DEG0012343MA - - Google Patents
Info
- Publication number
- DEG0012343MA DEG0012343MA DEG0012343MA DE G0012343M A DEG0012343M A DE G0012343MA DE G0012343M A DEG0012343M A DE G0012343MA
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- amino
- sulfide
- dye
- anthraquinone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 47
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 8
- RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N Anthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N butyl alcohol Substances CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 210000002268 Wool Anatomy 0.000 description 20
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 20
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 14
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 13
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M Potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 10
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 8
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 8
- 239000011528 polyamide (building material) Substances 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 8
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N Boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 7
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 7
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DVTZWUZZYSGZLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)sulfanylaniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1SC1=CC=C(Cl)C=C1 DVTZWUZZYSGZLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TZQVSGOOKNNDFU-UHFFFAOYSA-N 4-phenylsulfanylaniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1SC1=CC=CC=C1 TZQVSGOOKNNDFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- -1 substituted Chemical class 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GUEIZVNYDFNHJU-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dihydroxyanthraquinone Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(O)=CC=C2O GUEIZVNYDFNHJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GCWYXRHXGLFVFE-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-2,6-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC(O)=CC(C)=C1N GCWYXRHXGLFVFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 3
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N n-pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- MQIUMARJCOGCIM-UHFFFAOYSA-N 1,5-dichloroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=C(Cl)C=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2Cl MQIUMARJCOGCIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VBQNYYXVDQUKIU-UHFFFAOYSA-N 1,8-dichloroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC(Cl)=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2Cl VBQNYYXVDQUKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XGQWHHCZIMXNHG-UHFFFAOYSA-N 4-aminonaphthalene-2,6-disulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=C2C(N)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 XGQWHHCZIMXNHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M Copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M copper(1+);acetate Chemical compound [Cu+].CC([O-])=O RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- TXWUOIRCWNCWPU-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoanthracene-9,10-dione Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=C(Br)C(Br)=CC=C3C(=O)C2=C1 TXWUOIRCWNCWPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCLJINAFWAFXTK-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromoanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(Br)=CC=C2Br FCLJINAFWAFXTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRRLOAAMZYZYQY-UHFFFAOYSA-N 1,5-dibromoanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=C(Br)C=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2Br SRRLOAAMZYZYQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMVHWDCRFNPQR-UHFFFAOYSA-N 1,5-dinitroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C=2C([N+](=O)[O-])=CC=CC=2C(=O)C2=C1C=CC=C2[N+]([O-])=O XVMVHWDCRFNPQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBIJFIUDKPXMAV-UHFFFAOYSA-N 1,8-dinitroanthracene-9,10-dione Chemical class O=C1C2=CC=CC([N+]([O-])=O)=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2[N+](=O)[O-] MBIJFIUDKPXMAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCJRHAPPMIUHLH-UHFFFAOYSA-N 1-$l^{1}-azanylhexan-1-one Chemical compound [CH]CCCCC([N])=O LCJRHAPPMIUHLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZLCFHIKESPLTH-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-phenylbenzene Chemical group C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZZLCFHIKESPLTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZFUEQNYOBIXTB-VJOYVCHSSA-N 2-[(2E,5E)-5-[[4-[4-(2,2-diphenylethenyl)phenyl]-2,3,3a,8b-tetrahydro-1H-cyclopenta[b]indol-7-yl]methylidene]-2-(3-ethyl-4-oxo-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-5-ylidene)-4-oxo-1,3-thiazolidin-3-yl]acetic acid Chemical compound O=C1N(CC)C(=S)S\C1=C(\S\1)N(CC(O)=O)C(=O)C/1=C\C1=CC=C(N(C2C3CCC2)C=2C=CC(C=C(C=4C=CC=CC=4)C=4C=CC=CC=4)=CC=2)C3=C1 OZFUEQNYOBIXTB-VJOYVCHSSA-N 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L Copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002344 aminooxy group Chemical group [H]N([H])O[*] 0.000 description 1
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001046 green dye Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 229920001184 polypeptide Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000001047 purple dye Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012262 resinous product Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
Tag der Anmeldung: 30. Juli 1953 Bekanntgemacht am 20. September 1956Date of registration: July 30, 1953 Advertised on September 20, 1956
DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE
Es wurde gefunden, daß man neue, sehr wertvolle saure Farbstoffe der Anthrachinonreihe erhält, wenn man in zwei α-Stellungen austauschbare Substituenten enthaltende Anthrachinonverbindungen, die gegebenenfalls in ß-Stellung noch weitersubstituiert sein können, mit 4-Aminodiphenylthioäthern umsetzt, welche gegebenenfalls — vorzugsweise im aminofreien Benzolring — noch nichtionogen weitersubstituiert sein können, und die so erhaltenen Anthrachinon-bis-(p-phenylmercaptophenylamino)-verbindungen sulfoniert.It has been found that new, very valuable acidic dyes of the anthraquinone series are obtained when two α-positions replaceable anthraquinone compounds containing substituents which may be further substituted where appropriate, in .beta.-position, is reacted with 4-Aminodiphenylthioäthern which are optionally substituted - preferably in the amino-free benzene ring - can still be further substituted nonionogenically, and the anthraquinone bis (p-phenylmercaptophenylamino) compounds obtained in this way are sulfonated.
Die neuen Farbstoffe färben natürliche und künstliche Polypeptidfasern, wie Wolle, Seide, Lanitalfasern, Nylon und Perlon, in sehr echten, insbesondere sehr naßechten, je nach Zusammen-Setzung rotvioletten, violetten oder grünen Tönen. Sie zeichnen sich vor vergleichbaren bekannten Farbstoffen durch ihr wesentlich verbessertes Ziehvermögen auf Wolle aus neutralem Färbebad aus.The new dyes dye natural and artificial polypeptide fibers such as wool, silk, Lanital fibers, nylon and perlon, in very real, especially very wet-fast, depending on the composition red-violet, purple or green tones. They stand out from comparable familiar Dyes due to their significantly improved drawability on wool from a neutral dye bath out.
Als im erfindungsgemäßen Verfahren verwendbare Anthrachinonverbindungen mit zwei aus-As usable in the process according to the invention anthraquinone compounds with two different
609 619/366609 619/366
G 123431 Vb/22 bG 123431 Vb / 22 b
tauschfähigen Substituents in α-Stellung kommen beispielsweise in Betracht: .ι, 4-, ι, 5- und ι, 8-Dich'lor- oder Dibromanthrachinone, 1, 5- oder 1, 8-Dinitroanthrachinone, , 1, 4-, ' 1, 5- -und 1, 8-Nitrochlor- oder Niirobromantnrachinone, ferner 1,4-Diöxy-, Diamino- oder Oxyaminoanthrachinone bzw. deren Leukoverbindungen, die alle gegebenenfalls noch weitere, nicht austauschfähige Sutostituenten enthalten können, beispielsweise Halogen, insbesondere Chlor in /?-S teilung.Exchangeable substituents in the α-position come into consideration, for example: .ι, 4-, ι, 5- and ι, 8-dichloro- or dibromoanthraquinones, 1,5 or 1,8-dinitroanthraquinones,, 1, 4-, '1, 5- and 1,8-nitrochloro- or niirobromanthraquinones, also 1,4-diöxy-, diamino- or oxyaminoanthraquinones or their leuco compounds, all of which may contain other non-interchangeable substituents, for example halogen, in particular chlorine in /? - S division.
