DK144372B - Flydende eller slamagtigt spraengstof eller spraengstofsammensaetning med hoej sensitivitet - Google Patents
Flydende eller slamagtigt spraengstof eller spraengstofsammensaetning med hoej sensitivitet Download PDFInfo
- Publication number
- DK144372B DK144372B DK575470AA DK575470A DK144372B DK 144372 B DK144372 B DK 144372B DK 575470A A DK575470A A DK 575470AA DK 575470 A DK575470 A DK 575470A DK 144372 B DK144372 B DK 144372B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- liquid
- composition
- weight
- perchlorate
- solution
- Prior art date
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 43
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 title claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 59
- 239000002360 explosive Substances 0.000 claims description 50
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 33
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 24
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 23
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 230000029142 excretion Effects 0.000 claims description 5
- HZTVIZREFBBQMG-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,3,5-trinitrobenzene;[3-nitrooxy-2,2-bis(nitrooxymethyl)propyl] nitrate Chemical compound CC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O.[O-][N+](=O)OCC(CO[N+]([O-])=O)(CO[N+]([O-])=O)CO[N+]([O-])=O HZTVIZREFBBQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WHQOKFZWSDOTQP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl 4-aminobenzoate Chemical compound NC1=CC=C(C(=O)OCC(O)CO)C=C1 WHQOKFZWSDOTQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 2
- 230000000712 assembly Effects 0.000 claims 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 claims 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims 1
- 229910001959 inorganic nitrate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 claims 1
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 32
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- TZRXHJWUDPFEEY-UHFFFAOYSA-N Pentaerythritol Tetranitrate Chemical compound [O-][N+](=O)OCC(CO[N+]([O-])=O)(CO[N+]([O-])=O)CO[N+]([O-])=O TZRXHJWUDPFEEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000026 Pentaerythritol tetranitrate Substances 0.000 description 26
- 229960004321 pentaerithrityl tetranitrate Drugs 0.000 description 26
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 20
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 18
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M sodium perchlorate Chemical compound [Na+].[O-]Cl(=O)(=O)=O BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 229910001488 sodium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000005474 detonation Methods 0.000 description 9
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 9
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 9
- SPSSULHKWOKEEL-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trinitrotoluene Chemical compound CC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O SPSSULHKWOKEEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000015 trinitrotoluene Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000000024 RDX Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 5
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 4
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 4
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 4
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- -1 alkaline earth metal perchlorates Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 3
- GDDNTTHUKVNJRA-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(Br)C=C GDDNTTHUKVNJRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazinane Chemical compound [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical class [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000303965 Cyamopsis psoralioides Species 0.000 description 1
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001963 alkali metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001485 alkali metal perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001964 alkaline earth metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical class OCl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 1
- AXZAYXJCENRGIM-UHFFFAOYSA-J dipotassium;tetrabromoplatinum(2-) Chemical compound [K+].[K+].[Br-].[Br-].[Br-].[Br-].[Pt+2] AXZAYXJCENRGIM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- FONBHTQCMAUYEF-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diamine;nitric acid Chemical compound NCCN.O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O FONBHTQCMAUYEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- QCOXCILKVHKOGO-UHFFFAOYSA-N n-(2-nitramidoethyl)nitramide Chemical compound [O-][N+](=O)NCCN[N+]([O-])=O QCOXCILKVHKOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229910001487 potassium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-OUBTZVSYSA-N sodium-24 Chemical compound [24Na] KEAYESYHFKHZAL-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B29/00—Compositions containing an inorganic oxygen-halogen salt, e.g. chlorate, perchlorate
- C06B29/02—Compositions containing an inorganic oxygen-halogen salt, e.g. chlorate, perchlorate of an alkali metal
- C06B29/08—Compositions containing an inorganic oxygen-halogen salt, e.g. chlorate, perchlorate of an alkali metal with an organic non-explosive or an organic non-thermic component
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B47/00—Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B47/00—Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase
- C06B47/14—Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase comprising a solid component and an aqueous phase
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Air Bags (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Description
0~ ns) DANMARK ^
|É (i2) FREMLÆGGELSESSKRIFT di) 144372B
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 5754/70 (51) lnt.CI.3 C 06 B 29/00 (22) Indleveringsdag 12. nov. 1970 (24) Løbedag 12. nov. 1970 (41) Aim. tilgængelig 14. maj 1971 (44) Fremlagt 1. mar. 1982 (86) International ansøgning nr. - (86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag - (62) Stamansøgning nr. -
(30) Prioritet 15« nov. 1969, 87657¾ US
(71) Ansøger IRECO CHEMICALS, Salt Lake City, US.
(72) Opfinder Albert Gall Funk, US: Boyd LaMar Hansen, US: Melvin
Alonzo _Coo.k, US.
(74) Fuldmægtig Dansk Patent Kontor ApS.
(54) Flydende eller slamagtigt spræng= stof eller sprængstofsammensætning med høj sensitivitet.
Den foreliggende opfindelse angår flydende eller slamagtige sprængstoffer eller sprængstofsammensætninger med høj sensitivitet indeholdende et perchlorat som et væsentligt oxidationsmiddel og en organisk væske.
