DEP0031577DA

DEP0031577DA - Process for the preparation of alkylhalosilanes

Info

Publication number: DEP0031577DA
Authority: DE
Inventors: Robert O. Schenectady N.Y. Sauer
Original assignee: International General Electrik Company, Inc., Schenectady, N. Y.
Publication date: 1951-03-15

Description

Iηte rna t iοη a1 Genera1I ηt e rna t iο η a1 Genera1

Die i'.rfindung betrifft ein Verfahren sur Herstellung von .aliiylhalo^enssilaneai, das in verhältniiSwäßBig leichter eioe
aikyleubstituierte Halogensilane zu erzeugen gestattet, bei
denen verschiedene al ityl gruppen direkt un das .^:iliciumatora
gebunden sind. ..eiter besweciit die .Erfindung, erwünschtere
alkylsubstituierte Halogensilane aus weniger erwünschten au
_e:evvinnen soviie insbesondere den ^l)iyli-:el:alt von Halogensilanei π er ab ζ υ s et ζ en. ferner — ein-es^
austausch von Halogenen und Alk^/lgruppen zwischen verschieden* aliiylwubr-tituierten halogensilanen && ermöglich.B«rs ~ The invention relates to a process for the production of alaliyl halo-enssilane, which is relatively easier to use
Aikylubstituted Halosilanes allowed to produce at
which different alityl groups direct un that. ^: iliciumatora
are bound. .. also describes the .invention, more desirable
alkyl-substituted halosilanes from less desirable au
_e : evvinnen soiie especially the ^ l) iyli-: el: old from Halogensilanei π er from ζ υ s et ζ en. further - a-es ^
Exchange of halogens and alkali groups between different allyylwubr-tituated halosilanes && enables

.3s ist bereits bekannt, daßo l'etra&tiyloilan und Tetraprop^ilan rniteiriander κατ Reaktion gebracht -Kerrien können,
wobei Eich ein r:eaktior)sgeir,isch ergibt, dass^ ausser den /ius-It is already known that l'etra & tiyloilan and Tetraprop ^ ilan rniteiriander κατ can bring about reactions -errien,
where Eich is a r: eaktior) sgeir, isch that ^ besides the / ius-

gangRstoifen gemischte Aethylpropjjteilane enthält. Ho haben ζ _β gangrstoifen contains mixed ethyl propjjteilane. Ho have ζ _β

ϊϊ, Caliiffeert ana Mitarbeiter bereite be-schrieben, i3ass die er· ϊϊ, Caliiffeert ana employee ready described, i3ass the he ·

wähiiie Reaktion ?,vriochen Tetxa^thylsilaa und fetrapropyloilaii. in uegenwsrt von AluminSurDChloriö. üei einer Temperatur von et- ¥,^;a 17i? bi: 2öö° stattfindet jv;?l. Am er. c/.-em. roe. 62, 1 104 1 110 (194;-/) und 61, 2 748 (19^9)7« iiach Calingaert stellt cii< A,rt und i.eise, vvie uie Aeti.;.yl- unä 7-ropyl^ru.cpen wandern und ; die i-iliciumatorrie gebunden werden, eine unregelaafiKige Verteilung dar.what reaction ?, vriochen Tetxa ^ thylsilaa and fetrapropyloilaii. in front of AluminSurDChloriö. üei a temperature of et- ^¥; a 17i? bi: 2öö ° takes place jv;? l. On he. c /.- em. roe. 62, 1 104 1 110 (194; - /) and 61, 2 748 (19 ^ 9) 7 «iiach Calingaert represents cii <A, rt and i.eise, vvie uie Aeti.;. Yl- unä 7-ropyl ^ ru.cpen hike and; the i-iliciumatorrie are bound, represent an irregular distribution.

üb wurde nun gefunden, class /ilkylgruppen und ilalogen©tome von einem Siliciumatoia au eineui anderen hinüberwechseln
können ia Verlauf einer Reaktion» öie bei einer Temperatur von über 250° C zwischen einer Verbindung der allgemeinen Formel
(E)ißöi(S)4__at und einer Verbindung der allgemeinen Formel (ROn"" £i-(^)4~_n stattfindet. E und R' sind niedrige Alkylreate, X
stellt^.'alogen dar» m eine der 2shlen I₉ 2, 3 und η eine der
Ka.hlen 0_s 1, 2 und 3·It has now been found that class / alkyl groups and ilalog © toms change over from one silicon atom to another
can generally be the course of a reaction at a temperature of over 250 ° C between a compound of the general formula
(E) ißöi (S) _at 4_ and a compound of general formula (RON "" £ i - occurs _n 4 ~ (^) E and R 'are low Alkylreate, X.
represents ^. 'alogene » m one of the 2shlen I ₉ 2, 3 and η one of the
Ka.hlen 0 _s 1, 2 and 3

juie Kr f Innung unterscheidet eich von dem Verfahren von
Caliiigaert öaöurch, dsßs ni.cfct nur eine .-'■ änderung einer Alkylgruppe, Bonäern auch die ,,anüertmg eines Kalogenatame möglich
ist. Jm üegensatE zu öer unrBgelEiilssi^en Verteilung, öie in de; von Caiirigaert uncl Mitarbeitern beschriebenen Reaktion beobachtet '.-.--urde j füiirt die Reaktion i_::eB':Mfis der 'Jxfinä.xmg zu einem
GleiehgevyicfctsverhB.ltni8 ₅ vi'obei die Verteilung der einzelnen
£OitpOjnenten_s die die ^näprodukte entfalten, in einem bestimmte: und Im vve&entlicLen vorbestituiabaren Verhj'ltniß in Abhängigkeit VOH der Art öer ausgangsstoffe erfolgt, dieses Gleichgewichts» ciltnie steht nicht in üobereinstimiaung mt der Theorie der regeliütissit;;oxi Verteilung. Ausserdeo liegt nach eier Umgruppierung clie gleiche imgal?! von iioi/leiiStoff-Siiiciua- und SiIicium-Halogcn-^indungen wie vorher vor« Als ein Beispiels .bierf'dr f.?oll äie füllende J;'ea'!rtion jgvidsehen ^rin'-etLylcJilorsilan υ,η lietLyltriohlorcilan erv^:^:;.:i
(D (Ci juie Kr f guild differentiates eich from the procedure of
Caliiigaert öaöurch, dsßs ni.cfct only one change of an alkyl group, Boneans also the change of a Kalogenatame possible
is. Jm üegensatE to öer unrBgelEiilssi ^ en distribution, öie in de; Uncl of Caiirigaert employees described reaction observed '.-.-- urde j füiirt the reaction _i:: eB': MFIs' Jxfinä.xmg to a
GleiehgevyicfctsverhB.ltni8 ₅ vi'obei the distribution of each
£ OitpOjnenten _s the ^ näprodukte unfold in a certain: output materials takes place Oer vorbestituiabaren and the vve & entlicLen Verhj'ltniß depending VOH the way this balance "ciltnie is not in üobereinstimiaung mt the theory of regeliütissit ;; oxi distribution. Apart from that, after a regrouping, the same is imgal ?! of iioi / leiiStoff-Siiiciua- and SiIicium-Halogcn- ^ indungen as before "As an example .bier f'dr f.?oll äie filling J; 'ea'! rtion jgvidsehen ^ rin'-etLylcJilorsilan υ, η lietLyltriohlorcilan ^:: ^; .: i
(D (Ci

Cine Jieuverteilursg von .alkylgruppeii υ. η el Falogenen kannCine Jieuverteilursg von .alkylgruppeii υ. η el falogens can

euch .herbeigeführt v.-eräe.n_t vvenn man nur ein Älfeylhalog
z.B. .jisetz-vlciichloreilan_s der >-:ea.Ktion a;it eic!-- selbst beiyou. brought about v.-eräe.n _t vvif one only uses an Älfeylhalog
e.g. .jisetz-vlciichloreilan _s der> -: ea.Ktion a; it eic! - even at

Temperaturen Über ?.bO° C unterwirft. Dies folgt aus dem in
cer obigen Gleichung (1) ^esüeigten Gleichgewicht ynö aus äen
nachstehenden bei spielen.Subjects to temperatures above ? .BO ° C. This follows from the in
In equation (1) above, the equilibrium ynö of äen was reduced
below at games.

