DED0014742MA

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Publication number: DED0014742MA
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Description

München-Puüach
Wrnsr Sir. 1/2 - Tel. Mtnihsn 73*572 _η ^ * .M_pr? .·«« . Munich-Puüach
Wrnsr sir. 1/2 - Tel. Mtnihsn 73 * 572 _η ^ * .M _pr? . · ««.

2/Dö München-Pullach, den L ii_sn^;<i. ^*2 / Dö Munich-Pullach, the L ii _s n ^; <i. ^ *

A. 3. D i c k Company, Chicago, Illinois, U.S.A.A. 3. D i c k Company, Chicago, Illinois, U.S.A.

VervielfältigungsverfahrenDuplication process

Diο Erfindung betrifft ein mit bpiritus bzw. Alkohol arbeitendes Vervielfältigungsverfahren.The invention relates to a working with alcohol or alcohol Duplication process.

oolche Verfahren bzw. Einrichtungen sind ganz bekannt und wegen ihrer Anpassungsfähigkeit im Gebrauch und Einfachheit im Betrieb für die Herstellung einer Vielzahl von Abzügen auf schnelle und wirtschaftliche Weise erwünscht, besitzen jedoch eine Anzahl erheblicher JTachteile. Die meisten dieser nachteiligen Eigenscharten rühren von der äusserst feinen Verteilbarkeit der feinen Farbstoff— teilchen und der äusserst leichten Lösbarkeit derselben in wässrige:,! ;.üttel her.· Die Grosse der feinen Farbstoff teilchen führt zu ünzuträglichkeiten bei ihrer Verwendung für die Herstellung des der Übertragung dienenden Farbblattes oder Farbbandes. Bei den meisten Herstellungsverfahren ist die Luft in dem Raum, in dem das Ansetzen des Farbstoffs und das Überziehen erfolgt, sov/ie die Atmosphäre meilenweit um das Gebäude herum, in dem die Verarbeitung vorgenommen wird, mit feinen Teilchen des Farbstoffes verseucht, wodurch das Personal in den Gebäuden und das Gelände in der Umgebung der Gebäude eine purpurfarbene Tönung annehmen, die schwer zu entfernen ist.Such methods or devices are well known and, because of their adaptability in use and ease of operation, are desirable for producing a variety of prints in a quick and economical manner, but have a number of significant disadvantages. Most of these disadvantageous characteristics stem from the extremely fine dispersibility of the fine dye particles and the extremely easy solubility of these in aqueous:,! ; .üttel her. · The size of the fine dye particles leads to unsuitable uses for the production of the ink sheet or ribbon used for transfer. In most manufacturing processes, the air in the dye set-up and coating room, as well as the atmosphere for miles around the building where the processing takes place, is contaminated with fine particles of the dye, thereby causing the person Onal in the buildings and the terrain surrounding the buildings take on a purple tint that is difficult to remove.

vVegen der leichten Wasserlöslichkeit des Farbstoffes kann durch Feuchtigkeit an den Händen der Bedienungsperson eine wesentliche Menge des Farbstoffes auf die Hände und ohne weiteres auf andere Teile des Körpers und der Kleidung übertragen werden. Es ist schwierig, eine mit derartigen Farbstoffen arbeitende^ Vorrichtung zu bedienen, ohne 3ich die Hände und die Kleidung zu beschmutzen.Due to the fact that the dye is readily soluble in water, Moisture on the hands of the operator puts a substantial amount of the dye on the hands and readily on others Parts of the body and clothing are transferred. It is difficult to find a device that works with such dyes to operate without soiling my hands and clothes.

Die Einschränkung hinsichtlich der Verwendung von leicht in Y/asser und in alkoholischen Lösungsmittel,löslichen farbstoffen hat bisherThe limitation on using easy in Y / ater and dyes soluble in alcoholic solvents did so far

die Färbungthe coloring

der Abzüge.auf Farben, wie Kristallviolett, Rhodamin (rot) Viktoriablau oder Viktoriagrün beschränkt,- Es ist unmöglich, kräftige schwarze Abzüge oder Abzüge in irgendeiner anderen Farbe als in den vier angegebenen Farben oder Tönungen derselben herzustellen. Es ist versucht worden, ein Schwarz dadurch zu bilden, dass die verschiedenen brauchbaren Farbstoffe kombiniert v/erden, aber das beste Ergebnis dieser Kombination i3t ein grauer Abzug, und die Unterschiede in der löslichkeit der verschiedenen Farbstoffe verursachen eine unterschiedliche Auslaugung und eine abgestufte Tönung der einen Farbe gegenüber der anderen, so dass die Farbv/iedergabe auf den Abzügen zwischen Beginn und Ende des Abziehvorganges veränderlich ist.of prints. on colors such as crystal violet, rhodamine (red) Victoria blue or Victoria green limited, - It is impossible to have bold black prints or prints in any other Color than to produce in the four specified colors or tints thereof. An attempt has been made to create a black through it form that the various usable dyes are combined, but the best result of this combination is a gray one Deduction, and the differences in the solubility of the various dyes cause a different leaching and a different color graduated tint of one color compared to the other, so that the color reproduction on the prints between the beginning and the end of the Removal process is variable.

Hervorzuheben ist ferner die Unmöglichkeit der Erzeugung von beständigen Kopien wegen der Unbeständigkeit der wasserlöslichen basischen Farbstoffe insbesondere bei Lichteinwirkung.The impossibility of producing permanent ones should also be emphasized Copies because of the instability of the water-soluble basic dyes, especially when exposed to light.

Schliesslich ist es schwierig, die Lösbarkeit des Farbstoffs oder die v/irkung des Mittels, in welchem er enthalten ist, ausreichend gleichmässig zu halten, uia gleichbleibend gute Absage zu erzeugen, und häufig ändert sich die Anzahl der lesbaren Abzüge von ^eit zu Zeit, je nach den während des Abziehens herrschenden Bedingungen.Finally, it is difficult to determine the solubility of the dye or the effect of the agent in which it is contained is sufficient to keep evenly, uia to generate consistently good rejection, and often the number of legible prints changes from time to Time, depending on the conditions prevailing during stripping.

Die Erfindung bezweckt die Schaffung eines mit Spiritus bzw. Alkohol arbeitenden Vervielfältigungsverfahrens, das im wesentlichen frei von den Nachteilen der beschriebenen bekannten Verfahren ist.The invention aims to create one with spirit or alcohol working duplication process which is essentially free from the disadvantages of the known processes described.

Erfindung ermöglicht, die Färbung der Abzüge in einem, ziemlich weiten Bereich zu verändern, sowie kräftige schwarze Abzüge herzustellen. Sie gestattet ausserdem eine in Wasser und Alkohol unlösliche Färbung der'Abzüge, die selbst bei Auftreten starker Feuchtigkeit nicht entfernt werden, schmieren oder schmutzen kann· Mit dem Vervielfältigungsverfahren nach der Erfindung können Abzüge in verschiedeien Farben von einer einzigen vorbereiteten Matri: hergestellt werden.Invention allows the coloring of the prints in one, pretty much to change a wide area, as well as strong black prints to manufacture. It also allows one in water and alcohol insoluble coloration of the prints, which cannot be removed, smudges or soils even in the presence of strong moisture. With the reproduction process according to the invention, prints in different colors can be made from a single prepared matri: getting produced.

Die bei der Herstellung und der Anwendung vorkommenden Stoffe färben nicht ab und der Abdruck wird in dem Abziehblatt selbst entwickelt, so dass die Herstellung des Abzugs mit unlöslichen Farbstoffen möglich ist, die bisher nicht verwendbar waren und die ausreichend stabil und unlöslich sind, um ständig in dem Abziehblatt zu verbleiben.The substances occurring during manufacture and use does not rub off and the imprint is developed in the release sheet itself, thus making the print with insoluble It is possible to use dyes that were previously unusable and that are sufficiently stable and insoluble to persist in the release sheet to remain.

Während also bei den bisher verwendeten Verfahren mit Gelatihe- oder Spiritusvervielfältigung die Beschriftung auf der Matrize von einem basischen Anilinfarbstoff, der äusserst leicht in V/asser oder alkoholischen Lösungsmitteln löslich ist, gebildet wird, v,'ird im Falle der Erfindung die Beschriftung vorzugsweise umgeke hrt auf der Matrize aus einer in Wasser oder Alkohol löslichen Komponente eines in Wasser unlöslichen Farbstoffs gebildet, die keinen unerwünschten Farbübertragungswert in dem Zustand besitzt, in vßlchcEL sie in der Matrize oder in der Tinte, im Tinten- oder Farbband oder in dem Farbblatt, womit die Matrize zubereitet wird, vorhanden ist, wobei jedoch diese Komponente bei Übertragung auf das Abziehblatt einen in V/asser unlöslichen Farbstoff durch chemische Reaktion mit anderen farbstoffbildenden Komponenten bildet, die in einem nicht in Reaktion befindlichen Zustand in der beschrifteten Matrize oder in der Flüssigkeit enthalten sind, mit der das Abziehblatt zwecks Übertragung der die Beschriftung bewirkenden Komponente bei Berührung angefeuchtet ist oder die auch in dem Abziehblatt oder in einer Flüssigkeit enthalten ist, die auf das Abziehblatt im Anschluss an die Übertragung des die Beschriftung'bewirkenden Stoffes von der Matrize her aufgebracht wird.So while in the previously used processes with gelatin or alcohol duplication, the inscription on the matrix of a basic aniline dye, which is extremely light in water or alcoholic solvents is soluble, is formed, in the case of the invention the lettering is preferably reversed on the die made of a component that is soluble in water or alcohol of a water-insoluble dye which does not have an undesirable color transfer value in the state in which Or maybe they are in the die or in the ink, in the ink ribbon or in the ribbon or in the ink sheet with which the stencil is prepared, but this component when transferred to the Release sheet forms a dye insoluble in water by chemical reaction with other dye-forming components that are present in an unreacted state in the labeled die or in the liquid with which the release sheet is contained for the purpose of transferring the component causing the inscription is moistened to the touch or also in the release sheet or is contained in a liquid that is applied to the release sheet following the transfer of the lettering effect Material is applied from the die.