Erfindungsgemäß verwendbare Aminoverbindungen sind beispielsweise das 4-Aminodiphenylsulfid, das 4-Amino-2, 2'- oder -4'-ChIoT- oder -bromdiphenylsulfid, das 4-Arhino-2'- oder -4'-methyldiphenylsulfid, das 4-Amino-'3', 4/-dimethyldipbenylsulfid, das 4-Amino-4'-nt-bultyl- oder -tert.-amyldiphenylsulfid, das 4-AminO'-3'-methyl-4'-chlordiphenylsulfid, das 4-Amino-4'-methoxy diphenylsulfid. Ein besonders gutes Ziehvermögen vermitteln 4-Aminodiphenylthioäther, die in 4'-Stellung durch Halogen oder Alkylgruppen substituiert sind.Amino compounds which can be used according to the invention are, for example, 4-aminodiphenyl sulfide, 4-amino-2, 2'- or -4'-ChIoT- or -bromodiphenyl sulfide, 4-arhino-2'- or -4'-methyldiphenyl sulfide, 4-amino -'3 ', 4 / -dimethyldipbenyl sulfide, the 4-amino-4'-n t -bu l tyl- or -tert-amyldiphenyl sulfide, the 4-aminO'-3'-methyl-4'-chlorodiphenyl sulfide, the 4th -Amino-4'-methoxy diphenyl sulfide. Particularly good drawability is provided by 4-aminodiphenylthioethers which are substituted in the 4'-position by halogen or alkyl groups.
Die Umsetzung der erfindungsgemäß verwendbaren Anthrachinonverbindungen mit den. 4-Aminodiphenyl thioäthern geschieht zweckmäßig durch Zusammenschmelzen der Komponenten, vorteilhaft unter Verwendung von überschüssiger Aminodiphenylsulfidverbindung, gegebenenfalls in. Gegenwart von organischen Lösungs- und Verdünnungsmitteln, als welche beispielsweise höhersiedende Alkohole, Kohlenwasserstoffe oder inerte Chlorkohlenwasserstoffe verwendet werden können. Die Beigabe üblicher Katalysatoren oder Stabilisatoren, wie Kupfer und seine Verbindungen oder Borsäure, richtet sich nach den zur Verwendung gelangenden Anthrachinonverbindungen. Verwendet man zur Kondensation 1,4-Dioxy-, Aminooxy- oder Diaminoverbindungen, so gelangt zweckmäßig ein Teil in Fo>rm ihrer Leukoverbindung zur Anwendung, die man entweder als solche zusetzen oder in der Reaktionsmasse durch Reduktion, beispielsweise mit Zink und Säuren, erzeugen kann.The reaction of the anthraquinone compounds which can be used according to the invention with the. 4-aminodiphenyl thioethers are expediently carried out Melting together of the components, advantageously using excess aminodiphenyl sulfide compound, optionally in the presence of organic solvents and diluents, as which, for example, higher-boiling alcohols, hydrocarbons or inert chlorinated hydrocarbons can be used. The addition of conventional catalysts or stabilizers, such as copper and its compounds or boric acid, depends on which is used Anthraquinone compounds. If 1,4-dioxy, aminooxy or diamino compounds are used for the condensation, some of it is expediently used in the form of its leuco compound, which can either be added as such or in the reaction mass can be generated by reduction, for example with zinc and acids.
Die als wasserunlösliche Farbbasen anfallenden i, 4-, i, 5- oder 1, 8-Bis-(4'-phenylmercaptophenylamino) -anthrachinonverbindungen werden schließ-Hch in Schwefelsäuremonohydrat, gegebenenfalls unter Zusatz von Oleum oder Chlorsulfonsäure, sulfoniert und in die wasserlöslichen . Alkalisalze der Sulfonsäuren übergeführt. Sie stellen als solche dunkle Pulver dar, die sich in heißem Wasser gut lösen und schon in schwach alkalischem, neutralem bis schwach saurem Färbebad] Polyamidfasern, insbesondere aber Wolle, in sehr naß- und lichtechten Tönen färben.The i, 4-, i, 5- or 1,8-bis- (4'-phenylmercaptophenylamino) obtained as water-insoluble color bases Anthraquinone compounds are finally dissolved in sulfuric acid monohydrate, if appropriate with the addition of oleum or chlorosulfonic acid, sulfonated and in the water-soluble. Alkali salts the sulfonic acids transferred. As such, they represent dark powders that do well in hot water and already in weakly alkaline, neutral to weakly acidic dye bath] polyamide fibers, especially but dyeing wool in very wet and lightfast shades.
Bekannten Farbstoffen von ähnlichem Aufbau sind die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe in ihren 'färberischen Eigenschaften überlegen. So zeigt der Anthrachinonfarbstoff aus sulfonierten! i, 4-Bis-(4'-p-chlo'rphenylme;rcapto-anilido)-anthrachinon gegenüber dem aus der USA.-Patentschrift 2 559 330 bekannten Anthrachinonfarbstoff aus sulfonierten! 1, 4-Bis- (4'-p-chlorphenoxy-anilido)-airithrachinöri ein besseres Ziehvermögen auf Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bad.Known dyes of a similar structure are superior to the dyes obtainable according to the invention in terms of their coloring properties. So shows the anthraquinone dye from sulfonated! i, 4-bis- (4'-p-chlorophenylme ; rcapto-anilido) -anthraquinone compared to the anthraquinone dye known from US Pat. No. 2,559,330 from sulfonated! 1, 4-bis- (4'-p-chlorophenoxy-anilido) -airithrachinöri a better drawability on wool from neutral to weakly acidic bath.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Die Teile sind, sofern nichts anderes vermerkt ist, Gewichtsteile. Gewichtsteile stehen zu Volumteilen im gleichen Verhältnis wie Kilogramm zu Liter.The following examples illustrate the invention. The parts are, unless otherwise noted is, parts by weight. Parts by weight have the same relationship to parts by volume as kilograms to liters.
