DEP0003548BA

DEP0003548BA - Process for producing subtractive multicolor images in multilayer material by coloring development

Info

Publication number: DEP0003548BA
Authority: DE
Inventors: Karl Otto Ganguin; Norman Hulton Haddock
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Publication date: 1951-03-29

Description

Patentanwälte Dlpl.-Ing. A. Bohr Dr.T/ö. Patent Attorneys Dlpl.-Ing. A. Bohr Dr.T / ö.

Dr. H. Fincke 1 9. Okt. 1350Dr. H. Fincke 1 October 9, 1350

Berlin-Lichterfelde-West Freiwaldauer Weg 28Berlin-Lichterfelde-West Freiwaldauer Weg 28

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mx Patentanmeldung 4er liipertai Ctieiaieai Xaduetrlee Eisitei_f Itm&aa Sf 1, mx patent application 4er liipertai Ctieiaieai Xaduetrlee Eisitei _f Itm & aa Sf 1,

betreffend!concerning!

Terfateea β» Beretellea «%trafcti¥« SfdirfItrbeaMlietⁱ in SÄwefeieh.t«isst©rial te*©Ä fsx%ge¥©aie Entwicklung* Terfateea β »Beretellea «% trafcti ¥ « SfdirfItrbeaMliet ⁱ in SÄwefeieh.t« eats © rial te * © Ä fsx% ge ¥ © aie development *

Me Priorität der AaaeMimg is Sroeeferltaasi« vom 20. taguet 1948 ist ia Iaspmek genonaen. The priority of the AaaeMimg is Sroeeferltaasi « from the 20th day of 1948 is generally Iaspmek genonaen.

Bi® Farbstoffe und Pigment«, welche bisher ia der Praxis bei subtract iven Verfahren d*r Farbphotographie ▼^rwestst weri«, feesitse feetse ideales spezielle» Absorptloaekurven· Ausser fass sie in dem gewitschten Jeil dee Spektrums absorbieren« absorbieren sie aaeh eine ^mAnm Lichtmenge ia aeöei?«» feilen dme Spektrums and demsnifolge ist die erhaltene Parbwiedergabe Bieaals ideal. So absorbieren beispielweise Parpurfarbstoffe_t die bei der^Parbentwicklung gebildet werden» das gewünschte komplexentär gräm Lieht ma# Iartlef Määs ileerMwa eie immer to «aeiwiteela»» teat Sesse @im© gewiss« lagt dee blauen Lichtee · Ie \rai*ä® mhom vargesehlagen (s_Bfceispielw#ise f3ae Journal of the Pho to graphic Society of America, Band 13, S. 94-96# Februar 1947), diese «Bgel Saiarefe ■m korrigieren* «läse ©ta selbsttätig wirkendes aiaeklerimge* Terfohren angewandt wird, wobei jtobblldner verwendet Bi® dyes and pigments ", which up to now have generally been in practice in subtractive processes for color photography , feesitse feetse ideal special" absorption curves · Unless they absorb in the whitewashed spectrum of the spectrum, "they absorb aaeh aaeh amount of light ia aeöei? "" hone dme spectrum and demsnifolge obtained is Parbwiedergabe Bieaals ideal. For example, absorb Parpurfarbstoffe _t which are formed in the ^ Parbentwicklung "the desired komplexentär Graem Lieht ma # Iartlef Määs ileerMwa e'e always to" aeiwiteela »» teat Sesse @ in © certainly "lagt dee blue Lichtee · Ie \ rai * AE® MHOM vargesehlagen (s _B fcebeispielw #ise f3ae Journal of the Pho to graphic Society of America, Volume 13, pp. 94-96 # February 1947), this "Bgel Saiarefe ■ m correct * " let © ta automatically acting aiaeklerimge * Terfohren is used, where jtobblldner is used

werden und wobei die Lichtabsorption der ßefhv'jnep* Farbbildner gleich oder ungefähr gleich ist der unerwünschten Liohtabsorpt ion äm entwickelten Farbstoff»® So kasB fe©iapiel»«iee der farbbildner, welcher in einer photogr^phisehen Schicht verwendet wird, um ^ei der Farb^twloklttBe ©iaea Purpurfarbstoff su bilden, selbst and where the light absorption of the ßefhv'jn ep * color former is the same or approximately the same as the undesired light absorption ion äm developed dye »® So kasB fe © iapiel » «iee of the color former, which is used in a photographic layer to ^ ei the color ^ twloklttBe © iaea purple dye su form itself

gellfarbig ε ei», so dass & Iilaaes Licht mit einer Intensität SbsorMeft_lf die gl ei eil ist ier unerwünschten Absorption dee blauen McMes iiareh im bei der Farbentwieklung gebildete» PmrpwfarV· stoff« Demgemass bildet also der nicht umgewandelte Farbbildner selbet die Farbiaaske und die Blauabsorption der photographischen Schicht entspricht einem konstanten Wert (unabhängig von der 6rünabsorption des Purpurbildes), der durch Verwendung eines geeigneten Filters beim Kopieren ausgögliehen werden Icanm_a yellow-colored ε ei », so that & lilaaes light with an intensity SbsorMeft _lf the same is ier unwanted absorption of the blue McMes iiareh in the» PmrpwfarV · material «formed during the color development . Accordingly, the unconverted color former also forms the color mask and the blue absorption in the photographic layer corresponds to a constant value (regardless of the 6rünabsorption of the magenta image), which are ausgögliehen by using an appropriate filter, when copying _a Icanm

Die farbigen IUrbbildaer_f welöh© für das angegebene f erfahr an vorgeschlagen worden sind, sind Verbindungen, welche die Gruppe -StxH^--E enthalten, worin E ein aromatisches oder häerocyclisches Radikal 1st. Die -HeH-R-Gruppe wird während der Entwicklung mit einer aromatischen Aiainoverbindung abgespalten und ersetzt durch da© sich von der aromatischen Amlnoverbindung ableitende Fhenylimino radikal. Abgesehen von den Schwierigkeiten, die bei der Verwendung einer gefärbten Schicht auftreten, inabesondere bei Mehrsehiehtenfiliaen, liegt der hauptsächliche in der praktischen Durchführung des erwähnten selbsttätig arbeit enden i&skierungeVerfahrens auftretende Sachteil darin, feee die Reaktion der laubigen Farbbildner dieser Art mit dem für die Entwicklung verwendeten aromatischen Aminoverbindungen gewöhnlich viel langsamer erfolgt als die Reaktion der gewöhnlich farblosen Farbbildner mit den aromatischen Aminoverbindungen. Contain -E wherein E 1st an aromatic or häerocyclisches radical ^- the colored IUrbbildaer _f © welöh for the specified f experie have been proposed to, compounds having the group are -StxH. The -HeH-R group is split off during development with an aromatic amino compound and replaced by a phenylimino radical derived from the aromatic amino compound. Apart from the difficulties that arise with the use of a colored layer, especially in the case of multi-layered filiae, the main factual part occurring in the practical implementation of the mentioned automatic marking process lies in the reaction of the foliage color formers of this kind with the aromatic used for the development Amino compounds usually take place much more slowly than the reaction of the usually colorless color formers with the aromatic amino compounds.

