DE1644545C - Acid anthraquinone dye mixtures, their preparation and use - Google Patents
Acid anthraquinone dye mixtures, their preparation and useInfo
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Description
Die Erfindung betrifft neue saure Anthrachinon-'arbstoffgomisqhe, Verfahren zu ihrer Herstellung, hre Verwendung zum Fllrben und Bedruoken von polyamidhaltigem Fasermaterial.The invention relates to new acidic anthraquinone'arerstoffgomisqhe, Process for their production, their use for coloring and printing polyamide-containing fiber material.
Bs wurde gefunden, daß man wertvolle saure \nthrachjnonfyrbstoffgemische erhält, wenn man ein 1,4-Diaminoanthrachinon der Formel IBs was found to be valuable acidic \ nthrachjnon fiber mixtures are obtained when one 1,4-diaminoanthraquinone of the formula I
R1 R 1
O NH — HCO NH - HC
(I)(I)
O NH-A'O NH-A '
in der A' den Rest eines gegebenenfalls weitersubstituierten Diphenylalkans, Diphenylcyclohexans, Diphenyläthers oder Diphenylthioäthers, welcher mittels eines Kohlenstoflatoms eines Benzolringes an den Stickstoff gebunden ist und in den Benzolkernen mindestens ein ersetzbares Wasserstoffatom enthält, und R1 und R2 je eine niedrigmolekulare, gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe bedeuten, mit einem Sulfonierungsmittel zu einem Anthrachinonfarbstoffgemisch der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel II umsetzt,in which A 'is the remainder of an optionally further substituted diphenylalkane, diphenylcyclohexane, diphenyl ether or diphenylthioether, which is bonded to the nitrogen by means of a carbon atom of a benzene ring and contains at least one replaceable hydrogen atom in the benzene nuclei, and R 1 and R 2 each have a low molecular weight, optionally substituted Mean alkyl group, reacts with a sulfonating agent to form an anthraquinone dye mixture of the average composition of the formula II,
R,R,
O NH- HCO NH-HC
(H)(H)
O NH -E A 3- (SO3H)n O NH -EA 3- (SO 3 H) n
in der A einen dem Radikal A' entsprechenden Rest eines gegebenenfalls weitersubstituierten Diphenylalkans, Diphenylcyclohexans, Diphenyläthers oder Diphenylthioäthers, welcher mittels Kohlenstoffatome der Benzolringe an den Stickstoff und die Sulfonsäuregruppe gebunden ist, und η 1 oder 2 bedeutet und R1 und R2 die unter Formel I angegebene Bedeutung haben.in which A is a radical corresponding to the radical A 'of an optionally further substituted diphenylalkane, diphenylcyclohexane, diphenyl ether or diphenylthioether, which is bonded to the nitrogen and the sulfonic acid group by means of carbon atoms of the benzene rings, and η 1 or 2 and R 1 and R 2 are those under formula I have given meaning.
Der Rest A ist vorzugsweise mittels eines zum Brückenglied p-ständigen Ringkohlenstoffatoms an den Stickstoff gebunden.The radical A is preferably an by means of a ring carbon atom in the p position of the bridge member bound the nitrogen.
Als Diphenylalkanrest bedeutet A den Rest eines 1,1- oder 1,2-Diphenyläthans, eines 2,2-Diphenylpropans und insbesondere eines Diphenylmethans. Substituenten im Diphenylalkan-, Diphenylcycloalkan-, Diphenyläther- und Diphenylthioäther-Rest A sind niedrigmolekulare Alkylgruppen, wie die Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, tert.-Butyl- oder 2,2-Dimethylpropylgruppe, niedrigmolekulare Alkoxy gruppen, wie die Methoxy- oder Äthoxygruppe, und Fluor, Chlor oder- Brom. Ist der Rest A mittels eines zum Brückenglied p-ständigen Ringkohlenstoffatoms an den Stickstoff gebunden, so kann er in o-Stellung zur Stickstoffbindune auch eine Phenoxygruppe enthalten.As a diphenylalkane radical, A denotes the radical of a 1,1- or 1,2-diphenylethane, a 2,2-diphenylpropane and especially a diphenylmethane. Substituents in the diphenylalkane, diphenylcycloalkane, Diphenyl ether and diphenyl thio ether radical A are low molecular weight alkyl groups, such as the methyl, Ethyl, isopropyl, tert-butyl or 2,2-dimethylpropyl group, low molecular weight alkoxy groups, such as the methoxy or ethoxy group, and fluorine, chlorine or bromine. The remainder A is attached to the nitrogen by means of a ring carbon atom in the p-position of the bridge member bound, it can also contain a phenoxy group in the o-position to the nitrogen bond.
