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Publication number: DEC0007898MA
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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 16. Juli 1953 Bekanntgemacht am 12. April 1956Registration date: July 16, 1953. Advertised on April 12, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Die Herstellung wasserlöslicher Diazoaminoverbindungen hat den Gegenstand zahlreicher Patente gebildet. Diese Verbindungen werden in Mischung mit den verschiedensten Kupplungskomponenten zur Bildung von auf Textilfasern unlöslichen Farbstoffen verwendet. .
. Die erzielten Fortschritte erstrecken sich insbesondere auf die Schnelligkeit der Bildung der unlöslichen Farbstoffe durch saures Dämpfen oder durch Hindurchziehen der bedruckten Gewebe durch ein saures Bad, ebenso aber auch auf die Anzahl der dabei verwendeten diazotierbaren Basen. Die Nachteile der Verwendung von Essigsäure, von Ameisensäure oder eines Gemisches dieser beiden Säuren sind wohlbekannt, nämlich die Korrosion der Apparatur, eine geringe Ausbeute oder die Ausfällung von 2-Oxy-naphthalincarbonsäure-3-aryliden in Kristallen, die schwer zu kuppeln sind, wenn die Temperatur oder die Zeit des Durchganges in saurer Atmosphäre nicht ausreichend sind.The preparation of water-soluble diazoamino compounds has been the subject of numerous patents. These compounds are used in a mixture with a wide variety of coupling components to form dyes that are insoluble on textile fibers. .
. The advances achieved extend in particular to the rapidity of the formation of the insoluble dyes by acidic steaming or by pulling the printed fabric through an acidic bath, but also to the number of diazotizable bases used. The disadvantages of using acetic acid, formic acid or a mixture of these two acids are well known, namely the corrosion of the equipment, a low yield or the precipitation of 2-oxy-naphthoic acid-3-arylides in crystals which are difficult to couple when the temperature or the time of passage in an acidic atmosphere are insufficient.

Diese Nachteile wurden teilweise durch die Einverleibung . flüchtiger Amine, ζ. B. des Diäthylaminoäthanols, in die Druckpaste überwunden. Die Verwendung dieser, im allgemeinen in beträchtlichen Mengen gebrauchten Amine steigertThese disadvantages were partly due to the incorporation. volatile amines, ζ. B. of diethylaminoethanol, overcome in the printing paste. The use of this, in general, in considerable Amines used increases

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den Gestehungspreis beim Zeugdruck ganz erheb-, lieh, so daß zahlreiche Unternehmen, welche sich nicht der sauren Entwicklung bedienen wollen, immer noch die Gemische aus Antidiazotaten und Kupplungsmitteln, die in neutralem Dämpf entwickelt werden können, verwenden, obwohl die erhaltenen Farbtöne matter sind als diejenigen, welche man mit Diazoamino-Derivateri erzielen kann.the cost price for stuff printing quite high-, lent, so that numerous companies, which do not want to serve the acid development, still the mixtures of antidiazotates and Coupling agents that can be developed in neutral steam use, although the obtained ones Color tones are more matt than those that can be achieved with diazoamino derivatives can.

Das Ziel der vorliegenden Erfindung war das Auffinden von Diazoamino-Derivaten, die in neutraler Atmosphäre, beispielsweise durch neutrales Dämpfen, entwickelt werden können, ohne daß es dabei nötig wäre, den Druckpasten flüchtige Amine hinzuzusetzen. ■ The aim of the present invention was to find diazoamino derivatives which can be developed in a neutral atmosphere, for example by neutral steaming, without it being necessary to add volatile amines to the printing pastes. ■

Es wurde festgestellt, daß die Diazoamino-Derivate, welche der nachstehenden allgemeinen FormelThe diazoamino derivatives have been found to have the following general formula

COOMeCOOMe

N-N=N-N-N = N-

entsprechen, derartige Produkte darstellen. In der obigen allgemeinen Formel kann der Benzolkern A durch Halogenatome, Alkylgruppen oder Alkoxygruppen substituiert sein, R stellt den Rest eines diazotierbaren Amins mit schwäch basischem Charakter, d.h. eines solchen dar, dessenDissociationskonstante nicht oberhalb 3,5 ■ 10—^ls liegt: X stelltrepresent such products. In the above general formula, the benzene nucleus A can be substituted by halogen atoms, alkyl groups or alkoxy groups, R represents the residue of a diazotisable amine with schwäch basic character, such that is not dessenDissociationskonstante above 3.5 ■ 10- ^ls is: X represents

.35 einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen dar, η ist gleich 1 oder 2, während Me ein einwertiges Metall oder ein Äquivalent hiervon bezeichnet..35 represents an alkyl, aralkyl or cycloalkyl radical having at least 3 carbon atoms, η is equal to 1 or 2, while Me denotes a monovalent metal or an equivalent thereof.