Der Srfindung3gedanke kann in zahlreichen Ausführungen verwirklicht werden, die unten noch näher beschrieben vsrden und für die nachstehend einige Beispiele angegeben werden.The idea of the invention can be implemented in numerous designs which are described in more detail below and for which some examples are given below.

Example Is

Ein Übertragungsblatt nach. Art eines Kohlepapiers wird erzeugtA transfer sheet after. Kind of carbon paper is produced

durch Überziehen eines dünnen Faserstoffblattes mit einer Zusammensetzung der folgenden Stoffe (Gewichtsteile):by coating a thin sheet of fibrous material with a composition of the following substances (parts by weight):

8 Karnaubawachs8 carnauba wax

11 oxydiertes Mikrowachs11 oxidized microwax

3 Polybuten3 polybutene

6 Vaseline 6 petroleum jelly

17 Mineralöl,(100 Sekunden)17 mineral oil, (100 seconds)

5 5 p-Diazodiiithylanilinzinlcchlorid.5 5 p-Diazodylethylaniline chloride.

Die Zusammensetzung wird bei einer Temperatur von etwa 80 bis 85°C als hei33e Schmelze auf die Oberfläche des Blattes in einer MengeThe composition is at a temperature of about 80 to 85 ° C as hot melt on the surface of the sheet in an amount

aufgebracht, die etwa zwischen 5 und 7 kg auf 100 ra liegt.applied, which is approximately between 5 and 7 kg per 100 ra.

3eisoiel 2:3eisoiel 2:

die Herstellung der beschrifteten Matrize wird das gemäss
Beispiel 1 hergestellte Übertragungsblatt mit seiner überzogenenthe production of the labeled die is according to
Example 1 prepared transfer sheet with its coated

Seite in Oberflächenberührung mit der vorbereiteten Fläche einesSide in surface contact with the prepared surface of a

geeigneten Matrizenblattes gebracht, wodurch Stoff von dem Überzug auf die Oberfläche des Matrizenblattes an den Druckstellen durch einen Griffel, einen Schreibstift oder eine Feder, eine ISaschinent pe» einen Stempel oder dergleichen übertragen wird;appropriate stencil sheet, removing fabric from the cover on the surface of the die sheet at the pressure points with a stylus, pen or pen, an I-machine pe »a stamp or the like is transferred;

Der aktive Stoff in dem Überzug für die Entwicklung der Schrift ir dem Abziehblatt besteht aus p-Diazodiäthylanilinzinkchlorid, welches eine in Wasser und Alkohol lösliche Komponente eines Azofarbstoff s ist und keinen unerwünschten Farbübertragungswert hat* wo*-' durch ein sauberes Arbeiten bei der Herstellung des Übertragungsblattes und der beschrifteten Matrize erzielt wird*' Palis es erwünscht ist, etwas Farbe zwecks Prüfung der beschrifteten Matrize einzubringen, kann die für das überziehen oder das Beschriften ,,· dienende Zusammensetzung mit einer winzigen ^enge einer färbenden Komponente, z*B. der gewöhnlich'en Pigmente, Farbstoffe' oder anden Färbemitteln verbunden werden,;The active substance in the cover for writing development ir the release sheet consists of p-diazodiethylaniline zinc chloride, which a component of an azo dye which is soluble in water and alcohol s and has no undesirable color transfer value * where * - ' by working properly in the production of the transfer sheet and the inscribed die, it is desirable to use some paint for the purpose of checking the inscribed die to bring in, those for coating or labeling ,, · serving composition with a tiny ^ tightness of a coloring Component, e.g. the usual pigments, dyes, or others Dyes are linked;

Example 3 *

Pur die Herstellung von einer Vielzahl von Abzügen wird die be-Doliriftote Matrize gemäos (Beispiel 2) auf oinon Zylinder einer Vorvielfältigungsmaschine der üblichen 3auart aufgebracht. Bevor das Abziehblatt mit der Matrize in Berührung gebracht wird, wird auf die Oberfläche des Absiehblattes eine Flüssigkeit aufgebracht, die folgende Zusammensetzung haben kann;For the production of a large number of prints, the be-Doliriftote die according to (Example 2) is applied to a single cylinder of a pre-duplicating machine of the usual type. Before the release sheet is brought into contact with the die, a liquid is applied to the surface of the release sheet, which can have the following composition;

0,5 /V Phloroglucin
5,0 ή /3-iTaphtol
2,0 $ Diethanolamin
92,5 K !.!ethanol.0.5 / V phloroglucine
5.0 ή / 3-iTaphtol
$ 2.0 diethanolamine
92.5 K!.! Ethanol.

'»Venn die angefeuchtete Oberfläche des Abziehblattes in Oberflächen berührung mit der becchrifteten Matrize zwischen der Druckwalze und dem Zylinder mit der aufgebrachten Matrize kommt, wird etwas von der den Asofarbstoff bildenden Komponente von dem beschriftetem Teil der Oberfläche gelöst, worauf eine Kupplung stattfindet zwischen dem Phloroglucin, dem (S-lIaphtol und dem p-Diazodiäthylanilinzinlcolilorid bo: pIMYerten, die durch das Diethanolamin eingestellt werden", so ,dass ein in Wasser unlöslicher und bleibender tief purpurfarbener Azofarbstoff als direktes Bild in dem Absiehblatt entsteht.' '»Venn the moistened surface of the release sheet in surfaces contact with the inscribed die between the pressure roller and the cylinder comes with the die attached, something becomes from the component forming the azo dye from the labeled one Part of the surface is dissolved, whereupon a coupling takes place between the phloroglucinol, the (S-laphthol and the p-diazodiethylanilinine coliloride bo: pIMYerten, which are set by the diethanolamine become ", so that a deep purple color insoluble and permanent in water Azo dye is created as a direct image in the separating sheet. '

Es ist kennzeichnend, dass der Farbstoff erst in dem Abziehblatt gebildet wird, wobei beobachtet wird, dass beim Austreten des Abziehblattes zwischen der Druckwalze und dem Matrizenzylinder, falls überhaupt, ein sehr schwacher Abzug sichtbar äst. Die-Färb— entwicklung findet ziemlich schnell statt, nachdem die Farbstoffkomponente und der Kupplungsstoff in dem Abziehblatt in Gegenwart des alkalischen Mittels kombiniert worden sind und den Farbstoff bilden. Das Abziehblatt kann fast unverzüglich gehandhäbt weiden, ohne dass ein Abdrücken oder Verwischen zu befürchten ist, und d~' erzeugte Farbe hat einen bleibenden Charakter.It is characteristic that the dye is only formed in the release sheet, whereby it is observed that when the release sheet emerges between the printing roller and the die cylinder, if anything, a very faint print is visible. The-dye- Development takes place fairly quickly after the dye component and the coupling agent are in the release sheet of the alkaline agent have been combined to form the dye. The release sheet can be handled almost immediately, without fear of printing or smudging, and d ~ 'produced Color has a lasting character.