75,4 Teile 4 - Amino - 4' - methyldiphenylsulfid, 24 Teile 1, 4-Dioxyanthrachinon und 8 Teile 3o°/oige Salzsäure werden bei 80 bis αο'α verrührt, wobei 2 Teile Zinkstaub in kleinen Portionen innerhalb von 20 bis 30 Minuten eingetragen werden. Nach Zugabe von 5 Teilen Borsäure wird die Reaktionsmasse 24 Stunden lang auf 100 bis iio'0' gehalten. Dann werden 200 Teile ii-Butylalkohol zugegeben, 30 Minuten bei 7ο10' gerührt, das kristallin ausgefallene Kondensationsprodukt abfiltriert, mit 700 warmem n-Butylalkobol, mit stark verdünnter Mineralsäure aminfrei und schließlich mit Wasser gewaschen. Das erhaltene 1,4-Bis-(4'-p-tolylmercapto-anilido)-anthrachinon fällt in ausgezeichneter Ausbeute aus. Mach dem Trocknen wird die Base in die 5- bis 1ofache Menge Schwefelsäuremonohydrat eingetragen. Die Sulfonierungsmasse wird so lange bei 15 bis 400 gerührt, bis eine Probe in Wasser klar löslich ist. Der Farbstoff der Formel75.4 parts of 4-amino-4'-methyldiphenyl sulfide, 24 parts of 1,4-dioxyanthraquinone and 8 parts of 30% hydrochloric acid are stirred at 80 to αο 'α , with 2 parts of zinc dust in small portions within 20 to 30 minutes be entered. After adding 5 parts of boric acid, the reaction mass is kept at 100 to 100 '0 ' for 24 hours. Then 200 parts of II-butyl alcohol are added, the mixture is stirred for 30 minutes at 7o 10 ', the crystalline condensation product which has precipitated is filtered off, washed free of amine with 70 0 warm n-butyl alcohol, with highly dilute mineral acid and finally with water. The 1,4-bis- (4'-p-tolylmercapto-anilido) -anthraquinone obtained precipitates in excellent yield. After drying, the base is added to 5 to 1 times the amount of sulfuric acid monohydrate. The sulfonation is stirred at 15 to 40 0 until a sample gives a clear solution in water. The dye of the formula
SO3HSO 3 H
SOoHSOoH
wird auf übliche Weise aufgearbeitet. Er färbt Wolle, Seide und Polyamidfasern in sehr echten grünen Tönen und zeichnet sich durch sein hervorragendes Ziehvermögen, aus neutralem Bade aus.is worked up in the usual way. He dyes wool, silk and polyamide fibers in very real ones green tones and is characterized by its excellent drawability, from neutral bath.
Verwendet man an Stelle von. 75,4 Teilen 4 - Amino - 4' - methyldiphenylsulfid 70,5 Teile 4 - Aminodiphenylsulfid, 75,4 Teile 4 - Amino-2'-methyldiphenylsulnd, 81 Teile 4-Amino-3', 4'-dimethyl-diphenylsulfid1, 90 Teile 4-AminO'-4'-n-butyldiphenylsulfid oder 95 Teile 4-Amino-4'-n-amyldiphenylsulfid, so erhält man Farbstoffe, die Wolle aus neutralem Bade in grünen Tönen von entsprechender Naß- und Lichtechtheit färben.If you use in place of. 75.4 parts of 4 - amino - 4 '- methyldiphenyl sulfide 70.5 parts of 4 - aminodiphenyl sulfide, 75.4 parts of 4 - amino-2'-methyldiphenyl sulfide, 81 parts of 4-amino-3', 4'-dimethyl-diphenyl sulfide 1 , 90 parts of 4-aminO'-4'-n-butyldiphenyl sulfide or 95 parts of 4-amino-4'-n-amyldiphenyl sulfide are obtained which dye wool from a neutral bath in green shades of appropriate wet and light fastness.
Die Sulfonierung dieser Farbbasen kann auch mit Chlorsulfonsäure durchgeführt werden. Man trägt 10 Teile der Farbbase in ein Gemisch von 50 Teilen Schwefelsäüremonohydrat und 5 Teilen Chlorsulfonsäure ein und rührt bei 10 bis 400 bis zur Beendigung der Sulfonierung. .The sulfonation of these color bases can also be carried out with chlorosulfonic acid. It carries 10 parts of the color base in a mixture of 50 parts Schwefelsäüremonohydrat and 5 parts of chlorosulfonic acid and stirred at 10 to 40 0 to the end of the sulfonation. .
215 Teile 4-Amino-4'-methyldiphenylsulfid werden mit 27,7 Teilen 1, 5-DichloTanthrachinon, 30 Teilen Kaliumacetat und 0,2 Teilen Kupferchlorür 10 Stunden auf 190 bis 1950 erhitzt. Nach215 parts of 4-amino-4'-methyldiphenyl sulfide are heated 10 hours at 190-195 0 with 27.7 parts of 1, 5-DichloTanthrachinon, 30 parts of potassium acetate and 0.2 parts of cuprous chloride. To
619/366619/366
G 12343 IVb/22 bG 12343 IVb / 22 b
dem Abkühlen der Schmelze \vird mit Methanol verdünnt. Das Kondensationsprodukt scheidet sich in kristalliner Form ab. Es wird abfiltriert, mit warmem Methylalkohol, stark verdünnter SaIzsäure und Wasser gewaschen und dann getrocknet. Das i, 5 -Bis -(4' -p - tolylmercapto-anilido)-anthrachinon wird in guter Ausbeute und Reinheit erhalten. cooling the melt with methanol diluted. The condensation product separates out in crystalline form. It is filtered off with washed with warm methyl alcohol, highly dilute hydrochloric acid and water and then dried. The 1.5-bis - (4 '-p - tolylmercapto-anilido) -anthraquinone is obtained in good yield and purity.
10 Teile des Kondensationsprodüktes werden in der 8fachen Menge Schwefelsäuremonohydrat bei 20 bis 25° gerührt, bis eine Probe wasserlöslich geworden ist. Der Farbstoff wird durch Eingießen in eine 5%ige Kochsalzlösung abgeschieden, der Niederschlag abfiltriert, der Filterkuchen in 500 Teilen Wasser gelöst, mit Soda neutralisiert und der Farbstoff der Formel10 parts of the condensation product are in 8 times the amount of sulfuric acid monohydrate stirred at 20 to 25 ° until a sample is water-soluble has become. The dye is deposited by pouring it into a 5% saline solution The precipitate was filtered off, the filter cake was dissolved in 500 parts of water and neutralized with soda and the dye of the formula
HO,SHO, S
S —S -
-CH,-CH,
SO,HSO, H
CHS-CH S -
mit Kochsalz als Natriumsalz isoliert. Er stellt ein, dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit violetter
und in konzentrierter Schwefelsäure mit stumpfer, gelbstichigbrauner Farbe löst. Der Farbstoff besitzt
ein ausgezeichnetes Ziehvermögen aus neutralem Bade und färbt Wolle, synthetische Polyamidfasern
und Seide in sehr echten rotvioletten Tönen.