Ib wurde wm ein »»es IsekiemagsTerfahres entwickelt, in dem die h&i der ferwenlaag fiieser Art voa farbigen Farbbildnem la der Praxi© auftretenden Sehwierifkeitea venal ©äea werden. B©i diesem neuen Maskierungsverfahren werden farblose Farbbildner verwendet, wobei der gelbe Farbbildner von besonderer Art ist und nach der Entwicklung des Bildes mit einem farbblIdxenden Entwickler wird der Filu mit #in« Gelatinehärtungsmittel behandelt, so dass der Re atfarbbildner in ausgewählten Teilen dete Pilmes unfähig gemacht wird, sich mit einer Diaaonlumverblndung zu kuppeln, und dann wird der Film mit einer Biazoniumverbindung behandelt, so dass der Restfarbbildner, der noch su einer Supplungsbehandlung fähig ist, in die gewünschten Farbmasken umgewandelt wird. Ib was a wm »» it develops IsekiemagsTerfahres where the h i are the ferwenlaag fiieser kind voa colored color formers la the Praxi © occurring Sehwierifkeitea venal © AEEA. In this new masking process, colorless color former are used, the yellow color former being of a special kind and after the development of the image with a color-blocking developer, the film is treated with gelatin hardening agent , so that selected parts of the re at color former are incapable of Pilmes is made to couple with a diaaonium connection, and then the film is treated with a biazonium compound so that the residual color former, which is still capable of supplementary treatment, is converted into the desired color masks.

Brfindiuig schlägt a»mi©hr eis verbessertes ¥©rfakras für 41© Brindiuig suggests a »mi © hr eis improved ¥ © rfakras for 41 ©

Parhphotographie vor, dae darin beisteht, daeg ein belichteter Mehr©chiohtenf iIm alt einem Farfceiitwickl er entwickelt wird, wobei in Qiiidest-ns einer ©einer Schichten ein gelber Farbbildner Erugegexi ist, der in seiner MolekularB truktür öle Gruppe -CO-CiLjCO- al s teil einer offenen Kette von Atomen enthält und der Pila mit einem Q^latinshärtungaiaittel behandelt wird und schliesslich mit einer Wemmg einer Bi^Eoniumverbindung· Parhphotographie before, since it assists in the fact that an exposed more © chiohtenf is developed in the old a farfceiitwickl er, whereby in Qiiidest-ns one © of a layer a yellow color former is Erugegexi, which in its molecular structure oil group -CO-CiLjCO- al s part of an open chain of atoms and the Pila is treated with a Q ^ latinshärtungaiaittel and finally with a Wemmg of a Bi ^ Eoniumverbindungen

Das den Gegenstand ö er Erfindung bildende Verfahren ist besond ers wertvoll in seiner Verwendung bei dreifarbigen eubtraktiven Verfahren der Farbphotographie, bei denen Mehrechiohtenfilme verwendet werden, welche Seife-, Purpur- und Blaugriinfarbbildner in drei getrennten Schichten enthalten und bei denen die Farben durch Entwickeln der Filme mit alkalischen Lösungen von aromatischen Aminoverbindungen, beiepielswoiee p-Mäthylaialnoanilln erhalten werden, la bei derartigen Verfahren eine getreue Farbwiedergabe zu erhalten, ist in flor Purpurschicht eim© ftoTtasasle© ®rforf,®xlieh, (d.h. in der Schicht, welche den l^ur pur farbbildner enthält), um hierdurch die TOTOll&eeem© Idchtabeorption des Purpurfarbstoffee außsugleiehea und in geringerem Masse auch in der Blaugrüneohicht, um die unvollkommene Liohtabaorption des Blaugrünfarbetoffes auszugleichen. Jedoch ist gewöhnlich keine Maske la Ser Gelbachlcbt notwendig, Belm Verfahren geaäee der Erfindung enthält der Film nach der Farbentwicklung SeetfnrbbiIdner, welcher eich alt einer MaBoainffir©r>» bindung umsetzen kann und eine Farbmaske bildet. Kachdem jedoch der Film mit einem Gelatinehärtungsmittel behandelt worden 1st, können die gelben Farbbildner der beschriebenen. Art, welehe in der Selb* schicht dee Filraee vorhanden sine!., siefe nicht mit der Diasoaiuaverbindung urnetBen una dengenäee wird in übt §elta§©ki©ltt keine las™ ke gebildet. Dleee Wirkung tritt im allgemeinen auf bei den versohl edenartigsten Gelatinehärtungemittein. Sie ist an aioh nicht vollkommen geklärt, jedoch aohel&t sie mit der sllgeseiiien Härteag der Gelbschicht in Verbindung zu et eben, welche den besonderen Farbbildner enthält. The subject of the invention is particularly valuable in its use in three-color eubtractive processes of color photography, in which polychrome films are used which contain soap, purple and blue-green color formers in three separate layers and in which the colors are developed by developing the films with alkaline solutions of aromatic amino compounds, for example p-Mäthylaialnoanilln, la to obtain a faithful color reproduction with such methods, is in the purple layer in the purple layer in the layer which is pure contains color formers), in order to thereby exclude the TOTOll & eeem © Idchtabeorption of the purple coloring matter and to a lesser extent also in the blue-green layer in order to compensate for the imperfect absorption of the blue-green coloring matter. However, usually no mask is necessary. According to the method of the invention, the film contains after color development sea color, which can convert a MaBoain effect bond and forms a color mask. However, after the film has been treated with a gelatin hardening agent, the yellow color formers can be as described. Art, welehe in Selb * layer dee Filraee available sine!., Not siefe with Diasoaiua connection urnetBen una dengenäee is formed in exercises §elta§ © ki © ltt not read ke ™. The effect generally occurs with the most precious gelatin hardeners. It is not completely clarified at all, but it is related to the complete hardness of the yellow layer, which contains the special color former.

