DK144403B - Herbicidt aktive n-chlorformylurinstoffer - Google Patents
Herbicidt aktive n-chlorformylurinstoffer Download PDFInfo
- Publication number
- DK144403B DK144403B DK171776A DK171776A DK144403B DK 144403 B DK144403 B DK 144403B DK 171776 A DK171776 A DK 171776A DK 171776 A DK171776 A DK 171776A DK 144403 B DK144403 B DK 144403B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- active
- chlorformylurin
- herbicid
- ingredients
- phosgene
- Prior art date
Links
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- -1 ligroin Chemical compound 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVOCRNXSHAYCCX-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-n-phenyl-1,3-oxazolidin-2-imine Chemical compound CN1CCOC1=NC1=CC=CC=C1 BVOCRNXSHAYCCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- HIKMLKJXXYSSSX-UHFFFAOYSA-N carbonochloridoylcarbamic acid Chemical class OC(=O)NC(Cl)=O HIKMLKJXXYSSSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940112021 centrally acting muscle relaxants carbamic acid ester Drugs 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQQRCPMKRGUJPQ-UHFFFAOYSA-N n-[2-chloroethyl(methyl)carbamoyl]-n-phenylcarbamoyl chloride Chemical compound ClCCN(C)C(=O)N(C(Cl)=O)C1=CC=CC=C1 JQQRCPMKRGUJPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(19) DANMARK Vjay /τχ
ί (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT ου 144403 B
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 1717/76 (51) lnt.CI.3 A 01 N 47/34 (22) Indleveringsdag 15· apr, 1976 A 01 N 47/38 (24) Løbedag 21 · nov. 1973 C 07 C 127/22 (41) Aim. tilgængelig 13· apr. 1976 C 07 0 295/20 (44) Fremlagt 8 · Blår. 1 982 (86) International ansøgning nr. “ (86) International indleveringsdag - (85) Videreførelsesdag - (62) Stamansøgning nr. 6289/73
(30) Prioritet 22. nov. 1972, 2257344, DE
(71) Ansøger BAYER AKTIENGES ELLS CHAFT, 509 Leverkusen, DE.
(72) Opfinder Arthur Botta, LE.
(74) Fuldmægtig Ingeniørfirmaet Budde, Schou & Co.
(54)Herbicidt aktive W-chlorformyl-urinstoffer.
Pen foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte herbicidt aktive N-chlorformyl-urinstoffer, der er ejendommelige ved, at de har den almene formel I
D1 CO-C1 p2 n -N-CO-N^ (I)
O R
^ hvori i* R1 betyder hydrogen eller halogen, og j· 2 3 - R og R hver især betyder en eventuelt halogensubstitueret 2 3 alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, eller hvori R og R sammen 5 danner en alkylenkæde med 4-6 carbonatomer.
2 144403
Fra tysk fremlæggelsesskrift nr. 1.259.871 er det allerede kendt at fremstille N-chlorformyl-carbamidsyreestere ved omsætning af N-monoalkylcarbamidsyreestere med phosgen i nærværelse af støkiometriske til overskydende mængder af tert.aminer. Medanvendelsen af tert.aminer som hjælpebase er imidlertid et betydelig teknisk opbud. N-acryl- eller N-vinylsubstituerede carbamidsyreestere kan ikke omsættes med phosgen efter denne metode.
Desuden er nogle N-monochlorformyl-N,Ν'-dialkylurinstoffer allerede fremstillet ved phosgenering af de tilsvarende N,N'-dialkyl- ·' urinstoffer. Det glatte forløb af reaktionen er imidlertid begrænset til nogle særtilfælde, i reglen opstår der svært adskillelige blandinger af N-phosgeneringsprodukter - N-monochlorformylurinstoffer og/eller isocyanater - og O-phosgeneringsprodukter - chlorformamid-iniumchlorid. N-aryl- eller N-vinyl-urinstoffer lader sig ikke omsætte til de tilsvarende N-chlorformylurinstoffer (se "Neuere Methoden der pråparativen organischen Chemie", Verlag Chemie, Weinheim/Bergstrasse, Band VI, side 211 ff).
