningen er blevet klar, hvilket normalt vil vare ca. 5-10 minutter. På dette tidspunkt kan man tilsætte parfume og farvestof, så produktet får sit endelige, ønskede udseende og duft. Alle operationerne kan foretages ved stuetemperatur, selvom egnede temperaturer i området fra 10 til 80°C om ønsket kan anvendes. Tilsætning af hjælpestoffer kan ske på passende tidspunkter under fremstillingen, men for størstedelens vedkommende tilsættes disse til det endelige produkt. Det fremkomne produkt vil sædvanligvis have en pH-værdi i området 6,8-8,8, f.eks. 7,0, og vægtfylden vil ligge i området fra 0,9 til 1,1, fortrinsvis fra 0,95 til 1,05 og mest foretrukket fra 0,98 til 1,02. Produktets viskositet ved 25°C vil sædvanligvis være fra 20 til 200 cps., fortrinsvis fra 50 til 150 cps., og den vil ligge i den højere del af dette område, hvis man anvender en polyvalent alkohol i stedet for en lavere monovalent alkohol.The powerful liquid detergents of the invention can be prepared by simple fabrication techniques which require no complicated equipment or costly operations. In a typical manufacturing method, the optical brighteners ορέ can be immersed in the monovalent alcohol or the mixture of monovalent and polyvalent alcohol. If initially suspended in the monovalent alcohol, the polyhydric alcohol, if used, may then be added. Then, water and, if necessary, a small amount of base, such as triethanolamine, are added which help partially dissolve the previously suspended material but does not produce a clear solution. Addition of the surfactant combination causes the rest of the clarifiers to dissolve to obtain a clear solution. Then, if used, the sequestering agent can be added as acid or salt (preferably sodium, potassium or amine salt) and stirring is continued until the solution has become clear, which will usually last for approx. 5-10 minutes. At this point you can add perfume and dye to give the product its final, desired appearance and scent. All operations can be carried out at room temperature, although suitable temperatures in the range of 10 to 80 ° C can be used if desired. Additives may be added at appropriate times during manufacture, but for the most part these are added to the final product. The resulting product will usually have a pH in the range 6.8-8.8, e.g. 7.0, and the density will range from 0.9 to 1.1, preferably from 0.95 to 1.05, and most preferably from 0.98 to 1.02. The viscosity of the product at 25 ° C will usually be from 20 to 200 cps, preferably from 50 to 150 cps, and will be in the higher part of this range if a polyhydric alcohol is used instead of a lower monovalent alcohol.

146657 17146657 17

Anvendelsen af de omhandlede midler er overordentlig enkel og effektiv. Sammenlignet med de hidtidige kraftigt virkende vaskepulvere anvender man meget mindre volumener af de omhandlede væsker til opnåelse af rensning af snavset vasketøj. I tilfælde af et typisk og foretrukket middel ifølge opfindelsen indeholdende ca. 40% af fedtalkohol-ethylenoxidkondensatet og 10% alkylpoly= ethenoxysulfat behøver man f.eks. kun ca. 60 g eller 1/4 bæger væske til en topfyldt, automatisk vaskemaskinebeholder, i hvilken vandvoluminet kan være fra 60 til 70 liter. Således er koncentrationen af det flydende rensemiddel i vaskevandet af en størrelsesorden på 0,1%, 1 g pr. liter eller 1,000 ppm. Generelt vil den anvendte mængde være fra 0,7 til 1,5 pr. liter, hvilket svarer til 0,3 til 0,6 g/liter af blandingen af fedtalkohol-ethylenoxid-kondensationsprodukter, fra 0,075 til 0,15 g/liter alkylpoly= ethenoxysulfat, fra 0,01 til 0,05 g/liter af det optiske klaringssystem, fra 0,05 til 0,4 g/liter af lavere monovalent alkohol og fra 0,005 til 0,03 g/liter organisk sekvestneringsmiddel. Mængderne af de andre bestanddele i de flydende midler kan variere tilsvarende. Naturligvis kan man opnå ækvivalente resultater ved anvendelse af større mængder af et mere fortyndet flydende rensemiddel, men det større kvantum, der behøves, vil kræve yderligere emballage og forsendelsesvolumen og vil være mindre hensigtsmæssigt at anvende for forbrugeren.The use of the means in question is extremely simple and effective. Compared to the previously powerful washing powders, much smaller volumes of the liquids in question are used to obtain the cleaning of dirty laundry. In the case of a typical and preferred agent of the invention containing ca. For example, 40% of the fatty alcohol-ethylene oxide condensate and 10% of alkyl polyethene oxysulfate are needed. only approx. 60 g or 1/4 cup of liquid for a top-filled, automatic washing machine container in which the volume of water can be from 60 to 70 liters. Thus, the concentration of the liquid detergent in the wash water is of the order of 0.1%, 1 g per liter. liter or 1,000 ppm. Generally, the amount used will be from 0.7 to 1.5 per day. per liter, corresponding to 0.3 to 0.6 g / liter of the fatty alcohol-ethylene oxide condensation mixture, from 0.075 to 0.15 g / liter of alkyl polyethylene ethoxy sulfate, from 0.01 to 0.05 g / liter of the optical clarification system, from 0.05 to 0.4 g / liter of lower monovalent alcohol and from 0.005 to 0.03 g / liter of organic sequestrant. The amounts of the other constituents of the liquid agents may vary accordingly. Of course, equivalent results can be obtained by using larger quantities of a more dilute liquid detergent, but the larger quantity needed will require additional packaging and shipping volume and will be less appropriate for the consumer.