Vorzugsweise bedeutet der Rest A einen in p-Stellung zum Äthersauerstoffatom an den Stickstoff gebundenen Diphenylätherrest,The radical A is preferably one in the p-position to the ether oxygen atom to the nitrogen bound diphenyl ether residue,
Die niedrigmolekularen Alkylgruppen in der Stellung von R1 und R2 weisen 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf. Sind diese niedrigmolekularen Alkylgruppen substituiert, so tragen sie als Substituenten die Phenyl- oder die Cyclohexylgruppe; vorzugsweise aber sind sie unsubstituiert. Vorteilhaft steht Rj für eine Methylgruppe und R2 für eine Methyl- oder Äthylgruppe,The low molecular weight alkyl groups in the position of R 1 and R 2 have 1 to 6, preferably 1 to 4, carbon atoms. If these low molecular weight alkyl groups are substituted, they have the phenyl or the cyclohexyl group as substituents; but they are preferably unsubstituted. Advantageously, Rj stands for a methyl group and R 2 for a methyl or ethyl group,
Die Ausgangsstoffe der Formel I sind teilweise bekannt, oder man kann sie auf an sich bekannte Art und Weise leicht herstellen, indem man ein 1-Chlor-, 1-Brom- oder 1-Sulfonsäure-anthrachinon mit einem Arnin der FormelSome of the starting materials of the formula I are known, or they can be used in a manner known per se and way to easily prepare by mixing a 1-chloro-, 1-bromo- or 1-sulfonic acid-anthraquinone with a Arnin's formula
R,R,
H2N-HCH 2 N-HC
in der R1 und R2 die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, zum entsprechenden l-(sek.-Alkylamino)-anthrachinon umsetzt und dieses zum l-(sek.-Alkylamino)-4-chlor- bzw. - 4- brom - anthrachinon halogeniert, welches man dann mit einem Amin der Formel H2N—A' umsetzt, in der A' die unter Formel I angegebene Bedeutung hat.in which R 1 and R 2 have the meaning given under formula I, converts them to the corresponding l- (sec-alkylamino) anthraquinone and this to l- (sec-alkylamino) -4-chloro- or -4-bromine - halogenated anthraquinone, which is then reacted with an amine of the formula H 2 N — A ', in which A' has the meaning given under formula I.
Die Sulfonierung der 1,4-Diamino-anthrachinonverbindungen der Formel I erfolgt nach üblichen Methoden, z. B. in konzentrierter Schwefelsäure oder in Oleum unter milden Bedingungen, z. B. bei Raumtemperatur, oder mit Chlorsulfonsäure in einem nicht an der Reaktion teilnehmenden Lösungsmittel, z. B.The sulfonation of the 1,4-diamino-anthraquinone compounds of formula I is carried out by customary methods, for. B. in concentrated sulfuric acid or in oleum under mild conditions, e.g. B. at room temperature, or with chlorosulfonic acid in one not solvents participating in the reaction, e.g. B.
in Chlorbenzol oder Nitrobenzol. Die Endprodukte der Formel II werden vorzugsweise als Alkalisalze, vor allem als Natriumsalze, isoliert. Sie sind in Wasser sehr gut löslich.in chlorobenzene or nitrobenzene. The end products of the formula II are preferably used as alkali salts, mainly as sodium salts, isolated. They are very soluble in water.
Die erfindungsgemäßen sauren Anthrachinonfarbstoffgemische der Formel II eignen sich zum Färben und Bedrucken von natürlichem und synthetischem polyamidhaltigem Fasermaterial, wie Seide, Superpolyamid- und Superpolyurethanfasern und Wolle oder auch Leder.The acidic anthraquinone dye mixtures according to the invention of formula II are suitable for dyeing and printing natural and synthetic polyamide-containing fiber material, such as silk, super polyamide and super polyurethane fibers and wool or leather.