Fra beskrivelsen til US patent nr. 3.096.223 kendes slamagtige Φ sprængstoffer, som består af en blanding af natriumchlorat, ammo- niumperchlorat eller kaliumperchlorat med stort indhold af høj-Γ'" eksplosive stoffer, såsom trinitrotoluen (TNT) , ca. 8-10% vand og ro fortykningsmiddel. Sensitiviteten af slamagtige sprængstoffer af denne type er nødvendigvis baseret på det relativt store indhold V“ * □ 2 144372 af højeksplosive stoffer. Imidlertid medfører anvendelsen af høj-eksplosive stoffer ulemper, idet der er risiko forbundet med deres håndtering, og endvidere er de dyre.
Fra beskrivelsen til GB patent nr. 907.611 kendes endvidere slam-agtige sprængstofsammensætninger, som indeholder natriumchlorat, ammoniumnitratperler, organisk flydende brændstof og vand. De i ovennævnte GB patentbeskrivelse specifikt angivne sprængstofsammen-sætninger har et stort indhold af natriumchlorat på mindst 40 vægtprocent. Natriumchlorat er et yderst farligt oxidationssalt på grund af dets sensitivitet overfor friktion og varme. Det maksimale væskeindhold (alkohol + vand) i de specifikt angivne sprængstofsammensætninger er 21,1%, og denne væskemængde er utilstrækkelig til at holde alt oxidationssaltet i opløsning ved anvendelsestemperaturerne.
Formålet med opfindelsen er at tilvejebringe flydende eller slamag-tige sprængstoffer eller sprængstofsammensætninger med høj sensitivitet uden indhold af højeksplosive stoffer som sensitiverings-middel og uden indhold af chloratsalt, og hvori alt oxidationssaltet forbliver på opløst form i en vandig opløsning indeholdende et flydende organisk brændstof.
Dette opnås med sprængstofsammensætningen ifølge opfindelsen, som er ejendommelig ved, at den består af en i det væsentlige oxygenbalanceret væskeformig masse, som i sig selv er detonerbar, og at den organiske væske har en betydelig brændværdi, fortrinsvis på mindst 3890 cal/g, hvilken væske indeholder oxidationsmidlet i opløst tilstand, hvorhos en væsentlig mængde af oxidationsmidlet, fortrinsvis 20-60 vægt-%, udgøres af perchlorat, og hvorhos oxidationsmiddel· og væske er således valgt, at oxidationsmidlet i det væsentlige forbliver opløst i den væskeformige masse ved anvendelsestemperaturen, og hvorhos den væskeformige masse indeholder meget
O
små gasbobler og har en vægtfylde på mindst 1,0 g/cm .
I forhold til de kendte sprængstofsammensætninger har sprængstofsammensætningen ifølge opfindelsen den fordel, at den ikke indeholder højeksplosive stoffer såsom TNT, der er farlige at håndtere og tillige dyre, og endvidere indeholder den ikke chlorater, der er 3 146372 meget sensitive overfor friktion og varme. Desuden har sprængstofsammensætningen ifølge opfindelsen stor sensitivitet, da alt oxidationssaltet forefindes på opløst form ved anvendelsestemperaturen. Saltopløsningen tjener naturligvis som kontinuert væskefase i en typisk opslæmning. Temperaturens indflydelse på sensitiviteten illustreres ved en typisk sprængstofopslæmningssammensætning med en kritisk diameter på 5,1 cm ved 25°C, som, når temperaturen falder til 5°C, stiger til mindst 6,3 cm. I mange og sandsynligvis de fleste kendte opslæmninger finder man sædvanligvis en meget betydelig ændring af den kritiske diameter over et lille temperaturinterval. Man mener, at dette, i hvert tilfælde hovedsagelig, skyldes, at medens der ved højere temperaturer foreligger ægte opløsninger af oxidationsmiddel, sædvanligvis ammoniumnitrat, vil en del af oxidationsmiddelsaltet ved noget lavere temperaturer være udskilt fra opløsningen. Ammoniumnitrats opløselighed i vand falder meget stærkt med faldende temperatur. Dette er i forskellig udstrækning også tilfældet med de fleste andre kraftigt virkende oxidationsmiddelsalte. I de tilfælde, hvor der foreligger en ægte opløsning af oxidationsmiddel og brændstof, som er stabil over et arbejdstemperaturinterval, og hvor oxidationsmiddel og brændstof således er i intim kontakt, dvs. virkelig i molekylær kontakt med hinanden i væsken uanset temperaturforandringer, kan temperaturens ugunstige virkning på sammensætningens sensitivitet og kritiske diameter enten elimineres fuldstændigt eller i det mindste nedsættes væsentligt. En af siderne ved den foreliggende opfindelse er således erkendelsen af vigtigheden af at holde oxidationsmiddelsaltene opløst samt måder til at gøre dette på i det temperaturområde, som det er mest sandsynligt, at man kommer ud for i praksis. Det har da også vist sig, at ifølge opfindelsen kan sensitiviteten af en oxidationsmiddelopløsning, alt andet lige, forøges væsentligt og holdes på et acceptabelt niveau over et rimeligt temperaturinterval ved hensigtsmæssigt valg af opløsningsmiddel eller opløst stof, eller en kombination af disse, selv når der anvendes relativt dårlige brændstoffer og oxidationsmidler.