Gemäß der vorliegenden Erfindung können diese neuen Diazoamino-Derivate in der Weise erhalten werden, daß man von den von Monoaminen oder Diaminen mit schwach basischem. Charakter abgeleiteten Dia'zo- oder Tetrazoverbindungen ausgeht und dieselben in nichtsaurem Medium auf N-substituierte Derivate der Anthranilsäure der allgemeinen FormelAccording to the present invention, these novel diazoamino derivatives can be obtained in the manner be that one of those of monoamines or diamines with weakly basic. Character derived Dia'zo or tetrazo compounds goes out and the same in non-acidic medium to N-substituted Derivatives of anthranilic acid of the general formula

COOMeCOOMe

NH-XNH-X

......

einwirken läßt. In dieser Formel kann der Benzolkern A durch Halogenatome, Alkylgruppen oder Alkoxygruppen substituiert sein, und haben X und Me die gleiche Bedeutung wie in der obigen Formel (I). Diese neuen Diazoamino-Derivate können aus dem Reaktionsmedium durch Zusatz vonAlkalihydröxyd oder Natriumchlorid oder eines Gemisches dieser beiden Substanzen isoliert werden.can act. In this formula, the benzene nucleus A can be replaced by halogen atoms, alkyl groups or Alkoxy groups may be substituted, and X and Me have the same meaning as in the above formula (I). These new diazoamino derivatives can be obtained from the reaction medium by adding alkali metal hydroxide or sodium chloride or a mixture of these two substances can be isolated.

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Nach dem Trocknen besitzen diese Derivate eine sehr gute Lagerfähigkeit.After drying, these derivatives have a very good shelf life.

Unter dem Ausdruck »Diazotierbares Amin mit schwach basischem Charakter«, d. h. einem solchen, dessen Dissociationskonstante nicht oberhalb 3,5 ' io~~¹³ liegt, sind 2, 5-Dichloranilin sowie die diazotierbaren Amine des gleichen oder eines schwächer basischen Charakters zu verstehen. Als Beispiele für derartige Amine, deren Diazoverbindungen für die Durchführung des vorliegenden Verfahrens verwendet werden können, kann man die Nitroaniline, die Nitrotoluidine, die Nitroanisidine, die Nitrokresidine, die Dichloraniline, die Sulfamido, Sulfon- und Trifluoromethylgruppen enthaltenden aromatischen Basen, z. B. das 1-Methyl - 2 - amino - 4 - dimethylsulf amido - benzol, das i-Methyl-2-amino-4-aethylsulfon-benzol und das ι -Chlor-S-amino^-trifluormethyl-benzol anführen.The expression "diazotizable amine with a weakly basic character", ie one whose dissociation constant is not above 3.5 '10 ~~ ^13, is to be understood as meaning 2,5-dichloroaniline and the diazotizable amines of the same or a weakly basic character. As examples of such amines, the diazo compounds of which can be used for carrying out the present process, one can use the nitroanilines, the nitrotoluidines, the nitroanisidines, the nitrocresidines, the dichloroanilines, the sulfamido, sulfonic and trifluoromethyl-containing aromatic bases, e.g. B. the 1-methyl-2-amino-4-dimethylsulf amido-benzene, the i-methyl-2-amino-4-aethylsulfon-benzene and the ι -chloro-S-amino ^ -trifluoromethyl-benzene list.