Selvom det foretrækkes at anvende vaskevand med en rimelig hårdhed og forøget temperatur, er det omhandlede vaskemiddel også nyttigt til vask af tøj og andre genstande i hårdt vand og i særlig blødt vand samt i vand ved stuetemperatur eller derunder.Although it is preferable to use wash water with a reasonable hardness and elevated temperature, the present detergent is also useful for washing clothes and other objects in hard water and in particularly soft water as well as in water at room temperature or below.

Vandets hårdhed kan således være fra 0 til over 300 ppm, regnet som calciumcarbonat, og vasketemperaturen kan være fra 10 til 80°C. Fortrinsvis vil temperaturerne være fra stuetemperatur, 20-25QC,til 70°C. Selvom vask i almindelighed gennemføres i en automatisk vaskemaskine, med vasken efterfulgt af skylning og centrifugering eller bortlednings- eller vridningsoperationer, er vaskemidlet også beregnet til håndvask af vasketøj . I sådanne tilfælde vil koncentrationen af det flydende vaskemiddel i van- 146657 18 det ofte være større, og undertiden kan den have fuld styrke med henblik på udvaskning af ellers vanskeligt fjerneligt snavs eller pletter. Når vaskningen og centrifugeringen er forbi, vil man i almindelighed tørre vasketøjet i et automatisk tørreapparat, snart derefter, men en sådan særlig tørreoperation er ikke nødvendig .Thus, the water hardness can be from 0 to over 300 ppm, calculated as calcium carbonate, and the washing temperature can be from 10 to 80 ° C. Preferably, the temperatures will be from room temperature, 20-25 ° C, to 70 ° C. Although washing is generally carried out in an automatic washing machine, with the washing followed by rinsing and centrifugation or drainage or twisting operations, the detergent is also intended for hand washing of laundry. In such cases, the concentration of the liquid detergent in the water will often be greater, and sometimes it may have full strength for leaching of otherwise difficult removable dirt or stains. When the washing and centrifugation is over, the laundry will generally be dried in an automatic dryer soon thereafter, but such a special drying operation is not necessary.

Når det flydende vaskemiddel sættes til vandet, hvadenten vandet er varmt eller koldt, går det ensartet i opløsning i hele vandmængden, endog uden nogen betydelig omrøring. Vaske- og klaringsmidler bringes i kontakt med hele vasketøjsmængden, og der er ingen lokale overkoncentrationer af nogen af disse materialer. Vasketøjet vil, når det er vasket ved normale fremgangsmåder, være usædvanlig rent, og ved sammenlignende forsøg er produktet blevet hedømt som så godt som ethvert af de bedste i handelen gående kraftigt virkende vaskemidler. Selvom det er et lavt-eller ikke-skummende vaskemiddel og derfor er velegnet til vaskemaskiner med sidepåfyldning, får man også en fortrinlig vask i topindfyldningsmaskiner, hvori skummende vaskemidler normalt anvendes. Gentagne forsøg med snavset og genforurenet vasketøj under anvendelse af de omhandlede midler og større mængder i handelen gående, kraftigt virkende vaskemidler, der er tilsat phosphat eller NTA, viser,at snavset gentagne gange fjernes, og at der ikke forekommer nogen uantagelig opbygning deraf. De fleste brugere bemærker ikke nogen virkelig mærkbar forskel mellem vaskeegenskaberne hos det omhandlede vaskemiddel og de undersøgte i handelen gående vaskemidler. Der har i virkeligheden været en signifikant præference for det her omhandlede produkt.When the liquid detergent is added to the water, whether the water is hot or cold, it dissolves uniformly throughout the volume of water, even without any significant stirring. Detergents are brought into contact with the entire volume of laundry, and there is no local over-concentration of any of these materials. The laundry, when washed by normal procedures, will be exceptionally clean and, by comparative tests, the product has been named as well as any of the best commercially available detergents. Although it is a low- or non-foaming detergent and is therefore suitable for side-loading washers, an excellent wash is also provided in top filling machines in which foaming detergents are normally used. Repeated tests on dirty and re-contaminated laundry using the agents and large quantities of commercially available detergents added to phosphate or NTA show that the dirt is repeatedly removed and that there is no unreasonable buildup thereof. Most users do not notice any really noticeable difference between the washing properties of the detergent in question and the commercially studied detergents. In fact, there has been a significant preference for the product in question.