Sie ziehen auf diese Materialien aus neutralem bis saurem, wäßrigem Bad sehr gleichmäßig auf und zeigen ein sehr gutes Wandervermögen. Die mit ihnen erzeugten grünstichigblauen, blauen oder rotstichigblauen Färbungen sind gut naß- und lichtecht und gut abziehbar.They pull on these materials from neutral to acidic, aqueous bath very evenly and show a very good wandering ability. The greenish blue, blue or reddish blue dyeings produced with them are good and good to wet and lightfast removable.
Ein weiterer Vorteil erfir.dungsgemäßer Farbstoffe besteht darin, daß sie sich gut zum Färben von synthetischen Polyamiden nach dem Hochtemperatur-Färbeverfahren eignen. Auch in dieser Anwendung sind sie durch ein gutes Wandervermögen ausgezeichnet und ergeben nicht streifige und gut schweißechte ' Färbungen. Zur Erzeugung von wertvollen Kombinationsfärbungen sind sie auch in Gemischen mit anderen Farbstoffen geeignet.Another advantage of the dyes according to the invention is that they are good for dyeing synthetic ones Polyamides after the high temperature dyeing process are suitable. Also in this application they are characterized by a good ability to migrate and result in non-streaky and sweat-resistant ' Colorations. They are also available in mixtures with to produce valuable combination colors other dyes suitable.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben und die Prozente sind Gewichtsprozente. The following examples illustrate the invention. The temperatures in it are in degrees Celsius indicated and the percentages are percentages by weight.
B ο ί S ρ ί ο I I IO g 1,4-Diaminoiinthrnchinon der FormelB ο ί S ρ ί ο I I IO g 1,4-diaminoiinthrnquinone of the formula
O NH — HCO NH - HC
ιοιο
trägt man in 100 g Schwefelsäure-monohydrat ein, rührt die erhaltene Lösung während 8 Stunden bei einer Temperatur von 23 bis 25°, gießt hierauf das Gemisch auf Eis, filtriert die erhaltene Fällung ab und wäscht sie mit 10%iger Natriumchloridlösung. Zur Neutralisation schlämmt man das Filtergut in wenig Wasser an und versetzt die Anschlämmung mit verdünnter Natronlauge, bis das Gemisch einen pH-Wert von 7 aufweist. Durch Zugabe von Natriumchlorid fallt man den Farbstoff als Natriumsalz aus, filtriert ihn ab und trocknet ihn bei 90°.one enters in 100 g sulfuric acid monohydrate, stirs the resulting solution for 8 hours at a temperature of 23 to 25 °, then pours the Mixture on ice, the precipitate obtained is filtered off and washed with 10% sodium chloride solution. For neutralization, the filter material is slurried in a little water and the slurry is added with dilute sodium hydroxide solution until the mixture has a pH value of 7. By adding sodium chloride if the dye is precipitated as the sodium salt, it is filtered off and dried at 90 °.
Der neue Farbstoff entspricht der FormelThe new dye conforms to the formula
Ν 0
Ν
INH -
I.
NH-I.
NH-
O Il
O
CH3 CH 3
CH3 CH 3
VoYVcH1 VoYVcH 1
--Su3H--Su 3 H
3535
Er stellt ein blaues, in Wasser mit grünstichigblauer Farbe lösliches Pulver dar. Er färbt Wolle und Nylon aus neutralem bis schwach saurem Bad grünstichigblau. Die erhaltenen Färbungen zeigen gute Naßechtheiten. It is a blue powder that is soluble in water with a greenish blue color. It dyes wool and nylon from a neutral to weakly acidic bath, greenish blue. The dyeings obtained show good wet fastness properties.
Verwendet man zur Sulfonierung an Stelle von Schwefelsäure-monohydrat bei sonst gleichem Vorgehen, wie im Beispiel angegeben, Oleum von 2 bis 5% SO3-Gehalt, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.If, for the sulfonation, instead of sulfuric acid monohydrate, with otherwise the same procedure as indicated in the example, oleum with an SO 3 content of 2 to 5%, a dye with similar properties is obtained.