Die N-substituierten Derivate der Anthranilsäure, die zur Herstellung dieser neuartigen Diazoamino-Derivate verwendet werden können, sind beispielsweise die N-Propylanthranilsäure, N-Isopropylanthranilsäure,N-Butylanthranilsäure, N-Isobutylanthranilsäure, N-Isoamylanthranilsäure,The N-substituted derivatives of anthranilic acid that are used to produce these novel diazoamino derivatives can be used are, for example, N-propylanthranilic acid, N-isopropylanthranilic acid, N-butylanthranilic acid, N-isobutylanthranilic acid, N-isoamylanthranilic acid,

N-Benzylanthranilsäure und N-Cyclohexylanthranilsäure, ebenso wie deren am Benzolkern durch Halogenatome, Alkylgruppen oder Alkoxygruppen Substituierte Derivate. , .N-benzylanthranilic acid and N-cyclohexylanthranilic acid, as well as those on the benzene nucleus by halogen atoms, alkyl groups or alkoxy groups Substituted derivatives. ,.

Die auf diese Weise erhaltenen Diazoamino-Derivate können mit Kupplungskomponenten gemischt werden und zur Herstellung von auf der Faser unlöslichen Azofarbstoffen dienen; sie haben den Vorzug, daß sie sich durch neutrales Dämpfen sehr rasch spalten. Diese Eigenschaft macht sie für das Bedrucken von Textilfasern besonders wertvoll, da sie durch einfaches neutrales Dämpfen entwickelt werden können, ohne daß es nötig wäre,' den Druckpasten flüchtige Amine hinzuzusetzen. In der Tat sind die der Verwendung der sauren Dämpfung anhaftenden Mangel und Übelstände wohlbekannt, und bis heute kannte man nur eine sehr geringe Anzahl von Diazoamino-Derivaten, die sich durch einfache Hydrolyse in alkalischem Medium spalten ließen. Diese neuartigen Diazoamino-Derivate sind also von großem technischem Interesse.The diazoamino derivatives obtained in this way can be mixed with coupling components and serve to produce azo dyes that are insoluble on the fiber; they have the advantage that they split very quickly through neutral steaming. That quality makes them for that Printing on textile fibers is particularly valuable because it develops through simple neutral steaming without the need to add volatile amines to the printing pastes. As a matter of fact the deficiencies and deficiencies inherent in the use of acidic damping are well known, and to this day only a very small number of diazoamino derivatives have been known that can be identified by split simple hydrolysis in an alkaline medium. These novel diazoamino derivatives are therefore of great technical interest.

In den nachstehend angeführten Beispielen bezeichnen die Gewichtsteile sowie die Volumteile beliebige Gewichts- bzw. Volumeinheiten, die sich aber auf eine gleiche Menge Wasser beziehen.In the examples below, the parts by weight as well as parts by volume denote any Units of weight or volume, which however refer to the same amount of water.

example 1

15,2 Gewichtsteile i-Amino-2-methyl-4-nitrobenzol (Dissociationskonstante: 1 · io~¹³) werden im Verlauf von einigen Stunden mit 30 Volumteilen Salzsäure von 20⁰ Be und 50 Teilen Wasser angerührt. Man kühlt auf o° und fügt 50 Gewichtsteile Eis hinzu. Man diazotiert mit 14 Volumteilen einer Lösung von Natriumnitrit von 50 Volumprozent und rührt 1 Stunde. Außerdem stellt man eine Lösung aus 24 Gewichtsteilen N-Butylanthranilsäure in 300 Teilen Wasser und der zum Lösen ausreichenden Menge Natriumcarbonat her und15.2 parts by weight of i-amino-2-methyl-4-nitrobenzene (dissociation constant: 1 · io ~ ¹³⁾ are stirred in the course of a few hours with 30 volumes of hydrochloric acid of 20 ⁰ Be and 50 parts of water. The mixture is cooled to 0 ° and 50 parts by weight of ice are added. It is diazotized with 14 parts by volume of a solution of sodium nitrite of 50 percent by volume and stirred for 1 hour. In addition, a solution of 24 parts by weight of n-butylanthranilic acid in 300 parts of water and the amount of sodium carbonate sufficient to dissolve is prepared and