Die Zahl der einwandfreien Abzüge hängt weitgehend von der Dicke des die Beschriftung bildenden Überzugs, der HexLge der farbstoff-The number of perfect prints depends largely on the thickness of the coating forming the lettering, the hex length of the dye

bildenden Komponente in dein Überzug und der Beschaffenheit und Kenge des Lösungsmittels ab, das auf das Abziehblatt zwecks Übernahme der Farbatoffkomponente von der beschrifteten Matrize für die Kupplungjmktion und Färb entwicklung aufgebracht ist. ICs ist jedoch ersichtlich., dass die Färb intensität, die durch Azofarbstoffsysteme der beschriebenen Art entwickelt werden kann^ die Erzeugung eines lesbaren Abzugs mit einer blinde st konzentrat ion der ιarbgebenden Komponenten ermöglicht, mit dem Ergebnis, dass durch richtige Reglung ICO -7 500 Abzüge'leicht von einer einzigen Matrize erhalten v/erden können·constituent component in your coating and texture and Kenge of the solvent that is on the release sheet for the purpose of taking over the colorant component from the labeled matrix for the coupling function and color development is applied. ICs is However, it can be seen that the color intensity caused by azo dye systems of the kind described can be developed ^ the production of a legible print with a blind concentration of the ιarbenden components made possible, with the result that through correct regulation ICO -7 500 prints' easily from a single die be able to receive

Fs wird angenommen, dass die lienge des Lösungsmittels, die auf de21 Abziehblatt während der Berührung mit der Matrize vorhanden ist, ausreicht, um die Übertragung eines unendlich kleinen Anteils der vorhandenen, den Azofarbstoff bildenden Komponente zu bewirken, und dass ein winziger Anteil des 'Trägerstoffes oder der V/achsgrundlage, in v/elcher die Farbstoffkomponente enthalten ist, ebenfalls auf das Abziehblatt übertragen wird, da sonst die farbgebende Komponente in dem Matrizenblatt in einen in Wasser unlöslichen Farbstoff übergeführt würde, &Gr nicht (Tbertragbar wäre* um einen Abzug gemäss den Grundgedanken der 33rfindung zu bilden. In dieser Hinsicht unterscheidet sich die Erfindung grundlegend von dem Gelatine- oder dem Spiritusverfahren, die bisher bei der Vervielfältigung angewendet wurden.It is believed that the amount of solvent present on the release sheet during contact with the die is sufficient to effect the transfer of an infinitely small amount of the azo dye-forming component present and that a minute amount of the carrier or the axis base, in which the dye component is contained, is also transferred to the release sheet, since otherwise the coloring component in the template sheet would be converted into a water-insoluble dye, In this respect, the invention differs fundamentally from the gelatin or spirit processes that have been used up to now in duplication.

Example 4s

Falls anstelle der purpurfarbenen eine rote Kopie von der.gemäss Beispiel 2 hergestellten Matrize hergestellt werden soll, wird das Abziehblatt mit einer Lösung der folgenden Zusammensetzung angefeuchtet:If instead of the purple one a red copy of the Example 2 is to be produced, the release sheet is made with a solution of the following composition moistened:

5,0 ^ Phenylmethyl-PyrazoJLon 2,0 % Mäthgtnolamin
93,0 % Methanol.5.0 ^ Phenylmethyl-PyrazoJLon 2.0 % Mäthgtnolamine
93.0 % methanol.

5öi Berührung zwischen der beschrifteten Matrize und der Oberfläche des mit dieser Zusammensetzung angefeuchteten Absiehblattos überträgt sich etwas von der den Azofarbstoff bildenden Komponente auf das Abziehblatt unter Bildung eines roten Azofarbstoffe beim Kuppeln, mit dem Phenylniethyl-Pyrazolon in Gegenwart der Base. ^wie oben erwähnt, erfolgt das Trocknen fast unverzüglich, 30 dass, obgleich die Intensität der Parbe beim Liegen noch weiter zunimmt, der erzeugte Abdruck nicht abfärben oder verwischen kann.In contact between the inscribed die and the surface of the release sheet moistened with this composition, some of the component forming the azo dye is transferred to the release sheet with the formation of a red azo dye on coupling with the phenylniethyl pyrazolone in the presence of the base. ^As mentioned above, drying takes place almost immediately, 30 so that, although the intensity of the parbe increases when lying down, the impression produced cannot rub off or smudge.

Example 5?

i^;iür die Herstellung eines blauen Abzugs von der gemäss Beispiel 2 hergestellten Matrize kann das Abziehblatt in üblicher Weise mit der folgenden Zusammensetzung getränkt werden: ^{i; i} ÜR the preparation of a blue withdrawal of the template according to Example 2 prepared in the release sheet can be impregnated in a conventional manner with the following composition:

5\0 %, 2,3-i5ioxynaphtlialin-6-Sulfonsäure5 \ 0 %, 2,3-i5ioxynaphthalene-6-sulfonic acid

0,0 K Diethanolamin
10,0 % \Va3ser
77,0 % Methanol.0.0 K diethanolamine
10.0 % \ Va3ser
77.0 % methanol.

Beispiel β;Example β;

Als. weiteres Beispiel kann ein geeignetes Übertragungsblatt mit einer geeigneten Beschriftungsznasse in wässriger Dispersion oder Lösung überzogenWhen. Another example can be a suitable transfer sheet with a suitable writing liquid in aqueous dispersion or Solution coated

3 i 5 Ik Ka rnaubawa chs3 i 5 Ik Ka rnaubawa chs

14,0 % oxydiertes mikrokristallines Wachs 12,5 /\ dunlcles Vaselin14.0 % oxidized microcrystalline wax 12.5 / \ dunlcles vaseline

15,5 % Mineralöl (Viskosität 100 Sekunden) 50,0 % p-Diazoäthyloxäthylanilinzinkchlorid.15.5 % mineral oil (viscosity 100 seconds) 50.0 % p-diazoethyloxethylaniline zinc chloride.

Bei der Zubereitung eines Übertragungsblattes werden Überzüge von etwa 7 kg auf 100 m aus eineriheissen Schmelze auf einem geeignet ^rägerblatt durch ein gebräuchliches Überziehverfahren, hergestellWhen preparing a transfer sheet, coatings of about 7 kg per 100 m from a series of melt on one are suitable ^ backing sheet produced by a common coating process

Beipiel 7sExample 7s

Ein dunkelpurpurfarbener Abzug kann von dem gemäss Beispiel. 6 be— oohrifteten. Matrizenblatt erzeugt werden, indem eine FlüssigkeitA dark purple-colored print can be made from the example. 6 be— oohifted. Die sheet can be created by adding a liquid

\οϊι der Zusammensetzung nach. Beispiel 3 zum Anfeuchten der Oberfläche des Abziehblattes vor der Berührung mit der Matrize verwendet wird. Etwa IQG - 500 Abzüge können'..gemacht werden, bevor die farbgebende Diazokomponente aus der '.beschrifteten Matrize verbraucht ist» Ein roter Abzug kann erzeugt v/erden, indem die Flüssigkeit nach Beispiel 4 zum Anfeuchten der Oberfläche des Abziehblattes verwendet v/ird, und dieselbe Matrize kann zur Herstellung blauer Kopien dienen, wenn die Abziehblätter mit einer Flüssigkeit nach Beispiel 5 angefeuchtet werden. \ οϊι according to the composition. Example 3 is used to wet the surface of the release sheet prior to contact with the die. About IQG - 500 prints can be made before the coloring diazo component from the labeled die is used up. A red print can be produced by using the liquid according to Example 4 to moisten the surface of the release sheet , and the same stencil can be used to make blue copies if the release sheets are moistened with a liquid according to Example 5.

Lie Zusammensetzung des Bindemittels, in welchem die farbgebende Komponente bei dei* Herstellung eines Übertragungsblattes eingelagert ist, ist unwichtig. Ss können gebräuchliche LIassen bei der Herstellung von übertragungspapieren verwendet werden« Im. allgemeinen enthalten diese Übertragungsinassen \7achsstoffe in versehiedenen ICqbinationen, wie Karnaubawachs, mikrokristallines Wachs, Ps.rafinwachs, Ozokerit und dergleichen, allein oder in Verbindung mit 7/eichmaehungsmitteln wie Mineralölen, fettsäuren und dergleichen. -Zur Verbesserung der Festigkeit und der filmbildenden Eigenschaften können geringe Mengen von Polyäthylen, Poiybütylen. und anderen polymeren Verbindungen zugesetzt werden, die von ungesättigten aliphatischen und anderen Stoffen gebildet v/erden, welch' sich mit den v/achsstoffen vertragen,« -Uie Zusammensetzung des Bindemittels, in welchem die -'■''arbkomponente enthalten ist, soll ein* zusammenhängende Schicht bilden, die auf damit in Berührung stehende Oberflächen beiüt !Drucken übertragen werden kann, doch wird vorgezogen, die Zusammensetzung der Stoffe, die in den Lösungsmitteln schwach löslich sind, so festzulegen, dass die Oberfläche der beschrifteten Matrize während der Herstellung der Abzüge laufend gereinigt wird. Lie composition of the binder in which the coloring Component stored in the process of making a transfer sheet is, is unimportant. Ss can be left with the Manufacture of transfer papers are used «In general these transfer substances contain different types of axillary substances ICqbinations, such as carnauba wax, microcrystalline wax, Ps. refin wax, ozokerite, and the like, alone or in conjunction with 7 / calibrating agents such as mineral oils, fatty acids and the like. -To improve strength and film-forming properties can use small amounts of polyethylene, polybutylene. and other polymeric compounds are added, those of unsaturated aliphatic and other substances, which Compatible with the v / axials, "-Uie composition of the Binder, in which the - '■' 'work component is contained, should be a * form coherent layer that is in contact with it Surfaces can be transferred, but will preferred the composition of substances in the solvents are slightly soluble, so set that the surface the labeled die is continuously cleaned during the production of the prints.