! Werden die 215 Teile 4-Amino-4'-methyl-isolated as sodium salt with common salt. It is a dark powder that dissolves in water with a violet color and in concentrated sulfuric acid with a dull, yellowish-brown color. The dye has excellent drawability from neutral baths and dyes wool, synthetic polyamide fibers and silk in very real red-violet tones.
! If the 215 parts of 4-amino-4'-methyl-
: diphenylsulfid durch 201 Teile 4-Aminodiphenylsulfid oder 257 Teile 4-Amino-4'-n-butyldiphenylsulfid oder 271 Teile 4-Amino-4'-n-amyldiphenylsulfid ersetzt, so erhält man violette Farbstoffe, deren Wollfärbungen ähnlich gute Wasch-, WaIk- ! und Lichtechtheit aufweisen.: diphenyl sulfide by 201 parts of 4-aminodiphenyl sulfide or 257 parts of 4-amino-4'-n-butyldiphenyl sulfide or 271 parts of 4-amino-4'-n-amyldiphenyl sulfide replaced, the result is violet dyes, the wool dyes of which are similarly good washing, ! and have lightfastness.
24 Teile 1, 4-DiO'Xyanthrachinon werden bei 900 mit 83 Teilen 4-Amino<-4'-chlordiphenylsulfid verschmolzen. Zur -klaren Schmelze werden 8 Teile 30°/oige Salzsäure und dann 2 Teile Zinkstaub in kleinen Anteilen innert 20 bis 30 Minuten gleiches mäßig eingetragen. Nach Zugabe von 4,7 Teilen Borsäure und 10 Teilen n-Butylalkohol wird 24 Stunden bei 100 bis 1050 verrührt. Dann wird die Schmelze bei 700 mit 150 Teilen n-Butylalkohol verdünnt, 1 Stunde verrührt, das Kondensationsprodukt abgesaugt, mit heißem n-Butylalkohol von anhaftenden Verharzungsprodukten befreit, anschließend mit stark verdünnter Mineralsäure aminfrei gewaschen und getrocknet. Das entstandene 1,4- Bis - (4' - ρ - chlorphenyltnercaptoanilido)-anthrachinon wird in ausgezeichneter Ausbeute und Reinheit erhalten und kann direkt sulfoniert werden. 20 Teile des Kondensationsproduktes werden in 100 Teilen Schwefelsäuremonohydrat bei 20 bis 25° so lange gerührt, bis eine Probe in Wasser vollkommen löslich geworden ist. Dann wird das Sulfonierungsgemisch auf eine Eis-Kochsalz-Mischung gegossen, die ausgefallene Farbstoffsäure abfiltriert, in Wasser mit Soda neutralisiert und das Natriumsalz des Farbstoffs mit Kochsalz isoliert. Es entspricht der Formel24 parts of 1,4-DiO'Xyanthraquinone are fused at 90 0 with 83 parts of 4-amino--4'-chlorodiphenyl sulfide. To obtain a clear melt, 8 parts of 30% hydrochloric acid and then 2 parts of zinc dust are introduced in small proportions over the course of 20 to 30 minutes. After the addition of 4.7 parts of boric acid and 10 parts of n-butyl alcohol is stirred for 24 hours at 100 to 105 0th The melt is then diluted at 70 ° with 150 parts of n-butyl alcohol, stirred for 1 hour, the condensation product is filtered off with suction, freed from adhering resinous products with hot n-butyl alcohol, then washed free of amine with highly dilute mineral acid and dried. The resulting 1,4-bis (4 '- ρ - chlorophenyltnercaptoanilido) anthraquinone is obtained in excellent yield and purity and can be sulfonated directly. 20 parts of the condensation product are stirred in 100 parts of sulfuric acid monohydrate at 20 to 25 ° until a sample has become completely soluble in water. The sulfonation mixture is then poured onto an ice-common salt mixture, the precipitated dye acid is filtered off, neutralized in water with soda and the sodium salt of the dye is isolated with common salt. It conforms to the formula
ClCl
S(XHS (XH
SOoHSOoH
J-ClJ-Cl
und stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit rein grünblauer und in konzentrierter 1Oo Schwefelsäure mit rotstiohigblauer Farbe löst. Wolle, Polyamidfasern, beschwerte und unbeschwerte Seide werden aus neutralem Färbebad in sehr echten grünen Tönen gefärbt.and represents a dark powder which dissolves in water with a purely green-blue color and in concentrated 1O o sulfuric acid with a reddish-blue color. Wool, polyamide fibers, weighted and carefree silk are dyed from a neutral dye bath in very real green tones.
Werden die 83 Teile 4-AminO'-4/-chlordiphienylsulfid durch 98 Teile 4-Amino-4'-bromdiphenylsulfid oder 94,6 Teile 4-Amino-3', 4'-dichlordiphenylsulfid ersetzt, so erhält man grüne Farbstoffe mit ähnlich guter Wasch-, Walk- und Lichtechtheit. If the 83 parts of 4-aminO'-4 / -chlorodiphienyl sulfide are replaced by 98 parts of 4-amino-4'-bromodiphenyl sulfide or 94.6 parts of 4-amino-3 ', 4'-dichlorodiphenyl sulfide, green dyes are obtained with similarly good properties Wash, mill and lightfastness.
Die Sulfonierung kann auch in 5- bis ioVoigem Oleum durch Rühren bei 15 bis 300 durchgeführt werden. Bei vorsichtiger Sulfonierung gelingt es auch, weniger als 2 Sulfonsäuregruppen einzuführen; die so· dargestellten Farbstoffe weisen ebenfalls sehr gute Eigenschaften auf.The sulfonation can also be carried out in 5 to ioVoigem oleum by stirring at 15 to 30 0th With careful sulfonation it is also possible to introduce less than 2 sulfonic acid groups; the dyes presented in this way also have very good properties.
B e i s ρ i e 1 4B e i s ρ i e 1 4
83 Teile 4-Amino-4'-chlordiphenylsulfid werden mit 27,7 Teilen 1, 4-Dichloiranthrachinon, 25 Teilen Kaliumacetat und 0,1 Teil Küpferohlorür 5 bis 6 Stunden bei 165 bis i8o° gerührt. Beim Versetzen der Schmelze mit 200 Teilen n-Butylalkohol bei 900 scheidet sich das Kondensationsprodukt kristallin aus. Es wird abfiltriert, mit warmem 135, n-Butylalkohol, stark verdünnter Mineralsäure und83 parts of 4-amino-4'-chlorodiphenyl sulfide are stirred with 27.7 parts of 1,4-dichloiranthraquinone, 25 parts of potassium acetate and 0.1 part of Küpferohlor for 5 to 6 hours at 165 to 180 °. When moving the melt with 200 parts of n-butyl alcohol at 90 0, separates the condensation product as crystals. It is filtered off with warm 135, n-butyl alcohol, strongly diluted mineral acid and
609 619/366609 619/366
G 12343 IVb/22bG 12343 IVb / 22b
warmem Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen wird das in guter Ausbeute erhaltene 1,4-Bis-(^-p-chlorphenylmercapto-anilidO^-anthrachinon in der S" bis 8fachen Menge Schwefelsäuremonohydrat so lange gerührt, bis eine Probe vollständig wasserlöslich geworden ist. Der Farbstoff entspricht dem im Beispiel 3 beschriebenen.washed in warm water. After drying, the 1,4-bis - (^ - p-chlorophenylmercapto-anilidO ^ -anthraquinone obtained in good yield in the S "up to 8 times the amount of sulfuric acid monohydrate Stirred until a sample has become completely soluble in water. The dye corresponds that described in Example 3.