üb ist nicht- ίί&ΐίζ &uf£Gk!;.U't, v.ie 3er Austausch, von fclky] gruppen und i:^:a2ogeriatoffien unter liilcsuni! von lieatetiorjögemischer. vor Hiei'. £ίθΓίΐ, die nicht unr e& e !:.-<& ib yii=e Konzentrationen der
einzelnen komponenten enthalten» V.-a-.'.rscheinlicL körmeTmiese
unerwarteten ^rgetonxBSß auf u-rtiifi der woi.■ Ibemannten ti^eriüodync !"uiiicJ'ejfi Gleichung üb is non ίί & ΐίζ & uf £ Gk; U't, v.ie 3 exchange, groups of fclky] and ^i:.: a2ogeriatoffien under liilcsuni! by lieatetiorjögemischer. before Hiei '. £ ίθΓίΐ, which are not unr e & e!: .- <& ib yii = e concentrations of the
individual components contain "V.-a -."
unexpected ^ rgetonxBSß on u-rtiifi the woi. ■ Ibemanned ti ^ eriüodync! "uiiicJ'ejfi equation

erklärt werden, writer der Annahme, äyss bei (lon I:ier in Betrac koriuuerjöen iieaktioriei* /i !·; nici^.t Ku 11 ist«be declared, writer's assumption, äyss at (lon I: ier in Betrac koriuuerjöen iieaktioriei * / i! ·; nici ^ .t Ku 11 is «

wasser eier tJmgrappierurig eier Alkylgruppeu und Halopenato-,as unter «en besc^rieberien Bedingungen, ßer ;>eatrticn findet au< eine i^ebenreaktion statt, in der eine üntalkylierung des Alkyj halogexu'ilaris erfolgt unter Bildung einer Bi~R-i?i-3inäi.ing, in der i eine AlK.ylengruppe d.h. ein·; ^weivvorfcir:er hohlenwasserstof.frsst ist. .Esel ierr-neratüren von 40O⁰C 'und darüoer werden
etv,a 10 bis 20;' Al:;ylhalof;er:BilsRe mit öer erwähnt en Gruppierung lüi-L-'v'i erhalten.water eier tJmgrappierurig eier alkyl groups and halopenato-, as under certain specified conditions, but; eatrticn also takes place in a plane reaction in which a de-alkylation of the alkyj halogexu'ilaris takes place with the formation of a bifurcation 3inäi.ing, in which i is an AlK.ylengruppe ie a ·; ^ weivvorfcir: he is kohlenwasserstof.frsst. .Esel ierr-neraturen of 40O ⁰ C 'and beyond
etv, a 10 to 20; 'Al:;ylhalof; er: BilsRe with öer mentioned grouping lüi-L-'v'i received.

Eu den Verbiriduii^/raer allgemeinen ^oxmsl (K)_ψΒΐ(λ)^^^
^■eLürei] g; .^. ^ethy^.ti^Lcihlursilan, Aethyltriehlorsilfsn, ^ethyltribruraöilan, jjutyltrichloreilan, i.)ifißethyldichlorsilan, Triu-iet.)'.,ylchloryilsu , ])irneth.vläibromsil3Ji» Piisehtyldifluorsilan,
Biätj'iyldiohlürsilgn, TriUtliylciaorsil^n, Dipropyldichlorsilan yiieopropylflicVjorsilaii, Tripropylbromsilan, Dibutyldiciilor-EiiJari, i-riisoDutylchlorDilari, Ar.iyl tr ich] cryI3.;?n_e Eu den Verbiriduii ^ / raer general ^ oxmsl (K ) _ψ Βΐ (λ) ^^^
^ ■ eLürei] g; . ^. ^ ethy ^ .ti ^ Lcihlursilan, Aethyltriehlorsilfsn, ^ ethyltribruraöilan, jjutyltrichloreilan, i.) ifißethyldichlorosilan, Triu-iet.) '., ylchloryilsu,]) irneth.vläibromsil3Ji »Piisehtyldifluorsilan,
Biätj'iyldiohlürsilgn, TriUtliylciaorsil ^ n, Dipropyldichlorsilan yiieopropylflicVjorsilaii, Tripropylbromsilan, Dibutyldiciilor-EiiJari, i-riisoDutylchlorDilari, Ar.iyl tr i] cryI3.;? N _e

^ie durch die allgemeine i'Ormel (l^f )_nci (K }ή~»η darge^tell·^ ie represented by the general i'Ormel (l ^f ) _n ci (K } ή ~ »η ^ tell ·

ten Verbindungen, küimen \/^~i*i tier im vorstehenden Absatz Wlon '"rmcl ernte ;ec;ie:fi-±3Ar7fe^ sein, a us s erden; aber auch'z,L·. iriliciumtetiachlorici , iiilieiuHitetrabrümiä, hiliciuaite-trafluürid.th compounds, küimen \ / ^ ~ i * i tier in the preceding paragraph Wlon '"rmcl harvest; ec; ie: fi- ± 3Ar7fe ^ be, out of s earth; but also ' z, L ·. iriliciumtetiachlorici, iiilieiuHitetrabrümiä, hiliciuaite -trafluoride.

iieiäe der vorgenannten Gruppen von VerbiirSungywerden als iüolche ^iteinancier «ur keaktion gebracht -und nicvt etwa eist wählend der Keak'ticm gebildet. Die Anwesenheit eines besondere* iilfcjilators, ζ .ü. eines Alkyliialogens, iet gemäße der ^rftnöung η i c h t e ϊ ^! f ο ι: d e r lieh·Iieiäe of the above-mentioned groups of VerbiirSungy are brought as iüuch ^ iteinancier «ur reaction -and not by way of example the Keak'ticm is formed. The presence of a special * iilfcjilator, ζ .ü. of an alkyl dialog, according to the solution η icht ϊ ^! f ο ι: the lent

Die L^:wr oh führung des Verfahrens nach der Krfindung kann innerhalb v;eit<sr Grenzen vcrändeit vverden. Obgleich die F;eak*- tioii bei A-tffloapiiärendruck vor sich gehen kann, arbeitet man vorzugsweise oiit üeberöruck.The ^L: wr oh guide the process of the Krfindung can within v; ince <sr limits vverden vcrändeit. Although the reaction can take place under air pressure, it is preferable to work with excessive pressure.

Die Temperatur» bei· der die Reaktion ausgeführt wirö, kaxtr auch verr.Bdert werden ι Die härjgt κ «Β. von der:: verwendeten Alkyl halogeneilan und ferner davon ab^, o'b ein Katalysator benutzt vviräj, vvie IaJi ge öie i.eaJitioHSö^üer ist, ob mau mit oder ohne Uebexcli-uate arbeitet. *.<£>. wuxde gefunden, dass man. gute Hesultate erhält, ^enn man j/emp^rat-uren von der O'rb'si--;anordnung von 250° bis 5üO° C oaer sogar 6üü° C antvenäet. T en« ρ er a tu r en über 500° C kxinnen benutst werden, wenn man mit kürzeren Keaktionsxeiten arbeitet, um unerwünschte Verluste, die durch Kebenrea'ktionen entsteiien? nieglichst niedrig zu halten. Unter 250° C ist der .U'eaktionsverlauf in Gegenwart oder Abwesenheit von latalysatore:n ungenügendeThe temperature at which the reaction is carried out can also be reduced. from the: alkyl halogeneilan used and further from ^, whether a catalyst is used vviräj, vvie IaJi ge öie i.eaJitioHSö ^ it is whether you work with or without ex-cli-uate. *. <£>. wuxde found that one. Good results are obtained if one judges from the O'rb'si -; arrangement of 250 ° to 50 ° C or even 6 ° C. T en «ρ er a ts above 500 ° C can be used if one works with shorter reaction times in order to avoid undesired losses caused by side reactions? never to be kept low. Below 250 ° C., the course of the reaction in the presence or absence of catalysts is insufficient

I·-ie .Dauer der Reaktion kann zvvioelien weiten Grenzen schwan ken; sie hMiJgt z.B. von der verwendeten Temperatur, der« ariKew and ten Druck, der Oe^enwart oder Abweyeniieit eines >latalysa~The duration of the reaction can vary within wide limits; it depends, for example, on the temperature used, the arikew and the last pressure, the presence or absence of a catalytic converter

tors ab, Bei Temperatur en von 250° "bis 400° C in Gegenwart eines Katalysators braucht i^an 3 ais 15-20 "tunaen» um rtie wea.titio.ri vollständig zu äriae zu führen.at temperatures from 250 ° "to 400 ° C in the presence of a catalyst, it takes 3 to 15-20" tunaen »in order to completely lead the wea.titio.ri to ariae.