Während vorzugsweise die Zusammensetzung für den Überzug nach Art des Kohlepapiers als heisse Schmelze in der in Beispiel 1 und 6 be· schriebenen Vveise aufgebracht wird, ist es möglich, das gewünschte Überziehen des Abziehblattea dadurch zu vollziehen, dass die Stoff aus lösungen oder wässrigen Emulsionen aufgetragen werden. JedochWhile the composition for the coating in the manner of carbon paper is preferably used as a hot melt in the manner described in Examples 1 and 6 written Vveise is applied, it is possible to make the desired Covering the peel-off sheet a by making the fabric can be applied from solutions or aqueous emulsions. However

ist hierbei gewöhnlich, mehr als ein Überzug erforderlich,..tun die gewünschten Überzugsgewichte auf dem Abziohblatt zu erreichen. Beispielsweise können die Zusammensetzungen nach Beispiel 1 oder β in Kthylazetat, Trichlorethylen und dergleichen gelöst werden, allein oder in Verbindung mit Toluol- oder Be%in- bzw. Benzol-Verdünnungsmitteln zwecks Bildung einer 20- bis 40-prozehtigen Lösung, oder die Zusammensetzungen der beschriebenen Art können in einem wässrijen Mittel mit einer geringen Menge eines oberflächenaktiven Mittels dispergiert werden zwecks Bildung einer 40- bis 60-pi-osentigen wässrigen Emulsion* Von der-Lösungsmittellösung von geringerem JenaIt an Feststoffen ist mehr als ein Überzug erforderlich, um das gewünschte Überzugsgewicht zu erreichen, aber im allgemeinen sind ein oder höchstens zwei Überzüge ausreichend, wenn das Überziehen mit den beschriebenen Dispersionen von hohem Gehalt an feststoffen erfolgt.■Wenn keine hohen Temperaturen angewendet werden, um die Verdünnungsmittel zu entfernen, kann fast jede stabile, einen Azofarbatoff bildende Komponente verwendet werden,if this usually requires more than one coating ... they do to achieve the desired coating weights on the Abziohblatt. For example the compositions according to Example 1 or β in Ethyl acetate, trichlorethylene and the like can be dissolved alone or in connection with toluene or Be% in or benzene diluents to form a 20 to 40 percent solution, or the compositions of the type described can be in an aqueous Agent with a small amount of a surfactant are dispersed to form a 40- to 60-pi-osentigen aqueous emulsion * From the solvent solution of lesser JenaIt of solids is required more than one coating in order to to achieve the desired coating weight, but generally one or two coats at most will suffice when coating with the dispersions described with a high solids content ■ If high temperatures are not used to remove the diluents, almost any stable, an azo carbate-forming component is used,

aber wenn. Temperaturen über 80 G-rad Celsius zum Tr ο denen, angewendet werden, ist die Auswahl der Diazokomponente beschränkt, Weil die Mehrzahl bei diesen Temperaturwerten nicht stabil ist*but if. Temperatures above 80 degrees Celsius for the comfort of those who are used the selection of the diazo component is limited, because the majority are not stable at these temperature values *

Es ist erwünscht, eine möglichst hohe Konzentration der-Farbstoffkomponente in den Überzug des Übertragungsblattes aufzunehmen, wie sie mit der Fähigkeit des Überzugs, die gewünschten Film- und Festigkeitseigenschaften beizubehalten, verträglich ist. G-ewöhnlich ist die Menge der farbgebenden Komponente, die als Bestandteil in die dem Überziehen dienende Hasse eingebracht wird, von der Fähigkeit abhängig, eine ausreichende Dünnflüssigkeit unter den Überziehbedingungen aufrecht zu erhalten, um das' Aufbringen, und Decken wunschgemäss durchzuführen ♦' Für die Erzeugung einer Anzahl von Abzügen ausreichender Intensität ist es angebracht, die Konzentration der Farbkomponente über 20 Gewichtsprozent und vorzugsweise über 50 .Gewichtsprozent zu halten¹* Im allgemeinen hört, die gewünschte Dünnflüssigkeit auf, wenn die Konzentration 75 GewichtsprozentIt is desirable to include as high a concentration of the dye component in the coating of the transfer sheet as is compatible with the coating's ability to maintain desired film and strength properties. Usually, the amount of the coloring component that is incorporated into the coating used as a component depends on the ability to maintain a sufficient level of fluidity under the coating conditions to carry out the application and covering as desired generating a number of prints of sufficient intensity is provided to keep the concentration of the color component of about 20 weight percent and preferably above 50 .Gewichtsprozent ¹ * in general, listen to the desired fluidity when the concentration of 75 weight percent

erreicht, doch kann eine höhere Konzentration "bei Einführung von
Verflüssigung3mitteln angewendet werden.achieved, but a higher concentration "can be achieved with the introduction of
Liquefying agents can be used.

Für die Diazokomponente wird vorzugsweise eine Gruppe von in Alkohol und Wasser löslichen Diaζoverbindungen herangezogen, die als
aktive Verbindungen eingruppiert sind, welche in neutralem oder
saurem Mittel stabil sind, aber die Reaktion von Diazoionen bei
Lösung in Wasser zeigen. Diese können eingeteilt werden 1.) in
Diazoverbindungen, welche stabil sind wie die entsprechenden 3)iazoniumsulfate oder -chloride, beispielsweise wie p-Diazodiphenylaininsulfat, 2.) in Diazoverbindungen, welche stabilisiert sind als die entsprechende Zinkchlorid- oder andere Metallchloridsalzkomplexe, oder 3·/ in Diazoverbindungen, welche stabilisiert sind al£ Salze von Sulfonsäuren oder Arylsulfonsäuren. Die folgenden Strukturxormen sind kennzeichnend für die allgemeinen Arten von Diazoverbindungen, die verwendet werden können:For the diazo component, a group of Diaζoverbindungen soluble in alcohol and water is preferably used, which as
active compounds are grouped, which in neutral or
acidic agents are stable, but the reaction of diazo ions at
Show solution in water. These can be divided into 1.)
Diazo compounds which are stable like the corresponding 3) iazonium sulfates or chlorides, for example such as p-diazodiphenylamine sulfate, 2.) in diazo compounds which are stabilized as the corresponding zinc chloride or other metal chloride salt complexes, or 3 · / in diazo compounds which are stabilized al £ salts of sulphonic acids or arylsulphonic acids. The following structural abnormalities are indicative of the general types of diazo compounds that can be used:

>?1
worin die Gruppe ~N^y umfasst: >? 1
wherein the group ~ N ^y comprises:

Die entsprechenden stabilisierten Zinkchloridkomplexe oder dulfo— nate der obigen Gruppen 2 und 3 können durch die folgenden Formeln dargestellt werden: /\The corresponding stabilized zinc chloride complexes or sulfo— nate of groups 2 and 3 above can be represented by the following formulas: / \

N-HN-H

A/HV-SO₃
(Ar-Aryl) - A / HV-SO ₃
(Ar-Aryl) -

Die Verbindungen, die al3 Kupplungsstoffe mit den farbgebendenThe connections that al3 coupling substances with the coloring

Komponenten für die praktische Durchführung der Erfindung 'verwjien·Components for the practical implementation of the invention

bar sind, sind in ihrer Eigenschaft begrenzt. Im allgemeinen sollen diese Kupplungsstoffe in der Lage sein, ein Wasserstoffion frei zu machen für d^^Vej^/jsnciung mit dem Chloridion der Diazoverbindung zwecks Bildung des Farbstoffs. Diese Verbindungen sind auf aromatische Stoffe in der Form von Aminen beschränkt, wie Anilin iHid substituierte Aniline, etwa Dimethylanilin, Phenolverbindungen, wie Phenol, iiesorzin, Phloroglucin, 2,3 Dioxynaphthalin SrSuIfonsäure oder wasserlösliche Salze derselben und dergleichen, Jhioverbindungen, wie Thiobarbitsäure, und Cyanverbindungen, wie Cyanacetamid.- Y/enn der Kupplungsstoff in die Flüssigkeit eingebrach oder als Bestandteil in das Absiehblatt eingelagert wird, wie nachstellend erläutert v/ird, ist es erwünscht, dass der Kupplungsstoff stabil und nicht in der Lage ist, eine Untergrundfärbung zu erzeugen, wegen seiner Gegenwart in der ganzen Fläche des Abziehblattes. Ss ist ferner erwünscht, einen Kupplungsstoff zu verwenden, welcher leicht erhältlich und billig ist. \1enn. der Kupplungsstoff als Bestandteil des Übertragungsblattes oder der Beschriftungszusammensetzung vorliegt, so sind diese Beschränkungen hinsichtlich der Färbentwicklung und der Kosten am geringsten.are cash are limited in their capacity. In general, these coupling substances should be able to liberate a hydrogen ion for coupling with the chloride ion of the diazo compound for the purpose of forming the dye. These compounds are limited to aromatic substances in the form of amines such as aniline and substituted anilines such as dimethylaniline, phenol compounds such as phenol, isorzine, phloroglucine, 2,3 dioxynaphthalene, sulfonic acid or water-soluble salts thereof and the like, jio compounds such as thiobarbitic acid, and cyano compounds such as cyanoacetamide.If the coupling substance is introduced into the liquid or stored as a component in the separating sheet, as explained below, it is desirable that the coupling substance is stable and not able to produce a background color, because of its presence in the entire surface of the release sheet. It is also desirable to use a coupling material which is readily available and inexpensive. \ 1enn. If the coupling agent is present as part of the transfer sheet or the lettering composition, these limitations in terms of color development and costs are lowest.

