DES0036079MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
Tag der Anmeldung: 29. Oktober 1953 Bekanntgemacht am 15. November 1956Registration date: October 29, 1953. Advertised on November 15, 1956
DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE
PATENTANMELDUNGPATENT APPLICATION
KLASSE 22a GRUPPE 5 INTERNAT. KLASSE C 09b —CLASS 22a GROUP 5 INTERNAT. CLASS C 09b -
S 36079 IVb/22 aS 36079 IVb / 22 a
Dr. Ernst Merian, Allschwil (Schweiz)Dr. Ernst Merian, Allschwil (Switzerland)
ist als Erfinder genannt wordenhas been named as the inventor
Sandoz A. G., Basel (Schweiz)Sandoz A. G., Basel (Switzerland)
Vertreter: M. M. Wirth, Dr. W. Schalk und Dipl.-Ing. P. Wirth, Patentanwälte, Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39-39 aRepresentative: M. M. Wirth, Dr. W. Schalk and Dipl.-Ing. P. Wirth, patent attorneys, Frankfurt / M., Große Eschenheimer Str. 39-39 a
Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher DisazofarbstoffeProcess for the preparation of water-insoluble disazo dyes
Die Priorität der Anmeldungen in der Schweiz vom 31. Oktober und 7. November 1952The priority of registrations in Switzerland from October 31 and November 7, 1952
ist in Anspruch genommenis used
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Disazofarbstoffe der Zusammensetzung The invention relates to a process for the preparation of water-insoluble disazo dyes of the composition
x- y ,x-x- y, x-
-N=N-<-N = N- <
>—N = N-< B >—OH> -N = N- <B> -OH
ίο worin die Benzolringe A und B von Sulfonsäure-, eine Methöxygruppe und das andere χ ein Wasserstoff-ίο where the benzene rings A and B of sulfonic acid, one methoxy group and the other χ a hydrogen
Sulfonsäureamid- und Carboxylgruppen frei sind, ein χSulfonic acid amide and carboxyl groups are free, a χ
atom, eine niedrigmolekulare Alkoxygruppe, ein HaIo-atom, a low molecular weight alkoxy group, a halo
609 707/321609 707/321
S 36079 IVb/22 aS 36079 IVb / 22 a
genatom oder eine Methylgruppe, y eine niedrigmolekulare Alkoxygruppe, ζ eine Methyl- oder Methoxygruppe und w ein Wasserstoffatom oder zusammen mit ζ den Rest -CH = CH-CH = CH- bedeutet. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man ι Mol der Diazoverbindung aus einem in ortho-Stellung zur Aminogruppe gegebenenfalls eine Methoxygruppe aufweisenden Aminobenzol mit ι Mol i-Amino-a-methoxy-S-methyl- bzw. -5-methoxybenzol oder i-Amino-2-alkoxynaphthalin vereinigt, die erhaltene Monoazoverbindung weiterdiazotiert und mit ι Mol eines in para-Stellung zur Hydroxylgruppe , kuppelnden und, wenn χ im Kern A für Wasserstoff steht, in meta-Stellung zur Hydroxylgruppe eine Methoxygruppe aufweisenden Oxybenzols kuppelt.genatom or a methyl group, y a low molecular weight alkoxy group, ζ a methyl or methoxy group and w denotes a hydrogen atom or, together with ζ, denotes the radical -CH = CH-CH = CH-. The process is characterized in that ι mol of the diazo compound from one in ortho position to the amino group, optionally a methoxy group having aminobenzene with ι mol i-amino-a-methoxy-S-methyl- or -5-methoxybenzene or i-amino-2-alkoxynaphthalene combined, the obtained Monoazo compound further diazotized and with ι mol of one in para position to the hydroxyl group , coupling and, if χ in the nucleus A is hydrogen, a methoxy group in the meta position to the hydroxyl group having oxybenzene couples.