C 7898 IVbJ 12 qC 7898 IVbJ 12 q

fügt dann nochmals 30 Gewichtsteile Natriumcarbonat hinzu. Die obige Diazolösung wird in die Stabilisatorlösung unter deren Oberfläche gegossen. Die Umsetzung der Diazoverbindung erfolgt sehr rasch. Nach Beendigung des Eingießens macht man mit Natronlauge bis zur deutlichen Reaktion auf Thiazolgelbpapier alkalisch. Das entstehende Diazoamino-Derivat wird durch Hinzufügen von 100 Gewichtsteilen Natriumchlorid in Form gelber Kristalle ausgefällt. Nach einigen Stunden Rührens filtriert man und preßt ab. Nach Trocknen bei mäßiger Temperatur erhält man 37 Gewichtsteile eines trockenen Produktes. Die Ausbeute beläuft sich auf 84%. Ersetzt man die 15,2 Gewichtsteile i-Amino-2-methyl-4-nitrobenzol durch 16,2 Gewichtsteile von i-Amino-2,5-dichlor-benzol undgeht man auf die genau gleiche Weise vor wie vorher, dann erhält man das entsprechende Diazoamino-Derivat mit guter Ausbeute.then adds another 30 parts by weight of sodium carbonate. The above diazo solution is in the Stabilizer solution poured under their surface. The conversion of the diazo compound is very high quickly. After the pouring is complete, it is opened with sodium hydroxide solution until the reaction is clear Thiazole yellow paper alkaline. The resulting diazoamino derivative is obtained by adding 100 parts by weight of sodium chloride precipitated in the form of yellow crystals. After a few hours of stirring it is filtered and pressed off. After drying at a moderate temperature, 37 parts by weight are obtained of a dry product. The yield is 84%. Replaces the 15.2 parts by weight i-amino-2-methyl-4-nitrobenzene by 16.2 parts by weight of i-amino-2,5-dichlorobenzene and proceed in exactly the same way as before, the corresponding diazoamino derivative is then obtained in good yield.

■ '■ '

Example 2

Eine wie in dem vorhergehenden Beispiel aus 16,8 Gewichtsteilen i-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol (Dissociationskonstante: 1,4 · ΐο~¹³) hergestellte Diazolösung wird im Verlauf V2 Stunde unter die Oberfläche einer aus 27 Gewichtsteilen N-Cyclohexylanthranilsäure, 200 Teilen Wasser und 35 Gewichtsteilen Natriumcarbonat hergestellten Lösung gegossen. Die Umsetzung der Diazoverbindung geht sehr rasch vor sich. SofortA diazo solution prepared as in the previous example from 16.8 parts by weight of i-amino-2-methoxy-4-nitrobenzene (dissociation constant: 1.4 · ΐο ~ ¹³ ) becomes under the surface of 27 parts by weight of N-cyclohexylanthranilic acid in the course of two and a half hours , Poured 200 parts of water and 35 parts by weight of sodium carbonate prepared solution. The conversion of the diazo compound takes place very quickly. Immediately

. nach Beendigung des Eingießens neutralisiert man mit Natronlauge bis zur deutlichen Alkalinität auf Thiazolgelbpapier. Das auf diese Weise gebildete Diazoamino-Derivat wird mit 50 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd in Blättchen und 50 Gewichtsteilen Natriumchlorid ' ausgefällt. Zuerst pastenartig, kristallisiert das Produkt allmählich aus. ,Die Ausbeute ist sehr gut.. After the pouring is complete, it is neutralized with sodium hydroxide solution until it is clearly alkaline Thiazole yellow paper. The diazoamino derivative thus formed is 50 parts by weight Sodium hydroxide precipitated in flakes and 50 parts by weight of sodium chloride. Pasty at first, the product gradually crystallizes out. , The yield is very good.

Example 3

15,2 Gewichtsteile i-Amino-2-methyl-4-nitrobenzol (Dissociationskonstante: 1 ■ io-"¹³) werden wie im Beispiel 1 diazotiert. Die Diazolösung wird in eine auf o° gehaltene Lösung aus 26 Gewichtsteilen N-Isopropylamino-5-chlor-anthranilsäure der Formel15.2 parts by weight of i-amino-2-methyl-4-nitrobenzene (dissociation constant: 1 ■ io- " ¹³ ) are diazotized as in Example 1. The diazo solution is poured into a solution of 26 parts by weight of N-isopropylamino-5 which is kept at 0 ° -chloro-anthranilic acid of the formula

COOHCOOH

wnh-ch;wnh-ch;

ei—Iei — I

.CH₃ .CH ₃

XH.XH.