Man ønsker, at et effektivt brændstof og næsten alt oxidationsmiddel forbliver i opløsning sammen og dermed i molekylær kontakt over hele det forventede temperaturinterval.
144372 4
Sammensætningerne ifølge opfindelsen påvirkes ikke i væsentlig grad af normale temperaturændringer, da den nødvendige molekylære kontakt mellem brændstof og oxidationsmiddel bibeholdes. Oxidationsmidlerne såvel som brændstofferne skal naturligvis udvælges med omhu. Ved frembringelse af eutektiske punkter for to eller flere oxidationsmidler af salttypen valgt af en udvalgt gruppe kan man ifølge den foreliggende opfindelse opnå et endnu bedre opløselighedsinterval for oxidationsmiddelingredienserne i brændstofopløsningsmiddelopløsnin-gen, dvs. over et bredere temperaturinterval, end det er muligt at opnå med et enkelt salt. Det er samtidig muligt at opnå fordelen ved maksimal molekylær kontakt indenfor sammensætningen, som følge af at størstedelen eller næsten alt oxidationsmiddel og i det mindste en betydelig del af brændstoffet forefindes i ægte opløsning med hinanden. På denne måde fås en væske, som er detonerbar i sig selv.
Den nødvendige mængde vand kan reduceres til eller ligge nær et praktisk minimum. Tilstrækkeligt opløsningsmiddel, vand og andre væsker er nødvendigt for bibeholdelse af en ægte opløsning ved anvendelsestemperaturen. Vand kan gå og går ofte i reaktion med eller indgår som en potent komponent ved tilstedeværelse af findelt aluminium eller andre metaller, såsom magnesium, silicium eller bor. Dette sker, forudsat en passende reaktionstemperatur og andre betingelser kan opnås og vedligeholdes, se Cook, "The Science of High Explosives", ACS Monograph No. 139 (1958), side 304.
En anden side af den foreliggende opfindelse er, at den letter anvendelsen af opslæmninger med vægtfylder, der er højere end normalt. Hvor væskeformige eller slamagtige sprængstoffer kan anvendes, og hvor de kan bringes til detonation ved høje vægtfylder, har per-chlorater som oxidationsmidler særlige fordele. Til anvendelse i den molekylære type sensitive opslæmninger, som nævnt ovenfor, har de fremragende egenskaber.
Opfindelsen illustreres nærmere ved de følgende eksempler.
144372 5
Eksempel 1
Der fremstilles en basissprængstofopløsning ved kombination af 52 vægt-% natriumperchlorat, 18,5 vægt-% vand, 5,5 vægt-% natriumnitrat og 24 vægt-% ethylenglycol. Denne sammensætning har en rela-tivt høj vægtfylde på 1,58 g/cm . Dette er en fordel, såfremt man ønsker, at et givet volumen indeholder en maksimal vægtmængde sprængstof og dermed maksimal energi. Vægtfylden kan naturligvis nedsættes, og sammensætningen kan gøres mere sensitiv ved at gennemlufte med luft eller en anden gas i fine og godt fordelte bobler. Denne specielle sammensætning bestående af en væske uden indhold af suspenderede faste stoffer er ikke fænghættesensitiv ved denne vægtfylde, men er i sig selv fuldt detonerbar.
Den har en kritisk diameter ved 25°C på 5,1 cm, som ved 5°C forøges til 6,4 cm. Det viser sig, at man kan initiere en detonation i samme opløsning ved at opslæmme betydelige mængder af et partikulært selvvirkende sprængstof deri. Man blander 60 vægtdele af den ovenfor nævnte opløsning med f.eks. 40 vægtdele partikulært pentaerythritol-tetranitrat (PETN), idet man, baseret på blandingens totalvægt, tilsætter lidt guar-gummi (0,2 vægt-%) til fortykning af opløsningen, således at de suspenderede PETN-partikler ikke bundfældes af tyngde- 3 kraften. Denne opslæmmede blanding har en vægtfylde på 1,78 g/cm . Den er fænghættesensitiv i relativt små mængder og i en ikke-tillukket søjlediameter på 1,3 cm (papirrør). Den initieres ved variable temperaturer i intervallet fra 40°C og så langt ned som til -30°C ved anvendelse af en nr. 6 fænghætte.