Es sind bereits ähnliche Disazofarbstoffe, in welchen jedoch weder der Kern A noch der Kern B eine Methoxygruppe in orthö-Stellung zur jeweiligen — N = N-Gruppe tragen, hergestellt worden. Die Farbstoffe, welche im Kern A keine Methoxygruppe tragen, besitzen den Nachteil, Celluloseester- und synthetische Polyamidfasern nur bei verhältnismäßig hohen Temperaturen und ziemlich farbschwach zu färben. Es wurde daher vorgeschlagen, zur Behebung dieses Nachteils eine Acetylaminogruppe in den Kern A einzuführen. Die so erhaltenen Farbstoffe ziehen wohl bei tieferen Temperaturen auf die Faser auf und sind verhältnismäßig farbstark; sie sind aber in den Naßechtheiten schlechter als die erstgenannten Farbstoffe.There are already similar disazo dyes, in which, however, neither the core A nor the core B one Methoxy group in ortho-position to the respective - Carrying N = N groups. The dyes which do not have a methoxy group in the A nucleus wear have the disadvantage that cellulose ester and synthetic polyamide fibers are only relatively high high temperatures and rather weakly colored. It was therefore suggested to correct it this disadvantage of introducing an acetylamino group into the A core. The dyes obtained in this way are likely to pull on the fiber at lower temperatures and are relatively strong in color; but they are in the wet fastness properties worse than the first mentioned dyes.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß durch die Einführung einer zur — N = N-Gruppe orthoständigen Methoxygruppe in den Kern A das Ziehvermögen der Disazofarbstoffe auf Celluloseester- und synthetische Polyamidfasern ebenfalls bedeutend erhöht wird, dabei aber die Naßechtheitseigenschaften nicht verschlechtert, sondern im Gegenteil noch verbessert werden. Des weiteren verdient die unerwartete Feststellung erwähnt zu werden, daß diese Methoxysubstitution die Farbtöne der Farbstoffe nicht oder nur wenig verändert.Surprisingly, it has now been found that by introducing a to the - N = N group ortho methoxy group in the core A the drawability of the disazo dyes on cellulose ester and synthetic polyamide fibers are also significantly increased, but the wet fastness properties are increased not worsened, but on the contrary still improved. Furthermore, deserves the unexpected It should be mentioned that this methoxy substitution does not change the color tones of the dyes or only does so little changed.
Die Tatsache, daß durch die Einführung einer Meth-, oxygruppe in den Kern A eine Verbesserung der Affinität hervorgerufen wird, ist an sich erstaunlich, denn eine Beschwerung der Disazofarbstoffe der ZusammensetzungThe fact that the introduction of a meth, oxy group in the nucleus A improves the Affinity is caused is astonishing in itself, because a weighting of the disazo dyes composition
Aryl —N = N — aryl —N = N-Aryl —N = N - aryl —N = N-
-OH-OH
durch seitliche Substituenten bewirkt sonst in der Regel eine Verschlechterung des Ziehvermögens. So ist zum Beispiel der Farbstoff der ZusammensetzungLateral substituents usually lead to a deterioration in the drawability. So is for example the dye of the composition
CH,CH,
N=NN = N
CH,CH,
N = NN = N
>—OH> —OH
auf Acetatkunstseide um 40% farbschwächer als derjenige, welcher der Zusammensetzungon acetate rayon 40% weaker in color than that of the composition
-N = N--N = N-
entspricht.is equivalent to.
Die Stellung der eingeführten Methoxygruppe ist dabei von wesentlicher Bedeutung. Eine Substitution des Kerns A durch eine Methoxygruppe in meta- oder in para-Stellung zur Azobindung setzt das Ziehvermögen beträchtlich herab; es ist bei solchen Farbstoffen sogar geringer als bei den entsprechenden methoxygruppenfreien Farbstoffen.The position of the methoxy group introduced is of essential importance. A substitution of the core A by a methoxy group in the meta or in the para position to the azo bond sets the drawability considerably down; it is even lower with such dyes than with the corresponding ones methoxy group-free dyes.
