DEP0000968BA

DEP0000968BA - Process for the production of aromatic hydrocarbons by the dehydrogenation of hexamethylene naphthenes

Info

Publication number: DEP0000968BA
Authority: DE
Inventors: David Hallam Primrose Norton-on-Tees Durkam Peel
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Publication date: 1951-03-22

Description

Die Erfindung bezieht sich auf die Dehydrierung von gesättigten cyclischen Kohlenwasserstoffen, welche mindestens einen Ring mit sechs Kohlenstoffatomen enthalten, und die im folgenden als Hexamethylennaphthene bezeichnet werden, in Mischung mit einem oder mehrerer folgender Stoffe: Paraffinkohlenwasserstoffe, Pentamethylennaphthene, ungesättigte Kohlenwasserstoffe, Schwefel und Schwefelverbindungen, und zwar durch die Einwirkung von hochaktiven Dehydrierungskatalysatoren, welche aus mindestens einem der Metalle Platin und Palladium bestehen oder diese enthalten.The invention relates to the dehydrogenation of saturated cyclic hydrocarbons which contain at least one ring with six carbon atoms, and which are hereinafter referred to as hexamethylene naphthenes, in a mixture with one or more of the following substances: paraffinic hydrocarbons, pentamethylene naphthenes, unsaturated hydrocarbons, sulfur and sulfur compounds, by the action of highly active dehydrogenation catalysts, which consist of or contain at least one of the metals platinum and palladium.

In der deutschen Patentschrift (Anmeldung p860 IXd/12o B) wird ein Verfahren zur Dehydrierung von Hexamethylennaphthenen in den angegebenen Mischungen in Gegenwart von Katalysatoren beschrieben, welche aus einem der Metalle Platin und Palladium bestehen oder solche enthalten und die von aktiviertem Kohlenstoff getragen werden. Hierbei wird eine Temperatur bis zu 450° aufrecht erhalten. Bei dieser Arbeitsweise kann die Verschlechterung des Katalysators auf 0 verringert bzw. auf praktisch brauchbare Werte gehalten werden, wenn die Reaktion in Gegenwart von hinzugefügtem Wasserstoff ausgeführt wird. In dieser Patentschrift ist ausgeführt, dass die Dehydrierung vorzugsweise bei atmosphärischem Durch durchgeführt wird, dass jedoch gewünschtenfalls auch überatmosphärische Drucke angewandt werden können.The German patent (application p860 IXd / 12o B) describes a process for the dehydrogenation of hexamethylene naphthenes in the specified mixtures in the presence of catalysts which consist of one of the metals platinum and palladium or contain such and which are supported by activated carbon. A temperature of up to 450 ° is maintained here. With this operation, the deterioration of the catalyst can be reduced to zero or kept at practically useful values when the reaction is carried out in the presence of added hydrogen. In this patent it is stated that the dehydrogenation is preferably carried out at atmospheric pressure, but that, if desired, superatmospheric pressures can also be used.

Es ist auch schon vorgeschlagen worden, aromatische Kohlenwasserstoffe dadurch herzustellen, dass Mischungen, welche offenkettige Kohlenwasserstoffe und Naphthenkohlenwasserstoffe enthalten, einer Ringschluss-Dehydrierungsbehandlung unterworfen werden, und zwar in Gegenwart eines Katalysators, der eine Verbindung eines Metalles der linken Reihe der Gruppen IV, V, VI des periodischen Systems enthält. Dieses Verfahren wird bei erhöhter Temperatur durchgeführt und gegebenenfalls in Gegenwart von besonders zugefügtem Wasserstoff, vorzugsweise bei einem Partialdruck von weniger als etwa 10 Atmosphären. Die Katalysatoren können auf einem Träger, beispielsweise Aktivkohle, angebracht sein. Die Ringschlusswirkung derartiger Katalysatoren kann dadurch verbessert werden, dass in dem Katalysator für die Gegenwart geringer Mengen von Platin und bzw. oder Palladium gesorgt wird.It has also already been proposed to produce aromatic hydrocarbons by subjecting mixtures containing open-chain hydrocarbons and naphthenic hydrocarbons to a ring-closing dehydrogenation treatment in the presence of a catalyst which is a compound of a metal from the left-hand row of groups IV, V, VI of the periodic table. This process is carried out at elevated temperature and, if appropriate, in the presence of specially added hydrogen, preferably at a partial pressure of less than about 10 atmospheres. The catalysts can be attached to a carrier, for example activated carbon. The ring-closing effect of such catalysts can be improved by ensuring that small amounts of platinum and / or palladium are present in the catalyst.

