DEP0053503DA - Process for converting low-boiling diolefinic terpenes into monoolefinic or non-olefinic terpenes - Google Patents

Process for converting low-boiling diolefinic terpenes into monoolefinic or non-olefinic terpenes

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DEP0053503DA
DEP0053503DA DEP0053503DA DE P0053503D A DEP0053503D A DE P0053503DA DE P0053503D A DEP0053503D A DE P0053503DA
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Germany
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terpenes
boiling
monoolefinic
diolefinic
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Inventor
Karl Dr. Duisburg Buchner
Hermann Dr. Oberhausen Stader
Original Assignee
Ruhrchemie AG., Oberhausen
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Verfahren zur TJmwandlung von niedrig siedenden üölef iaiechen IEerpeata la monoolefini echo oder nicht olefinisch» Terpene«Process for the conversion of low-boiling oil f iaiechen IEerpeata la monoolefini echo or not olefinic »terpenes«

Handelsübliches Terpentinöl besteht m ?® - £ ca» Iv-ÄßeSp eia«a monoolefiniechen Τβτρ©% das wischen 150«· 16o ° siedet« Keben diesem Hauptbestandteil sind, lnsbesonder© in geringwertigen Terpentinolsorten oder in den Vorläufen der Terpsntlnöldeatillation schlecht riechende, dijfo lefiniaehe terpenartige Kohlenwasserstoffe ainderwertiger Art vorhanden«Commercially available turpentine oil consists of m? ® - £ ca "Iv-ÄßeSp eia" a monoolefinic Τβτρ ©% that wipe 150 "16o ° boiling" This main component is, especially in low-quality turpentine varieties or in the preliminary stages of the turpentine oil distillation, bad-smelling, dijfo lefiniaehe terpene-like hydrocarbons of an inferior kind present «

Bs wurde gefunden® dass diese Biinderwertigen Beimischungen des Terpentinöle sieh in ßonoolefinische oder niehtolef iniech© f@Tp &m !«rändeln lassen, weia sie Kit reduziertsten Metall« der achten Gruppe des periodischen Systeiae behandelt werden* Diese Behandlung lässt sich beiepieleweise Bit Satalysatoren durchführen* die Kobalt oder Blefcel enthalten· Besonders gut geeignet sinn K#bsl%-fh€^ie«Ä^.#®ie-II©selgi3y«Ätalysat«eÄf wie sie zur kstalytischen K«hlenoxyd3^drler«ng benutzt werden»It has been found that these organic admixtures of turpentine oil look in ßonoolefinische or non-olefinic f @ Tp & m ! «Knurled, because they are treated kit of the most reduced metal« of the eighth group of the periodic systeiae * This treatment can be carried out for example bit catalysts * which contain cobalt or sheet metal · Particularly well suited to the meaning of K # bsl% -fh € ^ ie «Ä ^. # ®ie-II © selgi3y« Ätalysat «eÄ f as they are used for the catalytic carbon dioxide3 ^ drler" ng "

Mit Hilfe von Eobaltfcatalysatoren lassen sich die dlolefinischen Terpenfcöhlenwasserstoffe des Terpentinöls in iaonoolef iniseb© Terpene, ««B« Caaiiim «an Pinm überführen« Bei Anwendung v«a ffiokelkatalysatoren ergeben sich vorzugsweise näditolefinische Terpene« Jlle erfindungegeiaässe Tfeiwandlung der Terpentinöl»- Verunreinigungen erfolgt bereite bei Zimmertemperatur« Wenn ein Xobaltkatalysator mit den umzuwandelnden diolefinischen Terpengenischen übergössen wird» tritt eine erheblich© Erwärmung ein, die bis zum Abdestillieren des Terpene führen kann« Durch die Anwesenheit von sauerstoffhaltigen Terpenderivaten wird diese EesJction allerdings gestört«With the help of Eobalt catalysts, the olefinic terpene hydrocarbons in turpentine oil can be iniseb © Terpenes, "" B "Caaiiim" transferred to Pinm "When using a ffiokelkatalysatoren, preferably naditolefinic result Terpenes «All invented transformation of turpentine oil» - contamination takes place at room temperature « If the diolefinic terpene compounds to be converted are poured over a xobalt catalyst, there is a considerable increase in temperature which can lead to the distillation of the terpene «The presence of oxygen-containing terpene derivatives causes this EesJction however disturbed "