Disazofarbstoffe, welche im Kern B keine Methoxygruppe tragen, färben Celluloseesterfasern, synthetische Polyamidfasern und Polyesterfasern nur in gelben, orangefarbenen und rotbraunen Tönen. Es war nicht vorauszusehen, daß die Einführung einer Meth-CH, Disazo dyes which do not have a methoxy group in the B core dye synthetic cellulose ester fibers Polyamide fibers and polyester fibers only in yellow, orange and red-brown tones. It was not foreseen that the introduction of a meth-CH,
-N=N-N = N
OHOH
oxygruppe in den Kern B einen überraschend starken bathochromen Einfluß ausüben würde. Die Einführung der Methoxygruppe in den Kern B ermöglicht, technisch wichtige rote und rubinfarbene Dispersionsfarbstoffe herzustellen, die hervorragende Echtheitseigenschaften namentlich auch auf synthetischen Polyamidfasern besitzen. Die Erfindung ist deshalb bedeutungsvoll, weil es bisher keine Dispersionsfarbstoffe gab, welche synthetische Polyamidfasern in ätzbaren und zugleich lichtechten roten Tönen färben. Auch in diesem Falle ist die Stellung der Methoxygruppe wesentlich; sie muß in ortho-Stellung zur Azogruppe stehen. So färben z. B. die Farbstoffe vom Typusoxy group in nucleus B would exert a surprisingly strong bathochromic influence. The introduction the methoxy group in the core B enables technically important red and ruby-colored disperse dyes to produce the excellent fastness properties, especially on synthetic polyamide fibers own. The invention is significant because there have been no disperse dyes which dye synthetic polyamide fibers in etchable and at the same time lightfast red tones. Also in in this case the position of the methoxy group is essential; it must be in the ortho position to the azo group stand. So color z. B. the dyes of the type
-N=N-N = N
N=N-N = N-
-OH-OH
OCH,OCH,
707/321707/321
S 36079 IVb/22 aS 36079 IVb / 22 a
orange, während der Farbstofforange while the dye
-N=N---N = N--
OCHOCH
OCH,OCH,
eine blaustichigrubinrote Färbung liefert. Die Wirkung der Einführung einer Methoxygruppe in den Kern Bgives a bluish tinge of ruby red color. The effect of introducing a methoxy group into the B core
ίο ist um so überraschender, als zum Beispiel die Einführung einer Alkylgruppe in diesen Kern die bei der Methoxygruppe auftretende Farbverschiebung nicht zur Folge hat. Es verdient ferner erwähnt zu werden, daß die Disazofarbstoffe, die man durch Kuppeln erfindungsgemäßer Diazo-monoazo verbin düngen mit i, 3-Dioxybenzol erhält, praktisch keine Affinität zu den obengenannten Fasern haben und daß deren Färbungen in den Lichtechtheiten ungenügend sind, während die Farbstoffe der vorliegenden Erfindung, die eine i-Oxy-3-methoxybenzol-Endkomponente enthalten, die schon besprochenen wertvollen Eigenschaften besitzen.ίο is all the more surprising than, for example, the introduction an alkyl group in this nucleus does not suffer from the color shift that occurs in the methoxy group has the consequence. It is also worth mentioning that the disazo dyes obtained by coupling are more according to the invention Diazo-monoazo verbin fertilize with i, 3-Dioxybenzol maintains practically no affinity to have the above fibers and that their colorations in terms of lightfastness are insufficient, while the dyes of the present invention which contain an i-oxy-3-methoxybenzene end component, have the valuable properties already discussed.
Die neuen Disazofarbstoffe färben Celluloseesterfasern, synthetische Polyamidfasern und Polyesterfasern in reinen orangefarbenen, scharlachroten, rubinroten und rotbraunen Tönen von vorzüglicher Licht-, Wasch- und Sublimierechtheit. Außerdem zeichnen sich die Färbungen durch hervorragende Beständigkeit gegenüber Verbrennungsgasen aus. Die neuen Farbstoffe eignen sich auch in hervorragender Weise zum Färben der genannten Fasern, wenn sie in Mischung mit bekannten Oxydisazofarbstoffen vorliegen, wobei solche Gemische vorteilhaft im Herstellungsverfahren erhalten werden. Man kann also an Stelle eines Oxybenzols als Endkomponente ein Gemisch aus deren zwei oder mehr einsetzen. Wertvolle Gemische von Disazofarbstoffen werden auch erhalten, wenn man bei der Herstellung der Farbstoffe als Anfangskomponente ein Gemisch aus zwei oder mehreren voneinander verschiedenen Arninobenzolen verwendet. Gegenüber den bekannten Disazofarbstoffen der USA.-Patentschriften 2 072 252 und 2 563 091 ergeben die neuen Disazofarbstoffe auf synthetischen Polyamidfasern wesentlich tiefere Färbungen, welche auf mitgewaschenes, weißes Polyamidmaterial weniger abbluten.The new disazo dyes dye cellulose ester fibers, synthetic polyamide fibers and polyester fibers in pure orange, scarlet, ruby and red-brown tones of excellent light, Fastness to washing and sublimation. In addition, the dyeings are characterized by excellent resistance towards combustion gases. The new dyes are also excellent for Dyeing of said fibers when they are mixed with known oxydisazo dyes, with such mixtures are advantageously obtained in the manufacturing process. So you can instead of an oxybenzene use a mixture of two or more of them as the end component. Valuable mixtures of Disazo dyes are also obtained if, in the preparation of the dyes, the starting component is a mixture of two or more different aminobenzenes are used. Compared to the well-known disazo dyes U.S. Patents 2,072,252 and 2,563,091 the new disazo dyes on synthetic polyamide fibers have much deeper colors, which on Washed white polyamide material will bleed less.