Obwohl die Dehydrierung von Hexamethylennaphthenen zu den entsprechenden aromatischen Kohlenwasserstoffen eine umkehrbare Reaktion ist und aus theoretischen Gründen ein erhöhter Druck unzweckmässig ist, wurde nun gefunden, dass, wenn innerhalb eines Wasserstoffpartialdruckbereiches von 3 bis 10 Atmosphären absolut gearbeitet wird, wesentlich bessere Ergebnisse erzielt werden, als wenn bei Atmosphärendruck gearbeitet wird. Wenn der oben angegebene Druckbereich zur Anwendung gelangt und die Kohlenwasserstoffprodukte und das nicht umgesetzte Material von dem unter Druck stehenden Wasserstoff abgetrennt werden, so geht diese Abscheidung hierbei leichter vonstatten, als wenn unter Atmosphärendruck gearbeitet wird. Die zu verarbeitende Wasserstoffmenge ist hierbei geringer, und wenn mit einem Rücklauf des Wasserstoffes gearbeitet wird, kann die Rücklaufanlage kleiner ausgeführt werden. Es kommt noch hinzu, dass bei einem bestimmten Ausgangsmaterial und einer gewählten Lebensdauer des Katalysators es möglich ist, wenn innerhalb des angegebenen Druckbereiches gearbeitet wird, eine höhere Temperatur anwenden zu können, als wenn nur bei Atmosphärendruck gearbeitet wird, so dass eine erhöhte Reaktionsgeschwindigkeit erreicht wird, was wiederum eine Ersparnis an Katalysatormaterial zur Folge hat und eine Verringerung der Grösse des Reaktionskessels für einen gewünschten Austrag. Es wurde weiterhin gefunden, dass die Empfindlichkeit des Katalysators gegenüber der Vergiftung durch Schwefel verringert wird, wenn ein höherer Druck zur Anwendung gelangt.Although the dehydrogenation of hexamethylene naphthenes to the corresponding aromatic hydrocarbons is a reversible reaction and, for theoretical reasons, an increased pressure is impractical, it has now been found that if one works within a hydrogen partial pressure range of 3 to 10 atmospheres absolute, much better results are achieved than when working at atmospheric pressure. If the pressure range given above is used and the hydrocarbon products and the unreacted material are separated from the pressurized hydrogen, this separation takes place more easily than when working under atmospheric pressure. The amount of hydrogen to be processed is smaller in this case, and if a return flow of the hydrogen is used, the return system can be made smaller. In addition, with a certain starting material and a selected service life of the catalyst, it is possible, when working within the specified pressure range, to be able to use a higher temperature than when it is only operated at atmospheric pressure, so that an increased reaction rate is achieved, which in turn results in a saving in catalyst material and a reduction in the size of the reaction vessel for a desired discharge. It has also been found that the sensitivity of the catalyst to sulfur poisoning is reduced when a higher pressure is used.

Die Erfindung schlägt also ein verbessertes Verfahren zur Dehydrierung von Hexamethylennaphthenen in Mischung mit einem oder mehreren folgender Stoffe: Paraffinkohlenwasserstoffe, Pentamethylennaphthene, ungesättigte Kohlenwasserstoffe, Schwefel und Schwefelverbindungen vor, und zwar in Gegenwart von hinzugefügtem Wasserstoff und eines Katalysators, der aus mindestens einem der Metalle Platin und Palladium besteht, die von Aktivkohle getragen werden und wobei eine Temperatur von nicht über 450° aufrecht erhalten wird. Die Dehydrierung wird hierbei innerhalb des Druckbereiches von 3 bis 10 at absoluten Wasserstoffpartialdruck durchgeführt.The invention therefore proposes an improved process for the dehydrogenation of hexamethylene naphthenes in a mixture with one or more of the following substances: paraffinic hydrocarbons, pentamethylene naphthenes, unsaturated hydrocarbons, sulfur and sulfur compounds, in the presence of added hydrogen and a catalyst composed of at least one of the metals platinum and palladium, supported on activated carbon and maintaining a temperature not exceeding 450 °. The dehydrogenation is carried out within the pressure range from 3 to 10 at absolute hydrogen partial pressure.