200 Teilen Wasser und· 30 Gewichtsteilen Natriumcarbonat gegossen. Die Umsetzung der Diazoverbindung erfolgt augenblicklich. Die Lösung ist zitronengelb. Sofort nach Beendigung des Eingießens macht man mit Natronlauge von 35⁰ Be bis zur deutlichen Reaktion auf Thiazolgelbpapier alkalisch und fällt das Diazoamino-Derivat mit 40 Gewichtsteilen Natriumchlorid aus. Zuerst pastenartig, kristallisiert das Produkt allmählich aus. Man filtriert die hellgelben Kristalle ab, preßt und trocknet sie. Die erhaltene Ausbeute überschreitet 90%.Poured 200 parts of water and 30 parts by weight of sodium carbonate. The conversion of the diazo compound is instantaneous. The solution is lemon yellow. Immediately after the end of pouring, it is made ^{alkaline with sodium hydroxide solution of 35 °} Be until there is a clear reaction on thiazole yellow paper, and the diazoamino derivative is precipitated with 40 parts by weight of sodium chloride. At first paste-like, the product gradually crystallizes out. The light yellow crystals are filtered off, pressed and dried. The yield obtained exceeds 90%.

Example 4 Example 5 Example 6

Man rührt 12 Stunden ein Gemisch aus 16,2 Gewichtsteilen i-Amino-2,5-dichloro-benzol (Dissociationskonstante: 3,5 · io~¹³) in 35 Volumteilen Salzsäure von 20⁰ Be und 35 Teilen Wasser. Man fügt 100 Gewichtsteile Eis hinzu und diazotiert, indem man rasch 14 Volum teile einer Lösung von Natriumnitrit von 50 Volumprozent hinzugießt. Nach ι Stunde Rührens filtriert man einen Niederschlag ab und gießt die Diazoverbindung im Verlauf ι Stunde in eine Lösung aus 26 Gewichtsteilen N-Isopropylamino-s-chlor-anthranilsäure, 200 Teilen Wasser und 40 Gewichtsteilen Natriumcarbonat unter deren Oberfläche. Diese Lösung wiord durch Kühlung von außen her auf o° gehalten. Die Umsetzung der Diazoverbindung erfolgt augenblick- lieh. Man macht mit Natronlauge bis zur deutlichen Alkalinität auf Thiazolgelb alkalisch und fällt hierauf das zuerst pastenartige und dann kristalline Diazoamino-Derivat durch Aussalzen aus.It is stirred for 12 hours, a mixture of 16.2 parts by weight of i-amino-2,5-dichloro-benzene (dissociation constant: 3.5 x io ~ ¹³⁾ in 35 parts by volume of hydrochloric acid of 20 ⁰ Be and 35 parts of water. 100 parts by weight of ice are added and the mixture is diazotized by rapidly adding 14 parts by volume of a 50% by volume solution of sodium nitrite. After stirring for 1 hour, a precipitate is filtered off and the diazo compound is poured over the course of 1 hour into a solution of 26 parts by weight of N-isopropylamino-s-chloro-anthranilic acid, 200 parts of water and 40 parts by weight of sodium carbonate under the surface. This solution was kept at 0 ° by external cooling. The implementation of the diazo compound is instantaneous. It is made alkaline with sodium hydroxide solution until it is clearly alkaline to thiazole yellow and the first paste-like and then crystalline diazoamino derivative is then precipitated by salting out.