Für das Kuppeln unter Bildung des Farbstoffs durch Reaktion zwischen dem Kupplungsmittel und der den Siüzofarbstoff bildenden Komponente in dem Ab ;iehblatt ist es notwendig, einen pH-V/ert über 3,5 und vorzugsweise über 7 vorzusehen. Y/enn der pH-V/ert unter 3,5 und vorzugsweise bis auf 1,5 gesenkt wird, etwa durch Ansäuern mit Borsäure, Y/einsteinsäure, Zitronsäure und sauer reagierenden Salzen wie Aluminiumsulfat oder Zinkchlorid, kann dadurch das Kuppeln verhindert werden, so dass die farbgebende Komponente und das Kupplungsmittel in derselben Masse ohne Farbstoffbildung. aufgenommen werden können, .aber mit Mitteln für die Einstellung des p-H-tfertes über 3,5 bei der Übertragung auf das Abziehblatt zwecks Kuppeins unter Bildung des Azofarb3toffs in der entsprechenden Farbe.For the coupling to form the dye by reaction between the coupling agent and the Siüzo dye forming Component in the cover sheet it is necessary to have a pH value above 3.5 and preferably over 7 to be provided. If the pH value is lowered below 3.5 and preferably down to 1.5, for example by acidification with boric acid, Y / monoic acid, citric acid and acidic reacting Salts such as aluminum sulfate or zinc chloride can thereby prevent coupling, so that the coloring component and the coupling agent in the same mass without dye formation. can be included, but with means for setting the p-H-tfertes over 3.5 when transferring to the release sheet for the purpose of Kuppeins with formation of the azo color in the corresponding Color.

Für die Einstellung eines für da3 Kuppeln geeigneten pH-Wertes werden vorzugsweise Verbindungen in der Flüssigkeit gelöst, wieTo set a pH value suitable for coupling, compounds are preferably dissolved in the liquid, such as

In Beispiel 3-5 "beschrieben, unter anderem Monoäthanolamin, Triathanolarain und andere organische Amine, x\nimoniurahydroxyd, kvzr&'iUJiYr gas oder anorganische Basen, wie ITatriumhydroxyd, ^inknydroxyd oder andere wasserlösliche Hydroxyde oder aus starken Basen und schwacher] Säuren gebildete Salze»In Example 3-5 "described, among other things, monoethanolamine, triethanolarain and other organic amines, x \ nimoniurahydroxyd, kvzr &'iUJiYr gas or inorganic bases such as sodium hydroxide, zinc hydroxide or other water-soluble hydroxides or salts formed from strong bases and weak acids»

Als weitere Beispiele können die folgenden Zusammensetzungen verwendet werden für die Zubereitung eines Übertragungsblattes oder einer der Beschriftung dienenden Zusammensetzung, welche die farb- ^ebende Komponente enthält, die auf dem Abziehblatt durch Kuppeln die sichtbare Beschriftung entwickelt:As further examples, the following compositions can be used are used for the preparation of a transfer sheet or a composition used for labeling that ^ Contains the same component that develops the visible lettering on the release sheet by coupling:

Example 8:

'te) 12 %^ Zarnaubawachs 'te) 12 % ^ Zarnauba wax

10,5 & mikrokristallines Wachs10.5 & microcrystalline wax

12,0 % Vaselin12.0 % vaseline

15,0 % Mineralöl15.0 % mineral oil

50,0 % p-Diazodinethylanilinzinkchlorid50.0 % p-diazodine ethyl aniline zinc chloride

Example 9 ;

10,0 'X Karnaubawa cha10.0 'X Karnaubawa cha

25,0 %. Cetylalkohol25.0 %. Cetyl alcohol

14,0 fr Mineralöl14.0 for mineral oil

42,0 X p- Biazodiäthyltoluidinzinksalz.42.0 X p-biazo diethyl toluidine zinc salt.

Im folgenden sind weitere Beispiele von flüssigen Zusammensetzungen angegeben, die ein Kupplungsmittel und einen basischen bzw. Grundstoff für die Einstellung des pH-Wertes über den Wert für die Bildung des Farbstoffs in dem Abziehblatt enthalten:The following are further examples of liquid compositions indicated that a coupling agent and a basic or raw material for the adjustment of the pH value via the value for the formation of the dye in the release sheet contain:

Example 10: Example 11:

3 & Phloroglucin
2,0 % Res^ozin
1,0 ^l/^ Natriumhydroxyd
94,0 K Äthylalkohol3 & phloroglucine
2.0 % resin
1.0 ^l / ^ sodium hydroxide
94.0 K ethyl alcohol

5,0 ^v 2,3-Dioxy^naphtalin- 6-Sulfonsäurenatrium-0,8 & Natriumhydroxyd. salz5.0 ^ v 2,3-Dioxy ^ naphthalene-6-sulfonic acid sodium-0.8 & Sodium hydroxide. salt

94,2 '■ ^VMethylaakohol94,2 '■ ^ VMethyl alcohol

Während es am wirtschaftlichsten ist, die teuere farbgebende Komponente in dom Übertragungsblatt oder der der Beschriftung dienenden Zusammensetzung unterzubringen, so dass bei der Erzeugung de3 Abzugs nur eine beschränkte JIe ng e davon gebraucht wird, so liegt es offenbar auch im Rahmen der Erfindung, wenn das Kupplungsmittel als Bestandteil in den Überzug des Übertragungsblatte3 oder die Beschriftungsmasse eingebracht wird und die farbgebende Komponente ir. dor Anfeuchtflüssigkeit in Verbindung mit dem basischen Stoff flr die Einstellung des pH-V/ertes enthalten ist, oder sonst in dem Abzi blatt, das mit der alkalischen Lösung angefeuchtet ist, um den pH-'..'ert auf den Punkt zu bringen, wo das Kuppeln stattfinden kann·While it is the most economical, the expensive coloring component in the transfer sheet or the one used for labeling To accommodate the composition, so that only a limited amount of it is needed to generate the 3 deduction, so lies It is evidently also within the scope of the invention if the coupling agent is incorporated as a component in the coating of the transfer sheet3 or the lettering compound is introduced and the coloring component ir. dor moistening liquid in connection with the basic substance flr the adjustment of the pH value is included, or otherwise in the Abzi leaf moistened with the alkaline solution to adjust the pH - '..' to get to the point where the coupling can take place

Example 12:

Ein Überzug eines Übertragungsblattes kann folgende Zusammensetzung haben:A coating of a transfer sheet may have the following composition to have:

8,5 %. Karnaubawachs
14,0 % oxydiertes Mikrowachs 12,0 & Vaselin
15,5 % Mineralöl
50 & Phloroglucin8.5 %. Carnauba wax
14.0 % Oxidized Microwax 12.0 & Vaseline
15.5 % mineral oil
50 & phloroglucine

Das Aufbringen auf ein geeignetes Abziehblatt kann in einer GewichtApplication to a suitable release sheet can be done in a weight

menge von etwa 7 kg auf 100 m erfolgen, und zwar mit einer heisser. Schmelze von etwa 80-90°.amount of about 7 kg per 100 m, with a hot one. Melt from about 80-90 °.

die zum überziehen dienende Masse den Kupplungsstoff enthält, wie in Beispiel 12 beschrieben ist, so kann eine Flüssigkeit von folgender Zusammensetzung für das Anfeuchten des Abziehblattes verwendet werden.the mass used for coating contains the coupling substance, As described in Example 12, a liquid of the following composition can be used to moisten the release sheet will.

Example 13:

2,5 %, Amoniumhydroxyd
98,0 % Methanol.2.5 %, ammonium hydroxide
98.0 % methanol.

Bei der Durchführung de3 Verfahrens kann das Abziehblatt so behandelt werden sein, dass es eineDiazokomponente, etwa p-Diazobenz; anilinsulfonat enthält, die mit dem von der. beschrifteten MatrizeWhen performing the procedure, the release sheet can be treated in this way will be that there is a diazo component such as p-diazobenz; contains aniline sulfonate, which is compatible with that of the. labeled die

- 14 übertragenen Kupplungsmittel in Reaktion tritt.- 14 transferred coupling agent reacts.

Als weitere Abwandlung können das Kupplungsmittel und das Alkali in dem Übertragungsblatt verbunden und die den Diazofarbstoff bilder do Komponente in die Flüssigkeit eingebracht werden, v/ie durch, die folgenden Beispiele veranschaulicht wird·As a further modification, the coupling agent and the alkali connected in the transfer sheet and images the disazo dye do component be introduced into the liquid, v / ie through that the following examples

Seispiel 14:Example 14:

Zusammensetzung des iiberzugs für da3 Übertragungsblatt:Composition of the coating for the transfer sheet:

5,§ % Karnaubawachs
20,5 % Kilcrov/achs
15,Q % Va3elin
35 Λ % PhloroglucinK)X
10, U. %. Triethanolamin
15,§ %, Paraffinwachs·5, § % carnauba wax
20.5 % Kilcrov / ax
15, Q % Va3elin
35 Λ % phloroglucinolK) X
10, U. %. Triethanolamine
15, § %, paraffin wax

Example 15:

Die die Diazokomponente enthaltende Flüssigkeit hat folgende Zusammensetzung: The liquid containing the diazo component has the following composition:

2x^ /S p-Diazodiäthylanilinzinkchlorid 98_K§ % Methanol.2x ^ / S p-diazodiethylaniline zinc chloride 98 _K § % methanol.