Für jeden gegebenen Wasserstoffpartialdruck besteht ein zweckmässiger Bereich der Arbeitstemperaturen. Die minimale Temperatur, welche die Reaktionsstoffe haben müssen, wenn sie den Katalysator verlassen, wird durch den gewünschten Grad der Umwandlung der Hexamethylennaphthene bestimmt. Je höher dieser gewünschte Grad der Umwandlung ist, umso höher muss auch die minimale Ausgangstemperatur sein. Die minimalen Ausgangstemperaturen für Umwandlung von 50%, 70%, 90%, 95% und 99% bei Wasserstoffdrucken von 3 bis 10 at absolut ergeben isch aus dem Diagramm der Zeichnungen.For any given hydrogen partial pressure, there is an appropriate range of operating temperatures. The minimum temperature which the reactants must have when they leave the catalyst is determined by the desired degree of conversion of the hexamethylene naphthenes. The higher this desired degree of conversion, the higher the minimum starting temperature must also be. The minimum starting temperatures for conversion of 50%, 70%, 90%, 95% and 99% at hydrogen pressures of 3 to 10 at absolute result from the diagram in the drawings.

Die Temperatur der Reaktionsstoffe an anderen Punkten des Katalysatorbettes kann unterhalb dieser Temperaturen liegen, obwohl es zweckmässig ist, diese Temperaturen innerhalb des Katalysatorbettes so hoch wie möglich zu halten, um eine möglichst hohe Reaktionsgeschwindigkeit zu erreichen. Hierbei muss jedoch darauf geachtet werden, dass durch diese Temperaturen nicht ein zu rasches Verderben des Katalysators erfolgt. Bei dem Verfahren gemäss der Erfindung werden daher Temperaturen oberhalb 450° nach Möglichkeit vermieden.The temperature of the reactants at other points of the catalyst bed can be below these temperatures, although it is expedient to keep these temperatures within the catalyst bed as high as possible in order to achieve the highest possible reaction rate. Care must be taken here, however, that these temperatures do not cause the catalyst to deteriorate too quickly. In the method according to the invention, temperatures above 450 ° are therefore avoided as far as possible.

Die maximale Arbeitstemperatur, die an einem beliebigen Punkt des Katalysatorbettes nicht überschritten werden sollte, um ein zu rasches Verderben des Katalysators zu vermeiden, hängt von der Zusammenset- zung des Ausgangsmaterials und der Menge des angewandten Wasserstoffes ab. Die maximal zulässige Temperatur verringert sich mit dem Anwachsen der Konzentration der Paraffine, Pentamethylennaphthene und ungesättigten Kohlenwasserstoffe in dem Ausgangsmaterial, und sie steigert sich mit dem Anwachsen der angewandten Wasserstoffmenge. Die maximale Arbeitstemperatur für jedes Ausgangsmaterial und die anderen Arbeitsbedingungen können leicht durch Vorversuche ermittelt werden.The maximum working temperature, which should not be exceeded at any point on the catalyst bed in order to avoid the catalyst deteriorating too quickly, depends on the composition. the starting material and the amount of hydrogen used. The maximum permissible temperature decreases with the increase in the concentration of paraffins, pentamethylene naphthenes and unsaturated hydrocarbons in the starting material, and it increases with the increase in the amount of hydrogen used. The maximum working temperature for each starting material and the other working conditions can easily be determined by preliminary tests.

Obwohl es zweckmässig ist, dass Schwefel und seine Verbindungen in so niedrigen Konzentrationen wie nur irgend möglich in dem Reaktionsgefäss vorliegen, so sind diese Stoffe doch bei den höheren Arbeitstemperaturen, die zulässig sind, wenn innerhalb des hohen Druckbereiches gemäss der Erfindung gearbeitet wird, nicht so schädlich, als wenn bei Temperaturen gearbeitet wird, die nur bei Atmosphärendruck herrschen dürfen. Die Konzentration an ungesättigten Kohlenwasserstoffen sollte so niedrig wie nur irgend möglich gehalten werden. Darüber hinaus sollte die Konzentration von Kohlenoxyd bzw. anderer Stoffe, die unter den obwaltenden Reaktionsbedingungen Kohlenoxyd ergeben, wie beispielsweise Kohlendioxyd, Sauerstoff oder Wasserdampf, als auch Ammoniak und andere Stickstoffverbindungen so niedrig wie möglich gehalten werden bzw. diese vollkommen aus dem der Reaktion zugeführten Wasserstoff entfernt werden.Although it is advisable that sulfur and its compounds are present in the reaction vessel in as low a concentration as possible, these substances are not so at the higher working temperatures that are permissible when working within the high pressure range according to the invention harmful than when working at temperatures that may only prevail at atmospheric pressure. The concentration of unsaturated hydrocarbons should be kept as low as possible. In addition, the concentration of carbon dioxide or other substances that give rise to carbon dioxide under the prevailing reaction conditions, such as carbon dioxide, oxygen or water vapor, as well as ammonia and other nitrogen compounds, should be kept as low as possible or completely from the hydrogen supplied to the reaction removed.