^; ie vorl-in erwähnt, ^e.at die reaktion bei erhöhtem. Temperaturen olrne ilataxynator vor «-'ich. ^:/';f marde aber gefunden, das ;\1.aniniamc'i-lorid in im wesentlichen wasserfreier!! Eustand Kit Vorteil benutzt werden, icann, urn die dicier um;· fler Alkyl gruppen and '.'alogenato^e bei Temperaturen von etwa ßt>0° bis 400° C au beschleunigen. Ueberrasclienderv.eise ist Aluiriiniuinchlorid der eiuKipe iratalyastor, äer die voi*3,iepen<?e Reaktion beschlexmigt Andere bekannt Katalysatoren, a .B. Bortriohlorid , Z-lDkcMorid , ,.asenelilorid, Ki^pferchlorid_; neigen kpi.nen vvahrnehrnbarenSJnfluss auf Sen Vürla?>f fler Kea'vtion. Gute Resultate werden erhalten bei BenutiiUTifc, von etwa 0,5-5 Gewichteprossent Aluminiumcbloricl, auf das Cesap;tgewie]:t cles verwendeten ^!%logeneilans oder äer ^; As mentioned earlier, ^ e.at the reaction at increased. Temperatures olrne ilataxynator before «-'I. ^: / '; F marde found, however, that \ 1.aniniamc'i-dichloride in a substantially anhydrous !! State kit can be used to accelerate the dicier um; On the other hand, aluminum chloride is the eiuKipe iratalyastor, but the voi * 3, iepen <? E reaction clouded over other known catalysts, a .B. Boron triochloride, Z-IdkcMorid,, .asenelilorid, kippferchlorid _; tend to have a susceptible influence on Sen Vürla?> for kea'vtion. Good results are obtained with the use of about 0.5-5 parts by weight of aluminum chloride on the cap; tgewie]: t cles used ^! % logeneilans or äer

'ird cie Reaktion bei gevichiilicLeai Druck aus^efnhrt, dann leitet üian die reagierende Verbindung odor %'erbindungen vorteilhaft durcji ein iieissea Ua'c.r, ύ&α auf die erforderliche Temperatur erhitzt ist. Der ,'U-urniriiusicltlorid—Katalysator kann in dem Eö'hx in geeigEeter "eise angeordnet sein.'efnhrt ird cie reaction at gevichiilicLeai pressure ^, then forwards the üian reacting compound odor%' onnectivity advantageous durcji a iieissea Ua'c.r, ύ & α is heated to the required temperature. The "U-urniriiusicltlorid" catalyst can be arranged in the Eö'hx in a suitable manner.

I;ie Kealition wird, ivie erwäimt, vorwiegend unter Druck ausgeführt. Uie Krhöhang des inneren Druckes der Vorrichtung 'kisjin dabei sv?iseilen 34 Dis? 136 - 204 atm schv/anken. Bei äem Arbeiten unter erhöhtem Druck kann man auch niedrigere Heak— tionstemperaturen mit etwa l^!i,nperer iisaktionödauer benutzen, v/^G gleichseitig cfeii Vorteil hat, dacs unerwünschte FebenreaktJonen svui ^ckgeclr^;iTigt werfen.I; the deal is, as mentioned, carried out predominantly under pressure. Uie Krhöhang of the internal pressure of the device 'kisjin thereby sv? Iseilen 34 Dis? 136 - 204 atm schv / anken. In äem work under increased pressure is also lower Heak- can tion temperatures of about ^l! i, using a shorter duration of action, v / ^ G on the same side has the advantage that undesired febenreaktionen svui ^ ckgeclr ^; Throw iTigt.

.!..engen, in welchen Geniscte von halogens ilanen, ζ»ύ>, cliloXi-ilsn uric :-:eiu$±iziciä.Qri3il®.n,QCüZ I-rlßiethyltmü ciilieiumtetrachloricl, zur .Anwendung gelangen, ίΐ.ο;αχϊβη innerhalb weiter Jxenaen verändert werden« i;ie hängen ζ .λ . von äe:;i gevvuiicchr-eii rruciukt oder den verfügbaren Ausgangsstoffen ab» -Jan α.arm. natürlich auch /uAsgEUifeiS^eniscne benutzen, die mehr als sawei :;aio^.en8ilan—iiorapoiienten eiitlialten..! .. narrow, in which geniscts of halogens ilanes, ζ »ύ>, cliloXi-ilsn uric : -: eiu $ ± iziciä.Qri3il®.n, QCüZ I-rlßiethyltmü ciilieiumtetrachloricl, are used, ίΐ.ο; αχϊβη can be changed within further Jxenaen «i; ie hang ζ .λ . from äe:; i gevvuiicchr-eii rruciukt or the available starting materials from »-Jan α.arm. of course also use / uAsgEUifeiS ^ eniscne, which are more than just:; aio ^ .en8ilan-iiorapoiients.

jiie !"i^clifolgeuden «UEfulirwiigsb^is piele ciienen ü&r ^rlvut erun^. del piraktisciien ^u ε; führung- der ..^r fin dung, ivit Ausnaiiae derjeiii^eß Beispiele, in deneii etv-,α ixiclei-eß aaedrucklich angegeben ist, virile als uxuck-V'or χ !ortung eine .t-s^:;^är i erange-StaiilbüDbe veil 3 i.iter ijiijait benutat, diese ^ ο mbe war mit eJner geeigneten Vorrici-tuag fUr iäie gieicl.ai-iöei^e ^riiitaung des Inhalts uei erhöaten Tewpeiaturen verseilen,jiie! "i ^ clifiloguden« UEfulirwiigsb ^ is piele ciienen ü & r ^ rlvu t erun ^. del piraktisciien ^ u ε; leadership- der .. ^ r founding, ivit Ausnaiiae derjeiii ^ eß examples, in deneii etv-, α ixiclei- ! ess specified aaedrucklich, virile than uxuck-V'or χ radiolocation a ^ts:; ^ benutat är i ERANCE-StaiilbüDbe veil 3 i.iter ijiijait, this ^ ο mbe was with Ejner suitable Vorrici-TUAG for iäie gieicl.ai -iöei ^ e ^ riiitaung the content uei heightened Tewpeiaturen strand,

^i ei a pi el I_«^ i ei a pi el I_ «

li^twa ü49 ü-ra^iii (7»öl i'Ole) Trimetliylolilorsilan und 20 Gramm .aliäiijiiiiafficMoriil vvuruen in die fitaiilbombe eingefülirt. i/ie isoiijbe und ihr In/.alt wurden bei 30C° C und [?3 atia wänxenä Ib »2 '--t und. en erltit^t. ΐϊ&ί.αι wuräe die Jombe gebuhlt und ihr In-li ^ twa ü49 ü-ra ^ iii (7 »oil i'Ole) trimetliylolilorsilane and 20 grams of .aliäiijiiiiafficMoriil vvuruen poured into the fitaiil bomb. i / ie isoiijbe and their in / .alt were at 30C ° C and [? 3 atia wänxenä Ib »2 '--t and. en suffered. ΐϊ & ί.αι were the Jombe raised and their domestic

f fraktioiiiert destilliert, tvobei 77 Gltamm (0,6ü Μ6Ί) Di— f fractionally distilled, tvobei 77 Gltamm (0.6ü Μ6Ί) Di—

inin

aieti'^.yldichlörsilan, 6C (τΤε^ϊβ (C»7& ,^ol) beträfethylsiliciuai und SAU ü-x&com (5,7 ;iül } an verbau er tee 'ijriiijetijylciiloröilan erhalten xi, >.eäex : ieti^yl trichlor^ilan no ca f^iliciumtetracixloridaieti '^. yldichlörsilan, 6C (τΤε ^ ϊβ (C »7 &, ^ ol) beträfethylsiliciuai and SAU ü-x & com (5,7 ; iül} to builder tea' ijriiijetijylciiloröilan get xi, > .eäex : ieti ^. yl trichloro ilan no ca f ^ ilicium tetracixlorid

wai anlesendreading wai

855 vi'aaiin (7_SB7 jAoI ) j?rirneü/,jlc.r.Iorsiian wurcieii in Abv.esOi¹:.;;eit eines /i.atalywatoi's in die nacl:. ^eiüpiel 1 benutzte Bombe aiiieefJi'Xt. j;iese, ^üilunfi wuroe bei 4-50° C unter einen; Druck855 j vi'aaiin (7 _S B7 jAoI) rirneü / jlc.r.Iorsiian wurcieii in Abv.esOi ^1:. ;; eit a /i.atalywatoi's in the NaCl :. ^ eiüpiel 1 used bomb aiiieefJi'Xt. j; iese, ^ üilunfi wuroe at 4-50 ° C under one; pressure

von 108 ata wührend ? "timcien erhitzt, wonach das Produkt ge~ Ir.-'jhlt und filtriert wurcie. Durch "!.btre.nnu.ng des festen Materi als unü fraktionierte .Destillation cles b'iltrats erhielt man 96 ijrasim (0/74 --öl) Mmethylfiiehlorsilan und 6?1 Gramm (5,73 I¹Ol) Triinetbylchiornilan, ferner 61 Gramü (0*69 '-öl) ^!?etraiethylsilleiun „from 108 ata during? The product was heated, after which the product was cooled and filtered. By dissolving the solid matter as unfractionated distillation of the filtrate, 96 ijrasim (0/74 - oil ) Mmethylfiiehlorsilan and 6? 1 grams (5.73 I ¹ oil) tri-ethyl-chloro-silane, furthermore 61 grams (0 * 69 'oil) ^! ? etraiethylsilleiun "