Die beschriebene Kombination kann in der üblichen V/eise in einer Vervielfältigung verarbeitet werden und bildet einen dunkelpurpurfarbenen wasserunlöslichen Farbstoff in den beschrifteten Fläche des Abziehblattes. Xienn die Diazokomponente als Bestandteil in der Flüssigkeit oder in dem Abziehblatt enthalten ist, ist es erforderlich, dass sie verhältnismässig ungefärbt und genügend stabil ist, um die Entwicklung einer Untergrundfarbe in dem Abüiehblatt zu verhindern. The combination described can be processed in the usual way in a duplication and forms a dark purple-colored, water-insoluble dye in the inscribed area of the release sheet. If the diazo component is contained as an ingredient in the liquid or in the release sheet, it is necessary that it is relatively undyed and sufficiently stable to prevent the development of a background color in the release sheet.

Als weitere Abwandlung ist es erfindungsgemäss möglich, sowohl die Diazokomponente als auch das Kupplungsmittel in die Überzugsmasse einzubringen, um dadurch die bei der Abzugsfertigung verwendeten Mengen abzulagern.As a further modification, it is possible according to the invention to use both the To introduce diazo components as well as the coupling agent into the coating composition, thereby reducing the amount used for the print production To deposit quantities.

Unter diesen Uniständen ist die Flüssigkeit so zusammengesetzt, dass sie das Lösungsmittel für die Übertragung der farblosen Stoffe aus der beschrifteten Matrize und ausserdem das Alkali fUr die Einstellung des ρΙί-7/ertes enthält, bei dem die Kupplungsreaktion auf dem Abziehblatt stattfinden kann,» Diese Verfahrensweise kann durch die folgenden Beispiele veranschaulicht werden,Under these unistalls the liquid is so composed that they are the solvent for the transfer of the colorless Substances from the labeled die and also the alkali for setting the ρΙί-7 / ertes at which the coupling reaction can take place on the peel-off sheet, »This procedure can be illustrated by the following examples,

Example 16:

Überzugsmasse für da3 Übertragungsblatt:Coating compound for da3 transfer sheet:

5,§ ft Karnaubawachs
20^S) # Mikrowachs
15 χδ^ Ό* Paraffinwachs
20^Q ^ Vaselin5, § ft carnauba wax
20 ^ S) # micro wax
15 χδ ^ Ό * paraffin wax
20 ^ Q ^ Vaseline

20^0 $> p-Diasodiäthylanilinzinkchlorid 20 j,S $ l-Amino-e-Naphtol-A-Sulfonsäure.20 ^ 0 $> p-Diasodiethylaniline zinc chloride 20 j, S $ l-Amino-e-Naphtol-A-sulfonic acid.

Beispiel 17ϊExample 17ϊ

L'ine Flüssigkeit zuia Gebrauch mit einer beschrifteten l£atrize nach Beispiel 16, kann folgende Zusammensetzung haben:L'a liquid zuia use with a labeled l £ atrize after Example 16, can have the following composition:

2^5} $ Kaliumhydroxyd
98^ # Methanol.2 ^ 5} $ Potassium Hydroxide
98 ^ # methanol.

Bei der Verwendung dieser Zusammensetzung werden blaue Abzüge erhalten. When using this composition, blue prints are obtained.

Example 18:

Überzugsmasse für dac Übertragungsblatt:Coating compound for dac transfer sheet:

15y0k % Mikrowachs 15y0k% micro wax

15_yS ft Paraffin15 _y s ft paraffin

30^Q % Vaselin30 ^ Q % Vaseline

30_tQ % p-Diazodiäthylanilinzinkchlorid30 _t Q % p-diazodiethylaniline zinc chloride

10^5) % 2,4-Diaminotoluoldihydrochlorid.10 ^ 5) % 2,4-diaminotoluene dihydrochloride.

Wenn das Kupplungsmittel-und die.Diazokomponente getrennt sind, UQ die Kupplungsreaktion unter Bildung des Farbstoffs zu verhindern, indem etwa der eine Stoff in dem Beschriftungsmittel und der If the coupling agent and the diazo component are separated, UQ can prevent the coupling reaction with the formation of the dye, for example by removing the one substance in the labeling agent and the

*. 16 -*. 16 -

andere in der Flüssigkeit oder dem Abziehblatt enthalten ist, ist es nicht notwendig, ein Alkali zu verwenden, um den pH-V/ert wie vorstehend beschrieben auf die für die Kupplung erwünschte Hüne zu bringen, so dass die Flüssigkeit, mit der die Abziehblätter angefeuchtet v/erden, im wesentlichen - aus reinen lösungsmitteln ivie !!ethanol, /Lthanol oder iüschungen derselben zusammengesetzt sein). Mit Zusammensetzung der beschriebenen Art wird ein wasserlöslich bleibender Farbstoff an den beschrifteten Stellen des Absiohblattes gebildet.other is contained in the liquid or the release sheet it is not necessary to use an alkali to adjust the pH value like described above to the size desired for the coupling bring so that the liquid with which the transfer sheets are moistened, essentially - from pure solvents It is composed of ethanol, ethanol or a mixture of the same being). With a composition of the type described, one becomes water-soluble Permanent dye at the inscribed areas of the Absiohblatt educated.

»ie oben hervorgehoben, können das Kupplungsmittel oder die Diazokomponente in der das Übertragungsblatt überziehenden Ilasse enthalten sein, wie in den Beispielen 1 und 6 oder in Beispiel llverariüchaulicht ist, und der Kupplungsstoff zur Verwendung mit Massen lach Art der Beispiele 1 und 6 oder die Diazokomponente zur Verwende nit Zusammensetzungen nach den Beispielen 11 und 12 kann in dem Ahaiehblatt angeordnet sein, aber in federn Fall, muss wenigstens eine Komponenten für die Entwicklung des Farbstoffs in dem Beschriftungsaittel enthalten sein, das durch Übertragungsblatt oder. Schreibmaschine odor Sintenschrift'auf die Matrize üb. rtragcn wird.v.'enn 3ie in das Abziehblatt eingelagei-t sind, so können diese farbstoffbiluenden Komponenten durch die gebräuchlichen Überzugs- oder Luprägnierungseinrichtungen eingebracht oder dem Faserbrei zugesetzt v/erden, aus dem das Abziehblatt hergestellt wird. Unter diesen Umständen sowie auch dann, wenn die Komponente als Seil der Flüssigkeit über die ganze Oberfläche des Abziehblattes aufgebracht wird, ist es erwünscht, dass die Komponenten in Verbindung mit dem Alkali, falls notwendig, genügend stabil sind, um die Entwicklung einer Untergrundfärbung auf dem Abziehblatt zu vermeiden.“As highlighted above, the coupling agent or the diazo component can be used may be contained in the oil coating coating the transfer sheet, as in Examples 1 and 6 or in Example IIverariüchaulicht is, and the coupling material for use with masses laugh kind of examples 1 and 6 or the diazo component to use With compositions according to Examples 11 and 12 can be found in the Ahaiehblatt be arranged, but in the spring case, at least one Components for developing the dye in the labeling means be included by transfer sheet or. Typewriter odor Sintenschrift'auf die Matrize über. rtragcn will.v.'enn 3which are inserted in the release sheet, so they can form dye Components introduced through the customary coating or lupregnation devices or added to the pulp v / earth from which the release sheet is made. In these circumstances, as well as when the component is called the rope When liquid is applied over the entire surface of the release sheet, it is desirable that the components be in contact with the Alkali, if necessary, are stable enough to avoid the development of background color on the release sheet.

Als v/eitere Abwandlung ist es möglich, eine der in V/asser oder Alkohol löslichen farbstoffbildenden Komponenten wesentlich farbfrei bsw. ungefärbt in das Beschriftungsmittel einzubringen und dann den Abzug zu erzeugen, indem zuerst das Abziehblatt mit dem Lösungs· oder Verdünnungsmittel angefeuchtet wird, um etwas von der färb- , stoffbildenden Komponente von der beschrifteten Matrize auf das Abziehblatt zu übertragen und anschliessend mit einer die andere Komponente enthaltenden zv/eiten Flüssigkeit anzufeuchten. Falls der Diazostoff und das Kupplungsmittel einerseits von der beschrif-As a further variation, it is possible to use one of the in water or alcohol soluble dye-forming components essentially color-free bsw. to be introduced uncolored into the labeling medium and then to make the print by first putting the release sheet with the solution or thinner is moistened to remove some of the coloring, to transfer the substance-forming component from the labeled die onto the release sheet and then with one the other Moisten the second liquid containing the component. If the diazo substance and the coupling agent on the one hand from the inscribed

teten loatrise und andererseits mit der ersten Flüssigkeit dem Absiehblatt zugeführt werden, wird mit einer zweiten, das Alkali enthaltenden Flüssigkeit gefeuchtet.teten loatrise and on the other hand with the first liquid dem Absiehblatt supplied, is moistened with a second, the alkali-containing liquid.