Das als Ausgangsstoff verwendete 1,4-Diaminoanthrachinon eingangs angegebener Formel erhält man wie folgt: In einen Rührkolben gibt man 45 g 4 - Amino - 4' - methyldiphenyläther, 34,4 g 1 - Isopropylamino - 4 - brom - anthrachinon und 10 ml Äthylenglykol-monoäthyläther und erhitzt das Gemisch auf 100°, wobei man eine rote Schmelze erhält. In diese trägt man 9,90 g wasserfreies Kaliumacetat, 0,01 g Kupfer(I)-chlorid und 0,2 ml Wasser ein und rührt das Ganze während 20 Stunden bei einer Temperatur von 100 bis 102°, wobei man einen schwachen Stickstoffstrom über die Oberfläche der Schmelze leitet. Hierauf läßt man dem Gemisch 160 ml η-Salzsäure von 90° zufließen und rührt es einige Zeit bei 85°, bis sich das Endprodukt als kristalline Fällung abgeschieden hat. Dieses wird bei 80° abfiltriert, mit heißer η-Salzsäure, dann mit Wasser bis zur neutralen Reaktion des Filtrats und zuletzt mit Methanol gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man das Rohprodukt als blaues Pulver, welches man zur weiteren Reinigung aus n-Butanol umkristallisiert. Das so erhaltene reine Produkt vorstehender Formel wird als metallisch glänzende Nadeln vom Schmelzpunkt 172° erhalten.The 1,4-diaminoanthraquinone used as the starting material The formula given at the beginning is obtained as follows: 45 g are placed in a stirred flask 4 - amino - 4 '- methyldiphenyl ether, 34.4 g of 1 - isopropylamino - 4 - bromo - anthraquinone and 10 ml of ethylene glycol monoethyl ether and heats the mixture to 100 °, a red melt being obtained. In this one carries 9.90 g of anhydrous potassium acetate, 0.01 g of copper (I) chloride and 0.2 ml of water and stir the whole for 20 hours at a Temperature from 100 to 102 °, with a gentle stream of nitrogen over the surface of the Melt directs. 160 ml of 90 ° η hydrochloric acid are then allowed to flow into the mixture and the mixture is stirred some time at 85 ° until the end product has deposited as a crystalline precipitate. This is at 80 ° filtered off, with hot η-hydrochloric acid, then with water until the filtrate reacts neutral and finally with Methanol washed. After drying, the crude product is obtained as a blue powder, which is recrystallized from n-butanol for further purification. The pure product of the above formula thus obtained is obtained as shiny metallic needles with a melting point of 172 °.
Verwendet man, bei sonst gleichem Vorgehen, an Stelle des 1,4-Diaminoanthrachinons der eingangs angegebenen Formel äquivalente Mengen eines 1,4-Diaminoanthrachinons, welches man durch Kondensation eines in nachfolgender Tabelle, Kolonne I, aufgeführten 1 -(sek.-Alkylamino)-4-halogen-anthrachinone mit einem unter Kolonne II derselben Tabelle angegebenen Aminodiphenyläther, Aminodiphenylthioäther, Aminodiphenylalkan bzw. Aminodiphenylcyclohexan erhält, so gelangt man zu Farbstoffen mit ähnlichen Eigenschaften.If, with otherwise the same procedure, the 1,4-diaminoanthraquinone is used at the beginning given formula equivalent amounts of a 1,4-diaminoanthraquinone, which is obtained by condensation of one of the 1 - (sec-alkylamino) -4-halo-anthraquinones listed in the table below, column I with an aminodiphenyl ether, aminodiphenyl thioether specified under column II of the same table, Aminodiphenylalkane or aminodiphenylcyclohexane is obtained, dyes are obtained with similar properties.
Ν 0 ·
Ν
INH-
I.
\-CH
\
ί ιί ι
VV
Y λ
Y
CH3 \
CH 3
0 Il
0
Br T
Br
blauGreenish
blue
blauGreenish
blue
blauGreenish
blue
-CH
CH3 CH 3
-CH
CH 3
Fortsetzungcontinuation
Nr,No,
WolllHrlningenWolllHrlningen
1010
1212th
1313th
dcsgl.dcsgl.
dcsgl.dcsgl.