Eksempel 2
Et andet eksempel på en opslæmning, som er fremstillet ifølge de ovenfor nævnte principper, indeholder 90 vægt-% af den i eksempel 1 beskrevne opløsning, dvs. en opløsning bestående af natriumperchlorat, vand, natriumnitrat og ethylenglycol. Til denne opløsning sættes 8 vægt-% findelt aluminium og 2 dele endnu finere aluminium. Den resulterende opslæmning har en tyktflydende konsistens, som opnås ved tilsætning af en fortykkende guar-gummi i mængder på 0,2 vægt-% og under anvendelse af 0,1 vægt-% af et tværbindingsmiddel HjBOg. Sammensætningen har en vægtfylde på 1,43 g/cm^. Denne vægtfylde indicerer, at der sandsynligvis er medrevet betydelige mængder luft i t 6 T44372 form af fine bobler. Sammensætningen er fænghætte-sensitiv i en diameter på 0,95 cm. Den initieres ned til en temperatur på 0°C ved hjælp af en nr. 6 fænghætte. I en diameter på 1,3 cm initieres den med en tilsvarende fænghætte helt ned til -15°C. Den detonerer ved -30°C i en diameter på 2,5 cm ved anvendelse af 40 g af en 50/50 pentolit-igangsætter.
Sammenligning af detonationshastighederne er interessant. Væskeblandingen som sådan har en detonationshastighed på 2300 m/sek., hvorimod samme blanding tilsat aluminium har en detonationshastighed på 5300 m/sek.
En ikke-indelukket opslæmning bestående af 60% af de i eksempel 1 og 2 nævnte væsker, i hvilke der opslæmmes 40% PETN, detonerer ikke ved anslag med en 30,06 riffelkugle. Den i eksempel 2 nævnte aluminium--holdige blanding detonerer imidlertid ved anslag med en sådan riffelkugle. Selve opløsningen, uden indhold af PETN og aluminium, viser sig ved differentialtermisk analyse at være stabil op til 300°C.
Den viser eksoterm reaktion ved 170°C ved tilsætning af PETN og eksploderer spontant ved 178°C. Aluminiumblandingen er stabil op til 265°C.
Eksempel 3
En anden sammensætning fremstilles af 31,2 vægt-% natriumperchlo-rat, 11,1 vægt-% vand, 3,3 vægt-% natriumnitrat og 14,4 vægt-% ethy-lenglycol som det væskeformige opløsningsmiddel og 0,1 vægt-% guar-v -gummifortykkelsesmiddel, samt 40 vægt-% partikulær PETN leveret af en svensk leverandør. Opløsningen uden indhold af PETN er eksplosiv i sig selv. Denne opslæmning, incl. PETN, har en beregnet energi Q på 1085 cal/g og en vægtfylde på 1,78 g/cm . Det her anvendte PETN har en partikelstørrelse på ca. 90% mellem -35 og +100 mesh. Forsøg på at fremstille samme formulering men med et finere PETN, af hvilket 40% ville passere en 325 mesh sigte, mislykkedes, øjensynlig på grund af at blandingen blev for tyktflydende og blev en semi-gel ved -40°C. Selve opløsningen kræver en initiator, som er kraftigere end nr. 6 fænghætte, til frembringelse af detonation i en 7,5 cm diameter søjle ved 30°C.
144372 7
Under visse betingelser viser det sig, at man kan anvende andre sprængstoffer end PETN, såsom RDX eller TNT. Ved forsøg viser det sig imidlertid, at findelt RDX virker mindre tilfredsstillende end PETN ved meget lave temperaturer. Man må forvente, at TNT, som er mindre sensitivt, ville fungere endnu mindre tilfredsstillende.
Eksempel 4
Der fremstilles en anden sammensætning bestående af 22 vægt-% natrium-perchlorat, 17 vægt% vand, 3 vægts natriumnitrat, 8 vægt-% ethylen-glycol, alle i opløsning, hvorefter man til denne blanding sætter 0,2 vægt-% guar-gummi-fortykkelsesmiddel og 50 vægt-% findelt PETN.
Ved 20°C i en 1,3 cm søjle kan denne opslæmning hverken bringes til detonation ved hjælp af nr. 6 eller nr. 8 fænghætter. I en 2,5 cm søjle kan den heller ikke bringes til detonation ved hjælp af en nr. 6 fænghætte, hvorimod den detonerer tilfredsstillende ved anvendelse af en nr. 8 fænghætte. Eksplosionen frembringer et betydeligt hul i en 1,3 cm stålplade. Denne opslæmning har en vægtfylde på 1,77 g/cirr og er yderst tyktflydende ved 20°C.