Die neuen Farbstoffe werden hergestellt, indem man ein in ortho-Stellung zur Aminogruppe gegebenenfalls eine Methoxygruppe aufweisendes Aminobenzol in üblicher Weise diazotiert und mit einem Aminobenzol oder i-Aminonaphthalin der einleitend angegebenen Zusammensetzung in para-Stellung zur Aminogruppe vereinigt. Die erhaltenen Monoazoverbindungen werden in Lösung oder Suspension weiterdiazotiert und mit einem in meta-Stellung zur Hydroxylgruppe gegebenenfalls eine Methoxygruppe aufweisenden Oxybenzol in para-Stellung zur Hydroxylgruppe gekuppelt. Manchmal ist es von Vorteil, die diazotierten Anfangskomponenten mit den co-Methansulfonsäuren der Mittelkomponenten zu vereinigen und in den erhaltenen Monoazofarbstoffen den co-Methansulfonsäurerest vor der Weiterverarbeitung abzuspalten.The new dyes are prepared by adding one in the ortho position to the amino group, if appropriate an aminobenzene containing a methoxy group is diazotized in the usual manner and with an aminobenzene or i-aminonaphthalene of the composition given in the introduction in para-position to Amino group combined. The monoazo compounds obtained are in solution or suspension further diazotized and with one in the meta position to the hydroxyl group, optionally a methoxy group having oxybenzene coupled in para position to the hydroxyl group. Sometimes it is beneficial to combine the diazotized initial components with the co-methanesulfonic acids of the middle components and the co-methanesulfonic acid residue in the monoazo dyes obtained before further processing split off.
N=NN = N
OHOH
Die Aufarbeitung der neuen Disazofarbstoffe erfolgt in bekannter Weise durch Filtrieren der wäßrigen Kupplungsmedien und Waschen und Trocknen der Filterkuchen. Zur Herstellung von geeigneten Färbepräparaten werden die erhaltenen Farbstoffe Vorzugsweise in Gegenwart von geeigneten Dispersionsmitteln und gegebenenfalls in Gegenwart von anorganischen und organischen Füllstoffen vermählen. Die Farbstoffpasten können auch feucht mit den geeigneten Dispersionsmitteln vermischt werden und erst nachträg- lieh, z.B. im Zerstäubungstrockner, getrocknet werden.The new disazo dyes are worked up in a known manner by filtering the aqueous ones Coupling media and washing and drying of the filter cake. For the production of suitable dye preparations the dyes obtained are preferably in the presence of suitable dispersants and optionally grinding in the presence of inorganic and organic fillers. The dye pastes can also be mixed wet with suitable dispersing agents and only afterwards borrowed, e.g. in a spray dryer.
Als Aminobenzole, welche in Form ihrer Diazoverbindungen als Anfangskomponenten dienen, kommen zum Beispiel die folgenden in Betracht: i-Amino-2-methoxybenzol, 1-Amino-2-methoxy-4- bzw. -5-methylbenzol, i-Amino-2,4- bzw. -2,5-dimethoxybenzol, 1 - Amino - 2 - methoxy - 4 - chlorbenzol, i-Amino-2-methoxy-4-brombenzol, i-Amino-2-methoxy - 4 - fluorbenzol, 1 - Amino - 2 - methoxy - 4 - acetylaminobenzol, i-Amino-2, 5-dimethoxy-4-acetylaminobenzol und i-Amino^-methoxy^-acetylamino-S-methylbenzol. As aminobenzenes, which in the form of their diazo compounds serve as starting components, for example, the following are possible: i-amino-2-methoxybenzene, 1-amino-2-methoxy-4- or -5-methylbenzene, i-amino-2,4- or -2,5-dimethoxybenzene, 1 - amino - 2 - methoxy - 4 - chlorobenzene, i-amino-2-methoxy-4-bromobenzene, i-amino-2-methoxy - 4 - fluorobenzene, 1 - amino - 2 - methoxy - 4 - acetylaminobenzene, i-Amino-2, 5-dimethoxy-4-acetylaminobenzene and i-Amino ^ -methoxy ^ -acetylamino-S-methylbenzene.
Als Mittelkomponenten eignen sich beispielsweise die folgenden in para-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden Amine der Benzol- und Naphthalinreihe: i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol, i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol, i-Amino-2-methoxynaphthalin und i-Amino-2-äthoxynaphthalin, wobei einzelne Vertreter vorteilhaft in Form ihrer ω-Methansulfonsäuren eingesetzt werden.As middle components, for example, the following coupling in the para position to the amino group are suitable Amines of the benzene and naphthalene series: i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzene, i-Amino-2, 5-dimethoxybenzene, i-Amino-2-methoxynaphthalene and i-Amino-2-ethoxynaphthalene, individual representatives are advantageously used in the form of their ω-methanesulfonic acids.