Aus der Beschreibung geht ohne weiteres hervor, dass verschiedene Kombinationen möglich sind, indem beispielsweise die Diazokomponente dass Kupplungsmittel und das Alkali in dem Übertragung blatt in dem Matrizenpapier, in der Flüssigkeit oder in dem Abzugpapier eingebracht sind, mit der Einscliränlcung, dass die Diazokomponente und das Alkali in getrennten Systemen enthalten sein nüssen*From the description it is readily apparent that various Combinations are possible by, for example, the diazo component that coupling agent and the alkali in the transfer sheet in the stencil paper, in the liquid or in the release paper are introduced, with the inclusion that the diazo component and the alkali can be contained in separate systems nuts *

Der r_rfindungsgedanke kann auch bei einem G-elatineverfahren angewendet werden, bei dem das Beschriftungsmittel folgende Zusammensetzung hat:The r _r thought invention can be applied to a G-elatineverfahren, wherein said writing means has the following composition:

Example 19:

12,5 ύ Xarnaubawachs12.5 ύ xarnauba wax

12,0 & mikrokristallines Wachs12.0 & microcrystalline wax

12,0 % Vc,selin12.0 % Vc, selin

15,5 ^i Mineralöl15,5 ^ i mineral oil

48,0 %. p-Diazoäthylox^thylanilinzinkchlorid48.0 %. p-Diazoethylox ^ thylaniline zinc chloride

Example 20:

Die lösung für den Überzug hat folgende Zusammensetzung:The solution for the coating has the following composition:

3*^ % Phloroglucin
2*^ ft Hesorzin
IvQ %. Katriumhydroxyd
94_xSi & Äthylalkohol.3 * ^ % phloroglucine
2 * ^ ft Hesorzin
IvQ %. Sodium hydroxide
94 _x Si & ethyl alcohol.

Bei der Durchführung wird die Matrize, welche mit der die Diazokomponente enthaltenden Masse,'beschriftet ist, auf eine Gelatineunterlage gelegt und abgedruckt» Ylenn eine Ablagerung der Diazoverbindung in die Gelatine übertragen ist, wird das feuchte Matrizenblatt entfernt. Alsdann'wird ein Abziehblatt, das zuvorWhen carrying out the procedure, the template, which is labeled with the mass containing the diazo component, is placed on a gelatine base and printed. When a deposit of the diazo compound has been transferred into the gelatine, the damp template sheet is removed. Then a release sheet that was previously

ait der lösung nach Beispiel 20 überzogen ist, mit der Fläche an Sie mit der Beschriftung versehene Gelatineunterlage' angedrückt. Dabei erfolgt die kupplung in dem Abziehblatt unter Bildung des wasserunlöslichen Azofarbstoffe·ait the solution according to Example 20 is coated, with the area on Pressed on the gelatine pad with the inscription '. The coupling takes place in the pull-off sheet with the formation of the water-insoluble azo dyes

Während" die obige Beschreibung hauptsächlich abgestellt ist auf· die Verwendung einer in 7/asser un/Alkohol löslichen, einen Azofarbstoff bildenden Komponente sowie von in V/asser und Alkohol löslichen Kupplungsrnitteln, durch die ein in '.Tasser unlöslicher I-'arbotoff gebildet wird in Gegenwart von Alkali zur Einstellung !es pH-Wertes auf 3,5 oder höher, ist ersichtlich, dass die !Component on für die Bildung des Azofarbstoffs selbst in getrennten Elementen angeordnet sein können, um den Azofarbstoff zu bilden durch Reaktion in saurem Medium zur Kupplung mit einem Amin oder ■ dergleichen unter Bildung de3 Farbstoffs·While "the above description is mainly aimed at · the use of an azo dye which is soluble in water and alcohol forming component as well as in water and alcohol soluble coupling agents, through which one insoluble in water I-'arbotoff is formed in the presence of alkali for adjustment ! es pH to 3.5 or higher, it can be seen that the! Component on for the formation of the azo dye itself in separate Elements can be arranged to form the azo dye by reaction in an acidic medium for coupling with an amine or ■ the like with the formation of the dye

Example 21:

Der Überzug für das Übertragungsblatt hat die Zusammensetzung:The coating for the transfer sheet has the composition:

9,6 & l-Amino-2~naphtol-4-sulfonsäure9.6 & l-amino-2- naphthol-4-sulfonic acid

3,2 Sj Hatr.'.umnitrit3,2 Sj Hatr. '. Umnitrite

1,5 $ Karnaubawachs $ 1.5 carnauba wax

2,0 5 oxydiertes Mikrowachs -f^ardie- ) ■2.0 5 oxidized microwax -f ^ ardie-) ■

4,5 ^ Mineralöl4,5 ^ mineral oil

Example 22;

3ie Flüssigkeit hat die Zusammensetzung:The liquid has the following composition:

4,$ ^, Phenylmethylpyrazolon 2,§ # Milchsäure
94,ISJ % Methanol.4, $ ^, phenylmethylpyrazolone 2, § # lactic acid
94, ISJ % methanol.

'Xerm da3 Ifi tit in der'beschrifteten Matrize sich auf das Abziehblatt überträgt, welches mit Flüssigkeit nach Beispiel 22 angefeuchtet ist, tritt das Natriumnitrat in Reaktion mit dem Amin in Gegenwart von Säure unter Bildung einer OiazOVerbindung, welche dann gekuppelt werden kann mit Stoffen der zuvor beschriebenen Art oder mit dem Amin, falls im Überschuss vorhanden, um den wass unlöslichen Farbstoff in dem Abziehblatt zu bilden. 'Xerm da3 Ifi tit in the' inscribed matrix is transferred to the release sheet, which is moistened with the liquid according to Example 22, the sodium nitrate reacts with the amine in the presence of acid to form an Oiazo compound, which can then be coupled with substances of the previously described or with the amine, if present in excess, to form the water-insoluble dye in the release sheet.

Zur Bildung dos Farbstoffs durch Stoffübertragung in das Abziehblatt können nach der E_rfindung auch andere Farbstoffsysteme verv;endet werden, wie Leukofarbstoffe, welche in im wesentlichen farblose farbstoffbildende Komponenten trennbar sind, welche in Wasser und Alkohol löslich sind un-d von denen die eino' alo Bestandteil in das Beschriftungsinittel oder das Überzugsmittel für das Übertrogungsblatt eingebracht wird, um die Beschriftung der !.'atrize zu bewirken, während die andere in die Flüssigkeit oder in das Abzieh/blatt eingebracht wird, damit sie mit der Komponente in dem -Jeschriftungsmittel in Reaktion treten kann. In den folgenden Beispielen wird die Durchführung der Erfindung mit anderen Farbstoff systemen veranschaulicht:Be completed, such as, which are leuco dyes, which are separable in a substantially colorless dye-forming components is soluble in water and alcohol and of which the eino; to form dos dye by mass transfer in the release sheet, other dye systems may after the E _r invention verv 'Alo component is introduced into the labeling medium or the coating medium for the transmission sheet in order to effect the labeling of the! can react. The following examples illustrate the practice of the invention with other dye systems:

Eeisoiel 23:Ice cream 23:

12 _K 5} % Karnaubawachs12 _K 5} % carnauba wax

10,$. % mikrokristallines Yiach310, $. % microcrystalline Yiach3

12_XQ & Vaselin12 _X Q & Vaseline

$lS % Leuko-rMaHschitgrün.$ lS % leuco-rMaHschite green.

Eine Flüssigkeit zur Verwendung in Verbindung mit der obigen Zusammensetzung zwecks Entwicklung des Farbstoffs Ma3sjh.itgrün in dem Abziehblatt kann folgende Zusammensetzung haben:A liquid for use in conjunction with the above composition for the purpose of developing the dye Ma3sjh.itgrün in the release sheet can have the following composition:

Example 24s

4 ^ '%. Kaliumdichromat 1^Q % Salpetersäure4 ^ '%. Potassium dichromate 1 ^ Q % nitric acid

4 5 ν ¹S) $ Äthanol4 5 ν ¹ S) $ ethanol

50JS % Methanol50JS % methanol

Example 25:

Ein Überzug für Übertragungspapier hat folgende Zusammensetzung:A coating for transfer paper has the following composition:

33 ¹X Polyäthyienglykol ■f^_a-rbov7achs~^eTOCrp7_- 33 ¹ X polyethylene glycol ■ f ^ _a-rbov7achs ~ ^ eTOCrp7 _-

33 % Polyäthyienglykol '-^B^nrbo^ößs »θ7733 % polyethylene glycol '- ^ B ^ nrbo ^ ößs »θ77

34 % Phenolphthalein«34 % phenolphthalein "

Eine Flüssigkeit zur Verwendung in Verbindung mit der .Zusammen.-A liquid for use in conjunction with the.

setzung nach Beispiel 25, mit der das Absiehblatt angefeuchtet werden kann, um in demselben die Färbstoffbildung und Färbung zu bewirken, kann folgende Zusammensetzung haben:setting according to Example 25, with which the Absiehblatt moistened can be to in the same the dye formation and coloring can have the following composition:

3eispiel 26:3example 26:

Natriumhydroxyd
99 % ÄthylalkoholSodium hydroxide
99 % ethyl alcohol

Example 27:

Zusammensetzung zum Überziehen des Übertragungsblattes:Composition for coating the transfer sheet:

33 ¹X, Polyäthylenglykol (Carbowachs 6.00Oj 33 ^ Polyäthylenglykol (Carbowachs 1.500; 17 Ά Katriunipersulfat
17 %. Paraphenylendiamin.33 ¹ X, polyethylene glycol (Carbowachs 6.00Oj 33 ^ polyethylene glycol (Carbowachs 1.500; 17 Ά Katriunipersulfat
17 %. Paraphenylenediamine.