41s Beispiele mn gelben Farbbildnern, welche für las Terfslirei gemäss der Erfindung geeignet sind, selen genannt: p-Steaxttyleminobenzoylacetanilid-p'-carboneaure, p-MethoxybenBoylaceto-(2-Jf-oetadeoyl-ii-methylamino}-5-carooxyanilid, p-Stearoyl&minobensoylacetani- 41s examples mn yellow color formers, which are suitable for reading Terfslirei according to the invention called selenium,: p-p'-Steaxttyleminobenzoylacetanilid-carboneaure, p-MethoxybenBoylaceto- (2 Jf-oetadeoyl-ii-methylamino} -5-carooxyanilid, p- Stearoyl & minobensoylacetani-

Die Mengen der von TOrahereIxi in die Pmrpiresc hicht Tand die Blauschicht eingeführten farbbildner können gewünschtenfalls so eingestellt werden^ dass nach der Belichtung und der FarbentwioIdisng nur sehr wenig oder gar kein Parfebildnexⁱ in diesen Sehiohten an den Stellen deristärksten Idehteinwirkung jsuräck bleibt, eo dass an diesen Stellen der maximalen Liclitsinwirlcmig "bei der lehaadlmag des I^sIlmes mit einer IiiSsung einer Maaonimaverbinfomg wenig oder gar kein Faiisstoff gebildet wird und demgemäss die silgeseine SoMei ©rung des Isski erungsbild es au Γ ein Miniimnn verringert wird® Dies stellt ein weiteres Merkmal der Erfindung dar«, Wenn die Mengen des Farbbildners so eingestellt werden, kann die lehandlnng Ies Filmes mit einem Hai·tungsmi11el vor, während oder nach der Blei«»ung des Silber® erfolgen und es können Gelatinehärtungsmittel beliebiger Art verwendet werden, beispielsweise Verbindutigen von Aluminium oder Chrom. S© kann beispieleweise Kaliumalaun oder Oliromalaun verwendet werdea, oder m können die Bärtungssitt®! Anwendung find©»* wie sie für die bildweise 0-erbung der Gelatine in den sogenannten "Carbon"-, ⁿCarbro"Collotype"-, ^reBromoilⁿ-. oder ⁿSransfer"-Verfabren verwendet werden (a*beispielsweise J.S. Friedman, "History of Color Piiotograpni^rn ₉ 1947, herausgegeben von ⁿThe American. Pbx) to graphic Publisiiing Company, Bos ton). The amounts of hicht of TOrahereIxi in the Pmrpiresc trinkets layer the Blue introduced color formers can gewüns chtenf be alls as a set ^ that after exposure and FarbentwioIdisng very little or no Parfebildnex ⁱ in these Sehiohten at the points deristärksten Idehteinwirkung remains jsuräck, eo that little or no Faiisstoff is formed at these points of maximum Liclitsinwirlcmig "in lehaadlmag of I ^s Ilmes with a IiiSsung a Maaonimaverbinfomg and accordingly the silgeseine Somei © tion of Isski erungsbild it au Γ a Miniimnn wird® decreases this is another If the amounts of the color former are set in this way, the film can be treated with a holding agent before, during or after the leading of the silver® and any type of gelatin hardening agent can be used, for example compounds of aluminum or chromium. S © can, for example, be potassium alum or olir omalaun used werdea, or m can Bärtungssitt®! Find application © »* as for imagewise 0 erbung the gelatin in the so-called" carbon "- Carbro" Collotype ^"n - ⁿ ^re Bromoil -. or ⁿ Transfer "methods can be used (a * for example, JS Friedman," History of Color Piiotograpni ^rn ₉ 1947, edited by ⁿ The American. Pbx) to graphic Publishing Company, Boston).

Andererseits kann auch die Schleiernng des Maskierungsbildee dadurch geregelt werden, dass die Härtungebehandlung gleichseitig mit dem Ausbleichen des Silbers erfolgt, d.h. durch Behandlung äem Filmes nach der Belichtung und Farbentwicklung mit einem Gerb-Bleichbad. Dies stellt ein weiteres Merfceal der Erfindung dar. Beispiele derartiger Gerb-Eleichbiider sind beispielsweise beschrieben in ^wHistorj of Color Photographj^tf von J. 5. Friedmans, 1947* S_e 466 bis 468. On the other hand , the veiling of the masking image can also be regulated by the hardening treatment being carried out at the same time as the bleaching of the silver , ie by treating the film after exposure and developing color with a tanning bleaching bath. This represents a further feature of the invention. Examples of such tanning images are described, for example, in ^w Historj of Color Photographj ^tf by J. 5. Friedmans, 1947 * S _e 466 to 468.

Bei dieser Abwandlung dee Verfahrene wird der restliche Gelbfarbbildner unfähig gemacht, m kuppeln, jedoch scheint 'in der Borpurschicht und in der Blamgrilnsehieht nur eine b1 Id v/ei se Härtung stattzufinden, da bei der Behandlung des Filmes mit einer Lösung der Biaz^Blumverbininiig die Kupplung in diesen Schichten gegenbiliweise erfolgte Bei dieser Abwandlung des Verfahrens ist es also unnötig, die Menge der den Emulsionen einverleibten Farbbildner eittjEUsteilen, um mn bewirken., dass der Farbbildner an den Stell©» In this modification dee traversed the remaining Gelbfarbbildner is rendered incapable m pimping, however, seems to layer 'in the Borpur and in the Blamgrilnsehieht v only b1 Id / ei se cure to take place, as ^ in the treatment of the film with a solution of Biaz Blumverbininiig the clutch in these layers against biliweise took place in this variant of the method it is therefore unnecessary eittjEUsteilen the amount of the emulsions incorporated color formers cause mn., that the color former to the parking © »

der grössten Maiiteiiiwirkung im wesentliehen aufgebraucht wird»the greatest Mayiteiii effect is essentially used up »