desgl.the same
desgl.the same
desgl.the same
desgl.the same
desgl.the same
desgl.the same
desgl.the same
H2N-/ >-O-/ ^CH2-C-CH3 H 2 N- /> -O- / ^ CH 2 -C-CH 3
CH3 C~ CH3 CH 3 C ~ CH 3
CH3 -CCH 3 -C
CH3 CH 3
H5N-/ V-O-/ >- ClH 5 N- / VO- /> - Cl
CH3 CH 3
O-O-
CH3
CH3 CH 3
CH 3
Η,ΝΗ, Ν
CH,CH,
CH,CH,
Η,ΝΗ, Ν
ClCl
GrUnstichigblau Greenish blue
GrünstichigblauGreenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Rotstichigblau Reddish blue
Rotstichigblau Reddish blue
Rotstichigblau Reddish blue
Rotstichigblau Reddish blue
Blaublue
Fortsetzungcontinuation
WollfarbungenWool colors
desgl.the same
CH,CH,
O NH-CHO NH-CH
CH3 CH 3
O ClO Cl
CH3 CH 3
O NH-CHO NH-CH
CH2 — CH3 CH 2 - CH 3
O BrO Br
desgl.the same
desgl.the same
desgl.the same
Br I.
Br
desgl.the same
H2NH 2 N
/ V_0-// V_ 0 - /
H2NH 2 N
H2NH 2 N
CH3 CH 3
V- C — CH3
CH3 V-C-CH 3
CH 3
ClCl
CH3 CH 3
CH,CH,
CH3 CH 3
H,NH, N
O-O-
H2NH 2 N
H5N-H 5 N-
-0-0
ClCl
Blaublue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Rotstichigblau Reddish blue
GrünstichigblauGreenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichig-Greenish
PortsetzungPort setting
1010
WolirärbungenWool stains
CH3 CH 3
O NH-CHO NH-CH
'CH2-CH2-CH3 'CH 2 -CH 2 -CH 3
H2NH 2 N
O BrO Br
desgl. desgl.the same.
H2NH 2 N
H2NH 2 N
O NH-CH CH3 O NH-CH CH 3
H,NH, N
desgl. desgl.the same.
H2NH 2 N
O NH-CHO NH-CH
CH2-CHCH 2 -CH
cH3 CH 3
H2NH 2 N
O BrO Br
desgl. desgl.the same.
H2NH 2 N
H2NH 2 N
-CH3 -CH 3
ClCl
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichig blauGreenish blue
Grünstichi§ blauGreen tint blue
Grünstichi blauGreen tint blue
Grünstich blauGreenish blue
Grünstich blauGreenish blue
Grünstiel blauGreen stem blue
1111th
Fortsetzungcontinuation
1212th
CH,CH,
0 NH- CH0 NH- CH
CH /
CH
0 I.
0
Br I.
Br
CH3 CH 3
0 NH-CH0 NH-CH
CH,-1CH, -1
O BrO Br
\CH
\
CH
\ /
CH
\
CH\
CH
-CH
\ /
-CH
\
CH2-,\
CH 2 -,
IlO
Il
INH
I.
0Il
0
BrI.
Br
CH2 CH2 CH3CH 2 CH2 CH3
CH3 CH 3
0 Br0 Br
desgl.the same
H2NH 2 N
Η,ΝΗ, Ν
H2NH 2 N
-CH3 -CH 3
WolllärbungenWool dyeings
Grünstichig blauGreenish blue
Grünstichij blauGrünstichij blue
Grünstichi blauGreen tint blue
Grünstich blauGreenish blue
Grünsticli blauGreen sticks blue
24192419
1313th
Fortsetzungcontinuation
1414th
WollfärbungenWool dyeing
desgl.the same
CH,CH,
O NH- CHO NH-CH
CH2-CH3..CH 2 -CH 3 ..
O BrO Br
desgl.the same
desgl. O NH-CHlikewise. O NH-CH
CILCIL
CH3 CH 3
O BrO Br
desgl.the same
desgl.the same
desgl. desgl. desgl. desgl.like. like. like. like.
Η,Ν—^? Η, Ν— ^ ?