Vaskemidlet ifølge opfindelsen vil nu blive mere fuldstændigt illustreret ved hjælp af de følgende eksempler, hvori alle dele og procenter er efter vægt, og varmegraderne er celciusgrader, med mindre andet er anført.The detergent according to the invention will now be more fully illustrated by the following examples in which all parts and percentages are by weight and the degrees of heat are degrees of celcius unless otherwise stated.

146657 19146657 19

Eksempel 1Example 1

Der fremstilles et klart, flydende vaskemiddel med følgende sammensætning ved opslæmning af blandingen af optiske klaringsmidler i "SD-40"-alkohol efterfulgt af tilsætning af vand og tri= ethanolamin under omrøring. Derpå tilsættes de ikke-ioniske og anioniske tensider, og efter få minutters omrøring med moderat hastighed bliver opløsningen klar: RO^H^O)("Neodol 45-11", R = blanding af primære alkylgrupper med 14-15 carbonatomerl 20,00 "Plurofac ® B-26" (lineær alkohol, ethylenoxid og propylenoxid) 20,00 R'O (02^0) gSO^Na ("Neodol 25-3S", R’ = blanding af primære alkyfgrupper med 12, 13, 14 og 15 carbon-atomer 10,00 "SD-40" denatureret alkohol 14,00A clear liquid detergent of the following composition is prepared by slurrying the mixture of optical brighteners in "SD-40" alcohol, followed by addition of water and triethanolamine with stirring. Then, the nonionic and anionic surfactants are added and after a few minutes of moderate speed stirring the solution becomes clear: RO 2 H 2 O) ("Neodol 45-11", R = mixture of primary alkyl groups with 14-15 carbon atoms 20.00 "Plurofac® B-26" (Linear Alcohol, Ethylene Oxide and Propylene Oxide) 20.00 R'O (O2 O) gSO ^ Na ("Neodol 25-3S", R '= mixture of primary alky and 15 carbon atoms 10.00 "SD-40" denatured alcohol 14.00

Triethanolamin 1,5Triethanolamine 1.5

4,4'-bis(4-phenyl-l,2,3-triazol-2-yl)-2,2 ' τ stilbendisulfonsyre 1,Q4,4'-bis (4-phenyl-1,2,3-triazol-2-yl) -2,2'τ stilbenedisulfonic acid 1, Q

Parfume 0,35Perfume 0.35

Farve 0,002Color 0.002

Resten vand 100,0 pH-værdien af den 1% opløsning med ovennævnte sammensætning i vand var ca. 7,0. Dette flydende vaskemiddel, som er en funklende klar, frit strømmende væske, emballeres derefter i polyethy= lenplastflasker, der rummer 1 liter, og er parat t±l anvendelse. Lagringsforsøg har vist, at dette produkt er stabilt i adskillige år uden udfældning af uopløselige salte, separation i flere faser, uklarhed, udfældning af det optiske klaringsmiddel eller andre uheldige virkninger med hensyn til udseende og funktion.Residual water 100.0 The pH of the 1% solution of the above composition in water was approx. 7.0. This liquid detergent, which is a sparkling clear, freely flowing liquid, is then packaged in polyethylene plastic bottles of 1 liter capacity and ready for use. Storage experiments have shown that this product is stable for several years without precipitation of insoluble salts, multi-phase separation, turbidity, precipitation of the optical brightener or other adverse effects in appearance and function.

Det flydende vaskemiddels rense- og klareevne er fortrinlig, nårThe cleaning and clearing ability of the liquid detergent is excellent when

Claims

1A6657 20 it is combined with 200 ppm sodium hypochlorite bleach in aqueous solution. However, in the absence of a chlorine bleach, the above composition, although producing a clean and clear wash, will be less satisfactory than the bleached sample. Comparison Example. The composition of Example 1 is again used except that the clarifier comprises 2.0 parts of disodium salt of 4,4'-bis [{4-anilino-6- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -S'-triazine ** 2 -yl} amino] -2,2'-stilbene disulphonic acid. When testing the above detergent for clarity and cleansing properties in the presence of a chlorine bleach and also alone, it was found that after pouring a solution of sodium hypochlorite into the wash water, deep pale red color quickly emerges. Furthermore, this color disappears slowly upon standing, showing a further reaction between the clarifier and sodium = chloride bleach. Although the agent in question was effective when not used in conjunction with chlorine bleaches, the use of the agent in combination with chlorine bleaches does not produce a satisfactory wash.

1. Clear, powerful liquid detergent substantially free of phosphate builders and nitrogen-containing builders, characterized in that it consists mainly of a) from 30 to 80% by weight of a mixture of nonionic and anionic surfactants , of which the nonionic surfactant has the formula KD'C (O) H, where R is a predominantly straight chain alkyl group of 10-20 carbon atoms and n is a number from 5 to 14 with the proviso that n is from 2/5 to once the number of carbon atoms in R, and the anionic surfactant