Das Ausgangsmaterial kann einer Vorbehandlung unterworfen werden, um Schwefel oder seine Verbindungen zu entfernen, und die Konzentration der ungesättigten Kohlenwasserstoffe zu verringern, wie in der deutschen Patentschrift (Anmeldung p860 IVd/12o B) beschrieben ist.The starting material can be subjected to a pretreatment in order to remove sulfur or its compounds and to reduce the concentration of the unsaturated hydrocarbons, as described in the German patent specification (application p860 IVd / 12o B).

Das den Gegenstand der Erfindung bildende Verfahrne kann verwendet werden zur Verbesserung der Antiklopfeigenschaften von Hexamethylennaphthene enthaltenden Benzinen. Dabei kann die ganze Menge des Benzins diesem Verfahren unterworfen werden oder es kann auch zunächst in zwei oder mehr Fraktionen in der in der deutschen Patentschrift (Anmeldung p860 IVd/12o B) beschriebenen Weise aufgeteilt werden, wobei dann die Fraktion oder Fraktionen die Behandlung erfahren, welche reicher an Hexamethylennaphthenen sind. Das Dehydrierungsprodukt kann dann ganz oder teilweise der ganzen Menge oder einem Teil der unbehandelten Fraktion oder Fraktionen zugefügt werden. Wenn das Benzin in zwei Fraktionen geteilt wird, liegt der Schnitt bei einer Temperatur zwischen 80 und 120°, beispielsweise bei 95°. Hierbei enthält die höher siedende Fraktion einen grösseren Gehalt an Hexamethylennaphthenen und gleichzeitig einen verhältnismässig geringeren Anteil an Paraffinkohlenwasserstoffen als das Ausgangsbenzin. Wenn nur die höher siedende Fraktion der Dehydrierungsbehandlung unterworfen wird, bestehen die Vorteile gegenüber der Behandlung der gesamten Benzinmenge durch das Verfahren der Erfindung darin, dass die Menge des Reaktionsmaterials, welche in der Dehydrierungsanlage behandelt wird, geringer ist und der Katalysator wegen des geringen Gehaltes an Paraffinkohlenwasserstoffen besser arbeitet, wobei hinzukommt, dass ein geringerer Verlust an niedrig siedenden Bestandteilen erfolgt, die durch den Gasstrom mitgerissen werden.The process which is the subject of the invention can be used to improve the anti-knock properties of gasolines containing hexamethylene naphthenes. The entire amount of gasoline can be subjected to this process or it can also first be divided into two or more fractions in the manner described in the German patent specification (application p860 IVd / 12o B), the fraction or fractions then being treated, which are richer in hexamethylene naphthenes. The dehydrogenation product can then be added in whole or in part to all or part of the untreated fraction or fractions. If the gasoline is divided into two fractions, the cut will be at a temperature between 80 and 120 °, for example 95 °. The higher-boiling fraction contains a greater content of hexamethylene naphthenes and, at the same time, a relatively lower proportion of paraffinic hydrocarbons than the starting gasoline. If only the higher boiling fraction is subjected to the dehydration treatment, pass the advantages over the treatment of the entire amount of gasoline by the process of the invention is that the amount of reaction material which is treated in the dehydrogenation plant is less and the catalyst works better because of the low content of paraffinic hydrocarbons, with the addition of a lower loss of low-boiling components takes place, which are carried away by the gas flow.

Die hochaktiven Dehydrierungskatalysatoren, welche beim Verfahren gemäss der Erfindung angewandt werden, können in beliebiger bekannter Weise hergestellt werden, jedoch wird es vorgezogen, Katalysatoren anzuwenden, die nach dem in der deutschen Patentschrift (Anmeldung p860 IVd/12o B) beschriebenen Verfahren hergestellt worden sind.The highly active dehydrogenation catalysts which are used in the process according to the invention can be prepared in any known manner, but it is preferred to use catalysts which have been prepared according to the process described in German patent specification (application p860 IVd / 120 B).