1 006 "ranci (7,öO iol) Olziethyldluhlori'iilB.n und K) 5-rarnm aluiiiii'liiTnchlorif! wurden ir; die Drxxck-Voxrict-tun^, eingeführt. iiacl; sieberiotüncl^id^m 'uxhttz&n bei 35^° 0 und CP atm erhielt ■■■;an durop fraktionierte Destillation 9? -ramm (0,85 -öl) Tri-■■-MethylchlorEiilan und 126 Grama (o_fä4 ^ol) -^[ ethyl tr icJilorsilan. Der heft äe? Heaktionsproduktes beBtanä a.ue unver^.nfleröertefr. I;iiueth.yl\cT'lorsilan. Es wurde wedor "etrarüethylfiiliciura. noch '^: iliciumtetraojilor id get und en.1 006 "ranci (7, öO iol) Olziethyldluhlori'iilB.n and K) 5-rarnm aluiiiii'liiTnchlorif! Were ir; the Drxxck-Voxrict-tun ^, introduced. Iiacl; sieberiotüncl ^ id ^ m 'uxhttz & n at 35 ^ ° 0 and CP atm received ■■■; an durop fractional distillation 9? -Ramm (0.85 -oil) tri- ■■ -MethylchlorEiilan and 126 grams (o _f ä4 ^ ol) - ^[ ethyl tricJilorsilan ? Reaction product beBtanä a.ue unflerred free. I; iiueth.yl \ cT'lorosilane. It was wedor "etrarüethylfiiliciura. nor ' ^: iliciumtetraojilor id get and en.

In die in den voTan^eh^nöev Beispielen benutzte Druckvorrichtung wurden eingeführtt 417 flr&sm(3_?ö4 ?*ol) rriraethylchlor nil an» :;■ 7 6 ;?rarnra (3_sBö ^!'ol) Methyl trie LIo rs ilan imü 2Q Gramm .-llumitiiuscKlorid. .Uacl< iviefoenetönaigen; Erhitzen bei 375° C ergab die fraktionierte 'Destillation den keaktionsproduktesi 8? Orgrüra (ü,7i3 :;!ol) Trimetbylclilorsilari, 124 Gramm (0*ö3 hol) :■;. ethyl tr ioi lorsilan und. 713 Gramm (b,53 Hol) Diuiethyläichlorsilan. 4uch in diesem Falle wurde weder Tetramethylsilieiura, ■ noch hiliciiamtetrachloriö 'gefimden.Rarnra (3 _sec gust ^'ol!) Methyl trie LIo rs ilan imü; ■ 7: 6; eingeführtt 417 flr & sm were the terms used in the VOTAN ^ eh ^ nöev examples printing device rriraethylchlor nil to "(3 E4 * _ol?)? 2Q grams. -Luminous chloride. .Uacl <iviefoenetönaigen; Heating at 375 ° C gave the fractional distillation the reaction products 8? Orgrüra (ü, 7i3:;! Ol) Trimetbylclilorsilari, 124 grams (0 * ö3 hol): ■ ;. ethyl tr ioi lorsilane and. 713 grams (b, 53 hol) diuiethyläichlorosilane. In this case, too, neither tetramethylsilieiura, nor hiliciiamtetrachloriö 'was found.

;.:ach den iir_£ ^?ebrjiüsen Kloses Beispiels se beirren bei 375°< folgende Gleichgewlchts'consentrationen bei Anwendung aenTil?aol< kularer 'en£'_fen von ''jriiijethyloi'ilorsilan und Methyl trioMorsilai;.: ach den iir _£ ^? Ebrjiüsen Klose's example seizes at 375 ° <the following equilibrium concentrations when using aenTil? aol <kularer 'en £' _f en of ''jriiijethyloi'ilorsilan and methyl trioMorsilai

zu bestehen» (GHj)^iCl 10-12 ;ol-</; ΟΗχΓ iCljlO-l? f-cl-?'; (ClI₃)^iCl₂ 78~üO JiOl-?:.to consist »(GHj) ^ iCl 10-12; ol - </; ΟΗχΓ iCljlO-l? f-cl-? '; (ClI ₃ ) ^ iCl ₂ 78 ~ üO JiOl-?:.

Bgk ρ iel^S^Bgk ρ iel ^ S ^

In die -■■ taVlbomtse wurden V" 2 ursiam (5?Ib !VoI) 2rimethyl— chlor^ilan, 439 ^rar..fü (2,58 ;;oi) VIj icruffitetracivloiria und 20 ■■■"sTamm Al'iiininiunichlorid eingef 'ihr t. ;■:&<?<. f-iiier vrM tEuj»,t?sdauer νου 2Vj5 Vti. nden bei 375° C u/itei¹ einem !'ruc¹: von 73 atm wurde: cie /jCffibf.' und i\\x InKaIt fek^r-l t. ^utcH fraktionierte I;estillötiün fles ;-;eaktionsproc)üli;teß wurden 60 Orerna, (ü>55 ^:i öl) l'rii'icth^lcfiJorailan, 1?7 ara^n (0,ö5 rol) ^etJiyJlricMorRälan, kein ^etrai:K';tv v-leiliciür: und nur eine ^:.Vpur von ;.13 iciurntetrac'.loris'-J er'uilterie Ter j.est dee .0^stilJationsprodukte? "beBtanö h e υ ρ t s -A 01 ■ 1 i ch aus vim e t h yl Sv ■- h 1 ο χ s i 1 an.In the - ■■ taVlbomtse V "2 ursiam (5? Ib! VoI) 2rimethyl- chloroilane, 439 ^ rar..fü (2.58 ;; oi) VIj icruffitetracivloiria and 20 ■■■" strain Al'iiininiunichlorid inserted her. ; ■: &<?<. f-iiier vrM tEuj », duration νου 2Vj5 Vti. nden at 375 ° C u / itei ¹ a! 'ruc ¹ : from 73 atm became: cie / jCffibf.' and i \\ x InKaIt fek ^ rl t. ^ utcH fractionated I; estillötiün fles; -; eaktionsproc) üli; teß were 60 Orerna, (ü> 55 ^{: i} oil) l'rii'icth ^ lcfiJorailan, 1? 7 ara ^ n (0, ö5 rol) ^ etJiyJlricMorRälan, no ^ etrai: K '; tv v-leiliciür: and only one ^: .Vpur of; .13 iciurntetrac'.loris'-J er'uilterie Ter j.est dee .0 ^ stilJationsprodukte? "beBtanö h e υ ρ ts -A 0 1 ■ 1 i ch from vim et h yl Sv ■ - h 1 ο χ si 1 an.

iJtvva 1 vX',-3 ;:ira.nua (7,79 KoI) Di^ethyldieMoröila« und 20 Gj amis Alufüiniumchlorid wurden Jn die ürucfvorriciitung eingeführt und wUl rend 6 stunden 'bei 250° C erhitzt. Durch, die frak tionierte destillation des Rcaktionsproöakteß erhielt man 4 ■jT&mm TrimetiiylcJ-'.lorcilari und 15 U¹ ramm γ-όϊ- yltriohlorsilan, vvföbrenci aer Kest des materials in der !fauptsaohe Dimethyldicbloxnilaii ersthielt» ]ier Vergleich oieeor Resultate mit denen des Beispiele 3 2ei^;t, dass 250° G yraktisclj im weeentlichen die untere Grenze ist, bei der das Verfahren nach der Ärfina au8fc^:,efUi.rt werden kann·iJtvva 1 vX ', - 3;: ira.nua (7.79 KoI) di ^ ethyl dieMoröila «and 20 Gj amis aluminum chloride were introduced into the oil preparation and heated for 6 hours at 250 ° C. Through the fractional distillation of the reaction process, 4 % tri- methylcylcJ - '. Lorcilari and 15U ¹ ramm γ-όϊ-yltriohlorosilane, vvföbrenci the material in the main, the same Dimethyldicbloxnilaii obtained results with those of the examples 3 2ei ^; t, that 250 ° G yraktisclj in weeentlichen the lower limit is, in the method of the au8fc ^Ärfina: can be efUi.rt ·