Als Endkomponenten können z. B. Oxybenzol, i-Oxy-2- bzw. -3-methylbenzol, i-Oxy-2- bzw. -3-chlorbenzol, i-Oxy-2- bzw. -3-methoxybenzol, i-Oxy-2- bzw. -3-äthoxybenzol, i-Oxy-2- bzw. -3-propoxybenzol, i-Oxy-2- bzw. -3-oxyäthoxybenzol, i-Oxy-2- bzw. -3-alkoxyäthoxybenzole, i-Oxy-2-methyl-5-alkoxybenzole, i-Oxy-2,5-dialkoxybenzole und i-Oxy-2-halogen-5-alkoxybenzole zur Anwendung gelangen.As end components, for. B. Oxybenzene, i-Oxy-2- or -3-methylbenzene, i-Oxy-2- or -3-chlorobenzene, i-Oxy-2- or -3-methoxybenzene, i-Oxy-2- or -3-ethoxybenzene, i-oxy-2- or -3-propoxybenzene, i-Oxy-2- or -3-oxyethoxybenzene, i-Oxy-2- or -3-alkoxyethoxybenzenes, i-oxy-2-methyl-5-alkoxybenzenes, i-Oxy-2,5-dialkoxybenzenes and i-oxy-2-halo-5-alkoxybenzenes come into use.
Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Die Mengen- und Temperaturverhältnisse können dabei im Rahmen der vorstehenden Be-Schreibung zum Teil in weitem Umfange variiert werden. Unter Teilen werden Gewichtsteile verstanden. The following examples illustrate the invention. The quantity and temperature relationships can in part vary widely within the scope of the above description will. Parts are understood to mean parts by weight.
24,5 Teile i-Amino-2-methoxybenzol werden in 400 Teilen Wasser und 64 Teilen konzentrierter Salzsäure gelöst. Man kühlt die Lösung durch Zusatz von 400 Teilen Eis auf o° ab und versetzt sie mit einer Lösung von 14 Teilen Natriumnitrit in 40 Teilen Wasser. Nach beendigter Diazotierung tropft man zum Diazogemisch eine Lösung von 27 Teilen i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol in 500 Teilen Wasser und 32 Teilen konzentrierter Salzsäure hinzu und fügt der Masse zur Beschleunigung der Kupplung 45 Teile Natriumacetat zu. Wenn die Kupplung beendigt ist, versetzt man die Masse mit 200 Teilen Natriumchlorid24.5 parts of i-amino-2-methoxybenzene are dissolved in 400 parts of water and 64 parts of concentrated hydrochloric acid solved. The solution is cooled to 0 ° by adding 400 parts of ice and mixed with it a solution of 14 parts of sodium nitrite in 40 parts of water. When the diazotization is complete, it is added dropwise a solution of 27 parts of i-amino-2-methoxy-5-methylbenzene for the diazo mixture in 500 parts of water and 32 parts of concentrated hydrochloric acid and adds 45 parts to the mass to accelerate the coupling Sodium acetate too. When the coupling has ended, 200 parts of sodium chloride are added to the mass
60« 707/32160 «707/321
S 36079 IVb/22 aS 36079 IVb / 22 a
und filtriert die ausgeschiedene Monoazoverbindung ab. Sie wird in 2000 Teilen Wasser und 64 Teilen konzentrierter Salzsäure angerührt, die Aufschlämmung durch Zusatz von Eis auf 50 gestellt und mit einer Lösung von 15 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser diazotiert. Hierauf wird die Diazoazolösung filtriert und das erhaltene Filtrat mit einer Lösung von 20 Teilen Oxybenzol in 200 Teilen Wasser, 48 Teilen Natriumcarbonat, 21 Teilen 36%iger Natriumhydroxydlösung und 80 Teilen Natriumacetat bei ο bis 50 vereinigt, wobei die Kupplung zum Disazofarbstoff eintritt. Dieser wird filtriert, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält ein braunes Pulver, das Acetatkunstseide, synthetische Polyamidfasern und Polyesterfasern in gelborangen Tönen von hervorragenden Echtheitseigenschaften färbt.and the precipitated monoazo compound is filtered off. It is stirred in 2000 parts of water and 64 parts of concentrated hydrochloric acid, made the slurry by the addition of ice and diazotized 0 to 5 with a solution of 15 parts of sodium nitrite in 50 parts of water. Thereafter, the Diazoazolösung is filtered and the filtrate obtained with a solution of 20 parts oxybenzene in 200 parts of water, 48 parts of sodium carbonate, 21 parts united 36% sodium hydroxide and 80 parts of sodium acetate at 0 ο to 5, wherein the clutch enters the disazo dye. This is filtered, washed neutral and dried. A brown powder is obtained which dyes artificial silk, synthetic polyamide fibers and polyester fibers in yellow-orange shades with excellent fastness properties.