De her omhandlede N-chlorformyl-urinstoffer fås, når forbindelser med den almene formel ' °R 2 1 ' R -N=C-TSr \3 12 3 hvori R , R og R har den ovenfor angivne betydning, og R betyder en eventuelt substitueret alkyl- eller aralkylgruppe, 2 3 eller R sammen med R eller R danner en alkylenkæde med 1-4 car-bonatomer, omsættes med mindst 1 mol phosgen pr. iminogruppe i temperaturområdet fra -20°C til +200°C.
Der arbejdes fortrinsvis mellem -10°C og +150°C. Fremgangsmåden gennemføres hensigtsmæssigt med et overskud af phosgen på 0,1 til 1 mol pr. iminogruppe. Større overskud skader ikke.
De ved fremgangsmåden anvendelige udgangsforbindelser er kendte eller kan opnås efter kendte metoder (Angewandte Chemie 81, 18, 1969).
Fremgangsmåden skal belyses ved de følgende reaktionsskemaer: 3 U4A03 t——\ OCH.» rnri / \ 90_~^1 a) Ln = 3 C0Cl2 ? (HuS - CO -' U(CH3)2 VN(CH3)2_CH3C1 _ CO-Cl b) ^ Vn ^ C\ 2] cocl2 ’ ^ ^_N - CO - NCH2CH2C1 t ' <L, CH3 3-
Foretrukne hidtil ukendte forbindelser (I) ex f.eks.
N-chlorformyl-N-phenyl-N',N'-pentamethylen-urinstof og N-chlorformyl-N-phenyl-N'-(β-chlorethyl)-N'-methyl-urinstof.
I løbet af phosgeneringsreaktionen udtræder i tilfælde af lineære udgangsforbindelser gruppen R som RCl fra slutmolekylet.
2 3
Danner derimod ved cycliske forbindelser R med R eller med R en ring, så forbliver R efter spaltning af OR-bindingen sammen med 2 3 en af grupperne R eller R som Ib-chloralkylgruppe i molekylet.
Skønt fremgangsmåden også kan gennemføres i fraværelse af fortyndingsmidler, arbejdes der mest hensigtsmæssigt i nærværelse af et indifferent opløsningsmiddel. Som repræsentaiterkan f.eks. nævnes: carbonhydrider, såsom hexan, cyclohexan, ligroin, benzen, toluen, xylol, cumol, decalin, halogencarbonhydrider, såsom methylenchlorid, chloroform, carbontetrachlorid, trichlorethylen, dichlorpropan, chlorbenzen, dichlorbenzen, chlornaphthalin, nitrocarbonhydrider, såsom nitromethan, nitropropan, nitrobenzen, ether, såsom diethylether, dioxan, anisol og ester, såsom ethylacetat, butylacetat og methylglycoletheracetat eller blandinger heraf.
Fremgangsmåden kan gennemføres kontinuerligt eller diskontinuerligt uden tryk eller under tryk.
Almindeligvis gås der ved gennemførelsen af fremgangsmåden frem på den måde, at der i opløsningen eller suspensionen af udgangsforbindelsen i et indifferent opløsningsmiddel ledes phosgen eventuelt under afkøling, eller opløsningen eller suspensionen af iminoforbindel-sen ledes til opløsningen af phosgen i et indifferent opløsningsmiddel. Reaktionsblandingen bringes derpå alt efter reaktiviteten af de anvendte udgangsforbindelser, eventuelt under tilledning af yderligere phosgen til den ønskede reaktionstemperatur og oparbejdes efter endt omsætning på sædvanlig måde, eventuelt ved destillation. Rensningen af de ved fremgangsmåden opnåelige forbindelser sker ved destillation, eventuelt under formindsket tryk og/eller omkrystallisation.
4 U4403
De her omhandlede forbindelser udmærker sig ved herbicide egenskaber og har overraskende bedre herbicide egenskaber end forbindelser med lignende konstitution og samme virkningsretning, som er kendt fra US patentskrift nr. 3.832.389, NL patentskrift nr. 69.10960, DE patentskrift nr. 2.008.116 og Angew. 'chemie 81, 18 (1969), således som det fremgår af de efterfølgende anvendelseseksempler.