ClCl
Grünstichigblau Greenish blue
H2NH 2 N
C1C1
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
H2N _/\H 2 N _ / \
CH2 CH 2
H2NH 2 N
CH2-/ V- CH,CH 2 - / V- CH,
Grünstich ig-• blauGreen tint ig- • blue
Grünstichu; blauGreen tichu; blue
H2NH 2 N
OCH3 OCH 3
ClCl
CH3 CH 3
CH3 CH 3
H2NH 2 N
H2N-H 2 N-
CH3 CH 3
CH,CH,
CH,CH,
Grünstichiii,-blau Green tint, blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstlchigblau Greenish blue
24192419
1515th
Fortsetzungcontinuation
1616
WolinirlninsenWolinirlninsen
el csgl,el csgl,
desgl.the same
desgl.the same
CH,CH,
/ O NH--CH / O NH - CH
CH2 — CH3 CH 2 - CH 3
O BrO Br
desgl.the same
desgl.the same
CH3 CH 3
H2N -< >- CH2 H 2 N - <> - CH 2
CH,CH,
CH,CH,
H2CH 2 C
CH3 CH 3
CH,CH,
CH,CH,
H,CH, C
CH,CH,
desgl.the same
GrUnstichigbUui GrünstichigbUui
Grünstichigblau Greenish blue
Rotstichigblau Reddish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichig-Greenish
hlanhlan
17 1644-645 (Q Fortsetzung 17 1644-645 (Q continued
1818th
desgl.the same
CH3 CH 3
O NH-CHO NH-CH
CH,CH,
O BrO Br
desgl.the same
desgl.the same
O NH-CHO NH-CH
CH,CH,
CH2 — CH3 CH 2 - CH 3
O Br desgl.O Br desgl.
desgl.the same
CH3 CH 3
O NH-CH CH3 O NH-CH CH 3
CHCH
CH3 O BrCH 3 O Br
desgl.the same
H2N-/"V-CH3 H 2 N - / "V-CH 3
H2CH 2 C
H2NH 2 N
H2NH 2 N
H,NH, N
CH3 CH 3
CH3 CH 3
-CH-CH
CH3 CH 3
H2NH 2 N
H,N-H, N-
H,NH, N
CH3 CH 3
CH3 CH 3
-CH-CH
CH3 CH 3
CH3 CH 3
H2NH 2 N
CH3 CH 3
CH3 CH 3
WolliilrbungenWool tints
Grünstichig-Greenish
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Forlsctzunt! , 20Forlsctzunt! , 20
O NH-CH \O NH-CH \
CH,CH,
CH3 CH 3
O BrO Br
O NH-CH \O NH-CH \
CH,CH,
CH2 — CH3 CH 2 - CH 3
O BrO Br
/CH3 O NH-CH/ CH 3 O NH-CH
CH,CH,
O BrO Br
CH,CH,
O NH-CHO NH-CH
CH2CH3 CH 2 CH 3
O BrO Br
desgl.the same
O NH-1O NH-1
O BrO Br
CH2- CH2 CH 2 - CH 2
L-CHL-CH
CH,CH,
H2N —/~~V- CH2 - CH;H 2 N - / ~~ V- CH 2 - CH;
H,N -/""V- CH2 — CHH, N - / "" V - CH 2 - CH
CH,CH,
OC2H5 OC 2 H 5
-ο--ο-
WolinirbungeiiWolinirbungeii
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Grünstichigblau Greenish blue
Fortsetzungcontinuation
χ O
χ
VV
YY
OO
Br T
Br
TJTJ
CH3 CH 3
GrünstichigblauGreenish blue
Die in der Tabelle, Kolonne I, aufgeführten l-(sek.-Alkylamino) - 4 - halogen - anthrachinone werden durch Bromierung oder Chlorierung der entsprechenden 1 - (sek.-Alkylamino) - anthrachinone in einem nicht an der Reaktion teilnehmenden Lösungsmittel, z. B. o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, mit elementarem Brom bzw. mit Sulfurylchlorid erhalten. Die l-(sek.-Alkylamino)-anthrachinone ihrerseits werden durch Umsetzung von 1-Chlor- oder 1-Brom-anthrachinon mit dem entsprechenden sek.-Alkylamin bei 140 bis 150°, wenn nötig im Druckgefäß, hergestellt.The l- (sec-alkylamino) - 4 - halogen - anthraquinones listed in the table, column I by bromination or chlorination of the corresponding 1 - (sec-alkylamino) - anthraquinones in one solvents not participating in the reaction, e.g. B. o-dichlorobenzene or nitrobenzene, with elemental Obtained bromine or with sulfuryl chloride. The l- (sec-alkylamino) -anthraquinones for their part will be by reacting 1-chloro- or 1-bromo-anthraquinone with the corresponding sec-alkylamine at 140 to 150 °, if necessary in a pressure vessel.