Sine Polymerisation oder Kondensation der Terpene tritt beiPolymerization or condensation of the terpenes occurs

der erf iadaagsgesaässen Behandlung nicht elin® Aucli das Hole*» lculargewicht des Aussangeproduktes bleibt unverändert« Die Jodzahlthe treatment in accordance with the requirements does not elin® aucli the hole * »lcular weight of the external product remains unchanged« the iodine number

BjBirt auf den haltten IaBgaagswrtg der BreeliimgsiBdex dagegen erhöht sieh,®BjBirt on the held IaBgaagswrt g the BreeliimgsiBdex, however, increases see, ®

JSaiS Oftlaaii der %setsaag wird bei !Semferatwrea m aimanernd 17o° erreicht, wobei man sowohl la flüssiger wie in gasförmiger Phaas zwischen den Grenzwerten 0 - 3<>o0arbeitenJSa i S Often the% setsaag is reached with! Semferatwrea m aimanernd 17o °, whereby one works both in the liquid and in the gaseous phase between the limit values 0-3 <> 0

Aus den e rfIndungsgemass behandelten Produkten kann durch Ablrahlung Camphen gewonnen werden. Bei Einleitung von trockenem Chlorwasse rstoff bildet eich Pinenhy droohlorid* Aus des Ausgangsmaterlal tonnten TOr der erfindisigsgemSsse» Behandlung weder Camphon noch Pinen isoliert Werden0 Camphene can be obtained from the products treated according to the invention by radiation. Upon initiation of dry Chlorwasse RSTOFF is verifiable Pinenhy droohlorid * Will TOR tonnten From the Ausgangsmaterlal the erfindisigsgemSsse "treatment not yet Camphon pinene isolated 0

Beiapiel 1jBeiapiel 1y

Aus portugiesischem Terpentin wurde eine ierpenfralrtien abgetrennt, die zwischen 149 - 153,8 # siedete und eine Sicht« von 0,863 aufwies» Ihr Brechungsindex betrug n|° « 1,4652· BLe jodzahl lag bei 349 und das Molekulargewicht bei 136« Ton dieser Ter^eafrakti#m warden loo© ©es to Xettf· von 5 Stimdea m£ im ecm ©i»sÄbait«fhori«^^^esiTa»-ae©©lgi»«*ata%eat«s tropfenweise aufgebracht» Der Xatalysator befand sich in einem I000 ©em fassenden Be stille tienakolben, der ait Bestillationeablauf versehen war. Belm Auftropfen der Terpenfraktion erwärmte sich der SfettJ^watetr so stark, dass das IeaitfeieaspredaIi; gae« förmig abdeetillierte,An egg frond was separated from Portuguese turpentine, which boiled between 149 - 153.8 # and had a visibility "of 0.863". Its refractive index was n | ° "1.4652 · BLe iodine number was 349 and the molecular weight was 136" tone of this ter ^ eafrakti # m warden loo © © es to Xettf · from 5 Stimdea m £ im ecm © i »sÄbait« fhori «^^^ esiTa» -ae © © lgi »« * ata% eat «s applied drop by drop» The Xatalyst was located in a 1000 © em still tiena flask, which was provided with a distillation process. When the terpene fraction was dripped on, the fat was warmed up so much that the leaitfeieaspredaIi; gae "shaped,

Bas mit einem Siedebereieh von 149 - 153*8 0 eingesetzte Ausgangamaterial lieferte ein Endprodukt, dessen Siedeboginn bei 152 0 lag« Bie veitere Bestillation ergab folgendeThe starting material used with a boiling range of 149-153 * 8 0 gave an end product with an initial boiling point of 152 0. Further distillation resulted in the following