Den gleichen Farbstoff erhält man auch, wenn im obigen Beispiel an Stelle von 27,7 Teilen i, 4-Dichloranthrachinon 28,75 Teile i-Chlor-4-nitroanthrachinon bzw. 36,6 Teile 1, 4-Dibromanthrachinon verwendet werden.The same dye is also obtained if in the above example instead of 27.7 parts i, 4-Dichloroanthraquinone 28.75 parts of i-chloro-4-nitroanthraquinone or 36.6 parts 1,4-dibromoanthraquinone are used.
235,5 Teile 4 - Amino> - 4' - chlo'rdiphenylsulfid, 27,7 Teile 1, 5 - Dichloranthrachinon, 30 Teile Kaliumacetat und 0,3 Teile Kupferacetat werden bei 180 bis 1900 10 Stunden lang gerührt. Bei ioo° versetzt man mit 250 Teilen n-Butylalkohol, rührt ι Stunde bei ioo° weiter und filtriert bei. 6o° ab. Nach dem Auswaschen mit warmem Butylalkohol und heißem Wasser wird das Kondensationsprodukt getrocknet. Das so in sehr guter Ausbeute erhaltene i, 5-Bis-(4'-p-chlorphenylmercapto-anilido)-anthrachinon ist ein dunkles, violettrotes, kristallines Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelbstichigbrauner Farbe löst.235.5 parts of 4 - Amino> - 4 '- chlo'rdiphenylsulfid, 27.7 parts of 1, 5 - dichloroanthraquinone, 30 parts of potassium acetate and 0.3 parts of copper acetate are stirred at 180 to 190 0 10 hours. At 100 °, 250 parts of n-butyl alcohol are added, the mixture is stirred for a further hour at 100 ° and filtered at. 6o ° from. After washing with warm butyl alcohol and hot water, the condensation product is dried. The i, 5-bis- (4'-p-chlorophenylmercapto-anilido) -anthraquinone thus obtained in very good yield is a dark, violet-red, crystalline powder which dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellowish brown color.
10 Teile des Kondensationsproduktes werden in der 6fa.chen Menge Schwefelsäuremonohydrat gelöst und bei 25 bis 3ο101 gerührt^ bis eine Probe wasserlöslich geworden ist. Der in üblicher Weise abgeschiedene Farbstoff der Formel10 parts of the condensation product are dissolved in the 6fold amount of sulfuric acid monohydrate and stirred at 25 to 3ο 101 ^ until a sample has become water-soluble. The dye of the formula which is deposited in the usual way
S(XHS (XH
HOHO
ClCl
ist getrocknet ein dunkles Pulver und färbt Wolle, synthetische Polyamidfasern, beschwerte und unbeschwerte Seide in naß- und lichtechten, rotvioletten Tönen. is dried a dark powder and dyes wool, synthetic polyamide fibers, weighted and carefree Silk in wet and lightfast, red-violet tones.
Verwendet man an Stelle von 235,5 Teilen 4-Amino-4'-chlordiphenylsu;lfid 280 Teile 4-Amino-4'-bromdiphenylsulfid oder 270 Teile 4-Amino-3', 4'-dichlordiphenylsulfid, so erhält man Farbstoffe, die Wolle aus neutralem Bade in rotvioletten Tönen von entsprechend guter Naß- und Lichtechtheit färben.Instead of 235.5 parts of 4-amino-4'-chlorodiphenyl sulfide, 280 parts of 4-amino-4'-bromodiphenyl sulfide are used or 270 parts of 4-amino-3 ', 4'-dichlorodiphenyl sulfide, this gives dyes the wool from neutral baths in red-violet tones with correspondingly good wet and light fastness to dye.
215 Teile 4 - Amino· - 4' - methyldiphenylsulfid,215 parts of 4 - amino - 4 '- methyldiphenyl sulfide,
27,7 Teile 1, 8-Dichloranthrachinon, 30 Teile Kaliumacetat und 0,2 Teile Kupferchlorür werden bei 190 bis 1950 12 Stunden lang gerührt. Die Kondensation ist nach dieser Zeit vollständig. Man läßt nun auf 6o° abkühlen, verdünnt mit 300 Teilen Methanol und kocht noch 1 Stunde am Rückfluß. Das in kristalliner Form ausgeschiedene 1, 8-Bis-(4'-p-tolylmercapto-anilido)-anthrachinon wird abgesaugt, mit etwas kaltem Methylalkohol nachgewaschen. und getrocknet. Es stellt ein dunkles, kristallines Pulver vor, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelbstichiggrüner Farbe löst.27.7 parts of 1,8-dichloroanthraquinone, 30 parts of potassium acetate and 0.2 part of copper chloride are stirred at 190 to 195 ° for 12 hours. The condensation is complete after this time. The mixture is then allowed to cool to 60 °, diluted with 300 parts of methanol and refluxed for a further hour. The 1,8-bis- (4'-p-tolylmercapto-anilido) -anthraquinone precipitated in crystalline form is filtered off with suction and washed with a little cold methyl alcohol. and dried. It is a dark, crystalline powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellowish green color.
10 Teile des Kondensationsprod'uktes werden in der ofachenMenge Schwefelsäuremonohydrat gelöst und durch mehrstündiges Rühren bei 20 bis 25° sulfoniert. Der in üblicher Weise in das Natriumsalz verwandelte und abgeschiedene Farbstoff der Formel10 parts of the condensation product are dissolved in the open amount of sulfuric acid monohydrate and sulfonated by stirring for several hours at 20 to 25 °. The usual way in the sodium salt transformed and deposited dye of formula
HO3SHO 3 S
SOoHSOoH
ist getrocknet ein dunkles Pulver und färbt Wolle, Seide und synthetische Polyamidfasern aus neutralem Bade in echten violetten Tönen von guter Wasch-, Walk- und Lichtechtheit. Ersetzt man im obigen Beispiel die 215 Teile 4-Amino-4'-methyldiphenylsulfid durch 235,5 Teile 4-Amino-4'-chlordiphenylsulfid, so erhält man einen violetten Farbstoff mit ähnlich guter Wasch-, Walk- und Lichtechtlieit. ,is dried a dark powder and dyes wool, Silk and synthetic polyamide fibers from neutral bath in real violet tones of good Wash, mill and lightfastness. If you replace the above example the 215 parts of 4-amino-4'-methyldiphenyl sulfide by 235.5 parts of 4-amino-4'-chlorodiphenyl sulfide, a purple dye is obtained with similarly good washing, boiling and lightfastness. ,
Die Sulfonierung dieser Farbbase kann auch mit Chlorsulfonsäure durchgeführt werden. Man trägt beispielsweise 10 Teile der Farbbase in ein Gemisch von 50 Teilen Schwefelsäuremonoihydra.t und 5 Teilen Chlorsulfonsäure ein und rührt bei 20The sulfonation of this color base can also be carried out with chlorosulfonic acid. One carries for example 10 parts of the color base in a mixture of 50 parts of sulfuric acid monoihydra.t and 5 parts of chlorosulfonic acid and stirred at 20
619/366619/366
G 12343 IVb/22bG 12343 IVb / 22b
bis 400 bis zur Beendigung der Sulfonierung. Dann wird wie üblich aufgearbeitet.to 40 0 until the sulfonation has ended. Then it is worked up as usual.
