DEP0017954DA - Process for the preparation of nicotinic acid esters - Google Patents
Process for the preparation of nicotinic acid estersInfo
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Description
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Ii=iliigiiS Berlin-Britz, 30.9.1948*Ii = iliigiiS Berlin-Britz, September 30, 1948 *
l-de Haen A.G-«l-de Haen A.G- "
Anlage zum Schreiben v.30,9.1948.Annex to the letter of September 30, 1948.
Die bekannten Verfahren zur Herstellung von Ni^otinsJxLreesternThe known processes for the production of Ni ^ otinsJxLreestern
aus Oxychinolin und dessen im Benzolkern substituierten Ite3?- setzen die Herstellung und die Isolierung von Nikotinsäure b^w. auch vo» öhinolinsäure voraus. Die übliche, an sich gäatt zum Ziele führende Methode, diese Säuren durch Oxydation mit Salpetersäure zu gewinnen, ist mit dem Nachteil verbunden, daß dieses Verfahren nur dann gute Ergebnisse liefert, wenn die Oxydation in Gegenwart von Salzsäure bj£}sw. Chlor und dessen Oxydationsprodukten erfolgt· Hierbei kann entweder die Salzsäure als solche dem Oxydationsgemisch direkt zugefügt werden* oder es muß durch "^rwendung halogensubstituierter Oxychinoline für di^ Bildung der genannten Zusatzstoffe während der fieaktion sesorgt Bein« Anderenfalls erhalt man nur unbefriedigende Ergebnisse, für deren Ur-. Sache bisher keine Erklärung bekannt ist. Aus diesem Grunde ist daher regelmäßig entweder die Verarbeitung halojenierter Oxychinoline empfobs lon oder die Zugabe von Salzsäure zur Salpetersäure ausdrücklich vorgeschrieben worden.from oxyquinoline and its Ite3? substituted in the benzene nucleus - set the production and isolation of nicotinic acid b ^ w. also preceded by ohinolinic acid. The usual method, which in itself leads to the goal of obtaining these acids by oxidation with nitric acid, has the disadvantage that this process only gives good results if the oxidation is carried out in the presence of hydrochloric acid. Chlorine and its oxidation products takes place · In this case, either the hydrochloric acid are added directly as such to the oxidation mixture * or it must by "^ rwendung halosubstituted Oxychinoline for di ^ formation of said additives during the s fieaktion it orgt leg" Otherwise obtains unsatisfactory results, for the original matter of which no explanation is known so far. For this reason, either the processing of haloized oxyquinolines or the addition of hydrochloric acid to nitric acid has been expressly prescribed.
Die Notwendigkeit, gleichzeitig mit der Salpetersäure Salzsäure zu verwenden, bedeutet für die praktische Durchführung der Verfahren eine erhebliche Erschwerung, da sowohl die Umsetzung als auch die Wei-i terverarbeitung von Salpetersäure-Salzsäure-Gemischen ("Königswasser")The need to use hydrochloric acid at the same time as the nitric acid is essential to the practical implementation of the processes a considerable complication, since both the implementation and the further processing of nitric acid-hydrochloric acid mixtures ("aqua regia")
,wegen der,because of the
/korrodierenden Eigenschaften besonders apparative Voraussetzungen bedingt und einen ständigen Verschleiß an Apparaturen verursacht./ corrosive properties due to particular equipment requirements and causes constant wear and tear on equipment.
Es wurde gefunden, daß man diesen technisch so unerwünschten Salzsäure-Zusatz vermeiden kann, wenn man entgegen den bekannten Vorschriften darauf verzichtet, aus dem anfallenden Oxydationsgemisoh reines Ohinolinsäurenitrat zu oewinnen un,d auch nicht versucht, dass^l be auf Ohinolinsäure oder Nikotinsäure zu verarbeiten, sondern direkt das nach erfolgter Decarboxylierung erhältliche rohe Ni^otinsäurenitrat als solches verestert. Es zeigte sich, daß es möglich ist, aufIt has been found that one can avoid this technically undesirable hydrochloric acid addition, if you refrained contrary to the known methods, pure from the resulting Oxydationsgemisoh Ohinolinsäurenitrat to o ewinnen un d not tried that ^ l be on Ohinolinsäure or nicotinic acid to process, but directly esterifies the crude Ni ^ otinic acid nitrate, which is available after decarboxylation, as such. It turned out that it is possible to
C/ diese Weise in einem leicht durchzuführenden Arbeitsgang reinen Ni^otinsäureester zu erhalten, und zwar in einer Ausbeute, die die der be·* kannten, an Salzsäure gebundenen Verfahren erheblich übertrifft. In this way, pure niotinic acid ester can be obtained in one operation that is easy to carry out, and indeed in a yield which considerably exceeds that of the known processes bound to hydrochloric acid.
In 0,875 kg 60$ige Salpetersäure werden bei 50-§0° 1,5 kg OxycMnolin eingetragen. Die beim nachfolgenden Erwärmen entstehend© Lösung wird eingedampft und der Rückstand bis auf 150-135° erhitzt· Bas so erhaltene rohe Nilptinsäurenitrat wird durch Erwärmen mit f> Methylalkohol und 2,6 kg Schwefelsäure verestert, der Ester nach Entfernen des überschüssigen Methylalkohols mit Sodalösung in Freiheit »gesetzt, mit Benzol aufgenommen und destilliert» Man erhält 1 kg reinen BlJ(otinsäur€0!aethylester· (71^ der !Theorie.)In 0.875 kg of 60% nitric acid, 1.5 kg of OxycMnolin are entered at 50-§0 °. The resulting from the subsequent heating © solution is evaporated and the residue is heated to 150-135 ° Freedom "set, taken up with benzene and distilled" 1 kg of pure BI (otinic acid € 0! Ethyl ester (71 ^ of! Theory.)
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