In die ε? en* .Lüeispiel ftiirde eine ;/;iselung von 430 C5_S9G Jiol) 'irlaiethylchlorsilan, 66ö C-rama (3_s ^ci5 ..'i tetrael.lorid und 30 Graifa-; -lluminiuuchlorid in der nine-^ombIn the ε? An example of an isolation of 430 C5 _S 9G Jiol) 'irlaiethylchlorosilane, 666 C-rama (3 _s ^c i5 ..' i tetrael.lorid and 30 Graifa-; -lluminiuuchlorid in the nine- ^ omb

unter einem. Druck von 6€ atm ¥v^;;i;reiid 7,1 Ctunden bei 375° C erhitzt. Die Analyse des UeaktionBproduktes durcii fraktionierte ■v'jfötijlatioii er^ab die änv,eeeni,eit von 12 Gramm (0*11 :/ol) Tririi^tiiylc.Moi'E-ilan, 118 C-ra^m (C,70 i:ol) ^ilicxurntetraeblorid, 2ü5 Qrans; (1,91 ; öl) ^o thyltriciilürtülan uiiä 473 uJtamm (5,67 ..'.υΐ} lilrieinylriiculoruilsn.under a. Pressure of 6 € atm ¥ v ^; ; i; reiid 7.1 C hours at 375 ° C. The analysis of the reaction product by fractionated ■ v'jfötijlatioii er ^ ab die änv, eeeni, eit of 12 grams (0 * 11: / ol) Tririi ^ tiiylc.Moi'E-ilan, 118 C-ra ^ m (C, 70 i: ol) ^ ilicxurntetraeblorid, 2ü5 Qrans; (1.91; oil) ^ o thyltriciilürtülan uiiä 473 uJtamm (5.67 .. '. Υΐ} lilrieinylriiculoruilsn.

Example 8 «

In das Keakticns—BrüctegefäBs wurden SS3 Jrai:in! :;: ethyl tr ichlortiläii und PC G-rass .\1α?ίίίη.ϊ"απιοί»1οχχ(3 eiiigefiüirt. loach Tr- !■.itzen cleB i.caktiüiiiigefitBBeB uei ^73° C und 6? atm w/iLrend 7 :'. t und en er^a'b öle fraxtlüiiierte Destillation eine '* pur von ■.iiliciuffit3t.rac^!i.J.oi'iä, 9C6 üraiiiti .jetii^liricLlürüilaii und 30SS3 Jrai: in! :;: ethyl tr ichlortiläii and PC G-rass. \ 1α? ίίίη.ϊ "απιοί» 1οχχ (3 eiiigefiüirt. loach Tr-! ■ .itzen cleB i.caktiüiiiigefitBeB uei ^ 73 ° C and 6? atm w / iLrend 7 : '. t and en er ^ a'b oils fraxtlüiiierte distillation a ' * pur of ■ .iiliciuffit3t.rac ^! iJoi'iä , 9C6 üraiiiti .jetii ^ liricLlürüilaii and 30

ri 446 ura.'äa (3?43 ;:ol) Si-,:;■ tLyldiehlo.TBilan, 1>7<- Ur;iL.im (3?39 .öl) Γ ilieiuatetrachj.orid und 20 Graujui Alui-aniu^ei lorid ein^ef^Jirt. iyac3".: 17-stnridigefli ':,r:,i.itfcej;i Del ;;7ΰ° G und us atm wurcle die iiouibe gekühlt und der Irt'..ait fraktioniert destilliert. Dabei er'-ielt mans ^i.κe Spur von l'xif-ieti^lchlüryilari, 201 Ciraom (2,IB : öl) i-isetxiyldicliloroilün, 213 ürfK^ra (1,42 _:ol} /-etJ^vltrici lortalan and 3β1 G-rar/mi (2,PA .iv'.ol) ;-iliciamtetiaci;].orid.ri 446 ura.'äa (3? 43;: ol) Si -,:; ■ tLyldiehlo.TBilan, 1> 7 <- Ur; iL.im (3? 39 .öl) Γ ilieiuatetrachj.orid and 20 Graujui Alui- aniu ^ ei lorid a ^ ef ^ Jirt. iyac3 ".: 17-stnridigefli ':, r:, i.itfcej; i Del ;; 7ΰ ° G and us atm the iiouibe was cooled and the Irt' .. ait fractionally distilled. Thereby he'-ielt mans ^ i. κe trace of l'xif-ieti ^ lchlüryilari, 201 Ciraom (2, IB: oil) i-isetxiyldicliloroilün, 213 ürK ^ ra (1,42 _: ol} / -etJ ^ vltrici lortalan and 3β1 G-rar / mi ( 2, PA .iv'.ol);-iliciamtetiaci;]. Orid.

10.10.

Iu diesem Beispiel wurden 462 Uraura (3»5ß vol) rimeUvyldicklorsilan, L>95 Srafiiüi (3_s5O ι/·ο1) J/iliciurntetracLlorid und 20 ü-ra^iäi Aluüiiniu:KcIiloriä in die ^ombe eingeführt; äajin der XüJialt Lei 45ü° 0 uiid 9;' a tin "ruck vdiL..rond 7 Γ-tunden er itt !'tiit i'i ^tillti des RöaktiorsgeIu this example 462 Uraura (3 »5ß vol) rimeUvyldicklorsilan, L> were _(s 5O ι / · ο1 3) J / iliciurntetracLlorid and 20 u-ra ^ IAEI Aluüiiniu 95 Srafiiüi: KcIiloriä introduced into the ^ ombe; äajin der XüJialt Lei 45ü ° 0 uiid 9; ' a tin "jerk vdiL..rond 7 Γ-hours er itt! 'tiit i'i ^ tillti des Röaktiorsge

riisch-is ergabs 95 foamm (G, 74 ^:o3) :a;.ethyiaichlorrilan, ^SO 'ira!.-.i.'i O,?0 h>ol) -ethyltrxchlürüilan und 198 dramas (2,16 ; öl) hilieiuratetraehdorid .. v& rurcle ein beträchtlich^:! Volumen Methan gebildet ur>ü mindestens 1?3 ihra:;;m eine« bei 76C ma Drtick über 7 ^⁰ C Redenden hackstand es er.iiy.lten.riisch-is gave 95 foamm (G, 74 ^: o3): a; .ethyiaichlorrilan, ^ SO 'ira! .-. i.'i O,? 0 h> ol) -ethyltrxchlürüilan and 198 dramas (2.16 ; oil ) hilieiuratetraehdorid .. v & rurcle a considerable ^ :! Volume of methane formed for> 1 ü least 3 ihra: ;; m hack was a "at 76C ma Drtick 7 ^ ⁰ C speaker it er.iiy.lten.

Die Des; ti] la ti OM des j?3 fire η-'m bot; re ν-end en HockstandesThe Des; ti] la ti OM des j? 3 fire η-'m bot; re ν-end en squatting position

er^ab, öafiB dieser Mberwie^prid "bei etwa Id5° O si eu end es 'Bis—he ^ ab, oafiB this mberwie ^ prid "at about Id5 ° O si eu end it 'bis—

(ti ic] lorsifi UmetJian (Cl ,.'"i-C.H -PiOl,) enthielt. Dies zeigt, äa-üii bei der an.gev,'^£jnäten or höh ten Tei^peratur in Gegenwart vor» /i"ju:;'iiniufi)chnoyid eine 'intalkylierurt^ du« r"et!;yltriclilorsilans fU/ch folgender wl«ächung Btattpofanden hat;(ti ic] lorsifi UmetJian (Cl,. '"iC.H -PiOl,). This shows that äa-üii at the an.gev,' ^£ jnate or high parti ^ temperature in the presence before" / i "ju :; 'iiniufi) chnoyid an' intalkylierurt ^ du «r"et!; yltriclilorsilans fU / ch has the following wl «ächung Btattpofanden;

11»11 »

In eine 1,3 liter-Auiinco-bombe von ähnlicher Airt, i.ii· eie in den vorigen Jeiepielen benutzt wurde» XTOrflen 530 CrauHö(3_f37 .öl) T)I? thyl&ie. .lorüilan und 10 Grasm /iluiüiniußich3orid si.a.;^vefnhrt. Die i>o?nbe υηά ihr irjhalt wurden bei 300° C während 0 ·· tunö&n erhitzt. Fralitionierte Deetil] ation öep tuicketaiifies ergab 33 G-Earran Aftti^ltric'lorsilaa, v.''Jirend der -^e uncketanöe^ in dor aauptKaeIn a 1.3 liter Auiinco bomb from a similar Airt, i.ii · eie used in the previous Jeiepiele »XTOrflen 530 CrauHö (3 _f 37 .öl) T) I? thyl & ie. .loruilan and 10 Grasm / iluiüiniußich3orid si.a .; ^v efnhrt. The i> o? Nbe υηά their irjhalt were heated at 300 ° C for 0 ·· tunö & n. Fralitioned Deetil] ation öep tuicketaiifies 33 G-Earran Aftti ^ ltric'lorsilaa, v. &Quot; Jirend der - ^ e uncketanöe ^ in dor aauptKae

öichlorftilan ^-it einen« Gehalt von etvm 1Of- TriHthylcliloichlorftilan ^ -it a content of about 10% triethylclilo

heiPpiel 12.hot game 12.