B e i s ρ i e 1 7B e i s ρ i e 1 7
231 Teile 4 - Amino - 4' - methoxydiphenylsulfid werden mit 27,7 Teilen 1, 8-Diehloranthrachinon, 30 Teilen Kaliumacetat und 0,2 Teilen Kupferchlorür 10 Stunden, auf 180 bis 1900 erhitzt. Nach dem Abkühlen der Schmelze auf 500 wird mit ίο 400 Teilen Methylalkohol verdünnt. Das Kondensationsprodukt scheidet sich in kristalliner Form231 parts of 4 - amino - 4 '- methoxydiphenylsulfid are heated with 27.7 parts of 1, 8-Diehloranthrachinon, 30 parts of potassium acetate and 0.2 parts of cuprous chloride for 10 hours at 180 to 190 0th After cooling the melt to 50 0 is diluted with ίο 400 parts methyl alcohol. The condensation product separates out in crystalline form
ab. Es wird abgesaugt, mit warmem Methylalkohol, verdünnter Salzsäure und schließlich mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält auf diese Art das 1,8-Bis-(4'-p-methoxyphenylmercapto-anilido)-anthrachinon in guter Ausbeute und Reinheit.away. It is suctioned off, with warm methyl alcohol, dilute hydrochloric acid and finally with Water washed and dried. In this way, 1,8-bis- (4'-p-methoxyphenylmercapto-anilido) -anthraquinone is obtained in good yield and purity.
10 Teile des Kondensationsproduktes werden in der 8fachen Menge 5%igem Oleum gelöst und bei 20 bis 300 gerührt, bis eine Probe vollständig wasserlöslich geworden ist. Der in üblicher Weise abgetrennte Farbstoff der Formel10 parts of the condensation product are dissolved in 8 times the amount of 5% oleum and stirred at 20 to 30 0, has become completely water soluble up to a sample. The dye of the formula which has been separated off in the customary manner
HO3SHO 3 S
CH3OCH 3 O
OCH,OCH,
SO,HSO, H
färbt Wolle und Seide aus neutralem Bade in echten violetten Tönen.dyes wool and silk from neutral bath in real purple tones.
Werden an Stelle von 27,7 Teilen 1, 8-Dichloranthrachinon 28,75 Teile i-Chlor-8-nitroanthra,-chinon oder 33,2 Teile i-Brom-8-nitroanthrachinon zur Kondensation verwendet, so erhält man einen Farbstoff,, der Wolle und Seide in gleich echten violetten Tönen färbt.Are instead of 27.7 parts 1, 8-dichloroanthraquinone 28.75 parts of i-chloro-8-nitroanthra, -quinone or 33.2 parts of i-bromo-8-nitroanthraquinone used for condensation, one obtains a dye, which wool and silk are equally genuine colors purple tones.
EineSchmelze aus 75,4Teilen4-Amino-4'-niethyldiphenylsulfid, 8,5 Teilen 3o°/oiger Salzsäure, 9,5 Teilen Leuko -1,4- diamino' - anthrachinon, 14,5 Teilen 1, 4-Diaminoa'nthrachinon und 5 Teilen Borsäure wird 24 Stunden lang bei 100 bis iio° gerührt. Man versetzt dann das Reaktionsgemisch mit 150 Teilen n-Butylalkohol, rührt noch 1 Stunde bei 80 bis 900, filtriert den Niederschlag ab, reinigt diesen mit 7o°/oigem n-Butylalkohol, hierauf mit stark verdünnter Mineralsäure und Wasser und trocknet am Schluß. Das entstandene 1,4-Bis-(4'-p-tolylmercaptoi-anilido)-ainthrachinon wird in guter Ausbeute und Reinheit erhalten.A melt of 75.4 parts of 4-amino-4'-niethyldiphenyl sulfide, 8.5 parts of 30% hydrochloric acid, 9.5 parts of leuco -1,4-diamino'-anthraquinone, 14.5 parts of 1,4-diamino'nthraquinone and 5 parts of boric acid is stirred for 24 hours at 100 to 100 °. Then added to the reaction mixture with 150 parts of n-butyl alcohol, stirred for 1 hour at 80 to 90 0, the precipitate is filtered off, cleans it with 7o ° / pc alcohol n-butyl alcohol, then with very dilute mineral acid and water and dried at the end. The resulting 1,4-bis- (4'-p-tolylmercaptoi-anilido) -ainthraquinone is obtained in good yield and purity.
10 Teile der Farbstoffbase werden in der 5fachen Menge 5%igem Oleum gelöst und bei 15 bis 300 gerührt, bis eine Probe im Wasser vollständig löslich geworden ist. Der in üblicher Weise abgeschiedene Farbstoff entspricht demjenigen nach Beispiel 1.10 parts of the dye base are dissolved in 5 times the amount of 5% oleum and stirred at 15 to 30 0, has become fully soluble until a sample in water. The dye deposited in the usual way corresponds to that of Example 1.