Pie Mehte und Sie (fr&datiö» der bei dieses Verfahren gebildeten KaiSkenbilder kann dadurch geregelt werden, dase die Konzen trat ion und die Semper^tur der in dem TerfahreaTerweaieteii !»Seang eier Bi.~ azoniuiinrerbindung entsprechend eingestellt wenden« Me relative Mehte und die Gradation der Hasienbilder in der Farpnrsehieht und in der Blaiigränschicht Mmxien ü&üwteh geregelt Werdea_f dass file relative Koassentration und tie Irt der in diesen "beiden Sehiehtsa verwendeten, Parhbildner entepreoheni «lage©teilt werden* Seiigeaiss können aber auch die relativen Biehten uad Iie Sradatioa der beiÄtn Ilaskenhilder ea.iai.roh geregelt werden, dass ©la Parfehildner im der BlamgriiJiscM.cht eine Misehaiig eines F^rhbildners der l-Kaphtfcal« reihe mit uneuhetitulerter 4-SteiInng mi ©in Parbfeiliner 4er I-IaphthoIreihs mit eines Sahstitueiitsn in der 4-Steilung verwetdet wird. Sieger Sahstituextt in der 4—Stellung verhindert eine Kupplung mit der DiazoniaiiverhindBng_f νerhiaä«3?t jedoch nicht eine S©..„ aktion mit ä®% aromatischen iuaino verbindung, die als farbbtlden&er Entwickler verwendet wird, und dies stellt ein weiteres Mgrtaial der Erfindung daa.% So kann beispielsweise eine Miselmng des p~( Methyl-* οc-tad ©cvl-aiaino} ~anilid© der l-öx^~2-naphthoesEare mtä der entspre*=· CheMen 4-Salfenslmre verwendet werden*. Ber nioht sulfonierte JParh*» bilöner wird entweder mit de» farbbildenden Sntt/iekler reagieren oder mit fier- Msioninwerhiniaag_f Jedoeh wird ö©r sulfoniert© Farbbildner lediglich mit dem farbbildenden Entwickler reagieren und nicht alt der Biassoaiisxnrerbinduns· Pie Mehte and (fr & datiö "the KaiSkenbilder formed in this process can be controlled by oxidase the Konzen stepped ion and the Semper ^ ture in the TerfahreaTerweaieteii!" Seang eggs Bi. ~ Azoniuiinrerbindung adjusted accordingly call "Me relative Mehte and gradation the Hasienbilder regulated in the Farpnrsehieht and in the Blaiigränschi cht Mmxien ü & üwteh Werdea _f that file relative Koassen tration and tie Irt that used in these "two Sehiehtsa but Parhbildner entepreoheni" position © shares are * Seiigeaiss can also use the relative Biehten uad Iie Sradatioa the beiÄtn Ilaskenhilder be regulated ea.iai.roh that © la Parfehildner in the BlamgriiJiscM.cht a Misehaiig an F ^ rhbildners of l-Kaphtfcal "series with uneuhetitulerter 4-SteiInng mi © Parbfeiliner in 4-I-IaphthoIreihs with a Sahstitueiitsn in 4 -Section is used. Sieger Sahstituextt in the 4 — position prevents a coupling with the diazoniaiiverhindBng _for νerhiaä «3 ? T but It is not an action with a% aromatic iuaino compound, which is used as a dye & developer , and this constitutes a further material of the invention © cvl-aiaino} ~ ani lid © der l-öx ^ ~ 2- naphthoesEare with the corresponding * = · CheMen 4-Salfenslmre be used *. Non-sulphonated JParh * »bilöner will either react with the color-forming sntt / ikler or with fier- Msioninwerhiniaag _f However, the sulphonated © color former will only react with the color-forming developer and not old the Biassoaiisxnrerbinduns ·

Die für die Bildung der MaskieriingshiMer gewählten Biassoniumverbindungen sollten derart sein, Cvabb sie mit den HestfsrbMldnern reagieren, ma Azofarhetoffe zu ergeben, welche Xdchtabaorptianseigenschaften aufweisen, die so weit wie abglich die tmerwünsehte Mehtabsorption üm Farbstoff© ausgleichen^ welche durch die noraale Farhentwioklimg mit aresatieehea Aainoverhiadiingen gebildet werden» Die Lösungen der BiaioaiHÄvertoiaämng«» können dadurch her* gestellt werden, dass die AnegangBhaeen diazotiert werden oder sie können aber auch ans Irgend einer verfügbaren Pom einer stabilisierten oder passiven Piazoniumverblndung hergestellt werden Cs₉ heispielßweise^MThe Aromatic Diazo Compounds* von K.H.Saunders, erschienen hei Mwari IraolI & Co«, , Loneen_f 1956),Should for the formation of MaskieriingshiMer selected Biassoniumverbindungen be such Cvabb they react with the HestfsrbMldnern to give ma Azofarhetoffe which Xdchtabaorptians have properties as far as abglich the tmerwünsehte Mehtabsorption üm dye © compensate ^ represented by the noraale Farhentwioklimg with aresatieehea Aainoverhiadiingen "The solutions of the BiaioaiHÄvertoiaämng""can be produced by diazotizing the AnegangBhaeen or they can also be produced on any available Pom of a stabilized or passive piazonium compound Cs _{9 for} example ^M The Aromatic Diazo Compounds * from KHSaunders, published by Mwari IraolI & Co «, Loneen _f 1956),

Bau dea Gegenstand der Erfindung bllde&Ae Terfahrea kann daau ver*Construction dea object of the invention bllde & Ae Terfahrea can daau ver *