3n die in Beispiel 11 erwähnte Druckvorrichtung wurden 235,5 Gramm (1,50 Mol) Diqthyiaichlorsilan, 255,5 Gramm (1,50 Hol) Siliciuffitetrachlorid und 10 QT&:-m 'iluminiumclilorid eingeführt, hach einer 7-etöndi^en !irhitKung öes Heaktions/^emisches bei "575 C and unter einem Druck von 75 atm ν,-urde ίΜτβ Reafr-3n mentioned in Example 11, printing apparatus was 235.5 grams (1.50 moles) Diqthyiaichlorsilan, 255.5 grams (1.50 Hol) Siliciuffitetrachlorid and 10 & QT: - introduced m 'iluminiumclilorid, HACH a 7-en ^ etöndi irhitKung! öes Heaktions / ^ emisches at "575 C and under a pressure of 75 atm ν, -urde ίΜτβ Reafr-

*-e flaktioni-.xt destilliert, «rn eyu.ab etwa '56 Gramm
(0,22 .:'ul) AetryltrieLlorailan neben unv er V.ao extern ;..'ilicium-* -e flaktioni-.xt distilled, «rn eyu.from about 56 grams
(0.22 .: 'Ul) AetryltrieLlorailan next to unv he V.ao external ; ..' ilicium-

tetraehloria und UiiHithyldierloriilan.tetraehloria and UiiHithyldierloriilan.

In eiii.e A^-äntew-üOK'üe nit ei^eiü j'a^san^svsrml^eii von
IBU era? v,aj^rin 0,5 Orsa^n .Ouü iniur:,cJ: 1 oi:id und 95,^r Crani^ eines aequi-üole^ularen Cs-iirisciiee νου '^rie.-etr.yübrcrißilan und :v^ret''jl~ triöi'üaeiiiän (.^;ii© ,ic O,PP öl der beiden ^roiiii'^ilari-^.ompoiienten errfcspreehen) 3In^«fü i>rt <. LIe ;.joi/jbe und iiir InJ al t v\urden bei
310 biü "320° C -/,-ai: r'iiiä 6 "t and en erl.jt.?,t.. fraktionierte Des til latioii öeB .xeaKtiuneprodü?-;tes ^ai^te, da^a es 8,3 {jraoim ?ri-
;:ic>t.:.,:,yIbro:!iBilari, 45,1 Gra&iß niß'iei-Uylr'iLiTO.-iieilan und ?;"),5 Hramni . ie ti .y 3 tr Tor 0)ViE3ilan er\t^l ielt. In eiii.e A ^ -äntew-üOK'üe nit ei ^ eiü j'a ^ san ^ svsrml ^ eii of
IBU what? v, aj ^ rin 0.5 Orsa ^ n .Ouü iniur:, cJ: 1 oi: id and 95, ^r Crani ^ des aequi-üole ^ ular Cs-iirisciiee νου '^ rie.-etr.yübrcrißilan and: v ^r et''jl ~ triöi'üaeiiiän (. ^; ii ©, ic O, PP oil of the two ^ roiiii '^ ilari - ^. ompoiienten errfcspreehen) 3In ^ «for i> rt <. LIe; .joi / jbe and iiir InJ al t v \ urden with
310 biü "320 ° C - /, - ai: r'iiiä 6" t and en erl.jt.?,t .. fractionated Des til latioii öeB .xeaKtiuneprodü? -; tes ^ ai ^ te, da ^ a es 8 , 3 {jraoim? Ri-
;: ic> t.:.,:, yIbro:! iBilari, 45.1 Gra & iß niß'iei-Uylr'iLiTO.-iieilan and?; "), 5 Hramni. ie ti .y 3 tr Tor 0) ViE3ilan he \ t ^l iels.

In die i.'ii üuiapiel 2 benutzt jiruekvorrχο.Ιιίαη^. wurden 85? Gramm (7_fö5 i'ol) Jrirnetj ylcrlorsilari and 20 Srarrm (0,015 ."'öl) Aluiiiii;iumc]J.oi^;iä el xi^ofahrt. Di^r? :■ "ischunt, v>u.räe bei 575° C und eine Uruek von -3'j?stia VvMhrend 7 :.:tünäen erhitzt. .'xa'k.tloiAcrie Des ti lotion der Leaktiansiaaeße ergab 34 'Ha^rmn (0*;9 i-ol) Tetra^ethy isilieiurn, 5üb 0raffia (5,!>C :"ol) unvertirideirtes iriniethylchlorci— 1-.Ui, 6-3 GianK (0,52 JoI) jTiinetiiyldic^lorsilan und 95 Gramßj
eine« hü he ι siedenden :.;jeiistan<3eo .In the i.'ii üuiapiel 2 used jiruekvorrχο.Ιιίαη ^. were 85? Gramm (7 _f ö5 i'ol) Jrirnetj ylcrlorsilari and 20 Srarrm (0.015. "'Oil) Aluiiiii; iumc] J.oi ^; iä el xi ^ o drive. Di ^r ?: ■" ischunt, v> u.räe bei 575 ° C and a Uruek of -3'j? Stia VvMhrend 7:.: Tünänen heated. .'xa'k.tloiAcrie Des ti lotion der Leaktiansiaaeße gave 34 'H a ^r mn (0 *; 9 i-ol) Tetra ^ ethy isilieiurn, 5üb 0raffia (5,!> C: "ol) unvertirideirtes iriniethylchlorci— 1- .Ui, 6-3 GianK (0.52 JoI) jTiinetiiyldic ^ lorsilan and 95 Gramßj
a "high boiling":.; jeiistan <3eo.

fraktionierte ^ustill^tion uicses hüiar i'iüöenden KückstandeB peilte, daBö er vorvtiegend imter Atmoi3ph^:;irendruck
(etvva 754 rnai) bei etwa 176,80 c siedendes iiis-(dituethylci.lorüi IyI) -no ti. an enthielt. i-;acJ.i der ^.nelyfce aea .rrodulites entniel es'3!5,5i? * Chlor (bereeimote s'en^.e 35,255 ;■"). /iucii dieses Jeinpiel iicigt, dass aussei der Kexbeifi ran^ eirj.er .änderung derfractional ^ ^ ustill tion uicses hüiar i'iüöenden KückstandeB peilte, daBö he vorvtiegend imter ^Atmoi3ph:; irish pressure
(etvva 754 rnai) at about 176.80 c boiling iiis- (dituethylci.lorüi IyI) -no ti. contained on. i-; acJ.i the ^ .nelyfce aea .rrodulites from it '3! 5,5i? * Chlorine (bereeimote s'en ^ .e 35,255; ■ "). / Iucii this interplay iicigt that apart from the Kexbeifi ran ^ eirj.er .change of the

Alkjlerupoer! 'und eier Halogene e.Jie laituietfiylierang; eifolgt mit i'ur nachfolgunderi Bildung einer rethylenbrllcke ^wi^chen den beiden ^iliciutaatomen.Alkjlerupoer! 'and eggs halogens e.Jie laituietfiylierang; This is followed by the subsequent formation of a polyethylene bridge two ^ iliciutaatomen.