Ein Benzin, welches 11% aromatische Bestandteile, 48.0% Naphthene und 41% Paraffine enthält (die Prozentangaben beziehen sich auf das Volumen) wird in einer Destillationssäule behandelt, um zwei Fraktionen zu erhalten. Die eine 56,5 Volumenprozent ausmachende Fraktion besitzt einen Siedepunkt unter 95° und die andere 43,5% ausmachende Fraktion besitzt einen Siedepunkt von 95 bis 130°. Durch diese Vorbehandlung wird die grösste Menge der Hexamethylennaphthene in der letztgenannten Fraktion konzentriert, die folgende Zusammensetzung besitzt, wobei die Prozentangaben sich auf das Volumen beziehen, 20,7% aromatische Stoffe, 20,8% Paraffine und 58,5% Naphthene. Die letzteren enthalten 24,4% Hexamethylennaphthene.A gasoline containing 11% aromatic components, 48.0% naphthenes and 41% paraffins (the percentages are based on volume) is treated in a distillation column to obtain two fractions. The fraction making up 56.5 percent by volume has a boiling point below 95 ° and the other fraction making up 43.5% has a boiling point of 95 to 130 °. As a result of this pretreatment, the greatest amount of hexamethylene naphthenes is concentrated in the last-mentioned fraction, which has the following composition, the percentages being based on volume, 20.7% aromatic substances, 20.8% paraffins and 58.5% naphthenes. The latter contain 24.4% hexamethylene naphthenes.