Eksempel A
Post-emergens-forsøg:
Opløsningsmiddel: 5 vægtdele acetone
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel, den angivne mængde emulgator tilsættes, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Med præparatet af virksomt stof besprøjtes forsøgsplanterne, der har en højde på 5-15 cm, således, at de i tabellen angivne mængder virksomt stof pr. fladeenhed udbringes. Koncentrationen af sprøjtevæsken vælges således, at den i tabellen angivne mængde virksomt stof udbringes i 2000 liter vand/ha. Efter tre ugers forløb bedømmes beskadigelsesgraden af planterne i procent beskadigelse i sammenligning med udviklingen af ubehandlede kontroller. Herved betyder 0 procent ingen virkning (som ubehandlede kontroller), og 100 procent betyder total udryddelse.
Virksomme stoffer, anvendte mængder og resultater fremgår af den efterfølgende tabel I.
ku 5 144^03 Ό· P O O O O O O O O O O _55
ffl P «tf «a« LT) «tf CM
P
^ O O
0 O O O O O O O O O O VDO
> «tf «tf CM CM
5 Ό
i-H
s 6 oo oo oo o o o o oo
0 CM
m P _ o o P oo o o oo o o o o ooo
> CM
ro a P p o o P P o o o o o o o o o o o o
Q 0 H
Η p PH o o o o o o o o o o o o ti b ^ o o ro ro _j _j SO .
i P
P P oo oo oo o o o o. 52
+) (d «tf CM HH
cn h
tn C
«.HP
COHtn o o o o o o o o o o o o M ldOvDCM *· o o
0 o o Η H
1 I
ra cd en P P H o o o o o o o o o o o o
Η P H d CO CO CM O O
g4 w HH
p p i β
Λ S OP
P P P H o o o o o o o o o o o o
E-i I tt) td «tfCM «tf H CM CM COOO
•P ,P O
tn u Οι o
04 I
o P cd
H 0 O O
,Ρ H O O O O O O O O O O o 00
O ,Ρ CM H
w o
P co H P P td τΙ tn p P H fB rQ
S P ^ in lo LO LOCO w-, O P * «. « «·« .
P *P >P HO HO HO HO HO _4θ t3 \ 1-1 P > tr P H 44
> 4J
P 44 H
<! P co u U -~· -P co co
I I · en KW
I ^ H CO I H CM I IS H U U
+Jo u a -p u a -p ^ J S H \ / P 00 I U P I U P a 44 \ / H co P co O I P O I P IU p \ / o 5) -P · O—S -p U-Z -P -> a · CO CO +J ' / p iu p cm ip^ ι p o z S a a p z 10 Q i QjfO O &0 O ftoo HI P U U P Hl
H o_2 00 U co U cooOtn\/-P UO
P I en· ΐιΡσ» i en · i U P \ / P IU
τι o a «o a z o aacMoicx/ a 01 co P o Z H Z co u*z _ ri u-z w
H I nj i p. I POO I P Z a—« I
Λ a P p O x«v P · >N. P Η I Q CO Λ P Z ep ep co fs > ep CO κχ >cp uo H rO .
0 I I II I I U pH I
ep L-P+J I+J4J l-P-P l-POl tn· I
rV' > tj ep Jk V / *P ses S Ό ep Nik > Td U-Z H 00 J
> I p Η X/ P Η P Η V p I «.O NC
•H |pp ,PP IPPIP CO ep ο I
•P J 1 , 44 44 h 44 44 η 44 a ·η· η 44 '-'ίο η — u) υ^·ω υ w U -'cm υ c υ 6 144403
Eksempel B Præ-emergens-forsøg
Opløsningsmiddel: 5 vægtdele acetone
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel, den angivne mængde emulgator tilsættes, og koncentratet fortyndes til den ønskede koncentration.
Frø af forsøgsplanterne udsås i normal jord og overhældes efter 24 timers forløb med præparatet af virksomt stof. Herved holdes vandmængden pr. fladeenhed hensigtsmæssig konstant. Koncentrationen af virksomt stof i præparatet spiller ingen rolle, afgørende er kun den anvendte mængde virksomt stof pr. fladeenhed. Efter tre ugers forløb bestemmes beskadigelsesgraden af planterne i procent beskadigelse i sammenligning med udviklingen af ubehandlede kontroller. Herved betyder 0 procent ingen virkning (som ubehandlede kontroller), og 100 procent betyder total udryddelse.