In eine/i 1,!'--^iter-r-e- wurden 11,^;6,5 Uxa>na (1,54 .Ol) j,'ir,Gt::yldiciJor;?ilan, 249,1 :?ra m (I,b3 -;ol) Aetliyl™ triehlorsilan unö. 10 Urar^r- .AluruixiluaiC-ilorld eiii^ei'iihrt» lie üOKibe viurde _t.:i:t0 Ic: ,9 er j und bei 375' C ΐ·. ^.'rend ^ '■ t und en erl;itat. .Janat.i v.ujrdon SC ür&uim K'atriun-c! lüiici, ^Uj-e^e'oeii urin die ■iceiWiU(X i,Ui de iu ficr ^.x.-i'Ci.loyrerjen ,jOi^be bei 225° C v.ijhrenö 3 j 25 . tuncieii we it ei. erl.ittt. ,jetzt ',.u/c'c die ^unibe t'.eknnlt, ilot; fl^;i; 'ci^e Xrodukt v,uj;de von de;;} Uäüi ε-ΙϋΰίΐίΙαιη-ί^οοΙ,.εΕίζ-..-UCl..en dekantiert und d.ey Produkt fraktioniert destilliert, Ui- öaes nicht in ^ea.ktion getretene _i.etJ!._tvlti-ici;.loröilan uiiü kiel ne ..-ier^ei; von i^iiiiethylcici.lüreilan uxid ■'"■■iliciumtetracl'uoriu zu entfoiiMüri. j er .'Zieles tu.nä, üex 130 üxawm einer v-isqliung von AethyltricMortilan und ,■ieti'j.vln.ieti.-yldiu.V.lorsilsii enthielt, feurde durci; :.?ei. ancilung c.it absolute.i; ^etLanol in die entsprechende] .,■■set.hc^F-L'crivate r> berge führt. wiese .d e/:&nä 1 ung ergab eine ^xalc~ tion, die; ^,eil.ylihuiryldiHtligxyüilan in it oineia oi ede punk t von 14ü C und n._T ^v v-v* 1,;^5^ enthielt. ,Uacii der Analyse enthielt üiciEses rr .öufct 51,75ii- ii. ο hl ent torf und il_f0i ..-asBeretoff (die t-LciJai^uft .,erte Bind '^!,c'l;. tohlenötoff und il.,18^ ;₍asserctoff). ! In a / i 1 '- ^ iter-re- were ^11; 6.5 Uxa> na (1.54 .Ol) j, 'ir, Gt :: yldiciJor;? Ilan, 249.1:? Ra m (I, b3 -; ol) Aetliyl ™ triehlorsilan unö. 10 Urar ^ r- .AluruixiluaiC-ilorld eiii ^ ei'iihrt »lie üOKibe viurde _t .: I: t0 Ic:, 9 he j and at 375 'C ΐ ·. ^. 'rend ^' ■ t and en Erl; itat. .Janat.i v.ujrdon SC ür & uim K'atriun-c! lüiici, ^ Uj-e ^ e'oeii urin the ■ icei WiU (X i, Ui de iu ficr ^ .x.-i'Ci.loyrerjen, jOi ^ be at 225 ° C v.ijhrenö 3 j 25. tuncieii we it ei. suffered. , now ', .u / c'c die ^ unibe t'.eknnlt, ilot; fl ^; i;' ci ^ e Xrodukt v, uj; de von de ;;} Uäüi ε-ΙϋΰίΐίΙαιη -ί ^ οοΙ, .εΕίζ -..- UCl..en decanted and d.ey product fractionally distilled, Ui- öaes not entered into ^ ea.ktion _i .etJ !. _t vlti-ici; .loröilan uiiü kiel ne. .-ier ^ ei; from i ^ iiiiethylcici.lüreilan uxid ■ '"■■ iliciumtetracl'uoriu zu defoiiMüri. j er .'Zieles tu.nä, üex 130 üxawm a v-isqliung of AethyltricMortilan and, ■ ieti'j.vln .ieti.-yldiu.V.lorsilsii contained, feurde durci;:.? ei. ancilung c.it absolute.i; ^ etLanol in the corresponding]., ■■ set.hc ^ F-L'crivate r> berge leads . wiese .de /: & nah 1 ung yielded a ^ xalc ~ tion which; ^, eil.ylihuiryldiHtligxyüilan in it oineia oi ede point t von 14ü C and n. _T ^v vv * 1,; ^ 5 ^., Uacii the analysis contained üiciEses rr .öufct 51,75ii- ii. ο hl ent peat and il _f 0i ..- asBeretoff (the t-LciJai ^ uf t., erte Bind '^ !, c'l ;. tohlenötoff and il., 18 ^; ₍ asserctoff).

ura einv^andfrei zu seifen, daws ^eti.iylmethyldici.lorailan eihai tei,. \.υτύ&, ι·.urden etwa 23 ü-ra^ra dss in ue.r oben beschriebenen eic-e erhaltenen ,,ethylaiothylüio'.thoKyuiiy./ifE'u 46 Ciraraa oaiiü k-ugeiietüt, «3*fi fctie ,\ieci,uiig<^vUid.e/^r v^-lirendura av ^ andfree to soap, daws ^ eti.iylmethyldici.lorailan eihai tei ,. \ .υτύ & , ι ·. were obtained about 23 ü-ra ^ ra dss in ue.r eic-e described above ,, ethylaiothylüio'.thoKyuiiy. / ifE'u 46 Ciraraa oaiiü k-ugeiietüt, «3 * fi fctie, \ ieci, uiig <^ vUid.e / ^r v ^ -lirend

6 π tunken untor i^okfluss erhitzt* r-ao '.rebildete ^th^/lbro 'ijur-ie uurc.u I;t":st Alia tion entfernt; tn*^ es wurno iui v.·» s# ^rIt c.Ixen reine« Aeihyli'oethyltfibrüMsilan erhalten,^, e— ι·]tt einoin'ie'Teounkt von etwa 159-1''I C -»κ^ enthielt nach .uialys-e fi9?G5 ■ orcua (theureticcLe ' enge; 60,90 Ϋ .brom).6 π dunking untor i ^ okfluss heated * r-ao '.rebildete ^ th ^ / lbro' ijur-ie uurc.u I; t ": st alia tion removed; tn * ^ es wurno iui v. ·» S # ^ rIt c.Ixen pure "Aeihyli'oethyltfibrüMsilan received, ^, e - ι ·] tt einoin'ie'Teounkt from about 159-1''IC -» κ ^ contained according to .uialys-e fi9? G5 ■ orcua (theureticcLe 'narrow; 60.90 Ϋ .brom).

/i :lie in j.ieiapiel 1 boBchriebene Lrucl-rvyrrichtting ivurcie/ i: lie in j.ieiapiel 1 lettered Lrucl-rvyrrichtting ivurcie

Or^,;;:! (J »02 .öl) ;ff:t^]-yl ^xicl.ioru-i'l-a.n und 20 LJrmma .lluraiOr ^, ;;:! (J »02 .öl) ; ff: t ^] -yl ^ xicl.ioru-i'l-an and 20 LJrmma .llurai

.ioi-id einf/'f'rt. Ll'ί 3ou;be ^nO iur InJialt vvurdan wirre.ioi-id insert / 'f'rt. Ll'ί 3ou; be ^ nO iur InJialt vvurdan tangled

icien büi 4Γ>ϋ° 0 erhitzt, -.n.c": d^r: ;""hle.! wurde der flüs-icien büi 4Γ> ϋ ° 0 heated, -.n.c ": d ^ r:;" "hle.! was the flow-

^:.'^: i f\!~ Int.tu.it cn ui'er nt * λ rs ei bei j.'?; e vv··.-' ■ iVi J. χ c:- i: e π ι .'.ti;'iOSp.;';-U2'stiä: f r« vtioniei-1 ;5ee ti J "l.iert. I" ie 'OeD ti Il ation or ^: ab 2 ;>O ^ra.w;i (0,77 /.cl) ''iliciumtetracMorid, 75:: Orprnr, (5,j'i ^!"ol) ''ethyltricl'J.oroil«v.i and 32 /ra^ra (ü,?5 ol) Diiuetuyldiculorsilan. ij ine bei einer ßüoipf tenpsiatur von 175-199' C aufgefangene Fr at tj.o.n vom 103 Ciraraü vvurde sorgfältig erneut tlüHtilliert und er— ι ab eine zvvi cj'eii 185*3 unr3 105,5° 0 siedende ^;'rör:tion. Piö-flß v'raktion vuiiie KUi'aü.ffleii ;;-iit einer /leiten '.■■euf.e i^!3a,trlui-;chlorid vv'ii reiää 2 / tunrten bei ?üO° C erhitzt uüd redentilliert < w~^ err-ab ^y Crafiiüi oineK -i^ t' -■ r 1. β ,ι ^ ftit einem itidepuiikt von 104,3° Diölüß_s3° C» Nycb ein ei Cirlor-Bestiioaung d4eÄÄS__liajfe4*äi*ie entielt es eine ni;;?chuiia ν.ιυ .,iiR-(tricrlorüilyl)-z?icthan und Tricrilox -■■iiylf-iethyldic.l.lorüilyl-'et.'iar). J;iwBes ,.;eif.-piels zeigt «iedox :^;ie -nt;^:.iI¹CyIierang. insbescodere die .:'ntiuethylieruri/;, die bei ^β,,π vorlieoenden Verfahren gleichfalls erfolgt. ^: . ' ^: if \! ~ Int.tu.it cn ui'er nt * λ rs ei at j. '?; e vv ·· .- '■ iVi J. χ c: - i: e π ι.'. ti; 'iOSp.;'; - U2'stiä: fr «vtioniei-1; 5ee ti J" l.iert. I "ie 'OeD ti Il ation or ^: ab 2 ;> O ^ ra.w; i (0.77 /.cl)''iliciumtetracMorid, 75 :: Orprnr, (5, j'i ^! "Ol)''ethyltricl'J.oroil' vi and 32 / ra ^ ra (ü,? 5 ol) Diiuetuyldiculorsilan.ij ine at a temperature of 175-199 'C collected at a temperature of 103 Cirarau vvvv was carefully tilled again and he - ι from a zvvi cj'eii 185 * 3 unr3 105.5 ° 0 boiling ^; 'rör: tion. Piö-flß v'raktion vuiiie KUi'aü.ffleii ;; - iit ein / leiten'. ■■ euf.ei ^! 3a, trlui-; chloride vv'ii reiää 2 / tunrten heated at? ÜO ° C and redentilled <w ~ ^ err-ab ^ y Crafiiüi oineK -i ^ t ' - ■ r 1. β, ι ^ ftit an itidepuiikt from 104.3 ° Diölüß _s 3 ° C »Nycb a ei Cirlor-Bestiioaung d4eÄÄS__liajfe4 * äi * ie it contained a ni ;;? chuiia ν.ιυ., iiR- (tricrlorüilyl) -z? icthan and Tricrilox - ■■ iiylf .. -iethyldic.l.lorüilyl-'et.'iar) J; iwBes; eif.-Piel shows "iedox: ^IU ^-nt; .II ¹ CyIierang insbescodere the 'ntiuethylieruri.. /;, which is also used for ^ β ,, π methods.