wendet werden, positive laeklenrog&biiaei* von den normalen Begatir-MMera herzustellen, die durch einfache Belichtung und Farfcentwieklung erhalten werden, oder ee kann afc er auch gemeinschaftlich alt BiBkebxverfahren verwendet werden, sodass negative ^askierung©- Mlder sätaprechend den ßßimlea Poeitivfcildern erhalten w erden, aal dies stellt ein weiteres Merkmal der Erfindtang dar« So kann beispielsweise der Mehrechiehtenfilffi zunächst mit dem Licht eines GegenstaB.rim exponiert werden oder alt dem Liciit eines durahsiöh« tigen Farbbildes, worauf dann das Bild mit einem Schwarz-Weiss-Ent» wiekler entwickelt Wird_f das entwickelte Silber wieder 2m Silberekleriß gebleicht wird und dieses herausgelost wird, beispielsweise ait Matriumsalfitiösung, die das restliche Silfcerfcromid nicht angreift« Der Fils kam dann gamm dem Mcht ausgesetzt werden, und schliesslich wird er durch Btvtwi ekeln mit einem farbblIdenden Sitwiekler weiter "behandelt, einer Bleichgerbwng unterworfen_# alt eimer BiasoaitaBVörMndmng behandelt and fixiert« Ss kann, auch so vorgegangen f#eräen, dass» wenn die Mengen der Farfcfcildiier ia der Pttrfurechieht mi in der Blaugrünschicht entsprechend eingestellt worden sind, der Film des lieht ausgesetzt wird oder dem Licht, das ä'GTfeh ein durchsichtiges Farfcbild Mmiurehdringt_g wobei dann mit <3±mti Schwars-IeiBS-Sitwiekler entwickelt Wirfl_f erneut belichtet mu.& Mit eines! fabbildendes Entwickler entwickelt, gegerbt» mit ■einer MagQaimaTerfciBd-Wig behandelt, gebleicht und fixiert wird«be expended positive laeklenrog & biiaei * make from the normal Begatir-MMera obtained by simple exposure and Farfcentwieklung, or ee may afc he shared old BiBkebxverfahren be used so that negative ^ askierung © - ml of the sa taprechend get the ßßimlea Poeitivfcildern w ill , eel this poses a further feature of the Erfindtang represents "So the Mehrechiehtenfilffi for example, can be first or old the Liciit a durahsiöh" term color image using light from a Gegens TAB .ri m exposed, whereupon the image with a black and white decision " If wiekler developed _for the developed silver back 2m Silberekleriß is bleached and this is dissolved out, for example, ait Matriumsalfitiösung which does not attack the remaining Silfcerfcromid "the Fils came gamm the Mcht be exposed, and finally he is disgusted by Btvtwi with a farbblIdenden Sitwiekler further "treated, subjected to bleaching _# old egg have been mer BiasoaitaBVörMndmng treated and fixed "Ss can also proceed so f # eräen that" when the amounts of Farfcfcildiier ia the Pttrfurechieht mi in the cyan layer is set appropriately, the film of the lieht is exposed or the light ä'GTfeh a transparent Farfcbild Mmiurehdringt _g where then developed with <3 ± mti Schwars-IeiBS-Sitwiekler Wirfl _{f must} be exposed again . & With one! f imaging developer developed, tanned »treated with ■ a MagQaimaTerfciBd-Wig, bleached and fixed«

In den folgenden Beispielen sind einige Ausführung^foxKen o*.er Erfindung angegefcesi, ^orasf diese Jedooh nicht fcesehriaakt ist. Oim l'eile sind Gewichteteile«In the following examples, some embodiments of the invention are indicated, but this is not true. Oim l'eile are parts by weight "

Beia pigl 1«.Beia pigl 1 «.

Ein mehrschichtiger, liohtempfindlicher photogr&phiecher Film wird wie folgt hergestellt?A multilayer, light-sensitive photographic film is produced as follows?

Ein Trägermaterial wird mit einer ro t empfind Ii chen Schicht versehen, t?elefce 10 g pro Liter des das Blaugrilnbilfl liefernden Farfrkupplers enthält, welcher in Beispiel 10 der britischen Patentschrift 465#823 beschrieben ist» Auf diese Schicht wird dann ein© weitere grünempfinälieh© Ifcttlelon Sufgefcmcht_s welche 10 g pro Liter des das PurpupMld liefernden farbkupplern enthält, der in der britischen Patentschrift 502.665 beschrieben ist. DannA carrier material is provided with a red sensitive layer, containing 10 g per liter of the color coupler providing the blue-green image, which is described in example 10 of British patent specification 465 # 823. A further green sensitivity is then applied to this layer Ifcttlelon Sufgefcmcht _s which contains 10 g per liter of the color coupler providing the PurpupMld, which is described in British patent specification 502,665. then

wfrd oia.© it© lledaale- Bi IlerscMelit aufgebracht^ tr β lohe ale Pilterschicht 61ent «ad sehliesslioli eine SehleM einer nicht sensibilisierten lichtempfindlichen Emulsion, welche 10 g pro Liter des Natriumealzes der p-Stearyl-aminobenzoy-lacetaiiilid-p^-cerbdis-» säure enthält. Dieser Pilra wird belichtet und in d erntgemüBB folgenden Rezept hergestellten Entwickler entwickelt.wfrd oia. © it © lledaale- Bi IlerscMelit applied ^ tr β lohe ale filter layer 6 1ent «ad sehliesslioli a layer of a non-sensitized light-sensitive emulsion, which contains 10 g per liter of the sodium salt of the p-stearyl-aminobenzoy-lacetaiiilid-p ^ -cerbdis - »contains acid. This pilra is exposed to light and developed in the developer prepared according to the following recipe.

p-J>i&tbylBBdiioaallin--taydxt>ehlorid 3 g p -J> i & tbylBBdiioaallin --taydxt> ehlorid 3 g

wasserfreies Hatrimmealfit 1 ganhydrous Hatrimmealfit 1 g

H atrlumcarhonat 60 gH atrlum carbonate 60 g

Wasser 1000 oeuuWater 1000 oeuu

Der Pil® wird gespült und in ein gerbendes Blelohbsid eingebracht, welches durch Miechen gleicher Mengen der folgenden Lösauge» A und B hergestellt wird,The Pil® is rinsed and placed in a tanning bleach, which is obtained by streaking equal amounts of the following solution »A and B is produced,

X_tQemng A.X _t Qemng A.

KgklimMferr ie JsmM KalituabroffliÄ Kaliuabißliromat Essigsäure Wasser KgklimMferr ie JsmM KalituabroffliÄ Kaliuabißliromat acetic acid water

K&limmalaam 50 feileK & limmalaam 50 file

Wssser 1000 ⁵⁵ Water 1000 ⁵⁵

Der Pila wird erneut gewaseheo._§ ämm mit einer l^lgen Lösung dee 2inkchloriddoppelealzee von p-NitrobenEol-diazoniuinehlorid behandelt, gewaschen und echlleeelieh mit einer ZQftigen Lösung von Hatriuatthioeulf at fixiert.The Pila is washed again. _§ Ämm treated with a long solution of the 2inkchloriddoppelealzee of p-nitrobeneol-diazoniuinehlorid, washed and fixed with a temporary solution of Hatriuatthioeulfat.