Virksomme stoffer, anvendte mængder og resultater fremgår af den efterfølgende tabel II.
7 U4403 tø *i i o o o o o o o o o o 99 :m ^ vo ud s Q)
Dim o o o o o o o o o o 99
0 > ^ (N Dl CO
CQ Λ m h m o o o o o o oooo oo > -tf Mt1 IO CM o o ffi OH o o o o o o oooo o o m 3 in in ω ^ o o o o o o oooo o o
!5 -¾1 CM ΊΡ IN 10 O
Ϊ5 H 1¾
Jo ri O O O O O O O O O O O O
njid οι οι oi m ^ io io 9 9
2 0 HH
c o o o o o o oooo 9°
Huj o o οσίΊΤυ 99
H bl η Η H HH
nj o 0 in cd
H
"mm oo o o o o o o o o oo +JH 01CO ID IS 9 9
W P HH
ω M <3 0 § l|_| -* Λ, H o o o o o o ooo o 99 H ™ o -cP CM in H< CM -cP CM coco h m ^ m tu Λ n fd (D i es
Eh S ® ® Bh o o o o o o o o o o 99 1 m Ό raco «ςρ ^p ^p cm cm °9
S Λ o -1 H
ft υ ft S id HO o o o o o o o o o o o o Æh is in 'i cm cm 9 9
U Æ HH
H 0 π in o o o o o o o o o o o o HH Μ1 M1 10 CM ° 9
ω a HH
I I
01 M
fi o at n S K.
> m HHtnid m m in in in in H+JHÆ " - - - - - C jsj id \ id cm in cm in cm in cm in cm idcm (U (ti Π3 Di
> BÆ B ID H
fid Ό Λ
i—I
•P +J -P u m mh mm i *rl Ή Q3 Ή y'v kj u n U i — mm £ .Simili* -P W ®
in HcoWHCMin 6 h O U
•p oa-pum-p τ' \ / B I O B I O fi Æ 4 \ /
Hom οιοοιω i o x \ /
<u o æ j-> o-2 η o-2 h æ - <ό <όμ V
in lUid lid lid 3 2S H W -P 2 H Olft Oft OftHI dlUUfi Hl m o—2 o o oooi\/ii) o o >0 icq id i ω i o fi \ / +J i o C OD ώ 2 ώ D O I f3! \ / (d oi H 0 2 2 0-2 ' ft— 0—2 m Æ i id -—- lid i id — i id 2 io l ^ O S lp § lp o H S ΰ O § p 4-1 i)1*! j iLS Γ L" j M +J ό i a> co’ [ il +j mco im imco i mm·©·. i
*é J Æ · HÆ01HÆ· H ÆDHCM H
§ — ro O ' O O * co O “ O ep O
8 144AO3
Fremstillingen af de her omhandlede forbindelser belyses ved de følgende eksempler.
Eksempel 1 I en opløsning af 43,7 g (0,2 mol) N-phenyl-N',N'-pentame-thylen-O'-methyl-isourinstof i 400 ml methylenchlorid tilledes først ved 0°C 20 g, derpå ved tilbagesvalingstemperatur endnu 20 g phosgen, blandingen holdes i endnu to timer ved 40°C, overskydende phosgen uddrives med nitrogen, og der inddampes først ved normaltryk og til slut i vakuum. Efter omkrystallisation af den tilbageblivende remanens fra 2 vægtdele benzen fås som produkt 51 g (95,7% af det teoretiske) N-chlorformyl-N-phenyl-N',Ν'-pentamethylen-urinstof med formlen co-ci ^ ^ -N-CO-N^ som farveløse krystaller med smeltepunkt 83°C.