Auf der Zeichnung ist schematisch eine Apparatur dargestellt, in der das den Gegenstand der Erfindung bildende Verfahren durchgeführt werden kann. Die zwischen 95 und 130° siedende Benzinfraktion wird durch eine Pumpe 2 aus einem Vorratsbehälter 1 in eine Vorheizschlange 3 geleitet, die in einen Behälter 4 getaucht ist, in dem sich ein Bad von geschmolzenem Blei befindet. In die Vorheizschlange 3 wird gleichzeitig aus einem Behälter 5 durch eine Pumpe 6 Wasserstoff eingeleitet. Die so vorerhitzte Mischung gelangt dann durch eine Rohrleitung 7 in einen Kessel 8, der eine obere Schicht von Aktivkohle und eine untere Schicht von Zinkoxydformkörpern enthält, um hierdurch Schwefel und dessen Verbindungen aus der Mischung zu entfernen. Dieser Kessel wird auf einer Temperatur von 365° gehalten. Die Mischung gelangt dann durch eine Rohrleitung 9 in ein Vorerhitzerrohr 10 und in ein Reaktionsgefäss 11, das einen als Platin bestehenden Katalysator enthält, der von Aktivkohle getragen wird. Die Zuführungsgeschwindigkeit der zwischen 95 bis 130° siedenden Benzinfraktion be- trägt 7,2 kg pro l Katalysator pro Stunde, und es werden 650 bis 1000 cbm Wasserstoff pro 1000 kg Flüssigkeit eingegeben. Der Druck an der Einlassöffnung des Reaktionsgefässes 11 beträgt 5 Atmosphären und wird durch ein Manometer 12 angezeigt. Das Vorerhitzerrohr 10 und das Reaktionsgefäss 11 werden von einem Behälter 13 umgeben, in dem eine Temperatur von 365° dadurch aufrecht erhalten wird, daß in ihm die heissen Dämpfe einer Flüssigkeit eingeleitet werden, welche einen geeigneten Siedepunkt besitzt. Die umgesetzte Mischung verlässt das Reaktionsgefäss 11 mit einem Druck von 3,5 Atmosphären, der durch ein Manometer 14 überprüft wird und gelangt dann durch eine Rohrleitung 15 in eine wassergekühlte Schlange 16, die sich in einem Behälter 17 befindet. Die Mischung gelangt dann durch eine Rohrleitung 18 in eine Kühlschlange 19 und einen Abscheider 20. Die Kühlschlange 19 und der Abscheider 20 befinden sich in einem Behälter 21, in dem ein Kühlmedium umläuft. Die flüssigen Produkte und das nicht umgesetzte Material werden über ein Steuerventil 22 und eine Rohrleitung 23 abgezogen, und die hauptsächlich aus Wasserstoff bestehenden Gase gelangen über eine Rohrleitung 24 in den Wasserstoffvorratsbehälter 5. Ueberschüssiger Wasserstoff wird aus der Apparatur durch die Rohrleitung 26 und ein Steuerventil 25 abgezogen. Das aus der Rohrleitung 23 austretende Benzin enthält 38 Volumenprozent aromatische Stoffe, 24,1% Paraffine und 37,5% Naphthene. Die Umwandlung der Hexamethylennaphthene beträgt 88%. Das bei diesem Verfahren entstehende Benzin wird mit der unterhalb 95° siedenden Fraktion des Ausgangsbenzins gemischt und ergibt ein Benzin folgender Zusammensetzung: 20,8 Volumenprozent aromatische Stoffe, 34,5% Naphthene und 44,7% Paraffine.In the drawing, an apparatus is shown schematically in which the method forming the subject of the invention can be carried out. The gasoline fraction boiling between 95 and 130 ° is passed by a pump 2 from a storage container 1 into a preheating coil 3 which is immersed in a container 4 in which there is a bath of molten lead. At the same time, hydrogen is introduced into the preheating coil 3 from a container 5 by a pump 6. The mixture preheated in this way then passes through a pipe 7 into a boiler 8 which contains an upper layer of activated carbon and a lower layer of zinc oxide molded bodies in order to thereby remove sulfur and its compounds from the mixture. This kettle is kept at a temperature of 365 °. The mixture then passes through a pipe 9 into a preheater tube 10 and into a reaction vessel 11 which contains a catalyst consisting of platinum and supported by activated carbon. The feed rate of the gasoline fraction boiling between 95 and 130 ° carries 7.2 kg per liter of catalyst per hour, and 650 to 1000 cbm of hydrogen per 1000 kg of liquid are entered. The pressure at the inlet opening of the reaction vessel 11 is 5 atmospheres and is indicated by a manometer 12. The preheater tube 10 and the reaction vessel 11 are surrounded by a container 13 in which a temperature of 365 ° is maintained by introducing the hot vapors of a liquid which has a suitable boiling point. The reacted mixture leaves the reaction vessel 11 at a pressure of 3.5 atmospheres, which is checked by a manometer 14 and then passes through a pipe 15 into a water-cooled coil 16 which is located in a container 17. The mixture then passes through a pipe 18 into a cooling coil 19 and a separator 20. The cooling coil 19 and the separator 20 are located in a container 21 in which a cooling medium circulates. The liquid products and the unreacted material are withdrawn via a control valve 22 and a pipe 23, and the gases, which mainly consist of hydrogen, enter the hydrogen storage tank 5 via a pipe 24 deducted. The gasoline emerging from the pipe 23 contains 38 percent by volume of aromatic substances, 24.1% paraffins and 37.5% naphthenes. The conversion of the hexamethylene naphthenes is 88%. The gasoline produced in this process is mixed with the fraction of the starting gasoline boiling below 95 ° to produce a gasoline with the following composition: 20.8 percent by volume of aromatic substances, 34.5% naphthenes and 44.7% paraffins.

Claims

1.) Process for the production of aromatic hydrocarbons by dehydrogenating hexamethylene naphthenes in a mixture with one or more of the following substances: paraffin hydrocarbons, pentamethylene naphthenes, unsaturated hydrocarbons, sulfur and sulfur compounds, in the presence of added hydrogen and a catalyst consisting of at least one of the metals platinum and palladium, which are carried by activated carbon, a temperature not exceeding 450 ° being used, characterized in that the dehydrogenation is carried out in the presence of a hydrogen partial pressure of the order of 3 to 10 atm absolute.

2.) The method according to claim 1, characterized in that the hydrogen is separated from the treated mixture while the mixture is under increased pressure.

3.) The method according to claim 2, characterized in that the pressure under which the deposition takes place is essentially the same as that at which the hydrogen and the reactants leave the dehydrogenation stage.

4.) The method according to claim 1 to 3, characterized in that the reactants are cooled to essentially ordinary temperature after leaving the catalyst mass.

5.) The method according to claim 3 and 4, characterized in that the separated hydrogen is fed back to the process.

6.) Process according to claim 1 to 5, characterized in that the starting mixture, which contains hexamethylene naphthenes, is divided into two fractions by distillation, the cut being at a temperature between 80 and 120 ° and the higher-boiling fraction being subjected to the dehydrogenation treatment .

7.) The method according to claim 1 to 6, characterized in that the mixture or a fraction thereof is subjected to a pretreatment in order to remove the sulfur and its compounds and / or unsaturated compounds.