Hach dieeer Behandlung enthält die rotempfindliche Schicht ein blangrünee farbe to ffnegativblld mm ameh ©in retee Agofarfest©ff* Peeitivbild₀ welches als Maske die&t, am die unerwünschte Absorption i@s bleagräaea Mehtes dmfÄ den BlamgrSafarbstoff zu korrigieren* Die grU&espfInAliohe Schicht enthält ein Purpurfarbstof f-Megativbild und auch ein gelbes Assoiarbe toff-Poei tivbiId, welches als Maske dient, im die aaerwilfi©©fete Absorption des blauen Lichtes dwell den Pnrpmrfsrbeteff za terrigi@res_e Hach dieeer treatment includes the red-sensitive layer, a blangrünee color to ffnegativblld mm Ameh © in retee Agofarfest © ff * Peeitivbild ₀ which as a mask, t, on the unwanted absorption i @ s bleagräaea Mehtes dmfÄ to correct the BlamgrSafarbstoff * The GRU & espfInAliohe layer contains a Purpurfarbstof f-megative image and also a yellow associative poei t ivbiId, which serves as a mask, in the aaerwilfi © © fete absorption of blue light dwell den Pnrpmrfsrbeteff za terrigi @ res _e

57,5 !feile 36,25 ^w 37,557.5! File 36.25 ^w 37.5

10,0 " 1000 "10.0 "1000"

Tiie blau empfind liehe Schicht enthält ein gelbes Iarhstoff-Kegativ-The blue sensitive layer contains a yellow negative substrate

Mia_f jedoch, kein ent sprechend es Asofarteteff-PeeitiTMia_e Mia _f, however, no corresponding Asofarteteff-PeeitiTMia _e

Weim der eo hergestellte Segativfilii zur Herstelltmg von Positivkopien oder getrennten IIegativeii verwendet Bird_g eo wird eine wesentlich verbesserte farbgetreue Wiedergabe und Farbsättigung erhalten im Vergleich mit Kopien, tie von Segativfarbfiliaen hergestellt wurden, welche die gleichen legativfarbstoffbilder enthalte» und die durch Farbentwiclclung hergestellt worden sind, welche jedoch nicht die entsprechenden Azopositivbilder enthalten.Weim the eo produced Segativfilii to Herstelltmg of positive copies or separate IIegativeii used Bird _g eo is a significantly improved color reproduction and color saturation obtained compared with copies, tie manufactured by Segativfarbfiliaen which are the same legativfarbstoffbilder containing "and which have been prepared by Farbentwiclclung, which, however, do not contain the corresponding azo positive images.

Example 2.

Ein mehrschichtig©®_f lichtempfindliches photographisches Material wird wie folgt hergestellt»A multilayer © ® _f light-sensitive photographic material is produced as follows »

Ein Trägermaterial wird mit einer Schicht einer für rotes Licht empfindlichen Smulsion versehen, welche 2 g pro liter des p-(Methyl-octadecyl-amino)anilide der Oxy-2-naphthoeeäure und 8 g pro liter des IIatriumsalzes des entsprechenden 4-Sixlfonsäurederivates enthält. Die übrigen Schichten werden gemäss Beispiel 1 hergestellt. A carrier material is provided with a layer of a red light-sensitive emulsion which contains 2 g per liter of the p- (methyl-octadecyl-amino) anilide of oxy-2-naphthoic acid and 8 g per liter of the sodium salt of the corresponding 4-sulfonic acid derivative. The remaining layers are produced according to Example 1.

Das Material wird dem durch ein Parbnegativ hindurchgehend en Licht oder durch ein positives durchscheinend es Bild hindurchgehend en Licht ausgesetzt und in einem Entwickler entwickelt* der gemäss folgendem Bezept zusammengestellt ist»The material is subjected to light passing through a parbo negative or a positive translucent image Exposed to light and developed in a developer * which is put together according to the following concept »

Wasserfreies Iiatriumsulfit MetolAnhydrous Iiatrium Sulphite Metol

Hydrochinon
Kaliumbromid
Kaliumthiocyanat N a t r iuinhyd ro xyd
Kaiiumearbonat
Wasserfreies Hatriumsulfat WasserHydroquinone
Potassium bromide
Potassium thiocyanate N atriuinhydro xyd
Potassium carbonate
Anhydrous sodium sulfate water

2525th gG 22 ee 1414th gG 22 ee 2,52.5 gG 22 ee 4040 ββ 1010 10001000 gG

lach a« Waeclieii wirö der Fils in #i»e Bleichlösung gebracht_f welche nach folgendem Rezept hergestellt worden ist: a laughing "Waeclieii wirö the Fils in #i" e bleaching solution brought _f which has been prepared by the following recipe:

Kaliumferricyaaid Satritunc lalor i δ. Potassium ferricyaaid Satritunc lalor i δ.

Wasserwater

100 50100 50

10001000

g gg g

ecm.ecm.

Bas entwickelte Silber wird auf diese Teise zu Silberclilorifi gebleichte Der Fils wird dann mit einer 20£igen Lösung von Hatriuzasulfit "behandelt, wodurch das Silbercnlorid aufgelöst, j ©doch las verbleibende Silberbromid unbeeinflusst gelassen wirö.The developed silver is then bleached to Silberclilorifi on this part. The fils are then treated with a 20% solution of hatriuzasulphite "treated, whereby the silver chloride dissolved, but the remaining silver bromide was left unaffected.

Dae Material wird dann dem von einer Wo 1 f raiadr ahtlampe ausgehenden licht auegesetzt, in dem Farbentwickler gemäss Beispiel 1, entwickelt und gemäßs der im Beispiel 1 beschriebenen Weise wetter behandelt. Anstelle der Diazoverbindung_f welche geaäss Beispiel 1 verwendet wird, können die sich von 4-Nit;ro-6-methoxy«*iiliii, 4-Methoxy-6-nitroaniIin_f 4-ftminodiphenylamin, 4-Benzoylaraino-6-methoxyanilin ableitenden Diazoniumverbindußg«n ouer anderen Diazoniumverbindungen verwendet werden, welche sich mit Parbbildnern kuppeln, um die für die Maskieruiigswirkung notwendigen Farbstoffe zu liefern.The material is then exposed to the light emanating from a wireless lamp, developed in the color developer according to Example 1, and weathered according to the manner described in Example 1. Instead of the diazo compound _f, which is used according to Example 1, the diazonium compounds derived from 4-nitro-6-methoxy "* iiliii, 4-methoxy-6-nitroaniIin _f 4-ftminodiphenylamine, 4-benzoylaraino-6-methoxyaniline" ouer other diazonium compounds can be used, which couple with color formers in order to provide the dyes necessary for the masking effect.