Vergleichsweise ist der Farbstoff, welcher als Anfangskomponente den Rest des Aminobenzols trägt, um 35% und derjenige mit dem Rest des i-Amino-3-methoxybenzols als Anfangskomponente um 55 % farbschwächer als der Farbstoff des Beispiels.In comparison, the dye, which is the initial component of the remainder of the aminobenzene contributes to 35% and that with the remainder of the i-amino-3-methoxybenzene as the initial component 55% weaker in color than the dye of the example.
16 Teile i-Amino-2-methoxybenzol werden entsprechend den Angaben des vorstehenden Beispiels diazotiert. Die Diazolösung wird bei 0° mit einer warm zubereiteten Lösung aus 20 Teilen i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol in 300 Teilen Wasser und 30 Teilen konzentrierter Salzsäure vereinigt, wobei die Kupplung durch Zutropfen einer Lösung von 45 Teilen Natriumacetat in 100 Teilen Wasser beschleunigt werden kann. Nach beendigter Kupplung wird die Monoazoverbindung filtriert, als feuchte Paste in 600 Teilen Wasser und. 40 Teilen konzentrierter Salzsäure angerührt und mit einer Lösung von 9 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser bei io° diazotiert. Man klärt die Lösung von geringen Verunreinigungen und vereinigt sie bei o° mit einer Lösung aus 13 Teilen Oxybenzol, 700 Teilen Wasser, 13 Teilen 36°/0iger Natriumhydroxydlösung, 50 Teilen Natriumacetat und 30 Teilen Natriumcarbonat. Der ausgeschiedene Disazofarbstoff wird filtriert, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält ein braunes Pulver, das Acetatkunstseide, synthetische Polyamidfasern und Polyesterfasern in rotorangen Tönen von hervorragenden Echtheitseigenschaften färbt.16 parts of i-amino-2-methoxybenzene are diazotized as described in the previous example. The diazo solution is combined at 0 ° with a warm solution of 20 parts of i-amino-2,5-dimethoxybenzene in 300 parts of water and 30 parts of concentrated hydrochloric acid, the coupling being accelerated by the dropwise addition of a solution of 45 parts of sodium acetate in 100 parts of water can be. After the coupling is complete, the monoazo compound is filtered, as a moist paste in 600 parts of water and. 40 parts of concentrated hydrochloric acid and diazotized with a solution of 9 parts of sodium nitrite in 30 parts of water at io °. The solution is cleared of minor impurities and combined at 0 ° with a solution of 13 parts of oxybenzene, 700 parts of water, 13 parts of 36% sodium hydroxide solution, 50 parts of sodium acetate and 30 parts of sodium carbonate. The precipitated disazo dye is filtered, washed neutral and dried. A brown powder is obtained which dyes artificial silk, synthetic polyamide fibers and polyester fibers in red-orange shades with excellent fastness properties.
Vergleichsweise ist der entsprechende Farbstoff mit Aminobenzol als Anfangskomponente um 35%, derjenige mit i-Amino-3-methoxybenzol ebenfalls um 35% un(i derjenige mit i-Amino-4-methoxybenzol um 75 °/0 farbschwächer als der Farbstoff des Beispiels.Comparatively, the corresponding dye with aminobenzene as the initial component of 35%, one with i-amino-3-methoxybenzene also by 35% un (i one with i-amino-4-methoxybenzene, by 75 ° / 0 weaker in color than the dye of the example.
11,8 Teile Aminobenzol werden auf analoge Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und mit 20 Teilen i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol vereinigt.11.8 parts of aminobenzene are in an analogous manner, as described in Example 1, diazotized and combined with 20 parts of i-amino-2, 5-dimethoxybenzene.
Man rührt die Kupplungsmasse ungefähr 10 Stunden lang. Der Monoazofarbstoff fällt als orangegelber Niederschlag aus. Durch Zugabe von 20 Teilen konzentrierter Salzsäure stellt man die Suspension kongosauer und filtriert hierauf den Farbstoff ab.The coupling mass is stirred for approximately 10 hours. The monoazo dye falls as an orange-yellow Precipitation from. The suspension is made by adding 20 parts of concentrated hydrochloric acid Congo acidic and then filtered off the dye.