Zu einer Schmelze von, 27,45 Teilen 6-Chlori, 4 - dio'xyanthrachinoin, 70,5 Teilen 4-Aminodiphenylsulfid, ι ο Teilen n-Amylalkohol und 7 Teilen 30°/oiger Salzsäure werden bei 900 2 Teile Zinkstaub in kleinen Portionen innerhalb von 20 bis 30 Minuten zugegeben. Nach Zugabe von 4,7 Teilen Borsäure und 10 Teilen η-Amylalkohol wird 24 Stunden lang am Rückfluß gekocht. Dann wird die Reaktionsmasse mit 150 Teilen n-Amylalkohol versetzt, 30 Minuten bei 700 gerührt, der Niederschlag, abfiltriert, mit 700 warmem n-Amylalkohol, Cl-To a melt of 27.45 parts of 6-chloro, 4-dio'xyanthraquinone, 70.5 parts of 4-aminodiphenyl sulfide, ι ο parts of n-amyl alcohol and 7 parts of 30% hydrochloric acid are at 90 0 2 parts of zinc dust in small Portions added within 20 to 30 minutes. After adding 4.7 parts of boric acid and 10 parts of η-amyl alcohol, the mixture is refluxed for 24 hours. Then the reaction mass is mixed with 150 parts of n-amyl alcohol, stirred for 30 minutes at 70 0 , the precipitate, filtered off, with 70 0 warm n-amyl alcohol, Cl-
SOoHSOoH
stark verdünnter Mineralsäure und heißem Wasser gewaschen und getrocknet. Das 1, 4~Bis-(4'-phenylmercaptO'-an;ilido)-6-chloiränthrachinon fällt in ausgezeichneter Ausbeute an. Es löst sich in Toluol mit grüner und in, konzentrierter-Schwefelsäure mit rotstiichigblauer Farbe.highly diluted mineral acid and hot water washed and dried. The 1,4-bis (4'-phenylmercaptO'-an; ilido) -6-chloiranthraquinone is obtained in excellent yield. It dissolves in toluene with green and concentrated sulfuric acid with a reddish blue color.
10 Teile der Farbbase werden in, 50 Teilen Schwefelsäuremonohydrat gelöst und bei 10 bis 400 gerührt, bis eine Probe wasserlöslich geworden ist. Der in üblicher Weise aufgearbeitete Farbstoff der Formel10 parts of the color base are dissolved in 50 parts of sulfuric acid monohydrate and stirred at 10 to 40 0, has become water soluble by a sample. The dye of the formula worked up in the usual way
SO,HSO, H
färbt Wolle, Seide und Polyamidfasern aus neutralem Bade in echten grünen Tönen von guter Wasch-, Walk- und Lichtechtheit.dyes wool, silk and polyamide fibers from neutral bath in real green tones of good quality Wash, mill and lightfastness.
Ersetzt man die 27,45 Teile 6-Chlor-i, 4-dioxyanthrachinon durch 30,9 Teile 6, 7 - Dichlori, 4-dioxyanthrachinon, so erhält man einen Farbstoff, der Wolle und Seide in ähnlich echten grünen Tönen färbt.If the 27.45 parts of 6-chloro-i, 4-dioxyanthraquinone are replaced by 30.9 parts of 6, 7- dichloro, 4-dioxyanthraquinone, a dye is obtained which dyes wool and silk in similarly genuine green shades.
29,8 Teile 1, 5-Dinitroanthrachinon werden mit 250 Teilen 4 - Amino- 2 - chlor - 4' - methyldiphenylsulfid bei 180 bis 1850 15 Stunden gerührt. Nach dieser Zeit ist die Kondensation vollständig. Bei 6o° wird mit 300 Teilen Methanol versetzt, ι Stunde am Rückfluß gekocht, bei 500 abfiltriert und mit warmem Methylalkohol und schließlich mit heißem Wasser ausgewaschen. Das erhaltene 1,5- Bis - (4' - ρ.- tolylmeroapto - 3' - chlor - anilido) -29.8 parts of 1, 5-dinitroanthraquinone are mixed with 250 parts of 4 - methyldiphenyl stirred at 180 ° -185 0 15 hours a day - amino 2 - chloro - 4 '. After this time the condensation is complete. At 6o ° ι hour is mixed with 300 parts of methanol, refluxed, filtered at 50 0, and finally washed with warm methyl alcohol and with hot water. The obtained 1,5- bis - (4 '- ρ.- tolylmeroapto - 3' - chloro - anilido) -
60S 619/36660S 619/366
G 12343 IVb/22 bG 12343 IVb / 22 b
anthrachinon wird durch Kristallisation aus n-Butylalkohol vollständig rein erhalten.Anthraquinone is made out through crystallization Obtain n-butyl alcohol completely pure.
io Teile des Kondensationsproduktes werden in der iofachen Menge Schwefelsäuremonohydrat gelöst und bei 20 bis 30° gerührt; bis eine Probe im Wasser vollständig löslich ist. Der in üblicher Weise in das Natriumsalz verwandelte und dann abgeschiedene Farbstoff der Formelio parts of the condensation product are in dissolved iof the amount of sulfuric acid monohydrate and stirred at 20 to 30 °; until a sample is completely soluble in water. The one in usual Way converted into the sodium salt and then deposited dye of the formula
O NH—iO NH-i
-CH,-CH,
HO5SHO 5 S
CH,CH,
färbt. Wolle und Seide aus neutralem Bade in echten rotvioletten Tönen.colors. Wool and silk from neutral bathing in real red-violet tones.
Zu dem gleichen Farbstoff gelangt man, wenn man die Kondensation mit 27,7 Teilen 1, 5-Dichloranthrachinon oder mit 36,6 Teilen 1, 5-Dibromanthrachinon bei Gegenwart von 30 Teilen Kaliumacetat und 0,3 Teilen Kupferacetat an Stelle von 29,8 Teilen 1, 5-Dimitroanthrachinon durchführt.The same dye is obtained if the condensation is carried out with 27.7 parts of 1,5-dichloroanthraquinone or with 36.6 parts of 1,5-dibromoanthraquinone in the presence of 30 parts of potassium acetate and 0.3 parts of copper acetate instead of 29.8 Parts 1, 5-Dimitroanthraquinone performs.
Man rührt 81 Teile^-Amino-^-methoxydiphenylsulfid (F. 94 bis 95°), 8 Teile Leuko-i, 4-dioxyanthraehinon, 16 Teile 1,4-Dioxy anthrachinon, 4 Teile Borsäure und 100 Teile n-Butylalkohol 20 bis 24 Stunden lang bei 105 bis 1150, versetzt dann die Reaktionsmasse mit 100 Teilen n-Butylalkohol und filtriert den Niederschlag nach 1 stündigem Rühren bei 80 bis 900 ab. Der Filterkuchen wird dann mit 700 warmem n-Butylalkohol und stark verdünnter Mineralsäure aminfrei gewaschen. Das erhaltene 1, 4 - Bis - (4' - ρ - methoxyphenylmercaptoanilide)-anthrachinon wird durch Kristallisation aus organischen Lösungsmitteln vollständig rein erhalten.81 parts of ^ -amino - ^ - methoxydiphenyl sulfide (melting point 94 to 95 °), 8 parts of leuco-i, 4-dioxyanthraehinone, 16 parts of 1,4-dioxyanthraquinone, 4 parts of boric acid and 100 parts of n-butyl alcohol 20 bis are stirred At 105 to 115 0 for 24 hours, then 100 parts of n-butyl alcohol are added to the reaction mass and the precipitate is filtered off after stirring at 80 to 90 0 for 1 hour. The filter cake is then washed with warm 70 0 n-butyl alcohol and very dilute mineral acid amine free. The 1,4-bis (4'-ρ-methoxyphenylmercaptoanilide) -anthraquinone obtained is obtained completely pure by crystallization from organic solvents.