Eksempel 5
Ved anvendelse af 60 vægt-% af væskesammensætningen ifølge eksempel 1 med en oxygenbalance på -1,3 og 40 vægt-% fint formalet PETN (ca. 40% passerer gennem en 325 mesh Tyler-sigte) bliver den resulterende sammensætning tilstrækkelig mobil til, at den kan flyde langsomt, dvs. at den kan trykkes ud af en tube, men den er næsten for tør til, at man ved 20°C kan kalde den en opslæmning. Ved -40°C er den et fast stof. I en 0,95 cm søjle detonerer den ved anvendelse af en nr. 6 fænghætte. Ved anvendelse af 50 vægt-% af samme væske og 50 vægt-% af samme PETN er blandingen for tør til, at man kan kalde den en opslæmning. En blanding af 65% af opløsningen og 35% findelt PETN er lidt mere tyndtflydende end en 60:40-blanding, men er stadig ret kit-agtig i konsistensen. Den har en vægtfylde på 1,81 g/cm3. Dette PETN indeholder 40% partikler, der er tilstrækkeligt små til at passere en 325 mesh Tyler-sigte. 65:35-blandingen detonerer ved -25°C ved en diameter på 1,3 cm. Ved tilsætning af 5% aluminium i en kvalitet, som anvendtes til fremstilling af maling, bliver blandingen så tør, at den ikke vil flyde, og den detonerer ikke ved anvendelse af 144372 8 fænghætter. Dette illustrerer, at sammensætninger, i hvilke oxida-tionsmidlet og brændstoffet er helt eller næsten helt opløst, kan være mere sensitive end mere tørre blandinger. Sædvanligvis er det lettere at bringe mere tørre opslæmninger til detonation end våde opslæmninger.
Eksempel 6
Der fremstilles en sammensætning af følgende bestanddele:
Natriumperchlorat 19 vægt-%
Vand 15,0 vægt-%
Natriumnitrat 2,6 vægt-%
Ethylenglycol 3,4 vægt-%
Borsyre 0,05 vægt-%
Guar-gummi 0,2 vægt-%
Findelt aluminium 10,0 vægt-% PETN, finmalet 50,0 vægt-% o
Denne sammensætning er ved 20 C for tør til, at man kan kalde den en opslæmning. Den har ved 20°C en vægtfylde på 1,82 g/cm og detonerer ved anvendelse af en nr. 6 fænghætte i en 1,3 cm søjle, under frembringelse af et hul i en 1,3 cm stålplade. Den detonerer ligeledes ved 20°C i en 0,6 cm søjle under anvendelse af en tilsvarende nr. 6 fænghætte. Det her anvendte PETN er et middelfint formalet produkt, af hvilket 40% passerer en 325 mesh sigte.
Eksempel 7
Der fremstilles en anden sammensætning bestående af 33,3 vægt-% natriumperchlorat, 3,5 vægt-% natriumnitrat, 11,8 vægt-% vand, 15,4 vægt-% ethylenglycol, 1 vægt-% guar-gummi-fortykkelsesmiddel og 33 vægt-% fint og 2 vægt-% ultrafint aluminium som beskrevet i eksempel 2. Denne blanding med en oxygen-balance på -33,4% har en vægtfylde på 1,65 g/cm og en detonationshastighed på 5390 m/sek.
Eksempel 8
Der fremstilles en anden sammensætning ved hjælp af en opløsning indeholdende 47 vægtdele natriumperchlorat, 5 vægtdele natriumnitrat, 24 vægtdele vand og 21 vægtdele ethylenglycol. Til denne opløsning sætter man 1 del guar-gummi-fortykkelsesmiddel og mindre mængder gasproducerende midler til gennemluftning af opslæmningen og ned 144372 9 sættelse af dens vægtfylde. Egenskaberne af den oprindelige opløs-ning og af opløsningen efter fortykkelse og gennemluftning sammenlignes i den efterfølgende tabel:
Opløsning med fortyk- λ i . · . kelsesmiddel og gas-
Opløsning alene producerende Jaier Vægtfylde (g/cm^) 1,54 1,25
Kritisk diameter (cm) 7,5 (minimum) 1,9
Detonationshastighed (m/sek) <2500 4800
Minimum-igangsætter 30 g pentolit nr. 6 fænghætte
Endskønt de foregående eksempler hovedsagelig omhandler sprængstoffer baseret på natriumperchlorat og natriumnitrat, dvs. at natriumper-chlorat udgør hovedparten af de i opløsningen anvendte oxidationsmidler, kan dette erstattes helt eller delvis af andre perchlora-ter og nitrater.
Calciumnitrat er, skønt i de fleste tilfælde mindre sensitivt end perchloraterne, især ønskelig som ingrediens i væskeformige sprængstoffer, som indeholder methanol. Calciumnitrat er selv ved lave temperaturer letopløseligt i vand, i methanol, i ethanol og i ethy-lenglycol. Calciumnitrat har alene eller kombineret med natriumperchlorat et lavt eutektisk opløselighedspunkt. I mængder så store som 70 til 75% af den samlede opløsning har den kommercielle kvalitet calciumnitrat, som indeholder 14 til 16% krystalvand og normalt nogle få % ammoniumnitrat, bedre (dvs. lavere) udskillelsespunkter end mere fortyndede opløsninger af ammoniumnitrat kombineret med natriumnitrat. Se U.S.A. patent nr. 3.249.476. Data herfor er angivet i tabel 1.
Udskillelses- Vægt- AN SN CN1 H20 EG Methanol punkt fylde a. — — 75 — — 25 10°C 1,48
b. — — 75 10 — 15 -15°C
c. — — 70 — 10 15 10°C 1,57 d. — — 70 5 10 15 0 til -15°C —
e. 40 15 -- 22 10 — 13°C
CN = calciumnitrat indeholdende 5 vægt% ammoniumnitrat (AN og 16% krystalvand).