Die erhaltene Farbstoffpaste wird nach den Angaben des Beispiels 2 diazotiert. Nach einiger Zeit filtriert man die entstandene Lösung von geringen Verunreinigungen und versetzt sie bei 0 bis 50 mit einer Lösung aus 16 Teilen i-Oxy-3-methoxybenzol, 700 Teilen Wasser, 13 Teilen 36%iger Natriumhydroxydlösung, 50 Teilen Natriumacetat und 30 Teilen Natriumcarbonat, wobei die Kupplung zum Disazofarbstoff eintritt. Dieser wird nitriert, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält ein braunes Pulver, das sich in Äthanol mit karminroter und in konzentrierter Schwefelsäure mit meergrüner Farbe löst. Es färbt Acetatkunstseide, synthetische Polyamidfasern und Polyesterfasern in reinen blaustichigroten Tönen von hervorragenden Echtheitseigenschaften. The dye paste obtained is diazotized as described in Example 2. After some time the mixture is filtered, the resulting solution of minor impurities and puts it at 0 to 5 0 with a solution of 16 parts of i-oxy-3-methoxybenzene, 700 parts water, 13 parts of 36% sodium hydroxide, 50 parts of sodium acetate and 30 parts of Sodium carbonate, the coupling to the disazo dye occurring. This is nitrated, washed neutral and dried. A brown powder is obtained which dissolves in ethanol with a carmine-red color and in concentrated sulfuric acid with a sea-green color. It dyes acetate rayon, synthetic polyamide fibers and polyester fibers in pure blue-tinged red tones with excellent fastness properties.
61,5 Teile i-Amino-2-methoxybenzol werden in 200 Teilen Wasser und 160 Teilen konzentrierter Salzsäure angerührt. Nach Zusatz von 300 Teilen Eis wird die Masse mit einer Lösung von 35 Teilen Natriumnitrit in 100 Teilen Wasser versetzt. Hierauf wird die Temperatur der nun vorliegenden Diazolösung durch Zusatz von 350 Teilen Eis auf 0° gestellt und ihr eine Lösung von 76,5 Teilen i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol in 500 Teilen Wasser und 62 Teilen konzentrierter Salzsäure hinzugefügt. Anschließend stellt man die Reaktion der Masse mittels einer wäßrigen Lösung aus 130 Teilen Natriumacetat kongoneutral und läßt die Masse einige Stunden rühren. Man setzt ihr 300 Teile Natriumchlorid zu, worauf der Monoazofarbstoff filtriert werden kann. Die scharf abgesaugte Paste wird hierauf in 1000 Teilen Wasser und 160 Teilen konzentrierter Salzsäure angerührt und nach Zusatz von 200 Teilen Eis mit einer Lösung von 35 Teilen Natriumnitrit in 100 Teilen Wasser diazotiert. Man filtriert die entstandene Lösung von geringen Verunreinigungen und vereinigt sie mit einer Lösung aus 23,5 Teilen Oxybenzol, 31 Teilen i-Oxy-3-methoxybenzol, 500Teilen Wasser, 55Teilen 36%iger Natriumhydroxydlösung und 60 Teilen Natriumcarbonat. Man isoliert das erhaltene Gemisch von Disazofarbstoffen in üblicher Weise. Es färbt Acetatkunstseide, synthetische Polyamidfasern und Polyesterfasern in reinen roten Tönen von hervorragenden Echtheitseigenschaften.61.5 parts of i-amino-2-methoxybenzene are concentrated in 200 parts of water and 160 parts Mixed with hydrochloric acid. After adding 300 parts of ice, the mass is mixed with a solution of 35 parts Sodium nitrite is added to 100 parts of water. The temperature of the diazo solution now available is then set set by adding 350 parts of ice to 0 ° and you a solution of 76.5 parts of i-amino-2, 5-dimethoxybenzene added in 500 parts of water and 62 parts of concentrated hydrochloric acid. Subsequently the reaction of the mass is made congoneutral by means of an aqueous solution of 130 parts of sodium acetate and let the mixture stir for a few hours. 300 parts of sodium chloride are added to her, whereupon the monoazo dye can be filtered. The paste, which is sharply sucked off, is then dissolved in 1000 parts of water and 160 parts of concentrated hydrochloric acid and after adding 200 parts of ice with a solution diazotized by 35 parts of sodium nitrite in 100 parts of water. The resulting solution is filtered off low impurities and combined them with a solution of 23.5 parts of oxybenzene, 31 parts of i-oxy-3-methoxybenzene, 500 parts of water, 55 parts of 36% sodium hydroxide solution and 60 parts of sodium carbonate. The mixture of disazo dyes obtained is isolated in a conventional manner. It dyes acetate rayon, synthetic polyamide fibers and polyester fibers in pure red tones of excellent Authenticity properties.