17 Gewichtsteile i-Methoxy-2-amino-5-nitrobenzol (Dissociationskonstante: 1,4 · io~¹³) werden mit 30 Volumteilen konzentrierter Salzsäure von 20° Be und 30 Teilen Wasser angerührt. Nach einigen Stunden Rührens fügt man 50 Gewichtsteile Eis hinzu und diazotiert bei ο bis 5° mit 14 Volumteilen einer Natriumnitritlösung von 50 Volumprozent, die nach und nach eingeführt wird. Man rührt 1 Stunde und filtriert dann. Die auf diese Weise erhaltene Diazolösung \vird im Verlauf 1 Stunde unter die Oberfläche einer aus 28 Gewichtsteilen N-Benzylanthranilsäure (Schmelzpunkt 170⁰), 300 Teilen Wasser und 40 Gewichtsteilen Natriumcarbonat hergestellten Lösung gegossen. Die Umsetzung der Diazoverbindung erfolgt augenblicklich. Man macht mit Natronlauge bis zur deutlichen Reaktion auf Thiazolgelbpapier alkalisch. Das entstandene Diazoamino-Derivat wird mit Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert, gepreßt und bei mäßiger Temperatur getrocknet. 17 parts by weight of i-methoxy-2-amino-5-nitrobenzene (dissociation constant: 1.4 × ^{10 ~ 13} ) are mixed with 30 parts by volume of concentrated hydrochloric acid of 20 ° Be and 30 parts of water. After a few hours of stirring, 50 parts by weight of ice are added and the mixture is diazotized at ο to 5 ° with 14 parts by volume of a sodium nitrite solution of 50 percent by volume, which is gradually introduced. The mixture is stirred for 1 hour and then filtered. The thus obtained diazo solution \ vill poured over 1 hour with the surface of a solution made of 28 parts by weight N-Benzylanthranilsäure (melting point 170 ^0), 300 parts water and 40 parts by weight of sodium carbonate. The conversion of the diazo compound is instantaneous. Make alkaline with sodium hydroxide solution until there is a clear reaction on thiazole yellow paper. The resulting diazoamino derivative is precipitated with sodium chloride, filtered off, pressed and dried at moderate temperature.

Man verrührt 15 Gewichtsteile i-Methyl-2-amino-5-nitrobenzol (Dissociationskonstante: 1 · io~¹³) mit 30 Volumteilen Salzsäure von 20⁰ Be und 30 Teilen Wasser. Nach I2stüridigem Rühren fügt man- 50 Gewichtsteile Eis hinzu und diazotiert mit 16 Volumteilen einer Nätriumnitritlösung von 50%. Mari rührt 1 Stunde. Die Diazolösung wird allmählich unter die Oberfläche einer Lösung aus 22 Gewichtsteilen N-Cyclohexylanthranilsäure, 25 Gewichtsteilen Natriumcarbonat und 500 TeilenThe mixture is stirred 15 parts by weight of i-methyl-2-amino-5-nitrobenzene (dissociation constant: 1 · io ~ ¹³⁾ with 30 parts by volume of hydrochloric acid of 20 ⁰ Be and 30 parts of water. After stirring for 12 hours, 50 parts by weight of ice are added and the mixture is diazotized with 16 parts by volume of a sodium nitrite solution of 50%. Mari stirs for 1 hour. The diazo solution gradually becomes under the surface of a solution of 22 parts by weight of N-cyclohexylanthranilic acid, 25 parts by weight of sodium carbonate and 500 parts

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C 7898 IVb/12 qC 7898 IVb / 12 q

Wasser gegossen. Die Diazoverbindung wird sehr rasch Umgesetzt. M^an macht mit Natronlauge sehr stark alkalisch und fällt das Diazoamino-Derivat mit einem Gemisch aus Natriumchlorid und festem Natriumhydropyd aus. Die Kristalle werden abfiltriert, gepreßt und bei mäßiger Temperatur getrocknet. ' ^: ■ ■ ' ·Poured water. The diazo compound is converted very quickly. M sodium hydroxide solution ^to make with very strongly alkaline and the Diazoamino derivative precipitated with a mixture of sodium chloride and solid Natriumhydropyd from. The crystals are filtered off, pressed and dried at a moderate temperature. ' ^: ■ ■' ·

Claims

PATENT CLAIMS:

'- i. Process for the production of diazo

amino derivatives, characterized in that a diazo or tetrazo compound which of a mono- or diamine of weakly basic character, d. H. such a

. the dissociation constant not above 3.5 x io- located ^13, is derived, in non-acidic

Medium with an N-substituted derivative of anthranilic acid of the general. formula
COO-Me

NH-X

in which the benzene nucleus A by halogen atoms, alkyl groups or. Alkoxy groups see substituted X can be an alkyl, aralkyl or cycloalkyl radical having at least 3 carbon atoms and Me denote a monovalent metal or its equivalent.

2. The method according to claim 1, characterized in that that N-n-propyl, N-isopropyl, N-η-butyl, N - cyclohexyl or ■ Ν -Benzyl anthranilic acid derivatives as starting compounds used.