ίο 144372
Det ses, at calciumnitrat har ønskelige egenskaber, hvor man ønsker at holde oxidationsmidlet opløst (lavt udskillelsespunkt), som her i den foreliggende opfindelse.
Calciumperchlorat som oxidationsmiddel eller som en del deraf, og methanol eller ethanol som flydende brændstof eller en del deraf udmærker sig ved både at være letopløselige i vand og have god reaktivitet.
Af det foranstående fremgår det, at en foretrukket sprængstofsammensætning både indeholder brændstof og oxidationsmiddel i opløsningen, og at fortrinsvis alt eller hovedsagelig alt oxidationsmiddel forefindes i opløst form. Denne komponent består af fra så lidt som 20 til ca. så meget som 60 vægt% oxidationsmiddel og indeholder fortrinsvis mindst ét perchlorat udvalgt af en gruppe bestående af ammoniumper-chlorat, alkalimetalperchlorater og jordalkalimetalperchlorater. Per-chloratet er den betydeligste oxidationsmiddelkomponent, men kombineres med en mindre mængde af mindst et andet kraftigt oxiderende salt, fortrinsvis et nitrat udvalgt af en gruppe bestående af ammonium-, alkalimetal- og jordalkalimetalnitrater. Saltene bør udvælges således, at man får en lav eutektisk opløselighed eller udskillelsespunkt, således at de ikke udsalter af sammensætningen i større udstrækning ved anvendeisestemperaturen.
Væsken kan indeholde 0 til 25% vand og 5 til 30% brændstof. I det mindste en del af brændstoffet skal være vandopløseligt. Man foretrækker sædvanligvis ethylglycol, men dette kan af og til erstattes eller suppleres med en af de simple alkoholer. Til fremstilling af selve sprængstofopløsningen er en kombination af ca. 0 til 20% vand og lidt mere glycol eller et andet organisk opløsningsmiddel, f.eks.
15 til 25%, særligt velegnet. Det valgte organiske opløsningsmiddel skal i det mindste have en rimelig god brændværdi, 3890 kcal/kg eller højere. Diethylenglycol har en brændværdi på ca. 4220 kcal/kg, me-thylalkohol ca. 5270 kcal/kg og ethanol ca. 7550 kcal/kg, men glyco-len foretrækkes sædvanligvis i forbindelse med den foreliggende opfindelse.
11 U4372
Til bibeholdelse af væskens integritet fortykkes denne fortrinsvis i det mindste moderat ved tilsætning af en mindre mængde af et fortykkelsesmiddel. Guar-gummi i mængder på 0,10 til 1,0 vægt% er særligt velegnet. Stivelse kan anvendes i større mængder. Cellulosegummier og derivater deraf er anvendelige i visse tilfælde, såsom methylcellulose eller hydroxyethylcellulose. Gummien eller stivelsen tværbindes som oftest ved hjælp af midler såsom borax eller et al-kalimetaldichromat. Tværbinding beskytter ikke blot mod væsentlig vandindtrængning fra eksterne kilder, men hjælper også med til at modvirke udskillelse af suspenderet brændstof eller selvvirkende eksplosive partikler. Det sætter ligeledes væskefasen i stand til at opfange og tilbageholde meget små luftbobler eller bobler af andre gasser, hvilket er nødvendigt for at forøge sensitiviteten. Luft eller andre gasser kan indføres ved tilblanding eller indpiskning i selve den fortykkede væske eller ved indrøring af partikulære faste stoffer i det væskeformige medium. Man kan yderligere tilsætte partikler af brændstoffer og/eller selvantændende sprængstoffer, såsom aluminium og/eller partikulær PETN, RDX, TNT m.fl. Selve væskemassen er et potentielt sprængstof og er kraftigt oxygenbalanceret, også uden indhold af disse partikulære brændstoffer og selvirkende sprængstoffer.
I denne henseende adskiller det sig væsentligt fra tidligere kendte sprængstofopslæmninger.
Ved anvendelse af partikulære ikke-eksplosive brændstoffer foretrækkes aluminium, svovl og carbonholdige faste stoffer, såsom formalet kul eller gilsonit. Foretrukne selvvirkende sprængstoffer er PETN, RDX, Composition B, EDNA (ethylendiamindinitrat) eller TNT. Disse sprængstoffer bør udvælges og anvendes i mængder, som bevirker den ønskede sensitivitet og medvirker til at holde oxygenbalancen inden for rimelige grænser og i hvert tilfælde mellem -50 og +10%. For findelt aluminiums vedkommende kan man anvende mængder på op til 45 vægtprocent af den totale sammensætning. Hvor maksimal sprængkraft er nødvendig, foretrækker man at anvende mængder fra 20 til 40%. En del af dette aluminium kan være finflaget aluminium af den kvalitet, som anvendes til fremstilling af maling; mængder i størrelsesordenen 1-2 vægt% af sidstnævnte komponent bidrager til at forøge sensitiviteten.