24 g 1,4-Diaminoanthrachinon der Formel
CH3 24 grams of 1,4-diaminoanthraquinone of the formula
CH 3
O NH-HCO NH-HC
CH3 CH 3
O NHO NH
CH,CH,
Farbstoff des Beispiels 1,5 g Ammoniumacetat und 10 g Natriumsulfat enthält. Man erhitzt das Bad gleichmäßig innerhalb 30 Minuten bis zum schwachen Sieden und hält es noch weitere 30 Minuten beim Siedepunkt. Man erhält eine grünstichigblaue, gut naßechte Wollfärbung.The dye of the example contains 1.5 g of ammonium acetate and 10 g of sodium sulfate. The bath is heated evenly within 30 minutes until it simmered and holds it for another 30 minutes Boiling point. A greenish blue, good wetfast wool dyeing is obtained.
10 kg synthetisches Polyamidgewebe werden in einen Baumfärbeapparat eingebracht, welcher in 200 1 Wasser 100 g Farbstoff des Beispiels 2, 300 g 85%ige Ameisensäure und 200 g Natriumsalz des sulfatierten Butyl-rizinoleats enthält. Der Apparat wird geschlos-10 kg of synthetic polyamide fabric are placed in a tree dyeing machine, which in 200 l Water 100 g of the dye of Example 2, 300 g of 85% formic acid and 200 g of the sodium salt of the sulfated Contains butyl ricinoleate. The apparatus is closed
sen und hierauf gleichmäßig innerhalb von 30 Minuten die Temperatur auf 130° gesteigert, worauf man während 30 Minuten bei dieser Temperatur färbt. Nach dem Erkalten wird das Gewebe der Maschine entnommen, zuerst mit warmem, dann mit kaltem Wasser gespült und hierauf getrocknet. Man erhält so eine sehr egale, nicht streifige grünstichigblaue Färbung, welche sehr gut wasch-, schweiß- und lichtecht ist.sen and then increased the temperature evenly within 30 minutes to 130 °, whereupon one stains for 30 minutes at this temperature. After cooling, the fabric becomes the machine removed, rinsed first with warm, then with cold water and then dried. You get such a very level, not streaky greenish blue coloration, which is very easy to wash, sweat and is lightfast.
5050
werden unter Rühren bei 25° in 200 ml trockenes Nitrobenzol eingetragen, das Ganze mit 20 g Chlorsulfonsäure versetzt und anschließend während 18 Stunden bei 23 bis 25° gerührt. Zu dieser Mischung gibt man vorsichtig unter Kühlung 200 ml Wasser hinzu, versetzt dann das Gemisch mit Natronlauge bis zur schwach alkalischen Reaktion und destilliert das Nitrobenzol mit Wasserdampf ab. Dann salzt man den Farbstoff mit Natriumchlorid aus, filtriert ihn ab und wäscht ihn mit 10%iger Natriumchloridlösung, bis das Waschfiltrat neutral reagiert. Nach dem Trocknen bei 90° erhält man den Farbstoff als blaues Pulver. Er ist mit dem Farbstoff des Beispiels 1 identisch.are added with stirring at 25 ° in 200 ml of dry nitrobenzene, the whole thing with 20 g of chlorosulfonic acid added and then stirred at 23 to 25 ° for 18 hours. Add to this mixture 200 ml of water are carefully added with cooling, the mixture is then treated with sodium hydroxide solution up to weakly alkaline reaction and the nitrobenzene is distilled off with steam. Then you salt remove the dye with sodium chloride, filter it off and wash it with 10% sodium chloride solution, until the wash filtrate reacts neutrally. After drying at 90 °, the dye is obtained as a blue color Powder. It is identical to the dye of Example 1.
Beispiel 73 6s Example 73 6s
Man geht bei 40 bis 45° mit 100 g Wollflanell in ein Färbebad ein, welches in 300 ml Wasser 2 gOne goes at 40 to 45 ° with 100 g of wool flannel in a dye bath, which in 300 ml of water 2 g
Claims (4)
Family
ID=
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