Ergebnisse 1Results 1

bie 161 β gingen über 5© Voluiaen-56at 161 β went over 5 © Voluiaen-56

164,2 0 » » 60164.2 0 »» 60

168,5 β * β 70168.5 β * β 70

172,0° * « 8©172.0 ° * «8 ©

175,5 ° ■ · 93175.5 ° ■ 93

Bie einzelnen Fraktionen besassen folgende KennzahlemThe individual groups had the following indicators

Brechungsindex Jodsahl Molekular-Refractive index iodine steel molecular

gewichtWeight 161161 164,2164.2 00 1,47oo1.47oo 154154 136136 164,2 -164.2 - 168,5168.5 00 1,47171.4717 144144 136136 172,0 -172.0 - 175,ο175, ο OO 1,48oo1.48oo 132132 137137 168,5 -168.5 - 172,0172.0 00 1,47531.4753 15©15 © 136136 überover 175,5175.5 00 1,48381.4838 176176 172,5172.5

Diese Zahlen sseigen, dass die diolefinischen Anteile der a verarbeiteten ierpentinölfraktion ohne wesentliche Änderung des MolekuLargewiehtea in monoolefinische Terpene übergeführt wccden«These figures show that the diolefinic proportions of the processed petroleum fraction do not change significantly of the molecular weight a are converted into monoolefinic terpenes "

Beispiel 2 -r Example 2 - r

Eine zwischen 153,6 bis 154,9 ° siedende Terpenfraktionf die nachfolgende Kennaahlen aufwies*A terpene fraction boiling between 153.6 to 154.9 ° f had the following characteristics *

Bichte ,....···· B^ * 0,861Bichte, .... ···· B ^ * 0.861

Brechungsindex . a ^ » 1,4654Refractive index. a ^ »1.4654

Jodzahl ..,..··· *= 373Iodine number .., .. ··· * = 373

Mole Jcalargewicht « 136Mole Jcalar weight "136

wurde in einem Autoklaven eine Stunde mit 10 Volumen-^ des la Beispiel 1 benutzten Katalyeatore behandelt· Hierbei ergab sich ein swischejx 157 * 176,8 0 siedendes Endprodukt, das folgende ieimz&hien aufwies ·was treated in an autoclave for one hour with 10 volumes of the catalyst used in Example 1 · This resulted in a swischejx 157 * 176.8 0 boiling end product, which had the following iimz & hien ·

Mchte « 4·· B^ - 0,859Would like «4 ·· B ^ - 0.859

Brechungeindex .. n2^* » 1,4714Refractive index .. n 2 ^ * »1.4714

Jodzahl · . * 179Iodine number ·. * 179

Molekulargewicht = 136Molecular weight = 136

Auch in diesem Fall hat sich das Molekulargewicht durch die Erfindungsgeiiß,8se Behandlung nicht geändert»In this case, too, the molecular weight has not changed as a result of the inventive treatment.

f atentm#prtiehe tf atentm # prtiehe t

1·) Verfahren zur Umwandlung von niedrigsiedenden diole~ falschen Terpeneii in monoolefinisch« oder nichtOlefinische Terpene, dadurch gei ennzeichnet, dass die diolefinischen Terpene1 ·) Process for converting low-boiling diols (false terpenes) into monoolefinic or non-olefinic ones Terpenes, characterized in that the diolefinic terpenes

mit reduziert es Metallen der achten Grappe des periodischen Systems in flüssiger oder gasförmiger Miase bei Temperaturen ZWischea 0 O0 3oo 0 behandelt werden*it can be treated with reduced metals of the eighth grappe of the periodic system in liquid or gaseous media at temperatures between a 0 O 0 3oo 0 *

2#) Terfahrea nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zur UEayandlung in monoolefiniache T erpene Kobalt oder lickel enthaltende Katalysatoren benutzt werden*2 #) Terfahrea according to claim 1, characterized in that for the treatment in monoolefinic T erpene cobalt or catalysts containing nickel are used *

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