10 Teile der Farbbase werden in der 5- bis iofachen Menge Schwefelsäure gelöst und bei 15 bis 400 gerührt, bis eine Probe im Wasser vollständig löslich ist. Der in üblicher Weise abgeschiedene Farbstoff der Formel10 parts of the color base are dissolved and in the 5- to iofachen amount of sulfuric acid was stirred at 15 to 40 0, until a sample of the water is completely soluble. The dye of the formula which is deposited in the usual way
O NHO NH
SO,HSO, H
SO,HSO, H
OCH,OCH,
färbt Wolle und Seide aus neutralem Bade in echten grünen Tönen.dyes wool and silk from neutral baths in real ones green tones.
Einen Farbstoff mit ähnlich guten Echtheiten erhält man bei Verwendung von 15,8 Teilen SO,HA dye with similarly good fastness properties is obtained using 15.8 parts SO, H
i-Amino-4-oxyanthrachinon an Steile von 16 Teilen i, 4-Dioxyanthrachinon.i-Amino-4-oxyanthraquinone at 16 parts i, 4-dioxyanthraquinone.
83 Teile 4-Amino-2-chlordiphenylsulnd, 24 Teile i, 4-Dioxyanthrachinon und 8 Teile 34%ige Salzsäure werden bei 90 bis 95° unter einer Stickstoffatmosphäre gerührt, wobei in kleinen Anteilen 2 Teile Zinkstaub eingetragen werden. Die Schmelze wird nach Zugabe von 5 Teilen Borsäure 16 bis 20 Stunden lang bei 100 bis 105° gehalten. Man versetzt dann mit 200 Teilen n-Butylalkohol, filtriert das abgeschiedene Reaktionsprodukt nach istündigem Rühren bei 80 bis 900 ab, reinigt dieses mit heißem n-Butylalkohol, stark verdünnter Mineralsäure und Wasser und trocknet es schließlich. Das erhaltene 1,4-Bis-(4/-phenylmercapto-3'-chloranilido)-anthrachinon wird durch Kristallisation aus organischen Lösungsmitteln vollständig rein erhalten. Es ist ein dunkles Kristallpulver, das sich in Toluol mit grünblauer und in konzentrierter Schwefelsäure mit rotstichigblauer Farbe löst.83 parts of 4-amino-2-chlorodiphenylsulnd, 24 parts of 1,4-dioxyanthraquinone and 8 parts of 34% hydrochloric acid are stirred at 90 to 95 ° under a nitrogen atmosphere, 2 parts of zinc dust being introduced in small portions. After adding 5 parts of boric acid, the melt is held at 100 to 105 ° for 16 to 20 hours. Then there are added 200 parts of n-butyl alcohol, the separated reaction product is filtered after stirring at 80 to 90 istündigem from 0, cleans it with hot n-butyl alcohol, strong dilute mineral acid and water and dried finally. The 1,4-bis- (4 / -phenylmercapto-3'-chloranilido) -anthraquinone obtained is obtained completely pure by crystallization from organic solvents. It is a dark crystal powder that dissolves in toluene with a green-blue color and in concentrated sulfuric acid with a reddish-blue color.
10 Teile des Kondensationsproduktes werden in 50 bis 100 Teilen Schwefelsäure gelöst und so lange bei 15 bis 40 ° gerührt, bis eine Probe vollständig wasserlöslich geworden ist. Der in üblicher Weise abgetrennte Farbstoff der Formel10 parts of the condensation product are dissolved in 50 to 100 parts of sulfuric acid and so long stirred at 15 to 40 ° until a sample has become completely water-soluble. That in the usual way separated dye of the formula
O NHO NH
-SO,H-SO, H
SO,HSO, H
O NHO NH
färbt Wolle, Polyamidfasern, beschwerte und unbeschwerte Seide in sehr echten grünen Tönen.dyes wool, polyamide fibers, weighted and carefree silk in very real green tones.
Werden die 83 Teile 4-Amino-2-chlordiphenylsulfid durch 91 Teile' 4-Amino-2-chlor-4'-methyldiphenylsulfid ersetzt, so erhält man einen Färbstoff, der Wolle und Seide in sehr echten grünenAre the 83 parts of 4-amino-2-chlorodiphenyl sulfide by 91 parts of '4-amino-2-chloro-4'-methyldiphenyl sulfide replaced, one obtains a dye which gives wool and silk in very real green
619/366619/366
G 12343 IVb/22bG 12343 IVb / 22b
Tönen färbt und ein hervorragendes Ziehvermögen aus neutralem Bade besitzt.Colors tones and has excellent drawability from a neutral bath.
Claims (3)
USA.-Patentschrift Nr. 2 559 330.Considered publications:
U.S. Patent No. 2,559,330.
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1148341B (en) | Process for the production of dyes | |
| DE1235466B (en) | Process for the production of organic dyes | |
| DE1070313B (en) | Process for the preparation of 1-amino-4-phenylamino-anthraquinone-2-sulfonic acids | |
| DE960028C (en) | Process for the production of acidic dyes of the anthraquinone series | |
| DEG0012343MA (en) | ||
| DE2346047C3 (en) | Blue anthraquinoid disperse dyes, their manufacture and use | |
| DE2151723B2 (en) | Indigoid pigments, their products! development and use | |
| DE1932647B2 (en) | Anthraquinone dyes containing sulfonic acid groups, their preparation and use | |
| DE1215284B (en) | Process for the preparation of dyes of the anthraquinonazine series | |
| DE857843C (en) | Process for the production of anthraquinone dyes | |
| DE1161371B (en) | Process for the preparation of symmetrical 4-halo-4 ', 4 "-diarylamino-triphenylmethane compounds | |
| DE2334657C2 (en) | Process for the preparation of bromine-containing anthraquinoid disperse dyes | |
| DE915128C (en) | Process for the production of unsymmetrical xanthenium compounds | |
| DE740263C (en) | Process for the preparation of acidic anthraquinone dyes | |
| DE2727331C2 (en) | Anthraquinoid disperse dyes and their use | |
| DE1006557C2 (en) | Process for the production of anthraquinone dyes | |
| DE1644620C3 (en) | Anthraquinone dyes, process for their preparation and their use | |
| DE2623172C3 (en) | Anthraquinoid disperse dyes and their use | |
| DE2323545A1 (en) | BLUE ANTHRACHINOID ACID DYES | |
| DE2901499A1 (en) | METHOD FOR MANUFACTURING COIL COLORS | |
| DE879135C (en) | Process for the production of Kuepen dyes | |
| DE633113C (en) | Process for the production of Kuepen dyes | |
| DE745464C (en) | Process for the production of Kuepen dyes | |
| DE844777C (en) | Process for the production of Kuepen dyes | |
| DE1644545C (en) | Acid anthraquinone dye mixtures, their preparation and use |