~ine flüssige Zusammensetzung zum Anfeuchten eines Abziehblattes sv.ccks Entwicklung eines Farbstoffs in demselben durch Reaktion ait dem aktiven Bestandteil in dem Bcschriftungsmittel nach Beispiel 27 kann folgende Zusammensetzung haben: ~ a liquid composition for moistening a release sheet sv.ccks development of a dye in the same by reaction The active ingredient in the labeling agent according to Example 27 can have the following composition:

3eispiel 28j3example 28j

20 Ά Anilin
80 ft Eisessig20 Ά aniline
80 ft of glacial acetic acid

£3 ist ferner zu beachten, dass der Erfindungsgedanke verwirklicht werden kann durch die Verwendung von Beschriftungsmaterialien in ?oria von Sclireibmaschinenb"ndern, Schreibtinten, Zeichenstiften oder dergleichen, welche eine oder mehrere der im wesentlichen farblosen farbstoffbildenden Komponenten der beschriebenen Art iUr die Zubereitung der beschrifteten Matrize enthalten, und dass andere bekannte Komponenten in der Flüssigkeit oder in dem Abziehblatt enthalten sein können, um die Entwicklung des Farbstoffs durch -eaktion. bei der Übertragung der farbstoffbildenden Komponenten von der beschrifteten Matrize auf das Abziehblatt zu bewirken. Derartige *inten und Stifte können in ihrer Zusammensetzung einen gebräuchlichen Grundstoff aufweisen, welcher die farbstoffbildende Komponent iä verhältnismäs3ig hohem Anteil enthält.£ 3 is also to be noted that the inventive idea is realized can be achieved through the use of labeling materials in ? oria of scribing machine tapes, writing inks, crayons or the like which contains one or more of the substantially colorless dye-forming components of the type described iUr the preparation of the labeled die included, and that other known components in the liquid or in the release sheet may be included to aid the development of the dye through reaction. in the transfer of the dye-forming components of to effect the labeled die on the release sheet. Such pens and pens can have a common composition in terms of their composition Have base material which contains the dye-forming component in a relatively high proportion.

Aus der vorstehenden Beschreibung ergibt sich, dass die Erfindung· ein vollständig neues und verbessertes Vervielfältigungsverfahren angibt, das mit den gebräuchlichen Vorrichtungen durchgeführt werden kann, und Abzüge von verbesserter Beschaffenheit mit einem wasserunlöslichen Farbstoff zu erzeugen gestattet. Bevor der farbstoff in den Absiehblättern gebildet wird, bleiben die Elemente, die der Vorbereitung der I.iatrize und der Herstellung der Sesehriftungsstoffe dienen, sowie die Elemente, die in den Stoffen für die Erzeugung der beschrifteten llatrize enthalten sind, oder die beschriftete Matrize selbst völlig frei von Farbübertragungswerten, und die Erfindung verracidet daher eine der störendster Nachteile der bisher angewendeten Verfahren. Ausserdern können schwarze Abzüge oder Abzüge in verschiedenen Farben in einem unbegrenzten Bereich hergestellt werden, und zwar von einer einzigen Vorlage bzw. Matrize je nach dem verwendeten Kupplungsmittel oder den verwendeten ?arbstoffkomponenten.From the above description it follows that the invention a completely new and improved duplication process indicates that can be carried out with the usual devices can, and prints of improved texture with one Allowed to produce water-insoluble dye. Before the dye is formed in the separating sheets, the elements remain those of the preparation of the I.iatrize and the manufacture of the Seehiftungsstoffe serve as well as the elements that are in the fabrics are included for the production of the labeled llatrize, or the labeled die itself is completely free of color transfer values, and the invention therefore avoids one of the most troublesome Disadvantages of the previously used methods. Can also black prints or prints of different colors in an unlimited area can be made from a single one Template or template depending on the coupling agent used or the dye components used.

Es^ist ausserdem. ersichtlich, dass das ^atrizenblatt,, das frei von Parbe ist, in der gewöhnlichen 'V/eise gehandhabt werden kann, ohne dass man sich die Hände oder Kleider beschmutzt, und dass es aufgehoben werden kann für spätere Verwendung zur Herstellung weiterer Abzüge ohne Verlust an Schärfe oder Güte.It is also. it can be seen that the atric leaf, which is free from Parbe is, in the ordinary way, can be handled without that one stains one's hands or clothes and that it can be saved for later use for making other Prints without loss of sharpness or quality.

Claims

Claims.

1. Reproduction process with transfer of the inscription from a die to moistened release sheets, characterized in that the die sheet is labeled with a composition is tet, which is essentially uncolored and one of the components to form a dye by reaction, the surface of the decal leaves nit with a liquid that is a solvent for the dye-forming component e.g. Y / water, · ■ contains an alcohol or laughs thereof, moistened and brought into contact with the inscribed surface of the die with the other dye-forming component either in the release sheet or in the liquid "

2. The method according to claim 1, characterized in that one of the dye-forming components is in the inscription material and another which reacts therewith to form the dye is used in an agent which acts on the Surface of the release sheet is applied after contact with the labeled die.

3 »Method according to claim l / f ^ characterized in that the dye-forming components used are those of an azo dye.

4. The method according to claim 1 / f ^ characterized in that a Labeling material is used that includes both the coupling agent as well as the diazo compound stabilized against reaction until the necessary pH value is set and for Moistening a liquid is used, which contains a substance to Kinstell the pH value to a level at which the Diazo compound with the coupling agent to form the azo dye reacts.

5 »" method according to objection 1 / ia, characterized in that a Labeling material is vci-wendct, in which both dno coupling • zittsl al5 £ U2-i ^ ie Ii a se lor? mc. :: te esihsl "; *? ^ and bi ^ sia * i: inä ~ 3J-J-UZi ^ * »Ss ρ—— -Ories s ^ acilisiort are, and des Absieholatt following the contact with the Uatrize with one: LIit-

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5, 3esehriftete die for the procedure according to Anspz'uch 1 to p, characterized in that the inscription on the Hatriaenblatt at least one of the components in high consistency for a dye-forming reaction and contains these components are soluble in an I.Iittel that consists of water or an alcohol or mixtures thereof and are essentially free of any color.

7. Transfer sheet for the method of claim 1, characterized ^ e'-ienn shows that the transferring coating on the surface A lrag sheet of dyestuff-forming components generated reaction contains stabilized with one another, which are soluble in water, an alcohol or mixtures thereof and are essentially colorless.

3. Transfer sheet according to claim 7, characterized in that the component forming an azo dye in the over-

has a diazo component, which by reaction

9. Transfer sheet according to claim 7, characterized in that that the dye-forming component is in the "coating of the transfer sheet contains a coupling agent which reacts with the diazo component to form an azo dye '·

10. Transfer sheet according to claim 7 »characterized in that that the dyestuff forming components in the coating of the Transfer sheet containing a diazo component and a coupling agent and the diazo component against reaction with the Coupling agent is stabilized without adjusting the pH,

11 «Transfer sheet according to claim 7 to 10, characterized in that that the dye-forming components in the coating, are contained in amounts between 20 and 75 percent by weight.

12. Lettering material for the ancestor according to claim 1 to 13, characterized in that a V / axle support Y / at least one of the components for a dye-forming reaction in high. Contains concentration and this component in an alcohol Water and mixtures thereof soluble and colorless in water is.

13 · Duplication method according to claim 2 / i "~ ll characterized by that the onecI2arJiiito_fXlcpnipohente; essentially color-free £) after moistening the scraper and after touching it is applied to the release sheet with the die by means of a liquid.

1.4. Duplication method according to claim]) ,. characterized t that -eter · DiazcSa ^ e ^^ uiid the coupling agent the peel-off sheet on the one hand from the labeled. Die and on the other hand with the first liquid are supplied and the drawing sheet is moistened with a second liquid.

15. Duplication method according to claim 1 to 14, characterized in that the die labeled with the diazo component is placed on a gelatin base and pressed and that after removing the die, the release sheet is printed on the gelatiiiefläche, the release sheet with an x _[ - ^ _n: .i. _nrr - _7rrr = _r - ^ --λ rl -ρν , -ι (, V ₁ ^ ₁ _1n .; ,, ρ η "jTL- nnn-r ^ -Tn - TQ it FrtrJum»

Interpreted: -2. JUNE 1355

is soaked.

16. Duplication method according to claim 1 to 15 -,. Characterized.

that in the Piüsaigkeiti.mit-v / elcher the / deduction

leaf moistened v / ird, ammonia gas dissolved ϊθ