in das i-.-iä voiigen .ueiupiel ^«xiutst L'^!ruoki-:ef !■:?;.s v·,·. j χ ei en ura'-ffi (7,d5 ..öl) '.i¹ri;net}.ylci.loyoil:--!n und 20 ΰχ&,ηίη --.I usinixai*into the i -.- iä voiigen .ueiupiel ^ «xiutst L ' ^! ruoki-: ef! ■:?;. sv ·, ·. j χ ei en ura'-ffi (7, d5 ..öl) '.i ¹ ri; net} .ylci.loyoil: -! n and 20 ΰχ &, ηίη -. I usinixai *

ehiorid uiii^Gi'i- i-.xt. ^&u rieaktionüdrucjigeflUiU wurde ^eschlos uiiu vv:^::üiX'eüü 7 ^:..; türmen bei ^73° 0 und ein era Druck von 62 atm erhitzt, destillation des? ivea^tionsproduktes bei gewöhnlichem Atu.oöp];a.i eudüuek er^eo 34 υ ramm (ü,Jü UoI) jjetramehiorid uiii ^ Gi'i- i-.xt. ^ & ^ u rieaktionüdrucjigeflUiU was eschlos uiiu ^vv::: üiX'eüü ^7: ..; piling up at ^ 73 ° 0 and heated to an era pressure of 62 atm, distillation of the? ivea ^ tion product with ordinary Atu.oöp]; ai eudüuek er ^ eo 34 υ ramm (ü, Jü UoI) jjetram

iiiihlozbiiün and 95 üranö hühex siedende i:-u.b stangen.iiiihlozbiiün and 95 üranö hühex boiling i: -u.b rods.

;hhih_:ö L-et tii latian dor ^oci.eiedenöon iraktiün er» !(;; v^efcö.it-iioheii reinet. ^ its- (üi?uethvlchloi'Bii^l)-;i,ethan mit 5Ui ⁱ-'iev;epui.KL von etwa 175_s3^;j ^is i.7b,^· C und mit einem; hhih _: ö L-et tii latian dor ^ oci.eiedenöon iraktiün er »! (;; v ^ efcö.it-iioheii reinet. ^ its- (üi? uethvlchloi'Bii ^ l) -; i, ethan with 5Ui ⁱ -'iev; epui.KL of about 175 _s 3 ^{; j} ^ is i.7b, ^ · C and with a

s,»aö V y ii.'al-r en na-Ci. der -rfinduiiy i^tst üiehYbei dem as, »aö V y ii.'al-r en na-Ci. the -rfinduiiy i ^ tst uiehYin the a

GöuiiBcii von ;..iliciußtetiaci*j.uxid und irijiietii^lc a η ν* eud en, liaa u;an uei del* direkten i.öaktiou von -.iliciiuu ι·:οthylcUloriä geah/ii üei« Verfahren dei$. »merikanieohen 2 3öw ^y!3 ν** i-cchow erL><lt. infolge der sela¹ naiie liet;enäen Miedeyuxjji.te der kOiapoüenten h.«t efö eici. als sehr acijvi'iexig er-Vvieseii, vhicBtiö afcsöütrope ueuissci: üu trsiuien. i;:ach der i^rrini kaxm lü&n nun dieses a^eotrope G^i.'ii&cL verwerten, indem rnan es in ein /iü;juh,t überführt_f das erhöhte ..-.en^en an 'uetuylcidorsiianen enthalt, die durch iibiiciie leßtillationSiQet.hoden leichter getrennt vverden können und v^ertvoale »'ixvvendungurnoglichkeiten α3Π3-©τγ, a .^. für die herstellung von .Iu.;! κ en, ..'chiaierülexi oder s^ntitetischen uUi-aiiiarten»GöuiiBcii from; .. iliciußtetiaci * j.uxid and irijiietii ^ lc a η ν * eud en, liaa u; an uei del * direct i.öaktiou from -.iliciiuu ι ·: οthylcUloriä geah / ii üei «method dei $. »Merikanieohen 2 3öw ^ y! 3 ν ** i-cchow erL><lt. as a result of the sela ¹ naiie liet; ena Miedeyuxjji.te der kOiapoüenten h. «t efö eici. as very acijvi'iexig er-Vvieseii, vhicBtiö afcsöütrope ueuissci: üu trsiuien. i;: oh der i ^ rrini kaxm lü & n now utilize this a ^ eotropic G ^ i.'ii & cL by converting it into a / iü; juh, t _f the increased ..-. en ^ en contains' uetuylcidorsiianen, which can be separated more easily by iibiiciie lesteckillationSiQet. for the production of .Iu.;! κ en, .. 'chiaierülexi or s ^ ntitetic uUi-aiiiarten »

Lie entaikylierten I^:;rütlukte₉ ζ .xj. das ,ois-(diRiethylcnlor-J-üiüti.ian oder das üis-(trici:iloi'3ii_iyl)~i:ieti,an,ein3. als 2ivvi-Lie entaikylierten ^I:; rütlukte ₉ ζ .xj. das, ois- (diRiethylcnlor-J-üiüti.ian or the üis- (trici: iloi'3ii _i yl) ~ i: ieti, an, a3. as 2ivvi-

bo; .exipxüü uk ί/θ, 2; ..u . bei der ^eistelluni; von "αχκβη, oel&n^ bo; .exipxüü uk ί / θ, 2; ..u. at the ^ eistelluni; from "αχκβη, oel & n ^

Claims

1.) Temptation to l'exütej li ';: n £. voii ^ lkylLaiugeneilanen, dadurcl ·. ^ ekcnnzeicj.net,; ai; o iuan tr we c! en eirie / Vej: binding of the i ^: or>:; el (i ■.) _{£ n} i: j. (X) ^ _—m unö an / Verbu.n & der .Oruiel (i. ')'"I(.; :) 4_ _n , v.abei X a ■■; &] ojj.en. and!: Icvie ' ., · Oi ^ dri ^ e;: J kvlreste i'iiiö,:. '. T eiii / Ji ^ er m'j ρψ, P oner 3 um! Η a d.ex i; al-Ten 0, I, t, 2 eiiiii .; r: iic; ..; t, at a rcr.-zperatur RBSI ¹²⁵⁰ ^o _s' Voxi ^ u ^ ^yi:;: rre υ0 ° C, e **> ^ eie yT5o u / ul - .. cai ^ ioυ > , .- χ UviΓ '.' /, · Ι ί .

2.) V ei fai.:2'e:i iiaci iU "xKj.;Xuc.i; -. 1, aafiur ^ L c.ekennzeicLnet _? Ifes :: -;,: i; aie iu & kiion ant si ^ ^; ruck au iuj: i "C: · it.

j.) Vorlüliiera naci. AuSpi ucu i oc '^ r Γ, daduxci- ^ el ^ emiiieichne L, Ja .. β .iShiXL UXq .ioaktio / i in equivalent of ,, lu ^ irn fcc ^ iorid als ..: atalvsator durchfiiJ.it.