Der so behänd elte Pilm enthält in der rotempf indlichen Schicht <eiB blaugrüaes Parbstoff-PositiTbild und ein rotes Parbs to ff-Negativbild, welches als Maske dient, um den zu geringen Durchgang des ■flauen unfl grünen Lichtes durch den blaugriinen Farbstoff hinduroh zu korrigieren. Die grttnempfindl 1 che Schicht enthält ein purpurfarbenes Parbstoff-Positivbild und ein gelbes Farbetoff-Hegativbild, welches ale Maske dient, um die Mos or ρ tion des blauen Lichtes duroh den Purpurfarbstoff zu korrigieren.The so handled pilm contains in the red-sensitive layer a blue-green pigment positive image and a red negative image, which serves as a mask to prevent the too little passage of the dull, unfl green light through the blue-green dye to correct. The grttn-sensitive layer contains a purple colored dye positive image and a yellow dye negative image, which ale mask serves to correct the mos or ρ tion of the blue light through the purple dye.

Die b laueiapfind liehe Schicht enthält ein gelbes Parbs to ff-Poei tivbild, jedoch kein entsprechendes Azofarbstoff-Hegativbild. Die so erhaltenen Negativ- oder Poßitivkopien zeigen eine verbesserte farbgetreue Wiedergabe und Klarheit im Vergleich mit Drucken, welche ohne diese Parbkorrigierungsmasßen hergestellt sind.The blue apind layer contains a yellow Parbs to ff positive image, but no corresponding negative azo dye. The so The negative or positive copies obtained show improved color reproduction and clarity compared to prints which are made without these color correction measures.

Example 3.

Ein Mehrschiehten aufweisendes lichtempfindliches Material wird wie folgt hergestellteA multilayer photosensitive material is prepared as follows

Ein Trägermaterial wird mit einer Schicht einer rot empfindlichen Emulsion versehen, welche 6 g pro Liter des sulfonierten Kondensa-A carrier material is provided with a layer of a red sensitive emulsion, which contains 6 g per liter of the sulfonated condensate

tionsproöuktee enthält, v?ie es im Beispiel 10 der britischen Patentschrift 465*823 beschrieben Ist_f und 2 g pro Liter dee entsprechendem unsulfonierten ICondensati ons produk tea. Auf diese Sohieh wird eine gr iinempfind 1 iohe Emulsion aufgebracht, welche 4 g pro Liter des das PurpurbiId erzeugenden Farbkupplers ent hält, äer Im Beispiel 3 der britischen Pateatsehrift 502.665 toeeohrietoen. Ist_e lunmehr wird eine kolloidale Silberschicht aufgebracht, die als Gelbfilterschient dient und als äussere Schicht wird eine nicht sensibilisierte lichtempfindliche Emulsion aufgebracht, die 10 g pro Liter des Iatriuiasalses der p-Stearyl-amiaoToenaoylaoetanllld-P*-carbonsäure enthält.tion products, as described in Example 10 of British patent specification 465 * 823 Is _f and 2 g per liter of the corresponding unsulfonated ICondensation product tea. A green-sensitive emulsion is applied to this sole, which contains 4 g per liter of the color coupler which produces the purple image, also in Example 3 of the British Patent Office 502,665. _E is lunmehr a colloidal silver layer is applied, which serves as Gelbfilterschient and as outer layer a non-sensitized light-sensitive emulsion is applied to 10 g per liter of the Iatriuiasalses the p-stearyl-amiaoToenaoylaoetanllld-P * contains -carboxylic acid.

Das Material wird üm Licht ausgesetzt und Kit dem is Beispiel 1 beschriebenen Farbentwickler entwickelt. Baeh dem Waschen wird der Film mit einem Härtungsbad behandelt, welches 2,5$ Kaliumchroaialaun enthält. l>er Film wird erneut gewaschen und in ein Bleichbad folgender Zusammeneetzung eingebracht:The material is exposed to light and TM Kit is the example developed color developer described. 1 After washing, the film is treated with a hardening bath containing $ 2.5 potassium chroaialum. The film is washed again and placed in a bleach bath with the following composition:

Kaiiumferrieyssi ά Kallumbroiaid WasserKaiiumferrieyssi ά Kallumbroiaid water

50 g 20 g 1000 g .50 g 20 g 1000 g.

"Der Filffi wird gewaschen und in einer lfdgen Lösung des ZinkobJeriddoppelsalges von 2-Methoxy-4-nitrobenzol-diazoniumchlorid behandelt. Es ist bei dem Verfahren nach diesem Beispiel nicht notwendig, ein bi Idweis <s, wirkend es Gerb-Bleichbad zu verwenden, d a die in den grlin- und rot empfindlichen Schichten enthaltenen Menge der Farbbildner ao eingestellt sind, dass kein Eeatfarbbildaer an den Stellen der maximalen Mohteinwirkung zurück bleibt, Die Reaktion »wischen dem Farbbildner der blauempfindlichen Sohioht und der Diazoniumverbindung wird durch BehaMluag des Pilaes in dem Härtungsbad verhindert. Naoh dem endgültigen fixieren zeigt das erhaltene Farbnegativ verbesserte Eigenschaften, die ähnlich demjenigen sind, welches nach Beispiel 1 erhalten wird."The Filffi is washed and put in a regular solution of the zincobjeridd double salga treated by 2-methoxy-4-nitrobenzene-diazonium chloride. With the method according to this example it is not necessary to it is a good idea to use tanning-bleaching bath, the amount contained in the layers sensitive to green and red the color former are adjusted so that no Eeatfarbbildaer remains at the points of maximum Mohteinffekt, The Reaction »between the color former of the blue-sensitive Sohioht and the diazonium compound is by BehaMluag des Pilaes in the hardening bath prevented. After the final fixing, the obtained color negative shows improved properties that are similar are that which is obtained according to Example 1.

Example 4.

Iin mehrschichtiger Pilm wird gemäss Beispiel 3 hergestellt.A multilayer pilm is produced according to Example 3.