24,5 Teile i-Amino-2-methoxybenzol werden wie im Beispiel 1 diazotiert. Zur erhaltenen Diazolösung tropft man eine heiße Lösung von 38 Teilen i-Amino-2-äthoxynaphthalin in 800 Teilen Wasser und 32 Teilen 3O°/0iger Salzsäure und setzt gleichzeitig so viel Eis hinzu, daß die Temperatur der Masse unterhalb von 50 bleibt. Zur Beschleunigung der Kupplung werden der Masse 76 Teile Natriumacetat in Form einer wäßrigen Lösung hinzugefügt. Wenn die-Kupplung beendigt ist, wird die Suspension mit 35 Teilen 3o°/0iger Salzsäure kongosauer gestellt und daraus der gebildete Monoazofarbstoff durch Zusatz von 250 Teilen Natriumchlorid gefällt. Nach einiger Zeit wird er filtriert. Der gut abgepreßte Monoazofarbstoff wird nun in 2000 Teilen Wasser und 64 Teilen 3O°/0iger Salzsäure angerührt und hierauf mit einer Lösung von 16 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser bei 15 bis 20°24.5 parts of i-amino-2-methoxybenzene are diazotized as in Example 1. To the obtained diazo solution is added dropwise a hot solution of 38 parts of i-amino-2-äthoxynaphthalin in 800 parts of water and 32 parts of 3O ° / 0 hydrochloric acid and is at the same time so much ice added, the temperature of the mass remains below 5 0th To accelerate the coupling, 76 parts of sodium acetate in the form of an aqueous solution are added to the mass. When the coupling is finished, the suspension was mixed with 35 parts 3o ° / 0 hydrochloric acid is made acid to Congo red and precipitated from the monoazo dye formed by the addition of 250 parts of sodium chloride. After a while it is filtered. The well extorted monoazo dye is now stirred in 2000 parts of water and 64 parts of 3O ° / 0 hydrochloric acid and then with a solution of 16 parts of sodium nitrite in 50 parts of water at 15 to 20 °
707/321707/321
S 36079 IVb/22 aS 36079 IVb / 22 a
diazotiert. Der Monoazofarbstoff geht dabei in Lösung. Nach einiger Zeit wird die Lösung von geringen Verunreinigungen filtriert und hierauf mit 25 Teilen i-Oxy-3-methoxybenzol vereinigt. Durch 5 Zugabe von Ammoniak läßt sich die Kupplung beschleunigen. Der neue Disazofarbstoff wird filtriert, neutral gewaschen und getrocknet. Er ist ein violettschwarzes Pulver, welches sich in Äthanol mit violetter, diazotized. The monoazo dye goes into solution. After a while the solution of filtered minor impurities and then combined with 25 parts of i-oxy-3-methoxybenzene. Through The coupling can be accelerated by adding ammonia. The new disazo dye is filtered, washed neutral and dried. It is a violet-black powder, which is dissolved in ethanol with violet,
in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst und Acetatkunstseide, synthetische Polyamidfasern 65 und Polyesterfasern in violetten Tönen färbt.Dissolves in concentrated sulfuric acid with green color and acetate rayon, synthetic polyamide fibers 65 and dyes polyester fibers in purple tones.
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Beispiele, die das neue Verfahren veranschaulichen, aufgeführt. Dabei werdeii die neuen Farbstoffe durch Anfangs-, Mittel- und Endkomponenten und durch den Farbton 70 ihrer Färbungen gekennzeichnet.The table below shows other examples that illustrate the new process. The new dyes are characterized by initial, middle and final components and by the color shade 70 their coloring.
spiel
Nr.at
game
No.
(Anfangskomponente)Aminobenzene derivative
(Initial component)
oder Naphthalinreihe
(Mittelkomponente)Amine the benzene
or naphthalene series
(Middle component)
(Endkomponente)Oxybenzene
(Final component)
loseester-, synthe
tischen Polyamid-
und PolyesterfasernShade on cellu
loose ester, synthetic
tables polyamide
and polyester fibers
benzoli-amino-2,5-dimethoxy-
benzene
i-Amino-2-methoxy- % J \ J JL JtXh ' \ S J-
i-amino-2-methoxy-
benzoli-amino-2,5-dimethoxy-
benzene
609 707/321609 707/321
Claims (5)
Family
ID=
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