12 Ϊ44372
Sensitive selvvirkende sprængstoffer, såsom PETN kan anvendes i mængder på op til 65 vægtprocent af opslæmningens totalvægt. Man kan selvfølgelig også anvende blandinger af PETN, RDX, Composition B, TNT og aluminium eller to eller flere af disse stoffer. Da væskefasen i sig selv er godt oxygenbalanceret, må de partikulære materialer indeholde mindst en del af deres eget oxygenbehov (som for selvvirkende sprængstoffers vedkommende) eller være reaktionsdygtige over for vand (som det er tilfældet med aluminium under gunstige betingelser, når vand er til stede), eller også skal der være en del fast oxidationsmiddel til stede i den partikulære eller suspenderede fase. Dette kan være en del af primæroxidationsmidlet (perchlorat), som udfældes af den flydende fase, eller som er tilsat separat, eller også kan det være et separat eller forskelligt oxidationsmiddelsalt, såsom f.eks. AN, SN eller calciumnitrat, som er tilsat separat. Som allerede nævnt kan mindre mængder af et eller flere af disse salte være yderst nyttige på grund af, at de nedsætter udskillelsespunktet.
De af den foreliggende opfindelse omfattede sammensætninger er særdeles alsidigt anvendelige. De kan "skræddersys" til både den ønskede sensitivitet og den ønskede sprængkraft ved passende valg af komponenttyper og -mængder. De væskeformige komponenter, som indeholder store mængder opløst natriumperchlorat eller andre perchlorater og store mængder ethylenglycol eller andre opløste organiske brændstoffer, der molekylært ligger tæt sammen, er i sig selv ret sensitive. Ved tilsætning af betydelige mængder finmalet selvantændende sprængstof af den mere sensitive type, som i sig selv har en rimelig god oxygenbalance, såsom PETN, fås sprængstoffer med endnu højere sensitivitet. Disse kan videreføre en detonationsbølge i en søjle med meget lille diameter, som f.eks. i en søjle med en så lille diameter eller middeltværsnit som 1,1 cm eller mindre.
Såfremt sådanne højsensitive sprængstoffer ikke er nødvendige, kan indholdet af selvvirkende sprængstof, såsom PETN, reduceres eller elimineres . Alternativt kan man erstatte dette specielle selvvirkende sprængstof helt eller delvis med et eller flere af de øvrige ovenfor nævnte selvvirkende sprængstoffer og/eller med aluminiumpulver.
I mange tilfælde vil en tilsætning af yderst findelt aluminium, især den flagede kvalitet, som anvendes til fremstilling af maling, være
Claims (2)
1. Flydende eller slamagtigt sprængstof eller sprængstofsammensæt-ning med høj sensitivitet, indeholdende et perchlorat som et væsentligt oxidationsmiddel og en organisk væske, kendetegnet ved, at sammensætningen består af en i det væsentlige oxygenbalanceret væskeformig masse, som i sig selv er detonerbar, og at den organiske væske har en betydelig brændværdi, fortrinsvis på mindst 3890 cal/g, hvilken væske indeholder oxidationsmidlet i opløst tilstand, hvorhos en væsentlig mængde af oxidationsmidlet, fortrinsvis 20-60 vægt-%, udgøres af perchlorat, og hvorhos oxidationsmiddel og væske er således valgt, at oxidationsmidlet i det væsentlige forbliver opløst i den væskeformige masse ved anvendelsestemperaturen, og hvorhos den væskeformige masse indeholder meget små gasbobler og har en vægtfylde på mindst 1,0 g/cm .
2. Sammensætning ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den også indeholder små mængder af et uorganisk nitratoxidationsmiddelsalt til nedsættelse af væskeopløsningens krystallisations- eller udskillelsespunkt.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US87657669A | 1969-11-13 | 1969-11-13 | |
| US87657669 | 1969-11-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK144372B true DK144372B (da) | 1982-03-01 |
| DK144372C DK144372C (da) | 1982-08-02 |
Family
ID=25368055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK575470A DK144372C (da) | 1969-11-13 | 1970-11-12 | Flydende eller slamagtigt spraengstof eller spraengstofsammensaetning med hoej sensitivitet |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| AR (1) | AR196290A1 (da) |
| AT (1) | AT306605B (da) |
| BE (1) | BE758699A (da) |
| CA (1) | CA973715A (da) |
| CH (1) | CH550750A (da) |
| DE (1) | DE2054981C3 (da) |
| DK (1) | DK144372C (da) |
| ES (1) | ES385503A1 (da) |
| FI (1) | FI56821C (da) |
| FR (1) | FR2069298A5 (da) |
| GB (1) | GB1331956A (da) |