Iiach der Belichtung wird der Illa mit dem im Beispiel 2 angegebene Schwars-WelSß-Bntwickler entwickelt und. nach dem Waschen und WiedeIiach the exposure of the Illa is developed with the specified in Example 2 Schwars-Wel SSS and -Bntwickler. after washing and re-cleaning

"belichten wird er mit &&i fsr¥fa±Idenden Bitwielcler gemäße Beispiel 1 entwickelt. Darauf ifircl das Material in einer H ärtwngs IUeuag ge-Iiiirtet_f die n&eh folgendes Lesept hergestellt wird;"to expose it is developed with && i f sr ¥ fa ± Idenden Bitwielcler according to Example 1. The material is then hardened in a hardening process _for which the following reading is produced;

Kaliumalaun Hatriuffiacetat wasasr EisesoigPotassium alum hatriuff acetate wasasr ice cream

50 g 60 g 1000 ecm50 g 60 g 1000 ecm

5 ecm.5 ecm.

r.c-r Film wird in eine lfdge Lösung des ZiiikchloriddoppelsalseB von 2-iiathoxy-4~nitrobeiizoi~diazoniufficblorid eingebracht. Er w ird dann gebleicht, fixiert und achlieselich gewaschen.The r.c-r film is placed in a continuous solution of the double chloride solution of 2-methoxy-4-nitrobeiizoi-diazonium chloride. He will then bleached, fixed and washed achlieselich.

Das erhaltene durchsichtige Iiild ist von öeiu Uiakehrtyp und besitzt die Merkmale und Verbesserungen» die ähnlich demjenigen cind et es nach Beispiel 2 erhaltenen durchsichtigen Bildes·The transparent image obtained is of the reverse type, and has the features and improvements similar to those of cind et es transparent image obtained according to example 2

Example 5 »

Eia mehrschichtiges IiohteHipfiMliebes Material wiri wie folgt hergestellt*A multilayer IiohteHipfiMliebe material is manufactured as follows *

Ein Trägermaterial wird mit einer Schicht einer rotempfindliekai Emulsion versehen, welche 10 g pro Liter des Katriurasalzes von. l-0xy-4-öulfonaphthoyl-2-(2)~octadeoylasaid enthält. Auf dies# Schicht wird eine grünempfindliche Baulsion aufgebracht, welche 10 g pro Liter von l_?3-'bie«'{i-Cfs».oacetfl}-5'^!t-oßta<ieejlaffiiiio^,b€asol enthält. Dann wird eine kolloidale Silberscliicht aufgebracht und als Deckschicht eine nicht sensibilisierte lichtempfindliche Emulsion, welche 10 g pro Liter dee Fatriuasalses der p-StearylaminebertzoyIacetani 1 id-ρ'-earbonaäure enthält. Bas Material wird belichtet und mit dem gemäss Beispiel 1 verwendeten Parbentwickler entwickelt. Der Pilia wird gewaschen und dann mit der gemäss Beispiel 4 verwendeten HUr lunge Io sung buh und el t. Der Pilra wird dann gewaseben und in des gemäss Beispiel 4 verwendete lileichbad übergeführt. A carrier material is provided with a layer of a red sensitive emulsion which contains 10 g per liter of the Katriura salt of. contains l-oxy-4-sulfonaphthoyl-2- (2) ~ octadeoylasaid. A green-sensitive emulsion is applied to this # layer, which contains 10 g per liter of 1 _? 3-'bie «'{i-Cfs» .oacetfl} -5' ^{! T} -oßta <ieejlaffiiiio ^, b € asol contains. Then a colloidal silver layer is applied and a non-sensitized, light-sensitive emulsion is applied as the top layer, which contains 10 g per liter of fat content of p-stearylaminebertzoylacetaniid-ρ'-earbonaic acid. The material is exposed and developed with the color developer used according to Example 1. The pilia is washed and then buh und el t with the HUr lunge Io solution used according to Example 4. The pilra is then washed and transferred to the purple bath used according to Example 4.

Das Material wird erneut gewaschen und dann in eine 0, 5&Lge Lösung des Zinkchloriddoppelsalzes von 2-Kitro-4-tnethoxy-benzo 1-dieaoniumchlorid eingetaucht, schliesslich fixiert und gewaschen. Dae erhaltene Farbnegativ enthält ein blaues Negativbild in Am dem Trägermaterial zunäch.«t liegenden Schicht, ein Purouraegativ-The material is washed again and then immersed in a 0.5% solution of the zinc chloride double salt of 2-Kitro-4-methoxy-benzo-1-dieaonium chloride, finally fixed and washed. The color negative obtained contains a blue negative image in the layer next to the carrier material, a pure negative image

Claims

Mld and a yellow aso dye pool tiTaasfeenbild in the next Soiiic-Jit _f a clear (jelatin layer is left behind after the bleaching of the colloidal silver and finally Lu öer upper hernia layer a yellow negative image is obtained «

"at entanspr Li c '. · β.

la) YcvtBhrm ra production of subtractive multicolor images in Mehr s chic ate <, materia 1 by color-giving Jtaat developments, which in the blue-grin and / or purple do not contain any marking images, characterized by the fact that in the yellow chi cht Parbbildner are loaded, which contain the group -CO-CIlg-CO- as part of an open chain and that the pilm after exposure and development is first treated with an S-elatine hardener and then bathed in a solution of a diaacmiura compound.

2.) The method according to claim 1, characterized in that the multi-layer film yellow, purple and blue-green uncolor formers in three Contains separate layers and the amounts of the purple and blue-green colors in the corresponding layers are adjusted are that after exposure and color development there is essentially no recurrent purple and augrlin color in the zones the maximum impact of these corresponding layers remains.

5.) A process according to 'nspruch 1, characterized in that the d ase Be händ lung with the Gelatinehartungsxaittel equilateral will be within the Auebleichen the developed Cilbers.

4.) The method according to claim 1 to 3®, characterized in that as 1.1 augrlinfarbbi 1 thner a mixture of dea Fnrbbildners the I-raphthol series, which is not substituted in the 4- & division, is used with a color former of the I-haphthol series, the one Has sabstituestes in the 4-position.

5. ) Verfaliren according to claim 1, characterized in that before the development with a color-forming developer of the Mehx ^a B chi practiced film is first exposed to the action of light from an Gegenstasd or a dur cha I days color image., Whereupon a development with einea Sehitara- Weles-KatwiekXer _f © iae Iileichung and s © lxll®ee borrowed Tellfeoeese exposure takes place.