Eksempel 2 I en opløsning af 44 g (0,25 mol) 3-methyl-2-phenylimino-oxazolidin i 400 ml CH2C12 tilledes, begyndende ved -5°C under jævnt stigende temperatur til 40°C, ialt 50 g phosgen, blandingen holdes i endnu to timer ved tilbagesvalingstemperatur, og den overskydende phosgen uddrives ved gennemledning af tør nitrogen. Efter fjernelse af opløsningsmidlet først ved normaltryk, til sidst i vakuum fås som produkt N-chlorformyl-N-phenyl-N'-(β-chlorethyl)-Ν'-methyl-urinstof med formlen CO-CI CH., __ f / 3 Λ -N-C0-N-CH2CH2-C1 som en klar viskos olie, der ikke kan destilleres usønderdelt, i et udbytte på 69 g (100% af det teoretiske). Forbindelsen er tilstrækkelig ren til yderligere omsætninger:
Cl Beregnet: 25,75%
Fundet: 25,5% 9 144403
Eksempel 3
Ud fra N- (p-chlorphenyl) -Ν' ,N1 -dimethyl-O-methyl-isourin-stof med formlen Λ-\ /0CH3 \/CH3 ^ch3 fremstilles der analogt med eksempel 1 N-chlorformyl-N-(p-chlor-phenyl)-N',Ν'-dimethylurinstof med formlen
CO-C1 CH
Cl-^ ^-Å-CO-M^ 3 Kogepunkt: 125-128°C ved 0,5 mm Hg.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2257344A DE2257344C2 (de) | 1972-11-22 | 1972-11-22 | Verfahren zur Herstellung von N-Chlorformyl-kohlensäureamiden |
| DE2257344 | 1972-11-22 | ||
| DK628973A DK142078C (da) | 1972-11-22 | 1973-11-21 | Fremgangsmaade til fremstilling af n-chlorformyl-carbonsyreamider |
| DK628973 | 1973-11-21 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK171776A DK171776A (da) | 1976-04-13 |
| DK144403B true DK144403B (da) | 1982-03-08 |
| DK144403C DK144403C (da) | 1982-08-09 |
Family
ID=25764127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK171776A DK144403C (da) | 1972-11-22 | 1976-04-13 | Herbicidt aktive n-chlorformyl-urinstoffer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DK (1) | DK144403C (da) |
-
1976
- 1976-04-13 DK DK171776A patent/DK144403C/da active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK171776A (da) | 1976-04-13 |
| DK144403C (da) | 1982-08-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4540782A (en) | Fluoroalkoxy-aminotriazines | |
| BG60335B2 (bg) | N-фенилсулфонил-n'-триазинил карбамиди | |
| US4927824A (en) | Fungicidal trisubstituted 1,3,5-triazine-2,4,6-triones | |
| NO764110L (da) | ||
| US3983116A (en) | Herbicidal triazines | |
| US3843689A (en) | N-chlorothio carbamates | |
| NO140061B (no) | Tetrahydro-1,3,5-triazin-2,6-dioner med herbicide egenskaper | |
| CS238643B2 (en) | Herbicide agent and production method of effective compound | |
| EP0000324B1 (en) | Substituted cyclopropylmethoxy anilides, their preparation and their use as herbicides | |
| DK144403B (da) | Herbicidt aktive n-chlorformylurinstoffer | |
| PL122648B1 (en) | Insecticide for hymenoptera control | |
| US4091037A (en) | Preparation of alkylthiomethylphenols | |
| US3830810A (en) | S-triazine derivatives | |
| US3823179A (en) | Amidinothiocarbamates | |
| US3823006A (en) | Method for selective weed control in beets | |
| US3709895A (en) | Production of 5-methylene-2,4-oxazolidinediones | |
| US3592861A (en) | Process for the preparation of nitrobenzal fluorides | |
| US3940392A (en) | Certain pyrazinyloxyphenyl urea compound | |
| US3872157A (en) | Substituted anilide carbamates | |
| CZ21697A3 (en) | Enhanced process for preparing sulfonylisocyanates | |
| US4770820A (en) | Process for the preparation of carbamoyl chlorides derived from secondary amines | |
| US3532738A (en) | Ureidophenyl carbamates | |
| US3991093A (en) | Substituted m-trifluoromethylphenylurea derivatives | |
| US4017529A (en) | Herbicidal allophanimidates | |
| US4482737A (en) | Preparation of N-substituted N-isocyanatocarbonyl-carbamates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) |