| IE (1) | IE34723B1 (da) |
| IL (1) | IL35565A (da) |
| IS (1) | IS998B6 (da) |
| LU (1) | LU62054A1 (da) |
| NL (1) | NL7016490A (da) |
| OA (1) | OA03519A (da) |
| PH (1) | PH9465A (da) |
| SE (1) | SE435273B (da) |
| ZA (1) | ZA707316B (da) |
| ZM (1) | ZM12470A1 (da) |
-
0
- BE BE758699D patent/BE758699A/xx not_active IP Right Cessation
-
1970
- 1970-10-27 ZA ZA707316A patent/ZA707316B/xx unknown
- 1970-11-01 IL IL35565A patent/IL35565A/xx unknown
- 1970-11-04 ZM ZM124/70A patent/ZM12470A1/xx unknown
- 1970-11-09 FI FI3010/70A patent/FI56821C/fi active
- 1970-11-09 DE DE2054981A patent/DE2054981C3/de not_active Expired
- 1970-11-09 CA CA097,732A patent/CA973715A/en not_active Expired
- 1970-11-11 NL NL7016490A patent/NL7016490A/xx unknown
- 1970-11-12 CH CH1674570A patent/CH550750A/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-11-12 AT AT1020470A patent/AT306605B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-11-12 ES ES385503A patent/ES385503A1/es not_active Expired
- 1970-11-12 DK DK575470A patent/DK144372C/da not_active IP Right Cessation
- 1970-11-12 LU LU62054D patent/LU62054A1/xx unknown
- 1970-11-13 AR AR232365A patent/AR196290A1/es active
- 1970-11-13 FR FR7040539A patent/FR2069298A5/fr not_active Expired
- 1970-11-13 IE IE1454/70A patent/IE34723B1/xx unknown
- 1970-11-13 PH PH11940*UA patent/PH9465A/en unknown
- 1970-11-13 OA OA54084A patent/OA03519A/xx unknown
- 1970-11-13 GB GB5409370A patent/GB1331956A/en not_active Expired
- 1970-12-23 IS IS1973A patent/IS998B6/is unknown
-
1974
- 1974-03-20 SE SE7403774A patent/SE435273B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK144372C (da) | 1982-08-02 |
| IL35565A (en) | 1974-12-31 |
| IE34723L (en) | 1971-05-13 |
| FR2069298A5 (da) | 1971-09-03 |
| PH9465A (en) | 1975-12-16 |
| OA03519A (fr) | 1971-03-30 |
| IE34723B1 (en) | 1975-07-23 |
| IL35565A0 (en) | 1971-04-28 |
| CA973715A (en) | 1975-09-02 |
| ZA707316B (en) | 1971-10-27 |
| FI56821B (fi) | 1979-12-31 |
| IS1973A7 (is) | 1971-05-14 |
| DE2054981C3 (de) | 1973-10-18 |
| ZM12470A1 (en) | 1971-08-23 |
| DE2054981A1 (de) | 1971-05-27 |
| AT306605B (de) | 1973-04-25 |
| AR196290A1 (es) | 1973-12-18 |
| CH550750A (de) | 1974-06-28 |
| DE2054981B2 (de) | 1973-03-08 |
| FI56821C (fi) | 1980-04-10 |
| ES385503A1 (es) | 1973-03-16 |
| LU62054A1 (da) | 1971-05-11 |
| SE7403774L (da) | 1974-03-20 |
| SE435273B (sv) | 1984-09-17 |
| IS998B6 (is) | 1978-12-29 |
| GB1331956A (en) | 1973-09-26 |
| BE758699A (fr) | 1971-04-16 |
| NL7016490A (da) | 1971-05-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO170835B (no) | Automatisk injeksjonsanordning | |
| US3765967A (en) | Liquid and slurry explosives of controlled high sensitivity | |
| NO133929B (da) | ||
| JPS6366799B2 (da) | ||
| NO127704B (da) | ||
| NO148552B (no) | Fenghettefoelsomt vann-i-olje-emulsjonssprengstoff | |
| NO125443B (da) | ||
| CN110267929A (zh) | 改进的爆炸组合物 | |
| US3395056A (en) | Inorganic oxidizer salt-alcohol explosive slurry containing an alcohol thickening agent | |
| GB2200630A (en) | Explosive compound | |
| KR850001665B1 (ko) | 농조화된 연속수성상을 갖는 함수 폭약의 안정화방법 | |
| US3083127A (en) | Aqueous nitrostarch explosive slurries | |
| US4718954A (en) | Explosive compositions | |
| JPS5813519B2 (ja) | 爆破組成物 | |
| US3457127A (en) | Explosive composition containing an additional product of urea and nitric acid and method of preparing same | |
| Sudweeks | Physical and chemical properties of industrial slurry explosives | |
| DK144372B (da) | Flydende eller slamagtigt spraengstof eller spraengstofsammensaetning med hoej sensitivitet | |
| US6214140B1 (en) | Development of new high energy blasting products using demilitarized ammonium picrate | |
| US3147163A (en) | Sensitized oil-slurried explosives | |
| US3160535A (en) | Free flowing granular explosive composition of controlled particle size | |
| NO122692B (da) | ||
| US3216872A (en) | Blasting agent and explosive compositions containing a fine-grained organic sensitizer | |
| US3201291A (en) | Dispersion-type blasting explosives | |
| USRE28848E (en) | Blasting slurry compositions containing calcium nitrate and method of preparation | |
| US3580750A (en) | Tmetn-inorganic nitrate explosives blended with petroleum oil |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |